JP6599236B2

JP6599236B2 - ケラチン繊維をケアするための組成物並びにケラチン繊維をクレンジング及びコンディショニングするためのその使用

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Publication number: JP6599236B2
Application number: JP2015549919A
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Inventors: ジャン−ミシェル・ステュラ; ハイドン・ジア; フランソワーズ・パトー; ロイ・ディモイ; マキシム・ドゥ・ボニ; 修三安藤
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Filing date: 2012-12-27
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Description

本発明は、ヘアケア化粧品の分野に関し、より詳細には、本発明は、クレンジング及びコンディショニング特性が改善された新しい組成物に関する。

当技術分野において、界面活性剤、特にアニオン性、非イオン性及び/又は両性タイプの界面活性剤、より特定にはアニオン性界面活性剤を本質的にベースとする、洗浄剤及びコンディショニングヘアケア組成物、又はシャンプーを、コンディショニング剤と組み合わせて使用することは公知である。

毛髪をクレンジング及び洗浄するための界面活性剤、特にアニオン性タイプの界面活性剤は、初めに毛髪上に存在する種々の汚れを取り除く能力があることから、良好な洗浄力を持つことが知られている。しかしながら該界面活性剤は、この特性と共に、こうしたクレンジングのトリートメントの強い性質によるダメージを毛髪にもたらすことがあり、このことが毛髪への際立ったダメージ、例えば毛髪中に又は毛髪表面上に含有される脂質又はタンパク質の除去促進を引き起こす。

上記の洗浄剤組成物の、より特定には、敏感になった毛髪、即ち、特に環境物質及び/又はパーマネントウェーブ、染色若しくはブリーチ等のヘアトリートメントの化学的作用を通じてダメージを受けた又は弱くなった毛髪に適用するための洗浄剤組成物の、美容的特性を改善させるために、これらの組成物中にコンディショニング剤を導入することが知られている。これらのコンディショニング剤の主な目的は、程度の差はあれど繰り返し毛髪繊維が晒される様々なトリートメント又はある種の付着よって誘引される望ましくない効果を矯正する又は制限することであり、当然ながら、それらはまた天然の毛髪の美容的な挙動も改善することができる。

今日まで最も一般にシャンプーで使用されているコンディショニング剤は、カチオン性ポリマー、シリコーン及び/又はシリコーン誘導体であり、これは、これらを含有しない対応するクレンジング組成物で得られるものと比較して著しく強化された、もつれにくさ、柔らかさ及び滑らかさを、洗浄した乾いた又は濡れた毛髪へ付与する。

その上、毛髪、特に敏感になった毛髪においてよりいっそう優れたコンディショニング効果を達成するために、シャンプー中で2種以上のコンディショニング剤を組み合わせることもまた知られている。この目的を達成するために最も一般に組み合わされるものは、様々なタイプのシリコーン及びその誘導体である。

具体的且つ適切に選択されたタイプのシリコーン及び/又はその誘導体と、カチオン性ポリマーとの組合せをベースとするシャンプーの分野における現在の進歩にもかかわらず、それらは完全に満足がいくわけではないことが見出された。したがって、上に挙げた美容的特性のうちの1つ又は複数に関して改善された性能を示す、新規な製品が依然として求められている。

本発明は、この必要性を満たすことを目的とする。

米国特許第A-4874554号米国特許第A-4137180号仏国特許第2320330号仏国特許第2270846号仏国特許第2316271号仏国特許第2336434号仏国特許第2413907号米国特許第2273780号米国特許第2375853号米国特許第2388614号米国特許第2454547号米国特許第3206462号米国特許第2261002号米国特許第2271378号米国特許第3874870号米国特許第4001432号米国特許第3929990号米国特許第3966904号米国特許第4005193号米国特許第4025617号米国特許第4025627号米国特許第4025653号米国特許第4026945号米国特許第4027020号仏国特許第2080759号仏国特許第2190406号 EP-A-122324 米国特許第4185087号 EP-A-0530974

CTFA辞典、第5版、1993年 ASTM 445 Appendix C

本発明の目的のうちの1つは、詳細には、もつれにくくすること、並びにボリューム、張り、滑らかさ、柔らかさ及びしなやかさを付与すること、更には泡のボリュームを付与することにおいて、それ自体が示す顕著なトリートメント効果を有する、ケラチン繊維、特に毛髪をクレンジングし同時にコンディショニングするための組成物を得ることである。

本発明のこの目的は、水性媒体中に、A)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、B)電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、C)少なくとも1種のアミノ化シリコーンと、D)少なくとも1種の不溶性非アミノ化シリコーンとを含む、ヘアケア用組成物によって達成される。

本発明の別の目的は、ケラチン繊維、特に毛髪を洗浄及びコンディショニングする方法であって、濡れた状態の前記繊維に、有効量の上記組成物を適用する工程と、次いで任意選択の曝露期間の後に水で濯ぐ工程とを含む。

本発明の、なおも別の対象は、ケラチン繊維、特に毛髪をクレンジング及びコンディショニングすることにおける上記組成物の使用である。

したがって、本発明は、良好なクレンジング及びコンディショニング特性を有し、同時に長時間にわたり安定な組成物を得ることを可能にする。こうした特性とは、即ち、改善された起泡のボリューム、良好なもつれにくさ、並びに良好な、ボリューム、張り、滑らかさ、柔らかさ及びしなやかさの提供である。

本明細書では、用語「少なくとも1」は、「1又は複数」と同義である。

本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むと、より明らかになろう。

上述した通り、本発明による組成物の必須成分は、A)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種の界面活性剤、B)電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマー、C)少なくとも1種のアミノ化シリコーン、D)少なくとも1種の不溶性非アミノ化シリコーンである。

A)界面活性剤
本発明によるヘアシャンプー組成物は、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される界面活性剤を含む。

i)アニオン性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又は「表面活性作用剤」から選択される。

アニオン性界面活性剤は、疎水性部分が、一般に金属性のカチオン性対イオン(Na若しくはK等のアルカリ金属)又はアンモニウムと共にアニオン性親水性基を保持しており、そのために親水性基は極性であり、水溶液中で解離してアニオンを付与することが可能な、両親媒性化合物を意味すると理解される。

より具体的には、アニオン性界面活性剤のアニオン性部分は、-C(O)OH、-C(O)O^-、-SO₃H、-S(O)₂O^-、-OS(O)₂OH、-OS(O)₂O^-、-P(O)OH₂、-P(O)₂O^-、-P(O)O₂ ^-、-P(OH)₂、=P(O)OH、-P(OH)O^-、=P(O)O^-、=POH、=PO^-から選択される基に属し、該アニオン性部分は、カチオン性対アニオン、例えばアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、又は有機カチオン性対アニオン、例えばアンモニウムを含む。アニオン性表面活性作用剤としては、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、スルホ酢酸塩、スルホコハク酸塩、リン酸塩、イセチオン酸塩、サルコシン酸塩、グルタミン酸塩、乳酸塩又はタウリン酸塩のアニオン性基、脂肪酸の塩、ガラクトシドウロン酸の塩、エーテルカルボン酸の塩、及びそれらの混合物を含む、表面活性作用剤を挙げることができる。

より具体的には、本発明によるアニオン性表面活性作用剤は、以下から選択される:
・(C₆〜C₃₀)硫酸アルキル、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキルエーテル、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル又は硫酸モノグリセリド
・(C₆〜C₃₀)スルホン酸アルキル、(C₆〜C₃₀)アルキルアミドスルホネート、(C₆〜C₃₀)スルホン酸アルキルアリール、スルホン酸α-オレフィン、スルホン酸パラフィン
・(C₆〜C₃₀)リン酸アルキル
・(C₆〜C₃₀)スルホコハク酸アルキル、(C₆〜C₃₀)スルホコハク酸アルキルエーテル又は(C₆〜C₃₀)スルホコハク酸アルキルアミド
・(C₆〜C₃₀)スルホ酢酸アルキル
・(C₆〜C₂₄)アシルサルコシネート
・(C₆〜C₂₄)アシルグルタメート
・(C₆〜C₃₀)アルキルポリグリコシドカルボン酸エーテル、(C₆〜C₃₀)スルホコハク酸アルキルポリグリコシド
・(C₆〜C₃₀)スルホコハク酸アルキル
・(C₆〜C₂₄)イセチオン酸アシル
・タウリン酸N-[(C₆〜C₂₄)アシル]
・脂肪酸の塩
・(C₈〜C₂₀)乳酸アシル
・(C₆〜C₃₀)アルキル-D-ガラクトシドウロン酸の塩
・(C₆〜C₃₀)アルキルポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸の塩、(C₆〜C₃₀)アルキルアリールポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸の塩、又は(C₆〜C₃₀)アルキルアミドポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸の塩
・並びにそれらの混合物。

これらのアニオン性表面活性作用剤は、有利には、本発明による組成物において、塩の形態、詳細には、ナトリウム等のアルカリ金属の塩の形態;例えばマグネシウム等のアルカリ土類金属の塩の形態;アンモニウム塩の形態;アミン塩の形態、又はアミノアルコール塩の形態で見出される。これらはまた、条件によっては、これらの酸の形態で生じる場合もある。

これらの種々の化合物のアルキル基又はアシル基が、好ましくは12〜20個の炭素原子を含むことに留意すべきである。好ましくは、アリール基は、フェニル基又はベンジル基を示す。

更に、ポリオキシアルキレン化されたアニオン性表面活性作用剤は、好ましくは2〜50のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基、又は硫酸塩を含む。

本発明の好ましい一実施形態によれば、アニオン性表面活性作用剤は、脂肪酸の塩から選択される。

好ましくは、本発明のアニオン性界面活性剤は、硫酸塩であり、より具体的には、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキル、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキルエーテル、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル及び硫酸モノグリセリド、ナトリウム等のアルカリ塩等のそれらの塩、並びにそれらの混合物から選択される。

より好ましくは、本発明のアニオン性界面活性剤は、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキル、(C₆〜C₃₀)硫酸アルキルエーテル、特に硫酸ラウリルエーテル等の(C₆〜C₃₀)硫酸アルキルエーテル、それらの塩、例えばラウレス硫酸ナトリウムから選択される。

ii)非イオン性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、非イオン性界面活性剤から選択される。

本発明による非イオン性界面活性剤のうち挙げることができるのは、単独で又は混合物として、脂肪アルコール、α-ジオール及びアルキルフェノールであり、これら3つのタイプの化合物は、オキシアルキル化、例えばポリエトキシル化、ポリプロポキシル化及び/又はポリグリセロール化されており、例えば6〜40個の炭素原子を含む脂肪鎖を含有し、エチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基等のアルキレンオキシドの数は特に2〜50をおそらくは範囲とし、及び/又はグリセロール基の数は特に2〜30をおそらくは範囲とする。また挙げることができるのは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの縮合物;2〜30molのエチレンオキシドを好ましくは有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均して1〜5個の、特定的には1.5〜4個のグリセロール基を含有するポリグリセロール化脂肪アミド、2〜30molのエチレンオキシドを含有するソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、N-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば(C₁₀〜C₁₄)アルキルアミンオキシド又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドである。

好ましくは、非イオン性界面活性剤は、以下から選択され:
・(ポリ)エトキシル化脂肪アルコール
・グリセロール化脂肪アルコール
・アルキルポリグリコシド
ここで「脂肪鎖」は、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜30個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和の炭化水素系鎖を意味する。

アルキルポリグリコシド又はAPGに関して、これらの化合物は、当業者に周知である。

これらの化合物は、より具体的には、以下の一般式によって表される:

[式(I)中、
- R₁は、8〜24個の炭素原子を含む、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアルキル基及び/又はアルケニル基、又はアルキルフェニル基を表し、ここでその直鎖状又は分岐状のアルキル基は、8〜24個の炭素原子を含み、
- R₂は、およそ2〜4個の炭素原子を含むアルキレン基を表し、
- Gは、5〜6個の炭素原子を含む糖単位を表し、
- aは、0〜10、好ましくは0〜4を範囲とする値を示し、
- bは、1〜15を範囲とする値を示す]。

本発明の組成物において有用な好ましいアルキルポリグルコシドは、式(I)の化合物であって、式中、R₁は、より特定的には8〜18個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、aは、0〜3を範囲とする値を示し、更により特定的には0に等しく、Gは、グルコース、フルクトース又はガラクトース、好ましくはグルコースを示すことができる、上記化合物である。

重合度、即ち式(I)中のbの値は、1〜15、好ましくは1〜4を範囲とすることができる。平均重合度は、より詳細には1から2の間、更により優先的には1.1〜1.5である。

糖単位の間のグリコシド結合は、1-6又は1-4のタイプのもの、好ましくは1-4のタイプのものである。

式(I)の化合物は、具体的にはCOGNIS社により名称Plantaren(登録商標)(600 CS/U、1200及び2000)又は名称Plantacare(登録商標)(818、1200及び2000)で販売されている製品によって表される。また使用されてもよいのは、Seppic社により名称Triton CG 110(若しくはOramix CG 110)及びTriton CG 312[若しくはOramix(登録商標)NS 10]で販売されている製品、BASF社により名称Lutensol GD 70で販売されている製品、又はChem Y社により名称AG10 LKで販売されている製品である。

また使用されてもよいのは、例えば、Cognis社により参照名Plantacare(登録商標)818 UPで販売されている53%水溶液であるC₈〜C₁₆アルキル1,4-ポリグルコシドである。

モノ-又はポリグリセロール化界面活性剤に関して、それらは、平均すると、好ましくは1〜30のグリセロール基、より特定的には1〜10個のグリセロール基、特に1.5〜5個のグリセロール基を含む。

モノグリセロール化又はポリグリセロール化界面活性剤は、以下の式の化合物から好ましくは選択される:
RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH
RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH、又は
RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH
(式中、
・Rは、8〜40個の炭素原子、好ましくは10〜30個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の炭化水素系基を表し、
・mは、1から30の間、好ましくは1から10の間、より特定的には1.5から6の間の整数であり、
・Rは、ヘテロ原子、例としては酸素及び窒素を任意選択で含んでもよい。特に、Rは、1つ又は複数の、ヒドロキシル基及び/又はエーテル基及び/又はアミド基を任意選択で含んでもよい。Rは、モノ-又はポリヒドロキシル化C₁₀〜C₂₀アルキル基及び/又はアルケニル基を好ましくは示す)。

使用されてもよいのは、例えば、Chimex社から名称Chimexane(登録商標)NFで販売されているポリグリセロール化(3.5mol)ヒドロキシラウリルエーテルである。

本発明の実施において好適な(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、より詳細には、8〜30個の炭素原子、好ましくは12〜22個の炭素原子を含有するアルコールから選択される。

(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、より詳細には、特に1つ又は複数(特に1〜4つ)のヒドロキシル基で任意選択で置換された、8〜30個の炭素原子を含む、1つ又は複数の、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和の炭化水素系基を含有する。それらが不飽和である場合、それらの化合物は、1〜3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を含むことができる。

(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、以下の式(II)を好ましくは有する:

(式中、
- R₃は、1つ又は複数のヒドロキシル基で任意選択で置換された、直鎖状又は分岐状のC₈〜C₄₀アルキル基又はアルケニル基、好ましくはC₈〜C₃₀アルキル基又はアルケニル基であり、
- cは、上下値を含んで1から200の間の整数、優先的には2から50の間の整数、より特定的には8から30の間の整数、例えば20である)。

(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールは、より詳細には、8〜22個の炭素原子を含有し、1〜30molのエチレンオキシドでオキシエチレン化された(1〜30 OE)脂肪アルコールである。これらのうち、より具体的には、2 OEのラウリルアルコール、3 OEのラウリルアルコール、3 OEのデシルアルコール、5 OEのデシルアルコール及び20 OEのオレイルアルコールを挙げることができる。

これらの(ポリ)オキシエチレン化脂肪アルコールの混合物もまた使用されてもよい。

非イオン性界面活性剤のうち好ましくは使用されるのは、C₆〜C₂₄アルキルポリグルコシド及び(ポリ)エトキシル化脂肪アルコールであり、より特定にはC₆〜C₁₆アルキルポリグルコシドが使用される。

iii)両性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、両性界面活性剤から選択される。

本発明中で使用されてもよい両性又は双性界面活性剤は、少なくとも1つのアニオン性基、例としてはカルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基を含有する、四級化された第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体であってもよく、ここでその脂肪族基、又はその脂肪族基のうちの少なくとも1つは、8〜22個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖である。

具体的には、(C₈〜C₂₀)アルキルベタイン、スルホベタイン、(C₈〜C₂₀アルキル)アミド(C₂〜C₈アルキル)ベタイン及び(C₈〜C₂₀アルキル)アミド(C₂〜C₈アルキル)スルホベタインを挙げることができる。

上に定義した、使用されてもよい任意選択で四級化された第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体のうち、以下のそれぞれの構造式(III)及び(IV)の化合物も挙げることができる:

[式(III)中、
・R₄は、好ましくは加水分解されたヤシ油中に存在する酸R₄-C(O)-OHに由来するC₁₀〜C₃₀アルキル基若しくはアルケニル基、又はヘプチル、ノニル又はウンデシル基を表し、
・R₅は、β-ヒドロキシエチル基を表し、
・R₆は、カルボキシメチル基を表す]
及び

[式(IV)中、
・Aは、-CH₂CH₂OX'を表し、
・A'は、-(CH₂)z-Y'を表し、ここでz=1又は2であり、
・X'は、-CH₂-C(O)-OH、-CH₂-C(O)-OZ'、-CH₂CH₂-C(O)-OH、-CH₂-CH₂-C(O)-OZ'基、又は水素原子を表し、
・Y'は、-C(O)-OH、-C(O)-OZ'、又は-CH₂-CH(OH)-SO₃H基若しくは-CH₂-CH(OH)-SO₃Z'基を表し、
・Z'は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウムに由来するイオン;又はアンモニウムイオン;又は有機アミン、特にアミノアルコール、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、モノ-、ジ-又はトリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンに由来するイオンを表し、
・R₇は、好ましくはヤシ油中若しくは加水分解された亜麻仁油中に存在する酸R₇C(O)-OHのC₁₀〜C₃₀アルキル基若しくはアルケニル基、特にC₁₇のもの及びそのイソ型、又は不飽和のC₁₇基を表す]。

好ましくは、式(IV)に相当する化合物である。これらの化合物はまた、CTFA辞典、第5版、1993年において、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸の名称でも分類されている。

例として、ナトリウム等のアルカリ金属のグリシン酸N-ココイルアミドカルボキシメチルであり、又は例えばRhodia社により商標名Miranol(登録商標)C2M concentrateで販売されているココアンホ二酢酸が挙げられる。

上に挙げた全てのiii)両性又は双性界面活性剤のうち、好ましくは使用されるのは、ココイルアミドプロピルベタイン、ココイルベタイン、及びナトリウム等のアルカリ金属のグリシン酸N-ココイルアミドカルボキシメチルである。

本発明の特定の一実施形態によれば、上に挙げたiii)両性界面活性剤は、ココイルベタインである。

i)カチオン性界面活性剤
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種の界面活性剤は、カチオン性活性剤から選択される。挙げることができるのは、例えば、任意選択でポリオキシアルキレン化された第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物である。

特に挙げることができる第四級アンモニウム塩の例には、以下がある:
a)以下の一般式(V)に相当するもの:

[式(V)中、R₈基〜R₁₁基は、同一であっても異なっていてもよく、1〜30個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状の脂肪族基、又は芳香族基、例えばアリール若しくはアルキルアリールを表し、R₈基〜R₁₁基のうちの少なくとも1つは、8〜30個の炭素原子、好ましくは12〜24個の炭素原子を含む。脂肪族基は、ヘテロ原子、例えば、具体的には、酸素、窒素、硫黄及びハロゲンを含んでもよい]。

脂肪族基は、例えば、C₁〜C₃₀アルキル、C₁〜C₃₀アルコキシ、ポリオキシ(C₂〜C₆)アルキレン、C₁〜C₃₀アルキルアミド、(C₁₂〜C₂₂)アルキルアミド(C₂〜C₆)アルキル、(C₁₂〜C₂₂)アルキルアセテート、C₁〜C₃₀ヒドロキシアルキルから選択され、X^-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル硫酸イオン、及び(C₁〜C₄)アルキル-又は(C₁〜C₄)アルキルアリールスルホン酸イオンから選択されるアニオン性対イオンである。

式(V)の第四級アンモニウム塩のうち、好ましくは以下のものが挙げられる:第1に、テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、例えばテトラアルキルアンモニウムクロリド、例としてはテトラアルキルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、例えばジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムクロリド(ここでアルキル基は、およそ12〜22個の炭素原子を含有する)、特定的にはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド等のハロゲン化物であり、他に、第2に、硫酸アルコキシ、特にメト硫酸ジステアロイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、メト硫酸ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウム又はメト硫酸ジステアロイルエチルヒドロキシエチルアンモニウム等であり、又は他に、最後に、パルミトイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、具体的にはVan Dyk社により名称Ceraphyl(登録商標)70で販売されているステアラミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウムクロリド;
- b)イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例として以下の式(VI)のもの:

[式(VI)中、
- R₁₂は、8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基又はアルキル基、例えば獣脂の脂肪酸誘導体を表し、
- R₁₃は、水素原子、C₁〜C₄アルキル基、又は8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基若しくはアルキル基を表し、
- R₁₄は、C₁〜C₄アルキル基を表し、
- R₁₅は、水素原子、又はC₁〜C₄アルキル基を表し、
- X^-は、具体的には、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル硫酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル-又は(C₁〜C₄)アルキルアリールスルホン酸イオンから選択されるアニオン性対イオンを表し、
ここでR₁₂及びR₁₃は、例えば獣脂脂肪酸に由来する、12〜21個の炭素原子を含有するアルキル基又はアルケニル基の混合物を好ましくは示し、R₁₄は、メチル基を好ましくは示し、R₁₅は、水素原子を好ましくは示す。こうした製品は、例えば、Rewo社により名称Rewoquat(登録商標)W 75で販売されている];
- c)第四級二アンモニウム塩又は第四級三アンモニウム塩、具体的には以下の式(VII)のもの:

[式(VII)中、
- R₁₆は、約16〜30個の炭素原子を含むアルキル基を示し、これは任意選択で1個又は複数の酸素原子でヒドロキシル化され且つ/又は割り込まれており、
- R₁₇は、水素、1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、又は-(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a)基から選択され、R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀及びR₂₁は、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、
- X^-は、具体的には、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル硫酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル-又は(C₁〜C₄)アルキルアリールスルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオン及びエチル硫酸イオンから選択されるアニオン性対イオンを表し、こうした化合物は、例えば、Finetex社から入手可能なFinquat CT-P(クオタニウム89)、及びFinetex社から入手可能なFinquat CT(クオタニウム75)である];
- d)1つ又は複数のエステル官能基を含有する第四級アンモニウム塩、例えば以下の式(VIII)のもの:

[式(VIII)中、
- R₂₂は、C₁〜C₆アルキル基及びC₁〜C₆ヒドロキシアルキル基又はジヒドロキシアルキル基から選択され、
- R₂₃は、以下から選択され、
- 基

- 直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₁〜C₂₂炭化水素系基R₂₇
- 水素原子
・R₂₅は、以下から選択され:
- 基

- 直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₁〜C₆炭化水素系基R₂₉
- 水素原子
- R₂₄、R₂₆及びR₂₈は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₇〜C₂₁炭化水素系基から選択され、
- r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2〜6を範囲とする整数であり、
- r1及びt1は、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しく、ここでr2+r1=2r、t1+t2=2tであり、
- yは、1〜10を範囲とする整数であり、
- x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0〜10を範囲とする整数であり、
- X^-は、有機又は無機のアニオン性対イオンを表し、
但し、和x+y+zは1〜15であり、xが0であるとき、R₂₃はR₂₇を示し、zが0であるとき、R₂₅はR₂₉を示す]。

アルキル基R₂₂は、直鎖状又は分岐状であってもよく、より特定的には直鎖状である。

好ましくは、R₂₂は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキシプロピル基を示し、より特定的にはメチル基又はエチル基を表す。

有利には、和x+y+zは、1〜10である。

R₂₃が炭化水素系基R₂₇であるとき、それは長くて12〜22個の炭素原子を含有してもよく、又は短くて1〜3個の炭素原子を含有してもよい。

R₂₅が炭化水素系基R₂₉であるとき、それは、好ましくは1〜3個の炭素原子を含有する。

有利には、R₂₄、R₂₆及びR₂₈は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₁₁〜C₂₁炭化水素系基から選択され、より特定的には直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₁₁〜C₂₁アルキル基及びアルケニル基から選択される。

好ましくは、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しい。

有利には、yは1に等しい。

好ましくは、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、更により特定的には2に等しい。

アニオン性対イオンX^-は、好ましくはハロゲン化物イオンであり、好ましくは例えば塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン、(C₁〜C₄)アルキル硫酸イオン又は(C₁〜C₄)アルキル-若しくは(C₁〜C₄)アルキルアリール-スルホン酸イオンである。但し、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオン、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸イオン若しくは乳酸イオン、又はエステル官能基を含有するアンモニウムと適合性のある他の任意のアニオンが利用されてもよい。

アニオン性対イオンX^-は、更により具体的には、塩化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンである。

本発明による組成物中でより特に使用されてもよいのは、式(VIII)のアンモニウム塩である:
[式(VIII)中、
- R₂₂は、メチル基又はエチル基を示し、
- x及びyは、1に等しく、
- zは、0又は1に等しく、
- r、s及びtは、2に等しく、
- R₂₃は、以下から選択され、
- 基

- メチル、エチル又はC₁₄〜C₂₂炭化水素系基
- 水素原子
・R₂₅は、以下から選択され、
- 基

- 水素原子
- R₂₄、R₂₆及びR₂₈は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₁₃〜C₁₇炭化水素系基から選択され、より特定的には直鎖状又は分岐状の、飽和又は不飽和のC₁₃〜C₁₇アルキル基及びアルケニル基から選択される]。

有利には、炭化水素系基は、直鎖状である。

式(VIII)の1つ又は複数のエステル官能基を含有する第四級アンモニウム塩のうち、例として、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム又はモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムの塩、特にクロリド又は硫酸メチル、及びそれらの混合物を挙げることができる。アシル基は、好ましくは14〜18個の炭素原子を含有し、より具体的には、パーム油又はヒマワリ油等の植物油から得られる。該化合物が幾つかのアシル基を含有するとき、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。

これらの製品は、例えば、任意選択でオキシアルキレン化された、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン若しくはアルキルジイソプロパノールアミンを、植物若しくは動物起源の、脂肪酸で若しくは脂肪酸混合物で、直接エステル化することによって、又はそれらのメチルエステルをエステル交換することによって得られる。このエステル化の後に、アルキルハロゲン化物、好ましくはメチル若しくはエチルハロゲン化物、硫酸ジアルキル、好ましくは硫酸メチル若しくは硫酸エチル、メタンスルホン酸メチル、パラ-トルエンスルホン酸メチル、グリコールクロロヒドリン又はグリセロールクロロヒドリン等のアルキル化剤を用いて四級化する。

こうした化合物は、例えば、Henkel社により名称Dehyquart(登録商標)で、Stepan社により名称Stepanquat(登録商標)で、Ceca社により名称Noxamium(登録商標)で、又はRewo-Witco社により名称Rewoquat(登録商標)WE 18で販売されている。

本発明による組成物は、例えば、ジエステル塩が質量の大部分を占める、モノ-、ジ-及びトリエステルの第四級アンモニウム塩の混合物を含有してもよい。

米国特許第A-4874554号及び米国特許第A-4137180号に記載されている、少なくとも1つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩を使用することもまた可能である。

花王株式会社により名称Quatarmin BTC 131で販売されているベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが使用されてもよい。

好ましくは、少なくとも1つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、2つのエステル官能基を含有する。

本発明による組成物中に存在してもよいカチオン性界面活性剤のうち、選択することがより特に好ましいのは、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、並びにそれらの混合物であり、より特定的にはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びメト硫酸ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウム、並びにそれらの混合物である。好ましくは、該界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される。この特定の実施形態に基づいて、本発明中で有用な界面活性剤は、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組合せである。

より好ましくは、本発明の界面活性剤は、硫酸塩アニオン性界面活性剤とベタイン界面活性剤との組合せ、好ましくはラウレス硫酸ナトリウムとココイルベタインとの組合せを含有する。

有利には、少なくとも1種の界面活性剤の含量は、組成物の質量に対して 4質量%〜50質量%、好ましくは組成物の質量に対して6質量%〜40質量%、より好ましくは10質量%〜20質量%、更により好ましくは12質量%〜16質量%を占める。

B)電荷密度が4meq/g超であるカチオン性ポリマー
本発明によるヘアシャンプー組成物は、電荷密度が4meq/g超、好ましくは5meq/g超である少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含む。

本発明の目的では、用語「カチオン性ポリマー」が、カチオン性基、及び/又はカチオン性基へとイオン化され得る基を含有するあらゆるポリマーを示すことに、まず留意されたい。

本発明の観点では、本発明によるカチオン性ポリマーの電荷密度は、4meq/g超であり、更により優先的には5meq/g超である。

この電荷密度は、特にケルダール法により求められる。

この電荷密度はまた、ポリマーの化学的性質からも算出され得る。

これらのポリマーは、好ましくは、数平均分子質量が、一般に1,000から100,000,000の間である。

このタイプのポリマーは、仏国特許第2320330号、仏国特許第2270846号、仏国特許第2316271号、仏国特許第2336434号、仏国特許第2413907号、米国特許第2273780号、米国特許第2375853号、米国特許第2388614号、米国特許第2454547号、米国特許第3206462号、米国特許第2261002号、米国特許第2271378号、米国特許第3874870号、米国特許第4001432号、米国特許第3929990号、米国特許第3966904号、米国特許第4005193号、米国特許第4025617号、米国特許第4025627号、米国特許第4025653号、米国特許第4026945号及び米国特許第4027020号に特に記載されている。

より詳細には、カチオン性ポリマーは、以下から選択される:
a)アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマー
前記カチオン性シクロポリマーは、鎖の主要な構成要素として次式(IX)又は(X)に相当する単位を含有するホモポリマー又はコポリマーであってよい:

(式中、d及びeは、0又は1に等しく、和d+eは、1に等しく、R₃₂は、水素原子又はメチル基を表し、R₃₀及びR₃₁は、互いに独立に、C₁〜C₈アルキル基、ヒドロキシアルキル基(ここでアルキル基はC₁〜C₅アルキル基である)、アミドアルキル基(ここでアルキル基はC₁〜C₄アルキル基である)を表すか、R₃₀及びR₃₁が結合している窒素原子と一緒になってピペリジル又はモルホリニル等の複素環基を表すこともでき、R₃₀及びR₃₁は、互いに独立に、C₁〜C₄アルキル基を好ましくは示し、Y^-は、臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン又はリン酸イオン等の有機又は無機のアニオンである)。これらのポリマーは、詳細には、仏国特許第2080759号及び仏国特許第 2190406号に記載されている。

本発明のカチオン性シクロポリマーは、電荷密度が4meq/g超の水溶性ポリマーである。起泡している間の滑らかさ、及び濯いでいる間の滑らかさの観点からすると、電荷密度は、好ましくは5meq/g超である。水溶性カチオン性シクロポリマーの電荷密度は、滴定溶液として、例えばポリビニル硫酸カリウムを用いたコロイド滴定法によって測定することができる。

上に定義したポリマーのうち、より具体的には、例えばNalco社により名称「Merquat 100」で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及び質量平均分子量が低いその同族体)を挙げることができる。

b)式(XI)の単位から構成されるポリ第四級アンモニウムポリマー:

[式中、
・R₃₃、R₃₄、R₃₅及びR₃₆は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、b-ヒドロキシエチル、b-ヒドロキシプロピル若しくはCH₂CH₂(OCH₂CH₂)pOH基を表し、ここでpは、0に等しく、又は1から6の間の整数に等しく、但し、R₃₃、R₃₄、R₃₅及びR₃₆が同時に水素原子を表すことはなく、
f及びgは、同一であっても異なっていてもよく、1から6の間の整数であり、
hは、0に等しく、又は1から34の間の整数に等しく、
X^-は、ハロゲン化物イオン等のアニオンを示し、
Pは、ジハロゲン化物基、又は好ましくは-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-を表す]。こうした化合物は、詳細には特許出願EP-A-122324に記載されている。

これらのうち、挙げることができるのは、例えば、Miranol社により販売されている製品Mirapol(登録商標)A 15、Mirapol(登録商標)AD1及びMirapol(登録商標) AZ1及びMirapol(登録商標)175である。

有利には、本発明中で使用されるカチオン性シクロポリマーは、該組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜3質量%、好ましくは0.1質量%〜2質量%、より好ましくは0.3質量%〜1質量%で存在する。

C)アミノ化シリコーン
本発明によれば、用語「アミノ化シリコーン」又はアミノシリコーンは、少なくとも1つの第一級、第二級若しくは第三級アミン、又は少なくとも1つの第四級アンモニウムを示し、より特定的には少なくとも1つの第一級アミンを含む任意のシリコーンを示す。アミノシリコーンは、第四級アンモニウム基を一切含まない。

本発明による化粧用組成物中で使用されるアミノ化シリコーンは、以下の式(XII)のシリコーンから選択される:

{式中、
Dは、水素原子、又はフェニル、ヒドロキシル(-OH)若しくはC₁〜C₈アルキル基、好ましくはメチル基、又はC₁〜C₈アルコキシ基、好ましくはメトキシ基であり、
iは、数0、又は1〜3の整数を示し、好ましくは0を示し、
kは、0又は1を示し、特定的には1を示し、
j及びlは、和(n+m)が、特に1〜2000、特定的には50〜150を範囲とすることができるような数であり、nが0〜1999、特定的には49〜149の数を示すこと、mが1〜2000、特定的には1〜10の数を示すことが可能であり、
R₃₇は、式-C_qH_2qLの一価の基である:
[式中、
・qは、2〜8の数であり、1つ又は複数の水素原子がヒドロキシル基で置換されることが可能であり、
・Lは、以下の基から選択される、任意選択で四級化されたアミノ基であり、
- N(R₃₈)-CH₂-CH₂-N(R'₃₈)₂
- N(R₃₈)₂
- N⁺(R₃₈)₃Q^-
- N⁺(R₃₈)(H)₂Q^-
- N⁺(R₃₈)₂HQ^-
- N(R₃₈)-CH₂-CH₂-N⁺(R'₃₈)(H)₂Q^-
(式中、R₃₈及びR'₃₈は、水素原子、フェニル、ベンジル又は一価の飽和の炭化水素系基、例えばC₁〜C₂₀アルキル基を示すことができ、Q及びQ^-は、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン等のアニオンを表す)]}。

詳細には、式(XII)の定義に相当するアミノ化シリコーンは、以下の式(XIII)に相当する化合物から選択される:

(式中、R₃₉、R₄₀及び₄₁は、同一であっても異なっていてもよく、C₁〜C₄アルキル基、好ましくはCH₃;C₁〜C₄アルコキシ基、好ましくはメトキシ;又はOHを示し、Eは、直鎖状又は分岐状のC₃〜C₈、好ましくはC₃〜C₆アルキレン基を表し、m及びnは、分子量に応じた整数であり、それらの和は1から2000の間である)。

第1の可能性によれば、R₃₉、R₄₀及びR₄₁は、同一であっても異なっていてもよく、C₁〜C₄アルキル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシル基を表し、Eは、C₁〜C₈、好ましくはC₃〜C₄アルキレン基を表し、m及びnは、該化合物の質量平均分子量がおよそ5000から500,000の間になるような整数である。このタイプの化合物は、CTFA辞典において「アミノジメチコン」と呼ばれる。

第2の可能性によれば、R₃₉、R₄₀及びR₄₁は、同一であっても異なっていてもよく、C₁〜C₄アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、R₃₉基又はR₄₁基のうちの少なくとも1つはアルコキシ基であり、EはC₃アルキレン基を表す。ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは、0.2/1から0.4/1の間であり、有利には0.3/1に等しい。更に、m及びnは、該化合物の質量平均分子量が、2000から106の間になるような整数である。より特定的には、nは0から999の間であり、mは1から1000の間であり、nとmの和は1から1000の間である。

このカテゴリーの化合物で特に挙げることができるのは、Wacker社により販売されている製品Belsil(登録商標)ADM 652である。

第3の可能性によれば、R₃₉又はR₄₁は、それぞれ異なり、C₁〜C₄アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、R₄₀基又はR₄₁基のうちの少なくとも1つはアルコキシ基であり、R₄₀はメチル基を表し、EはC₃アルキレン基を表す。ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは1/0.8から1/1.1の間であり、有利には1/0.95に等しい。更に、m及びnは、該化合物の質量平均分子量が、2000から200,000の間になるような値である。より特定的には、nは0から999の間であり、mは1から1000の間であり、nとmの和は1から1000の間である。

より具体的には、Wacker社により販売されている製品Fluid WR(登録商標)1300、及びDow Corning社により販売されている製品Xiameter(登録商標)MEM-8299 Emulsionを挙げることができる。

本発明による組成物中で使用されるアミノシリコーンは、以下の一般式(XIV)を好ましくは有する:

[式中、
Fは、C₂〜C₈、好ましくはC₂〜C₆、なおもより良好にはC₃の、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、
R₄₂及びR₄₃は、互いに独立に、C₁〜C₄アルキル基、好ましくはメチル基、又はC₁〜C₄アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、又はヒドロキシル基を示し、
m及びnは、質量平均分子量(Mw)が75,000以上であるような数である]。

好ましくは、R₄₂基は、同一であり、ヒドロキシル基を示す。

好ましくは、本発明によるアミノシリコーンの粘度は、25℃で測定して25,000mm²/s超である。より優先的には、アミノシリコーンの粘度は、25℃で30,000mm²/sから200,000mm²/sの間であり、更により優先的には25℃で測定して50,000mm²/sから150,000mm²/sの間であり、なおも更により良好には70,000mm²/sから120,000mm²/sの間である。シリコーンの粘度は、例えば、標準の「ASTM 445 Appendix C」に従って測定される。

好ましくは、本発明によるアミノ化シリコーンのカチオン性電荷は、0.5meq/g以下であり、好ましくは0.01〜0.1meq/gを範囲とし、なおもより良好には0.03〜0.06meq/gを範囲とする。

好ましくは、本発明によるアミノシリコーンは、質量平均分子量(Mw)が、75,000〜1,000,000を範囲とし、更により優先的には100,000〜200,000を範囲とする。

本発明によるアミノシリコーンの質量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)によって、周囲温度で、ポリスチレン等価として測定される。使用されるカラムは、μスチラゲルカラムである。溶離剤はTHFであり、流速は1ml/分である。THF中にシリコーン0.5質量%を含有する溶液200μlが注入される。検出は、屈折率測定及びUV測定によって実施される。

式(XIV)に相当する特に好ましいアミノシリコーンは、例えば、Dow Corning社からのDow Corning 2-8299 Cationic Emulsionである。

式(XII)の定義に相当する製品は、具体的にはCTFA辞典において「トリメチルシリルアモジメチコン」と呼ばれるポリマーであり、以下の式(XV)に相当する:

[式中、
・n及びmは、式(XIII)について上に付与した意味を有する]。

こうした化合物は、例えば、EP95238に記載されており、式(XIV)の化合物は、例えばOSI社により名称Q2-8220で販売されている。

本発明による他のアミノシリコーンは、四級化アミノシリコーンであり、具体的には、以下のものである:
(a)以下の式(XVI)に相当する化合物:

(式中、
R₄₃は、C₁〜C₁₈アルキル基、例えばメチルを表し、
R₄₄は、二価の炭化水素系基、特定的にはC₁〜C₁₈アルキレン基を表し、
Q^-は、アニオン、特に塩化物イオンであり、
oは、2〜20、特定的には2〜8の平均統計値を表し、
rは、20〜200、特定的には20〜50の平均統計値を表す)。

こうした化合物は、より詳細には米国特許第4185087号に記載されている。

このクラスに含められる化合物は、Union Carbide社により名称Ucar Silicone ALE 56で販売されている製品である。

(b)式(XVII)の第四級アンモニウムシリコーン:

(式中、
R₄₅は、同一であっても異なっていてもよく、1〜8個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特定的にはC₁〜C₈アルキル基、例えばメチルを表し、
R₄₇は、二価の炭化水素系基、特にC₁〜C₁₈アルキレン基、又は二価のC₁〜C₁₈の、例えばC₁〜C₈の、SiC結合を介してSiに連結しているアルキレンオキシ基を表し、
R₄₆は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特にC₁〜C₁₈アルキル基、C₂〜C₁₈アルケニル基又は-R₄₇-NHCOR₄₅基を表し、
X^-は、ハロゲン化物イオン等のアニオン、特に塩化物イオン、又は有機酸塩(酢酸塩等)であり、
rは、2〜200、特定的には5〜100の平均統計値を表す)。

これらのシリコーンは、例えば、特許出願EP-A-0530974に記載されている。

(c)式(XVIII)のアミノ化シリコーン:

(式中、
・R₄₈、R₄₉、R₅₀及びR₅₁は、同一であっても異なっていてもよく、C₁〜C₄アルキル基又はフェニル基を示し、
- R₅₂は、C₁〜C₄アルキル基又はヒドロキシル基を示し、
- rは、1〜5を範囲とする整数であり、
- sは、1〜5を範囲とする整数であり、
ここでtは、アミン価が、0.01meq/gから1meq/gの間となるように選択される)。

好ましくは、本発明のアミノシリコーンは、非四級化されており、即ちそれらは永久荷電を伴う窒素原子を含まない。

本発明による特に好ましいシリコーンは、アミノ基を含むポリシロキサン、例えばアモジメチコン又はトリメチルシリルアモジメチコンであり、特定的には式(XIII)、(XIV)及び(XV)の化合物である。

本発明のアミノ化シリコーンが使用されるとき、特に有利な実施形態は、それらを、カチオン性及び/又は非イオン性の界面活性剤と連結使用することである。

例を介すると、Dow Corning社により名称Cationic Emulsion DC 929で販売されている製品を使用することが可能であり、これは、アモジメチコン以外に、次式に相当する生成物の混合物を含んだカチオン性界面活性剤を含む:

[式中、
・R₅₃は、獣脂脂肪酸に由来してCTFA名が獣脂トリモニウムウクロリドで知られるC₁₄〜C₂₂アルケニル基及び/又はアルキル基の、CTFA名がノンオキシノール10で知られる式C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OHの非イオン性界面活性剤との組合せを示す。

また使用されてもよいのは、例えば、Dow Corning社により名称Cationic Emulsion DC 939で販売されている製品であり、これは、アモジメチコン以外に、トリメチルセチルアンモニウムクロリドであるカチオン性界面活性剤、及び式C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OHの非イオン性界面活性剤(CTFA名トリデセス-12で知られる)を含む。

これらのアミノシリコーンが使用されるとき、特に有利な一実施形態は、それらを水中油型エマルションの形態で使用することから構成される。

水中油型エマルションは、1種又は複数の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、任意の性質のものであってよいが、好ましくはカチオン性及び/又は非イオン性である。

該エマルション中のシリコーン粒子は、体積平均直径[D4.3]が10〜1000ナノメートル、好ましくは50〜800ナノメートル、より特定的には100〜600ナノメートル、更により特定的には200〜500ナノメートルを一般に範囲とする。これらの粒径は、具体的には、レーザ粒度計、例えばMalvern Mastersizer 2000粒度計を用いて求めることができる。

本発明によれば、全てのシリコーンはまた、エマルション又はマイクロエマルションの形態でも使用され得る。

本発明によれば、本発明のアミノ化シリコーンは、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜7質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より特定的には0.4質量%〜2質量%を占めることができる。

D)不溶性非アミノ化シリコーン
本発明の関連では、用語「不溶性」は、最終組成物に不溶性であることを意味すると理解される。

本発明の関連では、用語「シリコーン」は、一般に許容される定義に従って、適切に官能化されたシランの重合及び/又は縮重合によって得られる、可変分子量の、直鎖状又は環式の、分岐状又は架橋の構造を有する全ての有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーを意味すると企図され、これは本質的に、そのケイ素原子が酸素原子によって互いに結合している主な単位(シロキサン結合≡Si-O-Si≡)の反復から成り、任意選択で置換された炭化水素基は、炭素原子を介して前記ケイ素原子へ直接結合している。最も一般的な炭化水素基は、アルキル基であり、特にC₁〜C₁₀アルキル基、特にメチル基、フルオロアルキル基及びアリール基、特にフェニルである。

本発明によれば、適当な粘度のシリコーンは、好ましくは以下から選択される:
(i)ポリジアルキルシロキサン
(ii)ポリジアリールシロキサン、及び
(iii)ポリアルキルアリールシロキサン。

ポリジアルキルシロキサンのうち好ましく挙げることができるのは、末端トリメチルシリル基を含有する直鎖状ポリジメチルシロキサン、例として、示唆される限定なしに、RHONE-POULENC社により市販されているSILBIONE油の70047シリーズ、末端ヒドロキシジメチルシリル基を含有する直鎖状ポリジメチルシロキサン、例えばRHONE-POULENC社からの48Vシリーズの油、Dow Corning社により販売されている製品Xiameter(登録商標)PMX-200 silicone fluid 60000CS、又はそれらの混合物である。

このクラスのポリジアルキルシロキサンでより好ましく挙げることができるのは、GOLDSCHMIDT社により商標名ABILWAX 9800及びABILWAX 9801で販売されているポリアルキルシロキサンであり、これは、ポリ(C₁〜C₂₀)アルキルシロキサンである。

ポリアルキルアリールシロキサンのうち好ましく挙げることができるのは、直鎖状又は分岐状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサン、例えばDOW CORNING社からの製品DC 556 COSMETIC GRAD FLUIDである。

好ましくは、本発明による不溶性非アミノ化シリコーンは、ポリジメチルシロキサンである。

有利には、本発明の不溶性非アミノ化シリコーンの量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜7質量%、好ましくは0.1質量%〜5質量%、より好ましくは0.5質量%〜3質量%、更により好ましくは1質量%〜2質量%である。

本発明による組成物は、これらに加えて、シャンプーの分野で遭遇される全ての標準的な補助剤を、当然、含有してもよく、例えば香水、保存剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、水和剤、抗フケ剤又は抗脂漏剤、ビタミン、日焼け止め剤、懸濁剤等である。

当然ながら、当業者は、本発明による有利な性質が、想定される添加によって、全く又は実質的に全く損なわれないように、可能性のあるこれらの補充的化合物及び/又はこれらの量を慎重に選択することになろう。

本発明による組成物は、増粘化された液体、クリーム又はゲルの形態をとってもよい。それらはまた、濯がれることになるローションの形態をとってもよい。

本発明の別の態様は、ケラチン繊維、特に毛髪を洗浄及びコンディショニングする方法であり、濡れた状態の前記繊維に、有効量の上記組成物を適用する工程と、次いで任意選択の曝露期間の後に水で濯ぐ工程とを含む。

本発明のなおも別の態様は、ケラチン繊維、特に毛髪をクレンジング及びコンディショニングするための本発明の上記組成物の使用である。

本発明を例示する非限定的な実施例を記載する。

3種のヘアシャンプーを調製し、1種は本発明によるもの(本発明A)とし、2種は比較例(比較例B及びC)とした。

全ての実施例を、ウェットコーミング法及びドライコーミング法を用いて評価する。

濯いだ後のウェットコーミング
本発明A、及び比較例B、Cのサンプル0.4gを、それぞれ、中国人のブリーチした毛髪1g上に適用した。次いでコンディショニング組成物を、毛髪上に5分間置いた。毛髪を10秒間、温水で濯ぐ。毛髪と櫛との間の摩擦力は、Texture Technologies社(Scarsdale、USA)によって提供されたTexture Analyzerという名称の計器で測定する。

毛髪のコーミング力を、以下に列挙した。

本発明Aのサンプルを使用したときの毛髪のコーミング力は、比較例B及びCを使用したときに比べて有意に減少した。

濯いだ後のドライコーミング
A及び比較例B、Cのサンプル0.4gを、それぞれ、中国人の天然の黒色毛髪及び中国人のダメージを受けた毛髪6g上に適用する。次いでコンディショニング組成物を、該毛髪上に5分間置く。次いで、毛髪を温水で10秒間濯ぎ、室温で一晩置く。本明細書に記載した方法を用いて5回繰り返して適用した後、毛髪ストレスと櫛との間のコーミング力を、JAU CHUNG社により販売されているCombing Tester JC45A-001という名称の装置によって測定する。コーミング力の減少を、以下の式に基づいて測定する:

コーミング力の減少(%)=[対照(9%のラウレス硫酸ナトリウム)のコーミング力-実施例のコーミング力/9%のラウレス硫酸ナトリウムのコーミング力]×100%

本発明Aの実施例を使用したときの毛髪のドライコーミング力は、有意に減少した。

パネル試験
組成物A、B及びCのおよそ10gを、先に濡らしておいた毛髪へ適用することによって、シャンプーを実施した。シャンプーで泡を塗り、次いでその毛髪を水で多量に濯いだ。

6人の熟練パネルが、濡れた毛髪のもつれにくさ、毛髪の、形作りやすさ、柔らかさ、滑らかさ及びしなやかさを評価した。各性能を、レベル0〜5によってソートし、ここで0は性能が悪いことを表し、5は性能が優れていることを表す。数が大きいほど、性能は良好である。

評価の結果を列挙した。

パネルによってなされた評価に基づくと、本発明は、これらの特性の全てにおいて、比較例B及びCに比べて著しく改善されている。

Claims

水性相中において、
A)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
B)コロイド滴定法によって測定される電荷密度が4meq/g超である少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
C)少なくとも1種のアミノ化シリコーンと、
D)少なくとも1種の水不溶性非アミノ化シリコーンと
E)場合により、香水、保存剤、金属イオン封鎖剤、水和剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、ビタミン、日焼け止め剤及び懸濁剤の１種又は複数と
からなる、ケラチン繊維をケアするための組成物であって、
前記少なくとも1種の界面活性剤が、組成物中に、組成物の総質量に対して、4質量%〜16質量%で存在し、
前記カチオン性ポリマーの量が、組成物の総質量に対して、0.3質量%〜3質量%であり、
前記アミノ化シリコーンの量が、組成物の総質量に対して、0.4質量%〜7質量%であり、
前記水不溶性非アミノ化シリコーンの量が、組成物の総質量に対して、1質量%〜7質量%である、組成物。
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1に記載の組成物。
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組合せである、請求項1又は2に記載の組成物。
前記少なくとも1種のカチオン性ポリマーが、アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマー、ジ四級アンモニウムのカチオン性ポリマー、ポリ四級アンモニウムポリマー、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマーが、式(IX)又は(X):

[式(IX)及び(X)中、
d及びeは、同一であり又は異なり、0又は1に等しく、
d+e=1であり、
R₃₂は、水素原子又はメチル基を示し、
R₃₀及びR₃₁は、互いに独立に、C₁〜C₈アルキル基、ヒドロキシアルキル基(ここでアルキル基はC₁〜C₅である)、アミドアルキル基(ここでアルキルはC₁〜C₄である)を表すか、R₃₀及びR₃₁が結合している窒素原子と一緒になって複素環基を表し、
Y^-は、有機又は鉱物性アニオンである]
の単位を有し、
ここで前記式(IX)又は(X)の単位を有するアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマーは、5meq/g超の電荷密度を有する、請求項4に記載の組成物。
前記少なくとも1種のアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのカチオン性シクロポリマーが、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドである、請求項4に記載の組成物。
少なくとも1種のアミノ化シリコーンが、アミノ化ポリジメチルシロキサンである、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
少なくとも1種の水不溶性非アミノ化シリコーンが、ポリジアルキルシロキサン、ポリジアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
ケラチン繊維を洗浄及びコンディショニングする方法であって、濡れた状態の前記繊維に、有効量の請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物を適用する工程と、次いで任意選択の曝露期間の後に水で濯ぐ工程とを含む、方法。
ケラチン繊維をケアするための、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物の使用。