CN101077332B

CN101077332B - 水性毛发洗净剂

Info

Publication number: CN101077332B
Application number: CN2007101046286A
Authority: CN
Inventors: 寺田英治
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2006-05-22
Filing date: 2007-05-18
Publication date: 2012-05-23
Anticipated expiration: 2027-05-18
Also published as: US7947258B2; TWI396553B; CN101077332A; US20070269398A1; TW200808364A; EP1859780A1

Abstract

本发明提供一种含有下述成分(A)、(B)和(C)的水性毛发洗净剂。(A)阴离子表面活性剂；(B)阳离子化他拉胶；(C)以特定式表示的氨基改性硅氧烷。

Description

水性毛发洗净剂

技术领域

本发明涉及水性毛发洗净剂。

背景技术

出于赋予毛发护发效果的目的，在毛发洗净剂中广泛使用阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔豆胶这样的水溶性阳离子化聚合物。可以认为，毛发洗净剂中的阳离子化聚合物在由水稀释时，通过形成阴离子表面活性剂和非水溶性的复合体而容易在毛发表面残留，从而赋予护发效果。但是，对于因染发剂和烫发剂等化学处理而受到损伤的毛发的效果尚不够充分，在清洗毛发洗净剂时，存在有毛发缠绕、摩擦这样的现象。因此，作为用于提高护发效果的手段，提出将从豆科植物他拉(学名Caesal pinia Spinosa)种子胚乳中得到的多糖阳离子化，将阳离子化他拉胶(Taragum)应用于毛发洗净剂中(特开2004-203801号公报)，还提出在毛发洗净剂中并用阳离子化他拉胶和阳离子化瓜尔豆胶(特开2005-272658号公报)。但是，对于损伤毛发的护发效果依然不够充分。

另外，出于提高护发效果的目的，有时在毛发洗净剂中使用氨基改性硅氧烷。在特开平5-85918号公报中公开了含有高分子量的氨基改性硅氧烷和铵改性硅氧烷的毛发洗净剂。但是，在特开平5-85918号公报中公开的氨基改性硅氧烷等，由于在聚硅氧烷的侧链中具有亚烷基胺或亚烷基铵盐这样的结构，所以疏水性高，作为其结果，存在有在毛发洗净剂中的溶解性、分散性欠缺的稳定性的问题，还存在有使毛发洗净剂的起泡性下降，在清洗时发硬、发粘等问题。

发明内容

本发明提供一种含有下述成分(A)、(B)和(C)水性毛发洗净剂。

(A)阴离子表面活性剂；

(B)阳离子化他拉胶；

(C)以通式(1)或(4)表示的氨基改性硅氧烷；

(式中，R¹各自独立表示1价烃基、羟基或烷氧基；

R²各自独立表示1价烃基；

R³各自独立表示碳原子数为1～10的2价烃基；

R⁴各自独立表示以式(2)或(3)表示的基；

a表示25～1000的数；b表示1～200的数。

(Y各自独立表示氢原子或基团-CH₂-CH(OH)-R³-OH(R³同前)；R⁵各自独立表示氢原子或基团-R³NY₂(Y和R³同前)。但是，不是全部的Y均为氢原子。))

(式中，R⁶表示氢原子或碳原子数为1～6的1价烃基；R⁷表示R⁶或E中的任意一个；E表示以-R⁸-Z表示的基(其中，R⁸表示直接结合键或碳原子数为1～20的2价烃基，Z表示含有伯～叔氨基的基或含有铵基的基。)；X表示2价基；c表示2以上的数；d表示1以上的数；n表示2～10的数；e表示4以上的数；f表示2以上的数。)

附图说明

图1是用于起泡速度评价的装置的整体图。

图2(a)是植入毛发的圆板的上面图，(b)是植入毛发的圆板的截面图。

1：毛发；10：容器；11：圆板；20：盖；21：第一突起物；22：第二突起物；23：泡诱导壁；24：防止毛发卷入的杆；25：注入孔；30：电动机；40：控制单元；41：支柱：50：计量器；51：注水孔；60：转矩检测器；P：植发孔。

具体实施方式

本发明涉及一种水性毛发洗净剂，在用于由于化学处理而受到损伤的毛发时，洗发时迅速起泡并具有爽滑良好的泡质，在清洗时具有顺滑的触感，并赋予洗完后的毛发光泽和条理，且保存稳定性优异。

本发明人发现，通过并用阴离子表面活性剂、阳离子化他拉胶和具有特定结构的氨基改性硅氧烷，即使对受到损伤的毛发，也可以得到起泡性能、触感及完成度优异，且保存稳定性优异的水性毛发洗净剂。

作为成分(A)阴离子表面活性剂，可以使用硫酸系、磺酸系、羧酸系的表面活性剂。可以举出例如烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、链烷基磺酸盐、高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐等。其中，优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐，特别优选用下述通式(5)或(6)表示的物质。

R⁹O(CH₂CH₂O)_mSO₃M (5)

R⁹OSO₃M (6)

(式中，R⁹表示碳原子数为10～18的烷基或烯基，M表示碱金属、碱土类金属、铵、来自烷醇胺或碱性氨基酸的阳离子，m表示以质量平均计，为1～5的数。)

其中，从使迅速起泡和良好的泡的触感并存的观点出发，优选通式(5)中的R⁹为碳原子数为12～14的烷基，m为以质量平均计，为1的数，M为铵或钠的聚氧化乙烯烷基醚硫酸盐。

成分(A)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。并且从起泡性、使用时的液体性、洗净性的观点出发，其含有量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的1～30质量％，更优选为5～25质量％，特别优选为8～20质量％。

本发明的成分(B)是阳离子化他拉胶。所谓作为阳离子化他拉胶来源的他拉胶，是从豆科植物他拉(学名Caesal pinia Spinosa)的种子胚乳得到，在以甘露糖为结构单位的主链上，半乳糖作为侧链结合，是甘露糖和半乳糖的组成比为3比1的半乳甘露聚糖多糖。

本发明中使用的阳离子化他拉胶，具有在他拉胶中的半乳甘露聚糖中所含的部分羟基被含季氮的基团置换的结构。具体而言，可以通过使环氧丙基三烷基铵盐、3-卤代-2-羟丙基三烷基铵盐等具有含季氮基的化合物与他拉胶反应而制造。此时，在适当的溶剂，优选含水醇中，在碱存在下进行反应。该含季氮基的导入，可以按照现有公知的方法进行。

阳离子化他拉胶的阳离子化度，即在每1个单糖上加成的含季氮基的摩尔数没有特别的限定，但优选为0.1～0.5。小于0.1时，对毛发的吸附量不充分，不能得到充分的护发效果。另外，如果超过0.5，在使用时就产生粘腻感，并且起泡性变差。

作为市售品，可以列举“カチナ一ルCTR-100”、“カチナ一ルCTR-200”(以上由东邦化学工业社生产)。

这些成分(B)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。从降低清洗时毛发的摩擦感的观点出发，本发明的水性毛发洗净剂中的成分(B)的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.02～5质量％，进一步优选为0.03～2质量％。

成分(C)是以通式(1)或(4)表示的氨基改性硅氧烷。

(式中，R¹各自独立表示1价烃基、羟基或烷氧基；

R²各自独立表示1价烃基；

R³各自独立表示碳原子数为1～10的2价烃基；

R⁴各自独立表示以式(2)或(3)表示的基；

a表示25～1000的数；b表示1～200的数。

(式中，R⁶各自独立表示氢原子或碳原子数为1～6的1价烃基；R⁷表示R⁶或E中的任意一个；E表示以-R⁸-Z表示的基(其中，R⁸表示直接结合键或碳原子数为1～20的2价烃基，Z表示含有伯～叔氨基的基或含有铵基的基。)；X表示2价基；c表示2以上的数；d表示1以上的数；n表示2～10的数；e表示4以上的数；f表示2以上的数。)

以通式(1)表示的氨基改性硅氧烷，是在侧链上具有特定的氨基官能基的氨基改性硅氧烷。

在通式(1)中，在R¹中，作为1价烃基，可以列举烷基和芳基。作为R¹，优选碳原子数为1～3的烷基(特别是甲基)和碳原子数为1～15、更优选碳原子数为10～15的烃氧基。

作为R²的1价的烃基，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子数为1～6的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等碳原子数为6～10的芳基；苄基、苯乙基等碳原子数为6～10的芳烷基。其中，优选烷基，更优选甲基。

作为R³的碳原子数为1～10的2价烃基，可以列举亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、甲基三亚甲基、乙基亚乙基、二甲基亚乙基等的亚烷基；如式-(CH₂)₂-C₆H₄-所表示的亚烷基-亚芳基。其中，优选碳原子数为2～4的亚烷基。

在Y中，作为基团-CH₂-CH(OH)-R³-OH，优选2，3-二羟基丙基。

作为R⁴，优选以式(3)表示的基；作为R⁵，优选N-(2，3-二羟基丙基)氨基乙基和N，N-双(2，3-二羟基丙基)氨基乙基。

a优选为50～400的数，b优选为1～20的数。

以通式(1)表示的氨基改性硅氧烷，例如，如在EPO399706A2中所述的那样，可以通过使缩水甘油等环氧官能性化合物与氨基改性硅氧烷反应而合成。作为以通式(1)表示的氨基改性硅氧烷，例如，可以列举如下式表示那样的化合物，作为市售品，可以列举DowCorning社的“8500 Conditioning Agent”(CAS No.237753-63-8)。

(式中，R¹⁰表示碳原子数为13～15的烷基，在Y′中，70～80％表示基团-CH₂CH(OH)CH₂OH，其余的30～20％表示氢原子。)

以通式(4)表示的氨基改性硅氧烷，是由在侧链上具有氨基官能基的氨基改性聚硅氧烷嵌段和聚氧化烯基嵌段组成的嵌段共聚物。

在通式(4)中，R⁶相互独立，优选为氢原子、碳原子数为1～6的烷基或苯基，更优选为甲基、乙基，进一步优选为甲基。

在R⁸中，作为碳原子数为1～20的2价烃基，例如，可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚癸基、亚十八碳基等，更优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基。

作为Z，优选以通式(7)或(8)表示的含有氨基的基或含有铵基的基。

(式中，R¹¹表示

，R¹²表示氢原子或1价烃基，各自的R¹²既可以相同也可以不同。g和h分别表示0～6的整数。T^-表示卤化物离子或有机阴离子。)

作为以通式(7)和(8)的R¹²表示的1价烃基，可以列举甲基、乙基、丙基等。作为T^-的具体例子，可以列举氯化物离子、碘化物离子、溴化物离子等的卤化物离子；甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲基磷酸根、乙基磷酸根等的有机阴离子。

通式(4)中的优选E基为-(CH₂)₃-NH₂、-(CH₂)₃-N(CH₃)₂、-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH₂、-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-N(CH₃)₂、-(CH₂)_-N⁺(CH₃)₃Cl^-，更优选为-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH₂。

在通式(4)中，以X表示的2价基的优选例子为亚烷基或亚芳基，具体而言，可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、亚异丁基，更优选四亚甲基、亚异丁基。

在通式(4)中，c优选为2～1000的数，d优选为1～50的数，e优选为4～200的数，f优选为2～100的数。

在以通式(4)表示的嵌段共聚物中，硅氧烷嵌段的比例优选为全部共聚物的25～97质量％，更优选为35～90质量％，进一步优选为50～80质量％，该嵌段共聚物优选具有至少1200的平均分子量。另外，本说明书中的平均分子量全部为通过使用GPC，使用氯仿作为洗脱液，使用聚苯乙烯作为标准物质的通常方法所测定的值。

这里，所谓硅氧烷嵌段，是指以-[Si(R⁶)₂-O]-表示的、具有2个R⁶基的硅氧烷，所谓硅氧烷嵌段的比例，是指以质量％表示硅氧烷嵌段的分子量相对于嵌段共聚物(4)的分子量的比例。只要在上述范围内，嵌段共聚物(4)对水性毛发洗净剂中的溶解性或分散性就优良，而且对毛发的残留性也高，因而优选。

在以通式(4)表示的氨基改性硅氧烷中，更优选的例子是具有以通式(9)表示的聚合单位的氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物。

〔式中，c、d和f表示和上述同样的意义，i表示4以上的数，j表示0～30的数。〕

在通式(9)中，c优选为2～1000的数，d优选为1～50的数，i优选为4～200的数，f优选为2～100的数。此外，-O(C₂H₄O)_i(C₃H₆O)_j-可以是嵌段共聚物和无规共聚物中的任意1个。

作为该例子，可以列举Dow Corning Toray社的FZ-3789、DOWCORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE104。

这些成分(C)，可以单独或组合2种以上使用。从减少清洗时毛发的摩擦感的观点出发，本发明的水性毛发洗净剂中的成分(C)的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.02～5质量％，进一步优选为0.03～2质量％。

进而，从起泡时和清洗时的顺滑度出发，成分(B)/(C)的质量比优选为1/10～10/1的范围，更优选为1/5～5/1。

为了进一步提高洗净性能，在本发明的水性毛发洗净剂中也可以含有非离子表面活性剂或两性表面活性剂。

作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(硬化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷类、单烷基甘油醚类、单烯基甘油醚类等。

其中，优选聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯(C₈～C₂₀)脂肪酸酯等聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化乙烯硬化蓖麻油等聚氧化烯(硬化)蓖麻油类、烷基糖苷类。

另外，也优选脂肪酸烷醇酰胺，可以是单烷醇酰胺、二烷醇酰胺中的任一种，优选具有碳原子数为8～18、更优选碳原子数为10～16的酰基。另外，优选具有碳原子数为2～3的羟烷基，例如，可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧化乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。

此外，也优选成分(D)单烷基甘油醚和单烯基甘油醚，作为其烷基或烯基，优选碳原子数为4～10、更优选碳原子数为8～10的直链或支链烷基或烯基。具体而言，可以列举正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等，更优选2-乙基己基、异癸基。

作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱系表面活性剂等。其中，更优选烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等，进一步优选脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数为8～18、更优选碳原子数为10～16的酰基，进一步优选月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。

这些非离子性表面活性剂或两性表面活性剂，在水性毛发洗净剂中可以单独使用，也可以组合2种以上使用，但将本发明的水性毛发洗净剂制成为水性液态洗净剂的形态时，和成分(A)同时使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺或单烷基甘油醚，不仅起泡能力更好，而且能够得到适度的液体性，因而优选。

非离子表面活性剂或两性表面活性剂的含量为本发明的水性毛发洗净剂中的0.1～15质量％，可以得到良好的增泡效果，因而优选。从以上观点出发，更优选为0.5～8质量％，进一步优选为1～6质量％的范围。

为了提高干燥后的完成效果，还可以在本发明的水性毛发洗净剂中配合阳离子表面活性剂、成分(B)以外的阳离子化聚合物和成分(C)以外的硅氧烷类。

作为阳离子表面活性剂，例如，可以列举烷基三甲基铵盐、烷氧基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基胺及其盐、烷氧基二甲基胺及其盐、烷基酰胺二甲基胺及其盐等。

(i)作为烷基三甲基铵盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。

R¹³-N⁺(CH₃)₃X^-

(式中，R¹³表示碳原子数为12～22的烷基，X^-表示氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子。)

具体而言，可以列举鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵等。

(ii)作为烷氧基三甲基铵盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。

R¹⁴-O-R¹⁵-N⁺(CH₃)₃X^-

(式中，R¹⁴表示碳原子数为12～22的烷基，R¹⁵表示羟基可以取代的亚乙基或亚丙基，X^-和上述相同。)

具体而言，可以列举硬脂氧丙基三甲基氯化铵、硬脂氧乙基三甲基氯化铵、硬脂氧羟基丙基三甲基氯化铵等。

(iii)作为二烷基二甲基铵盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质。

(R¹⁶)₂N⁺(CH₃)₂X^-

(式中，R¹⁶各自独立表示碳原子数为12～22的烷基或苄基，X^-和上述相同。)

具体而言，可以列举二硬脂基二甲基氯化铵等。

(iv)作为烷基二甲基胺及其盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质及其盐。

R¹⁷-N(CH₃)₂

(式中，R¹⁷表示碳原子数为12～22的烷基。)

具体而言，可以列举山萮基二甲基胺、硬脂基二甲基胺及它们的有机酸盐等。

(v)作为烷氧基二甲基胺及其盐，例如，可以列举用下述通式表示的物质及其盐。

R¹⁸-O-R¹⁹-N(CH₃)₂

(式中，R¹⁸表示碳原子数为12～22的烷基，R¹⁹表示亚乙基或亚丙基。)

(vi)作为烷基酰胺二甲基胺及其盐，例如，可以列举用下述通式表示物质及其盐。

R²⁰-C(＝O)NH-R²¹-N(CH₃)₂

(式中，R²⁰表示碳原子数为11～21的烷基，R²¹表示亚乙基或亚丙基。)

作为上述(i)～(vi)以外的阳离子表面活性剂，可以列举乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵(烷醇氨基丙基二甲基乙基铵的乙基硫酸盐，烷醇基来自羊毛脂)、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异链烷酸(C₁₄～C₂₀)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异链烷酸(C₁₈～C₂₂)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵和烷基三甲基铵糖精等。

阳离子表面活性剂可以并用2种以上，从由洗发时到清洗时的顺滑度出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～10质量％，更优选为0.05～6质量％，进一步优选为0.3～3质量％，特别优选为0.5～2质量％。

接着，作为成分(B)以外的阳离子化聚合物，可以列举阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔豆胶、阳离子化刺槐豆胶、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物、乙烯基咪唑氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物(vinylimidazolium chloride/vinylpyrrolidone copolymer)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物、烷基丙烯酰胺/烷基丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物(美国Sandoz公司生产，Cartaretin)，以及在日本特开昭53-139734号公报、日本特开昭60-36407号公报中记载的阳离子性聚合物等，更优选阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔豆胶、二烯丙基二烷基铵盐/丙烯酰胺共聚物。

另外，例如，可以使用Merquat 550(NALCO社，丙烯酰胺与二烯丙基二甲基铵盐的共聚物；CTFA名为Polyquaternium-7)、LuviquatFC370(BASF社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐的共聚物；CTFA名为polyquaternium-16)、Gafquat 755N(ISP社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；CTFA名为polyquaternium-11)、Ucare聚合物JR和同LR系列(Amerchol社，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐；CTFA名为polyquaternium-10)、POIZ C-60H、POIZ C-80M、POIZ C-150L(以上，花王社，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐；CTFA名为polyquaternium-10)、Jaguar系列(Rhodia社，瓜尔豆羟基丙基三甲基氯化铵)、カチナ一ルCLB-100(东邦化学工业社，刺槐豆羟丙基三甲基氯化铵)等市售品。

这些成分(B)以外的阳离子化聚合物，可以并用2种以上，从洗发时到清洗时的顺滑度的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～3质量％，更优选为0.05～2质量％，进一步优选为0.1～0.5质量％。

本发明的水性毛发洗净剂，作为成分(E)，优选含有用下式表示的聚二甲基硅氧烷。

R²³(CH₃)₂SiO-[(CH₃)₂SiO]_k-Si(CH₃)₂R²³

(式中，R²³表示甲基或羟基，k表示1～20000的数。)

聚二甲基硅氧烷的分散粒子的平均粒径优选小于100μm，更优选在50μm以下，进一步优选在4μm以下，最优选在2μm以下。另外，从使用感觉和护发效果方面出发，优选平均粒径在0.1μm以上。

作为这样的聚二甲基硅氧烷，例如，可以使用市售的含有60质量％的式中的k为300～6500的聚二甲基硅氧烷油、平均粒径为0.8μm的Dow Corning Toray社的“Silicone CF-2450”，或含有50质量％的k为300～6500的聚二甲基硅氧烷油、平均粒径为20μm的Dow CorningToray社的“Silicone CF-2460”。

进而，也可以含有成分(C)和(E)以外的硅氧烷类。作为这样的硅氧烷类，可以列举成分(C)以外的氨基改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、脂肪酸改性硅氧烷、醇改性硅氧烷、烷氧基改性硅氧烷、环氧改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、环状硅氧烷、烷基改性硅氧烷等。

这些成分(C)和(E)以外的聚硅氧烷类也可以并用2种以上，从洗发时到清洗时的顺滑度出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～10质量％，更优选为0.05～5质量％，进一步优选为0.1～2质量％。

本发明的水性毛发洗净剂还可以含有乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或乙二醇二烷基醚等珠光剂。

作为乙二醇单脂肪酸酯，可以列举乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单山萮酸酯等。作为乙二醇二脂肪酸酯，可以列举乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二山萮酸酯等。作为乙二醇单烷基醚，可以列举乙二醇单硬脂基醚等。作为乙二醇二烷基醚，可以列举乙二醇二硬脂基醚等。

这些物质可以并用2种以上，另外，从提高水性毛发洗净剂的保存稳定性和提高起泡时、清洗时的顺滑度的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％，进一步优选为1～4质量％。

另外，本发明的水性毛发洗净剂中还可以含有作为其它护发剂的油剂。作为油剂，可以列举三十碳六烯、三十碳烷、流动链烷烃、流动异构链烷烃、环烷烃等烃类；蓖麻油、可可油、水貂油、鳄梨油、橄榄油、向日葵油、山茶油等油脂类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡类；十六烷醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、肉豆蔻醇、山萮醇、十八十六醇(Cetostearyl alcohol)等高级醇类；软脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯类；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰子油脂肪酸、异硬脂酸、异软脂酸等高级脂肪酸类；其它的异硬脂基甘油醚、聚氧化丙烯丁基醚等。其中，优选高级醇类或油脂类，更优选肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、向日葵油、山茶油。这些油剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用，其含量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.1～2质量％，更优选为0.2～1.5质量％，进一步优选为0.3～1质量％。

本发明的水性毛发洗净剂中还可以含有粘度调整剂，作为粘度调整剂，可以列举羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异戊二醇、乙醇、苯甲醇、卞氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土矿物、盐类(氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等)等。其中，优选苯甲醇、乙醇、聚丙二醇、氯化钠和柠檬酸钠。粘度调整剂可以并用2种以上，另外，从泡量、泡质的观点出发，其用量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～5质量％，更优选为0.05～4质量％，进一步优选为0.1～3质量％。

除上述成分外，根据目的，可以向本发明的水性毛发洗净剂中适当配合通常的毛发洗净剂中使用的成分。作为这种成分，例如，可以举出：抗头屑剂；维生素剂；杀菌剂；抗炎症剂；防腐剂；螯合剂；甘油、山梨糖醇、泛酸醇等保湿剂；染料、颜料等着色剂；桉树的极性溶剂提取物，从具有珍珠层的贝壳或珍珠获取的蛋白质或其水解物，从蜂蜜、蜂王浆、蚕丝获取的蛋白质或其水解物，从豆科植物的种子获取的含有蛋白的提取物，高丽参提取物，米胚芽提取物，墨角藻提取物，芦荟提取物，月桃叶提取物，小球藻提取物等提取物类；氧化钛等珠光剂；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂；其他在洗发水成分百科全书(ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS))中所记载的成分等。

从提高毛发的光泽和条理的观点出发，本发明的水性毛发洗净剂用于毛发时的pH(用水稀释20质量倍，25℃)优选为2～6，更优选为3～5，进一步优选为3.5～4.5。作为pH调整剂，优选使用有机酸，更优选使用α-羟基酸，具体而言，优选苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸。这些有机酸可以并用2种以上，另外，从提高泡质和洗发时毛发的柔软性的观点出发，其用量优选为本发明的水性毛发洗净剂中的0.01～5质量％，更优选为0.1～3质量％，进一步优选为0.3～2质量％。另外，作为其它pH调整剂，也可以与这些有机酸混合使用氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等碱。

本发明的水性毛发洗净剂的形态，可以适当选择液态、凝胶态等，作为溶剂，优选使用水或低级醇，特别优选使用水的液态物。

实施例

实施例1～4和比较例1～4

配制表1中所示的毛发洗净剂，通过下述评价方法进行评价。在表1中汇总表示其结果。并且，pH是以水稀释20质量倍后的在25℃的值。

评价方法

(1)起泡的速度

使用图1所示的装置，评价起泡的速度。

图1的装置，在底面具有排水口(未图示)，具备上面开口的透明塑料制的筒状容器10(直径160mm，高度55mm)、透明塑料制的盖20、内置有电动机30的控制单元40、计量器50和转矩检测器60。在该容器10中，安装有在图2所示的多个植发孔P中植入毛发1(90mm、合计30g)的圆板11(直径大致160mm)。容器10由电动机30沿箭头x的方向旋转，由此容器10内的毛发1也旋转。

在盖20的里面，设置有相当于人手指的第一突起物21(直径15mm、高度12mm的圆柱状突起物×3个)和相当于刷子的第二突起物22(纵10mm、横2mm、高12mm的突起物×9个)，使得将盖20沿箭头y盖在容器10的上面时与毛发1接触。另外，在盖20上设置有用于注入洗净剂的漏斗状注入孔25。在盖20盖在容器10上时，不固定在容器10上，通过转矩检测器60和计量器50支承在支柱41上。因此，将盖20盖在容器10上，如果使容器10旋转，容器10内的毛发1和突起物21、22就会滑动。因此，如果从注入孔25向毛发1注入洗净剂，就能够以接近实际毛发洗发状态使洗净剂起泡。

首先，用30g水润湿毛发，加入0.3mL由羊毛脂组成的模拟皮脂，然后加入1.5mL评价试样。接着，使容器10以每分钟70转旋转，使毛发1与突起物21、22滑动，将产生的泡沫收集在计量器50中，通过泡量达到25mL为止的时间，按照下述基准评价。

◎：小于100秒

○：100秒以上、小于200秒

△：200秒以上、小于300秒

×：300秒以上

(2)起泡时的爽滑感

用40℃的温水轻轻洗涤长度25cm、宽度5.5cm、重10g的人毛发束，然后除去多余的水分，使用0.5g毛发洗净剂充分起泡约30秒钟。此时，以感官评价爽滑感。评价由5人进行，表示该评价的合计值。评价基准如下。

4：非常爽滑

3：比较爽滑

2：不太爽滑

1：不爽滑

(3)清洗时的爽滑感

用40℃的温水轻轻洗涤长度25cm、宽度5.5cm、重10g的人毛发束，然后除去多余的水分，使用0.5g毛发洗净剂充分起泡约30秒钟。此后，用2L/min流速的40℃温水清洗带有泡沫的毛发束，同时感官评价爽滑感。评价由5人进行，表示该评价的合计值。评价基准如下。

4：非常爽滑

3：比较爽滑

2：不太爽滑

1：不爽滑

(4)干燥后的光泽和条理

用40℃的流水(2L/min)清洗经过与爽滑评价同样处理的毛发束，用毛巾充分拭去水分，自然干燥。干燥后，目测评价光泽、条理。评价由5人进行，表示该评价的合计值。评价基准如下。

4：好

3：比较好

2：不太好

1：不好

(5)稳定性

将100mL毛发洗净剂填充在110mL的规格瓶中，在50℃下保存1个月后进行评价。评价基准如下。

○：通过保存看不到变化

△：通过保存看到微小变化(允许范围内)

×：通过保存看到明显变化(允许范围外)

表1

^*1：聚氧化乙烯(1)月桂醚硫酸铵：氧化乙烯质量平均加成摩尔数1

^*2：阳离子化他拉胶：カチナ一ルCTR-100(东邦化学工业社)

^*3：阳离子化羟乙基纤维素：POIZ C-80M(花王社)

^*4：阳离子化瓜尔豆胶：Jaguar C-13S(Rhodia社)

^*5：氨基改性硅氧烷(8500 Conditioning Agent，Dow Corning Toray社)

^*6：氨基改性硅氧烷：DOW CORNING TORAY SS-3588(DowCorning Toray社)

^*7：氨基改性硅氧烷：Silicone KT-1989(GE Toshiba Silicones社)

^*8：异癸基甘油醚：来自利用氧化法转换丙烯3聚体所得的醇(以下相同)

^*9：聚二甲基硅氧烷乳液；粘度(10000mm²/s)/(10mm²/s)＝95/5的混合物，平均粒径4.0μm、聚二甲基硅氧烷60质量％

实施例5护发洗发剂

(质量％)

氧化乙烯(1)月桂醚硫酸铵

(氧化乙烯平均加成摩尔数1) 13.0

阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-100，东邦化学工业社) 0.2

氨基改性硅氧烷

(8500 Conditioning Agent，Dow Corning Toray社) 0.3

阳离子化纤维素(POIZ C-80M，花王社) 0.3

二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物

(Merquat 550，ONDEO NALCO社，有效成分8.5质量％) 1.7

聚二甲基硅氧烷乳液

(硅氧烷粘度为10000mm²/s，平均粒径为4μm，有效成分为60质量％) 1.7

乙二醇二硬脂酸酯 2.0

异癸基甘油醚 0.5

月桂酰胺丙基甜菜碱 1.0

肉豆蔻醇 0.4

十六烷醇 0.1

椰油基单乙醇酰胺 0.5

聚氧化乙烯(16)月桂醚 0.7

聚丙二醇(质量平均分子量400) 0.5

苯甲醇 0.3

乙醇 3.0

山茶油 0.01

泛酸醇 0.05

蜂王浆 0.01

精制蜂蜜 0.01

蚕丝提取物 0.05

氯化钠 0.2

香料适量

苹果酸 0.5

pH调整剂(乳酸) 达到pH3.9的量

离子交换水余量

实施例6护发洗发剂

(质量％)

氧化乙烯(2)月桂醚硫酸钠

(氧化乙烯平均加成摩尔数2) 13.0

阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-200，束邦化学工业社) 0.5

氨基改性硅氧烷

(SS-3588，Dow Corning Toray社) 0.1

阳离子化瓜尔豆胶(Jaguar C-17，Rhodia社) 0.1

二烯丙基二甲基氯化铵均聚物

(Merquat 100，ONDEO NALCO社，有效成分40质量％) 0.8

高聚合聚二甲基硅氧烷乳液

(Silicon CF2450，Dow Corning Toray社，粒径为0.2～0.8μm，有效成分为60质量％) 2.0

乙二醇二硬脂酸酯 3.0

异癸基甘油醚 0.7

月桂酰胺丙基甜菜碱 2.0

椰油基单乙醇酰胺 0.5

肉豆蔻醇 0.5

十六烷醇 0.5

聚氧化乙烯(16)月桂醚 1.0

苯甲醇 1.0

聚丙二醇(质量平均分子量400) 0.2

氯化钠 1.0

加水分解贝壳硬蛋白液(干燥成分3质量％) 0.05

高丽人参提取物(干燥成分3质量％) 0.05

大豆提取物(干燥成分0.4质量％) 0.05

桉树提取物(干燥成分0.2质量％) 0.05

米胚芽油 0.05

乙醇酸 1.0

香料适量

pH调整剂(氢氧化钠) 达到pH3.9的量

离子交换水余量

实施例7护发洗发剂

(质量％)

氧化乙烯(1)月桂醚硫酸铵

(氧化乙烯平均加成摩尔数1) 16.0

阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-100，东邦化学工业社) 0.7

氨基改性硅氧烷

(8500 Conditioning Agent，Dow Corning Toray社) 0.5

高聚合聚二甲基硅氧烷乳液

(Silicon CF2460，Dow Corning Toray社，粒径为20μm，有效成分为75质量％) 3.0

乙二醇二硬脂酸酯 3.0

2-乙基己基甘油醚 0.3

椰油基单乙醇酰胺 0.5

硬脂醇 1.0

甘油 1.0

氯化钠 0.2

苄氧基乙醇 0.5

苹果酸 0.7

香料适量

乳酸 0.1

pH调整剂(柠檬酸) 达到pH5.5的量

离子交换水余量

实施例8护发洗发剂

(质量％)

聚氧化乙烯(2.5)月桂醚硫酸钠

(氧化乙烯平均加成摩尔数2.5) 15.0

阳离子化他拉胶(カチナ一ルCTR-200，东邦化学工业社) 0.2

氨基改性硅氧烷

(SILSTYLE104，Dow Corning Toray社) 1.0

阳离子化刺槐豆胶

(カチナ一ルCLB-100，東邦化学工业社) 0.2

甲基聚硅氧烷乳液

(硅氧烷粘度为5000mm²/s，粒径为0.2～0.8μm，有效成分为65质量％) 2.0

乙二醇二硬脂酸盐 2.0

月桂酰胺丙基甜菜碱 3.0

椰油基单乙醇酰胺 0.8

聚氧化乙烯(16)月桂醚 2.0

椰油酰两性基乙酸钠 1.0

硬脂氧丙基二甲基胺·苹果酸盐 0.5

聚丙二醇(质量平均分子量400) 0.5

氯化钠 1.0

苹果酸 0.8

柠檬酸 0.75

pH调整剂(氢氧化钠) 达到pH3.5的量

离子交换水余量

实施例5～8的毛发洗净剂，迅速起泡，具有良好的起泡时和清洗时的爽滑感，并且，完成后的毛发光泽和条理性良好，保存稳定性优异。

Claims

1.一种水性毛发洗净剂，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)：

(A)以通式(5)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂，

R⁹O(CH₂CH₂O)_mSO₃M (5)

式中，R⁹表示碳原子数为12～18的烷基，M表示碱金属或铵，m表示以质量平均计，为1～5的数；

(B)阳离子化他拉胶；

(C)以通式(1)或(4)表示的氨基改性硅氧烷，

式中，R¹各自独立表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～15的烃氧基；

R²各自独立表示碳原子数为1～6的烷基；

R³表示碳原子数为2～4的亚烷基；

R⁴表示以式(3)表示的基，

式中，Y表示氢原子或基团-CH₂-CH(OH)-R³-OH，R³同前；R⁵各自独立表示氢原子或基团-R³NY₂，Y和R³同前；但是，不是全部的Y均为氢原子；

a表示25～1000的数；b表示1～200的数，

式中，R⁶各自独立表示氢原子或碳原子数为1～6的1价烃基；R⁷表示R⁶或E；E表示以-R⁸-Z表示的基，其中，R⁸表示直接结合键或碳原子数为1～20的2价烃基，Z表示含有伯～叔氨基的基或含有铵基的基；X表示2价基；c表示2以上的数；d表示1以上的数；n表示2～10的数；e表示4以上的数；f表示2以上的数，

以通式(4)表示的氨基改性硅氧烷，是由在侧链上具有氨基官能基的氨基改性聚硅氧烷嵌段和聚氧化烯基嵌段组成的嵌段共聚物，在该嵌段聚合物中硅氧烷嵌段的比例为全部共聚物的25～97质量％，该嵌段共聚物具有至少1200的平均分子量。

2.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于：

含有1～30质量％的成分(A)、0.01～10质量％的成分(B)和0.01～10质量％的成分(C)。

3.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于：

成分(B)/(C)的质量比为1/10～10/1。

4.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于：

还含有成分(D)，该成分(D)为选自烷基的碳原子数为4～10的单烷基甘油醚和烯基的碳原子数为4～10的单烯基甘油醚的甘油醚。

5.如权利要求1所述的水性毛发洗净剂，其特征在于：

还含有成分(E)聚二甲基硅氧烷。

6.如权利要求1～5中任一项所述的水性毛发洗净剂，其特征在于：

以水稀释20质量倍时，在25℃下的pH为2～6。