CN105007893A

CN105007893A - 角蛋白纤维的护理组合物及其用于清洁和调理角蛋白纤维的用途

Info

Publication number: CN105007893A
Application number: CN201280078237.0A
Authority: CN
Inventors: J-M.斯蒂尔拉; 贾海东; F.帕托; R.迪穆瓦; M.德博尼; S.安多
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-12-27
Filing date: 2012-12-27
Publication date: 2015-10-28
Also published as: BR112015015488A2; JP6599236B2; MX359302B; ES2691261T3; US20150328134A1; CN110051561A; EP2938322A4; WO2014101045A1; EP2938322B1; BR112015015488B1; EP2938322A1; JP2016503810A; US10071048B2; MX2015008469A

Abstract

角蛋白纤维的护理组合物及其用于清洁和调理角蛋白纤维，尤其是头发的用途，其包含A)至少一种选自阴离子、非离子、两性、阳离子表面活性剂或其混合物的表面活性剂；B)至少一种具有大于4meq/g，优选大于5meq/g的电荷密度的阳离子聚合物；C)至少一种胺化有机硅；和D)至少一种不溶性非胺化有机硅。

Description

角蛋白纤维的护理组合物及其用于清洁和调理角蛋白纤维的用途

发明领域

本发明涉及护发化妆品领域，其更具体涉及具有改进的清洁和调理性质的新型组合物。

发明背景

使用基本基于与调理剂（conditioning agents）结合的表面活性剂，特别是阴离子、非离子和/或两性型表面活性剂，更尤其是阴离子表面活性剂的洗涤剂和调理性护发组合物或洗发水是本领域中已知的。

用于清洁和洗涤头发的表面活性剂，尤其是阴离子型表面活性剂已知能够除去原先存在于头发上的各种污垢并因此具有良好的洗涤力。但是，伴随这种性质，该表面活性剂可能由于这种清洁处理的侵略性而造成头发损伤，这导致头发的显著损伤，如渐渐除去头发表面中或头发表面处所含的脂质或蛋白质。

为了改进上述洗涤剂组合物，更尤其是应用于敏感头发，即特别通过环境因素和/或头发处理（如烫发、染发或漂白）的化学作用受损或弱化的头发的洗涤剂组合物的美容性质，已知在这些组合物中引入调理剂。这些调理剂的主要用途是矫正或限制由头发纤维或多或少地反复经受的各种处理或各种附着物（types of attach）引起的不合意作用，它们当然也可以改善天然头发的美容性状。

迄今最常用于洗发水的调理剂是阳离子聚合物、有机硅和/或有机硅衍生物，它们为洗过的干发或湿发提供与用不含它们的相应清洁组合物获得的效果相比显著增强的解缠结、柔软性和顺滑性。

此外，还已知在洗发水中合并多于一种调理剂以获得对头发，尤其是对敏感头发的更好调理效果。为实现这一目的，最常合并不同类型的有机硅及其衍生物。

已经发现，尽管当前基于特别和适当选择的类型的有机硅和/或其衍生物和阳离子聚合物的组合在洗发水领域中取得进展，但它们并没有完全令人满意。因此仍然需要在上文提到的在一种或多种美容性质方面表现出改进的性能的新产品。

本发明旨在满足这一需求。

发明概述

本发明的目的之一是获得用于清洁并同时调理角蛋白纤维，尤其是头发的组合物，其具有引人注目的处理效果，其特别表现为解缠结以及提供丰盈感、弹力、顺滑性、柔软性和柔韧性，还提供大量泡沫。

通过一种护发组合物实现本发明的目的，其在水性介质中包含，A) 至少一种选自阴离子、非离子、两性、阳离子表面活性剂或其混合物的表面活性剂；B) 至少一种具有大于4 meq/g，优选大于5 meq/g的电荷密度的阳离子聚合物；C) 至少一种胺化有机硅；和D) 至少一种不溶性非胺化有机硅。

本发明的另一主题是洗涤和调理角蛋白纤维，尤其是头发的方法，其包括在湿状态的所述纤维上施加有效量的上述组合物，然后在任选暴露期后用水冲洗的步骤。

本发明的再一主题是上述组合物在清洁和调理角蛋白纤维，尤其是头发中的用途。

因此，本发明能够获得具有良好清洁和调理性质并同时经时稳定的组合物。此类性质即是改进的发泡量、解缠结更好以及提供丰盈感、弹力、顺滑性、柔软性和柔韧性。

在说明书中，术语“至少一个”或“至少一种”等于“一种或多种”。

在阅读下列说明书和实施例时将更清楚地看出本发明的其它特征和优点。

发明详述

如上所述，本发明的组合物的基本组分是A) 至少一种选自阴离子、非离子、两性、阳离子表面活性剂或其混合物的表面活性剂；B) 至少一种具有大于4 meq/g，优选大于5 meq/g的电荷密度的阳离子聚合物；C) 至少一种胺化有机硅；和D) 至少一种不溶性非胺化有机硅。

A) 表面活性剂

本发明的洗发水组合物包含选自阳离子、阴离子、非离子、两性表面活性剂或其混合物的表面活性剂。0.0.0.0

根据本发明的一个实施方案，所述至少表面活性剂选自阴离子表面活性剂或“表面-活性剂（surface-active agent）”。

阴离子表面活性剂被理解为是指两亲化合物，其中疏水部分携带阴离子亲水基团，其具有通常为金属（碱金属，如Na或K）或铵的抗衡阳离子；该亲水基团因此是极性的并能在水溶液中离解产生阴离子。

该阴离子表面活性剂的阴离子部分更特别属于选自以下的组：C(O)OH、–C(O)O^-、-SO₃H、-S(O)₂O^-、-OS(O)₂OH、-OS(O)₂O^-、-P(O)OH₂、-P(O)₂O^-、-P(O)O₂-、-P(OH)₂、=P(O)OH、-P(OH)O^-、=P(O)O^-、=POH、=PO^-，该阴离子部分包含抗衡阳离子如碱金属或碱土金属或有机抗衡阳离子如铵。作为阴离子表面活性剂，可以提到包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磺基乙酸根、磺基丁二酸根、磷酸根、羟乙基磺酸根、肌氨酸根、谷氨酸根、乳酰乳酸根或牛磺酸根阴离子基团的表面活性剂、脂肪酸的盐、半乳糖苷糖醛酸的盐、醚羧酸的盐和它们的混合物。

本发明的阴离子表面活性剂（一种或多种）更特别选自：

·(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐或单甘油酯硫酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基磺酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰胺磺酸盐、(C₆-C₃₀)烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基磷酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基磺基丁二酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚磺基丁二酸盐或(C₆-C₃₀)烷基酰氨基磺基丁二酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基磺基乙酸盐；

·(C₆-C₂₄)酰基肌氨酸盐；

·(C₆-C₂₄)酰基谷氨酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基聚糖苷羧酸醚；(C₆-C₃₀)烷基聚糖苷磺基丁二酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基磺基琥珀酰胺酸盐；

·(C₆-C₂₄)酰基羟乙基磺酸盐；

·N-[(C₆-C₂₄)酰基]牛磺酸盐；

·脂肪酸的盐；

·(C₈-C₂₀)酰基乳酰乳酸盐；

·(C₆-C₃₀)烷基-D-半乳糖苷糖醛酸的盐；

·(C₆-C₃₀)烷基聚氧化烯化醚羧酸的盐、(C₆-C₃₀)烷基芳基聚氧化烯化醚羧酸的盐或(C₆-C₃₀)烷基酰氨基聚氧化烯化醚羧酸的盐；

·和它们的混合物。

这些阴离子表面活性剂有利地以本发明的组合物中的盐，特别是碱金属，如钠的盐；碱土金属，例如镁的盐；铵盐；胺盐；或氨基醇盐的形式存在。根据条件，它们也可能以它们的酸形式存在。

应该指出，这些各种化合物的烷基或酰基优选包含12至20个碳原子。芳基优选表示苯基或苄基。

此外，该聚氧化烯化阴离子表面活性剂优选包含2至50个环氧烷基团，特别是环氧乙烷基团，或硫酸盐。

根据本发明的一个优选实施方案，该阴离子表面活性剂选自脂肪酸的盐。

本发明的阴离子表面活性剂优选是硫酸酯（sulfates），更具体选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸酯、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸酯、(C₆-C₃₀)烷基酰氨基醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯和甘油单酯硫酸酯、它们的盐，如碱金属盐，如钠，和它们的混合物。

本发明的阴离子表面活性剂更优选选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸酯、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸酯，特别是(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸酯，如十二烷基醚硫酸酯、它们的盐，如月桂醇聚醚硫酸钠。

ii) 非离子表面活性剂

根据本发明的一个实施方案，所述至少表面活性剂选自非离子表面活性剂。

在本发明的非离子表面活性剂中，可以提到，独自或作为混合物的，脂肪醇、α-二醇和烷基酚，这三种类型的化合物被氧烷基化，如聚乙氧基化、聚丙氧基化和/或聚甘油化并含有包含例如6至40个碳原子的脂肪链，环氧烷，如环氧乙烷或环氧丙烷基团数可能尤其为2至50和/或甘油基团数可能尤其为2至30。还可以提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、含有平均1至5个，特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺、含有2至30摩尔环氧乙烷的山梨糖醇酐的乙氧基化脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺，如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

该非离子表面活性剂优选选自：

·(聚)乙氧基化脂肪醇；

·甘油化脂肪醇；

·烷基聚糖苷。

其中“脂肪链”表示包含6至30个碳原子，优选8至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基链。

关于烷基聚糖苷或APG，这些化合物是本领域技术人员所熟知的。

这些化合物更特别由下列通式表示：

在式(I)中：

R₁代表包含8至24个碳原子的饱和或不饱和的和直链或支链的烷基和/或链烯基或烷基苯基，其中它的直链或支链烷基包含8至24个碳原子；

R₂代表包含大约2至4个碳原子的亚烷基；

G代表包含5至6个碳原子的糖单元；

a表示0至10，优选0至4的值，且

b表示1至15的值。

可用于本发明的组合物的优选烷基聚糖苷是其中R₁更特别表示包含8至18个碳原子的饱和或不饱和的和直链或支链的烷基、a表示0至3，更特别还是等于0的值且G表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖的式(I)的化合物。

聚合度，即式(I)中b的值可以为1至15，优选1至4。平均聚合度更特别为1至2，甚至更优选1.1至1.5。

糖单元之间的糖苷键是1-6或1-4类型，优选1-4类型的。

式(I)的化合物特别由Cognis以Plantaren^®（600 CS/U、1200和2000）或Plantacare^®（818、1200和2000）为名出售的产品为代表。也可以使用Seppic以Triton CG 110（或Oramix CG 110）和Triton CG 312（或Oramix^® NS 10）为名出售的产品、BASF以Lutensol GD 70为名出售的产品或Chem Y以AG10 LK为名出售的产品。

也可以使用例如Cognis以标号Plantacare^® 818 UP出售的53%水溶液形式的C₈-C₁₆烷基1,4-聚葡糖苷。

关于单-或聚甘油化表面活性剂，它们优选包含平均1至30个甘油基，更特别1至10个甘油基，尤其是1.5至5个。

单甘油化或聚甘油化表面活性剂优选选自下式的化合物：

RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH，

RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH或

RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH；

在这些式中：

·R代表包含8至40个碳原子，优选10至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链烃基基团；m是1至30，优选1至10，更特别1.5至6的整数；R可任选包含杂原子，例如氧和氮。特别地，R可任选包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。R优选表示单-或多羟基化C₁₀-C₂₀烷基和/或链烯基。

可以使用例如Chimex以Chimexane^® NF为名出售的聚甘油化（3.5摩尔）羟基十二烷基醚。

适用于实施本发明的(聚)乙氧基化脂肪醇更特别选自含有8至30个碳原子，优选12至22个碳原子的醇。

该(聚)乙氧基化脂肪醇更特别含有一个或多个包含8至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团，其任选被取代，特别是被一个或多个（特别是1至4个）羟基取代。如果它们不饱和，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

该(聚)乙氧基化脂肪醇（一种或多种）优选具有下式(II)：

其中

- R₃代表直链或支链C₈-C₄₀烷基或链烯基，优选C₈-C₃₀烷基或链烯基，任选被一个或多个羟基所取代，且

- c是1至200（包括端点），优选2至50，更特别8至30的整数，如20。

该(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是被1至30摩尔环氧乙烷（1至30 OE）氧乙烯化的包含8至22个碳原子的脂肪醇。其中，可以更特别提到月桂醇2 OE、月桂醇3 OE、癸醇3 OE、癸醇5 OE和油醇20 OE。

也可以使用这些(聚)氧乙烯化脂肪醇的混合物。

在非离子表面活性剂中，优选使用C₆-C₂₄烷基聚葡糖苷和(聚)乙氧基化脂肪醇，更特别使用C₆-C₁₆烷基聚葡糖苷。

iii) 两性表面活性剂

根据本发明的一个实施方案，所述至少一种表面活性剂选自两性表面活性剂。

可用于本发明的两性或两性离子表面活性剂（一种或多种）可以是含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的季铵化仲或叔脂族胺衍生物，且其中所述脂族基团或至少一个所述脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链。

特别可提到(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱类、磺基甜菜碱类、(C₈-C₂₀烷基)酰氨基(C₂-C₈烷基)甜菜碱类和(C₈-C₂₀烷基)酰氨基(C₂-C₈烷基)磺基甜菜碱类。

在如上定义的可用的任选季铵化的仲或叔脂族胺衍生物中，还可以提到各自结构为下列(III)和(IV)的化合物：

在式(III)中：

·R₄代表衍生自优选存在于水解椰油中的酸R₄-C(O)-OH的C₁₀-C₃₀烷基或链烯基，或庚基、壬基或十一烷基；

·R₅代表β-羟乙基；且

·R₆代表羧甲基；

和

其中：

·A代表-CH₂CH₂OX'；

·A'代表-(CH₂)z-Y'，其中z = 1或2；

·X'代表基团-CH₂-C(O)-OH、-CH₂-C(O)-OZ’、-CH₂CH₂-C(O)-OH、-CH₂-CH₂-C(O)-OZ’或氢原子；

·Y'代表–C(O)-OH、–C(O)-OZ’或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃H或-CH₂-CH(OH)-SO₃Z’；

·Z’代表衍生自碱金属或碱土金属，如钠、钾或镁的离子；铵离子；或衍生自有机胺，特别是衍生自氨基醇，如单-、二-和三乙醇胺、单-、二-或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷的离子；

·R₇代表优选存在于椰油或水解亚麻籽油中的酸R₇C(O)-OH的C₁₀-C₃₀烷基或链烯基，烷基，尤其是C₁₇及其同种型，或不饱和C₁₇基团。

符合式(IV)的化合物是优选的。这些化合物在CTFA词典，第5版，1993中也分类在椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸、椰油酰两性基二丙酸名下。

例如，可以提到碱金属如钠的N-椰油酰氨基羧甲基甘氨酸盐，或例如Rhodia公司以商品名Miranol^® C2M concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐。

在上文提到的所有两性或两性离子表面活性剂iii)中，优选使用椰油酰氨基丙基甜菜碱（cocoylamidopropylbetaine）、椰油酰甜菜碱（cocoylbetaine）和碱金属如钠的N-椰油酰氨基羧甲基甘氨酸盐。

根据本发明的一个具体实施方案，上文提到的两性表面活性剂iii)是椰油酰甜菜碱。

i) 阳离子表面活性剂；

根据本发明的一个实施方案，所述至少表面活性剂选自阳离子表面活性剂。可以提到例如任选聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。

尤其可提到的季铵盐的实例包括：

- a) 符合下列通式（V）的那些：

在式(V)中，基团R₈至R₁₁，可以相同或不同，代表包含1至30个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷基芳基，基团R₈至R₁₁的至少一个包含8至30个碳原子，优选12至24个碳原子。该脂族基团可包含杂原子，特别例如氧、氮、硫和卤素。

该脂族基团可例如选自C_1-C₃₀烷基、C_1-C₃₀烷氧基、聚氧化(C₂-C₆)烯、C₁-C₃₀烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰氨基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯和C₁-C₃₀羟烷基；X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根和(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根的抗衡阴离子。

在式(V)的季铵盐中，首先优选的是四烷基卤化铵，如四烷基氯化铵，例如四烷基铵或烷基三甲基铵卤化物，如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵氯化物，其中烷基含有大约12至22个碳原子，特别是卤化物，如山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵，或其它，其次，烷氧基硫酸盐，尤其是甲硫酸二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵、甲硫酸二棕榈酰基乙基羟乙基铵或甲硫酸二硬脂酰基乙基羟乙基铵，或其它，最后，棕榈酰氨基丙基三甲基铵卤化物，特别是氯化物，或硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)铵盐，由Van Dyk公司以Ceraphyl^® 70为名出售；

- b) 咪唑啉的季铵盐，例如下式(VI)的那些：

在式(VI)中：

R₁₂代表包含8至30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛脂的脂肪酸衍生物；

R₁₃代表氢原子、C₁-C₄烷基或包含8至30个碳原子的链烯基或烷基；

R₁₄代表C₁-C₄烷基；

R₁₅代表氢原子或C₁-C₄烷基；

X^-代表特别选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根的抗衡阴离子，

R₁₂和R₁₃优选表示衍生自例如牛脂脂肪酸的含有12至21个碳原子的烷基或链烯基的混合物，R₁₄优选表示甲基且R₁₅优选表示氢原子。例如Rewo公司以Rewoquat^® W 75为名出售这种产品；

- c) 季二铵或三铵盐，特别具有下式(VII)：

在式(VII)中：

R₁₆表示任选羟基化和/或被一个或多个氧原子***的包含大约16至30个碳原子的烷基；

R₁₇选自氢、包含1至4个碳原子的烷基或基团-(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a)；R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁，可以相同或不同，选自氢和包含1至4个碳原子的烷基，且

X^-代表特别选自卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根的抗衡阴离子。这种化合物是例如可获自Finetex公司的Finquat CT-P（Quaternium 89）和可获自Finetex公司的Finquat CT（Quaternium 75）；

- d) 含有一个或多个酯官能的季铵盐，如下式(VIII)的那些：

在式(VIII)中：

·R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟基烷基或二羟基烷基；

·R₂₃选自：

- 基团

- 直链或支链、饱和或不饱和的C₁-C₂₂烃基基团R₂₇，

- 氢原子；

·R₂₅选自：

- 基团

- 直链或支链、饱和或不饱和的C₁-C₆烃基基团R₂₉，

- 氢原子；

·R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C₇-C₂₁烃基基团；

·r、s和t，可以相同或不同，是2至6的整数；

·r1和t1，可以相同或不同，等于0或1，其中r2 + r1 = 2r且t1 + t2 = 2t，

·y是1至10的整数；

·x和z，可以相同或不同，是0至10的整数；

·X^-代表有机或无机抗衡阴离子；

条件是x + y + z的总和为1至15，当x是0时，则R₂₃表示R₂₇，且当z是0时，则R₂₅表示R₂₉。

烷基R₂₂可以是直链或支链的，更特别是直链的。

R₂₂优选表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，更特别是甲基或乙基。

有利地，x + y + z的总和为1至10。

当R₂₃是烃基基团R₂₇时，其可能长并可能含有12至22个碳原子，或可能短并可能含有1至3个碳原子。

当R₂₅是烃基基团R₂₉时，其优选含有1至3个碳原子。

有利地，R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烃基基团，更特别选自直链或支链、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和链烯基。

优选地，x和z，可以相同或不同，等于0或1。

有利地，y等于1。

优选地，r、s和t，可以相同或不同，等于2或3，甚至更特别等于2。

抗衡阴离子X^-优选是卤素离子，优选如氯离子、溴离子或碘离子，(C₁-C₄)烷基硫酸根或(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根。但是，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子，如乙酸根或乳酸根，或与含有酯官能的铵相容的任何其它阴离子。

抗衡阴离子X^-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

在本发明的组合物中更特别使用式(VIII)的铵盐，其中：

- R₂₂表示甲基或乙基，

- x和y等于1，

- z等于0或1，

- r、s和t等于2，

- R₂₃选自：

·基团

·甲基、乙基或C14-C22烃基基团，

·氢原子，

- R₂₅选自：

·基团

·氢原子，

- R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烃基基团，更特别选自直链或支链、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和链烯基。

该烃基基团有利地是直链的。

在式(VIII)的含有一个或多个酯官能的季铵盐中，可提到的实例包括二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐，尤其是氯化物或甲基硫酸盐，和它们的混合物。该酰基优选含有14至18个碳原子并更特别获自植物油，如棕榈油或葵花油。当该化合物含有几个酰基时，这些基团可以相同或不同。

例如通过用植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物将任选氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺直接酯化或通过它们的甲酯的酯交换获得这些产品。在这种酯化后，借助烷基化试剂，如烷基卤（优选甲基或乙基卤）、硫酸二烷基酯（优选硫酸甲酯或硫酸乙酯）、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油季铵化。

例如Henkel公司以Dehyquart^®为名、Stepan公司以Stepanquat^®为名、Ceca公司以Noxamium^®为名或Rewo-Witco公司以Rewoquat^® WE 18为名出售这样的化合物。

本发明的组合物可含有例如单酯、二酯和三酯的季铵盐的混合物，重量上大部分是二酯盐。

也可以使用专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能的铵盐。

可以使用KAO以Quatarmin BTC 131为名出售的山嵛酰羟丙基三甲基氯化铵。

所述含有至少一个酯官能的铵盐优选含有两个酯官能。

在可存在于本发明的组合物中的阳离子表面活性剂中，更特别优选选择鲸蜡基三甲铵、山嵛基三甲铵和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵及其混合物，更特别是山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和甲硫酸二棕榈酰基乙基羟乙基铵盐及其混合物。该表面活性剂优选选自阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。基于这一特定实施方案，可用于本发明的表面活性剂是阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合。

本发明的表面活性剂更优选含有硫酸盐阴离子表面活性剂和甜菜碱表面活性剂，优选月桂醇聚醚硫酸钠和椰油酰甜菜碱的组合。

有利地，至少一种表面活性剂的含量为该组合物的重量的4重量%至50重量%，优选为该组合物的重量的6重量%至40重量%，更优选10重量%至20重量%，甚至更优选12重量%至16重量%。

B) 具有大于4 meq/g的电荷密度的阳离子聚合物

本发明的洗发水组合物包含至少一种具有大于4 meq/g，优选大于5 meq/g的电荷密度的阳离子聚合物。

首先重申，对于本发明的目的而言，术语“阳离子聚合物”表示含有阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。

就本发明而言，本发明的的阳离子聚合物的电荷密度大于4 meq./g，更优选大于5 meq./g。

尤其通过Kjeldahl法测定这种电荷密度。

其也可以由该聚合物的化学性质计算。

这些聚合物优选具有通常1,000至100,000,000的数均分子量。

这种类型的聚合物尤其描述在FR 2 320 330、FR 2 270 846、FR 2 316 271、FR 2 336 434、FR 2 413 907、US 2 273 780、US 2 375 853、US 2 388 614、US 2 454 547、US 3 206 462、US 2 261 002、US 2 271 378、US 3 874 870、US 4 001 432、US 3 929 990、US 3 966 904、US 4 005 193、US 4 025 617、US 4 025 627、US 4 025 653、US 4 026 945和US 4 027 020中。

该阳离子聚合物（一种或多种）更特别选自：

a) 烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的阳离子环化聚合物

所述阳离子环化聚合物可以是含有符合式(IX)或(X)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物：

在这些式中d和e等于0或1，d + e之和等于1；R₃₂表示氢原子或甲基；R₃₀和R₃₁彼此独立地表示C₁-C₈烷基、其中烷基为C₁-C₅的羟烷基、其中烷基为C₁-C₄的酰氨基烷基；R₃₀和R₃₁还可以与它们连接的氮原子一起表示杂环基团，如哌啶基或吗啉基；R₃₀和R₃₁彼此独立地优选表示C₁-C₄烷基；Y^-是有机或无机阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。特别在FR 2 080 759和FR 2 190 406中描述了这些聚合物。

本发明的阳离子环化聚合物是具有大于4 meq/g的电荷密度的水溶性聚合物。从发泡过程中的顺滑性和冲洗过程中的顺滑性的角度看，电荷密度优选大于5 meq/g。可以通过使用例如聚乙烯基硫酸钾作为滴定溶液的胶体滴定法测量水溶性阳离子环化聚合物的电荷密度。

在上文定义的聚合物中，更特别可以提到Nalco公司以“Merquat 100”为名出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物（及其低重均分子量的同系物）和以Merquat 550为名出售的二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。

b) 由式(XI)的单元构成的聚季铵聚合物：

在该式中：

R₃₃、R₃₄、R₃₅和R₃₆，可以相同或不同，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)pOH基团，其中p等于0或1至6的整数，条件是R₃₃、R₃₄、R₃₅和R₃₆不同时代表氢原子，

f和g，可以相同或不同，是1至6的整数，

h等于0或1至34的整数，

X^-表示阴离子，如卤素离子，

P表示二卤化物基团或优选代表-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

尤其在专利申请EP-A-122 324中描述了这样的化合物。

其中可以提到例如Miranol公司出售的产品Mirapol^® A 15、Mirapol^® AD1、Mirapol^® AZ1和Mirapol^® 175。

有利地，本发明中所用的阳离子环化聚合物以该组合物的总重量的0.01重量%至3重量%，优选0.1重量%至2重量%，更优选0.3重量%至1重量%存在于该组合物中。

C) 胺化有机硅

根据本发明，术语“胺化有机硅”或氨基有机硅是指包含至少一个伯、仲或叔胺或一个季铵，更特别至少一个伯胺的任何有机硅。氨基有机硅不包含任何季铵基团。

本发明的化妆品组合物中所用的胺化有机硅选自下式(XII)的有机硅：

其中

D是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C₁-C₈烷基，优选甲基，或C₁-C₈烷氧基，优选甲氧基，基团，

i表示数值0或1至3的整数，优选0，

k表示0或1，特别是1，

j和l是使得总和(j + l)尤其为1至2000，特别是50至150的数值，n可以表示0至1999，特别是49至149的数值，m可以表示1至2000，特别是1至10的数值；

R₃₇是式-C_qH_2qL的一价基团，其中q是2至8的数值，一个或多个氢原子可以被羟基取代，且L是选自下列基团的任选季铵化的氨基：

-N(R₃₈)-CH₂-CH₂-N(R'₃₈)₂；

-N(R₃₈)₂；

-N⁺(R₃₈)₃Q^-；

-N⁺(R₃₈) (H)₂Q^-；

-N⁺(R₃₈)₂HQ^-；

-N(R₃₈)-CH₂-CH₂-N⁺(R'₃₈)(H)₂Q^-，

其中R₃₈和R'₃₈可以表示氢原子、苯基、苄基或一价饱和烃基基团，例如C₁-C₂₀烷基，且Q和Q^-代表阴离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。

特别地，符合式(XII)的定义的胺化有机硅选自符合下式(XIII)的化合物：

其中R₃₉、R₄₀和R₄₁，可以相同或不同，表示C₁-C₄烷基，优选CH₃；C₁-C₄烷氧基，优选甲氧基；或OH；E代表直链或支链C₃-C₈，优选C₃-C₆亚烷基；m和n是取决于分子量的整数，其总和为1至2000。

根据第一种可能性，R₃₉、R₄₀和R₄₁，可以相同或不同，代表C₁-C₄烷基，优选甲基，或羟基，E代表C₁-C₈，优选C₃-C₄亚烷基，且m和n使得该化合物的重均分子量为大约5000至500 000。这种类型的化合物在CTFA词典中被称作“氨基聚二甲基硅氧烷（aminodimethicone）”。

根据第二种可能性，R₃₉、R₄₀和R₄₁，可以相同或不同，代表C₁-C₄烷氧基或羟基，基团R₃₉或R₄₁至少之一是烷氧基且E代表C₃亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选为0.2/1至0.4/1，有利地等于0.3/1。此外，m和n使得该化合物的重均分子量为2000至10⁶。n更特别为0至999，m为1至1000，n和m的总和为1至1000。

在这类化合物中，尤其可提到Wacker出售的产品Belsil^® ADM 652。

根据第三种可能性，R₃₉或R₄₁不同，代表C₁-C₄烷氧基或羟基，基团R₄₀或R₄₁至少之一是烷氧基，R₄₀代表甲基且E代表C₃亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选为1/0.8至1/1.1，有利地等于1/0.95。此外，m和n使得该化合物的重均分子量为2000至200 000。n更特别为0至999，m为1至1000，n和m的总和为1至1000。

更特别可提到Wacker出售的产品Fluid WR^® 1300和Dow Corning出售的产品Xiameter^® MEM-8299 Emulsion。

本发明的组合物中所用的氨基有机硅优选具有下列通式(XIV)：

其中：

F表示C₂-C₈，优选C₂-C₆，更好地还是C₃，直链或支链亚烷基；

R₄₂和R₄₃彼此独立地表示C₁-C₄烷基，优选甲基或C₁-C₄烷氧基，优选甲氧基，或羟基，m和n是使得重均分子量（Mw）大于或等于75 000的数值。

基团R₄₂优选相同并且表示羟基。

在25℃下测得的本发明的氨基有机硅的粘度优选大于25 000 mm²/s。氨基有机硅的粘度更优选为在25℃下30 000至200 000 mm²/s，甚至更优选为在25℃下测得的50 000和150 000 mm²/s，甚至更好地还是70 000至120 000 mm²/s。例如根据标准“ASTM 445 Appendix C”测量该有机硅的粘度。

本发明的胺化有机硅的阳离子电荷优选小于或等于0.5 meq/g，优选为0.01至0.1 meq/g，更好地还是0.03至0.06 meq./g。

本发明的氨基有机硅优选具有75 000至1 000 000，甚至更优选100 000至200 000的重均分子量（Mw）。

通过凝胶渗透色谱法（GPC）在环境温度下作为聚苯乙烯当量测量本发明的氨基有机硅的重均分子量。所用的柱是µ styragel柱。洗脱剂是THF且流速为1毫升/分钟。注射200微升在THF中含有0.5重量%有机硅的溶液。通过折射法和UV-metry进行检测。

符合式(XIV)的特别优选的氨基有机硅是例如来自Dow Corning公司的Dow Corning 2-8299 Cationic Emulsion。

符合式(XII)的定义的产品特别是在CTFA词典中被称作“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷（trimethylsilylamodimethicone）的聚合物，符合下式(XV)：

其中n和m具有上文根据式(XIII)给出的含义。

例如在EP 95238中描述了这样的化合物；式(XIV)的化合物例如由OSI公司以Q2-8220为名出售。

本发明的另一些氨基有机硅是季铵化氨基有机硅，特别是：

(a) 符合下式(XVI)的化合物：

其中

R₄₃代表C₁-C₁₈烷基，例如甲基；

R₄₄代表二价烃基基团，特别是C₁-C₁₈亚烷基；

Q^-是阴离子，特别是氯离子；

o代表2至20，特别是2至8的平均统计值；

p代表20至200，特别是20至50的平均统计值。

在专利US 4185087中更特别描述了这样的化合物。

这类化合物是Union Carbide公司以Ucar Silicone ALE 56为名出售的产品；

(b) 式(XVII)的季铵有机硅：

其中：

R₄₅，可以相同或不同，代表含有1至8个碳原子的一价烃基基团，特别是C₁-C₈烷基，例如甲基；

R₄₇代表二价烃基基团，尤其是C₁-C₁₈亚烷基或经由Si-C键连接到Si上的二价C₁-C₁₈，例如C₁-C₈亚烷氧基，

R₄₆，可以相同或不同，代表氢原子、含有1至18个碳原子的一价烃基基团，特别是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈链烯基或基团–R₄₇-NHCOR₄₅；

X^-是阴离子，如卤素离子，尤其是氯离子，或有机酸盐（乙酸盐等）；

r代表2至200，特别是5至100的平均统计值。

例如在申请EP-A-0530974中描述了这些有机硅；

(c) 式(XVIII)的胺化有机硅：

其中：

- R₄₈、R₄₉、R₅₀和R₅₁，可以相同或不同，表示C₁-C₄烷基或苯基，

- R₅₂表示C₁-C₄烷基或羟基，

- r是1至5的整数，

- s是1至5的整数，

且其中选择t以使胺值为0.01至1 meq/g。

本发明的氨基有机硅优选未季铵化，即它们不含具有永久电荷的氮原子。

根据本发明特别优选的有机硅是含氨基的聚硅氧烷，如氨端聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷，特别是式(XIII)、(XIV)和(XV)的化合物。

当使用本发明的胺化有机硅时，一个特别有利的实施方案是它们与阳离子和/或非离子表面活性剂联合使用。

例如，可以使用Dow Corning公司以Cationic Emulsion DC929为名出售的产品，其除氨端聚二甲基硅氧烷外，还包含与式C₉H₁₉-C₆H₄-(OC₂H₄)₁₀-OH的非离子表面活性剂（以CTFA名Nonoxynol 10为人所知）结合的阳离子表面活性剂，其包含符合下式的产品的混合物：

其中R₅₃表示衍生自牛脂脂肪酸的C₁₄-C₂₂链烯基和/或烷基，并以CTFA名牛脂基三甲基氯化铵为人所知。

还可以使用例如Dow Corning公司以Cationic Emulsion DC 939为名出售的产品，其除氨端聚二甲基硅氧烷外，还包含三甲基十六烷基氯化铵形式的阳离子表面活性剂和式C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OH的非离子表面活性剂（以CTFA名Trideceth-12为人所知）。

当使用这些氨基有机硅时，一个特别有利的实施方案包括以水包油乳状液形式使用它们。

该水包油乳状液可包含一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以为任何性质，但优选为阳离子型和/或非离子型。

该乳状液中的有机硅粒子具有通常10纳米至1000纳米，优选50纳米至800纳米，更特别100纳米至600纳米，甚至更特别200纳米至500纳米的体积平均直径[D4.3]。尤其可以使用激光粒度仪，例如Malvern Mastersizer 2000粒度仪测定这些粒度。

根据本发明，所有有机硅也可以以乳状液或微乳液的形式使用。

根据本发明，本发明的胺化有机硅（一种或多种）可构成该组合物的总重量的0.01重量%至7重量%，优选0.1重量%至5重量%，更特别0.4重量%至2重量%。

D) 不溶性非胺化有机硅

在本发明中，术语“不溶性”被理解为是指不溶于最终组合物。

在本发明中，术语“有机硅”被理解为是指，根据公认定义，具有线性或环状、支化或交联结构、具有可变分子量、通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得并实质上包含主要单元的重复（其中硅原子通过氧原子互相连接（硅氧烷连接.tbd.Si--O--Si.tbd.））的所有有机硅聚合物或低聚物，任选取代的烃基经碳原子直接连接到所述硅原子上。最常见的烃基是烷基，特别是C₁-C₁₀烷基，尤其是甲基、氟代烷基和芳基，尤其是苯基。

根据本发明，具有适当粘度的有机硅优选选自：

(i) 聚二烷基硅氧烷；

(ii) 聚二芳基硅氧烷；和

(iii) 聚烷基芳基硅氧烷。

在聚二烷基硅氧烷中，优选提到：

含有末端三甲基甲硅烷基的线性聚二甲基硅氧烷，例如但不限于，RHONE-POULENC出售的70047系列的SILBIONE油，

含有末端羟基二甲基甲硅烷基的线性聚二甲基硅氧烷，如来自RHONE-POULENC的48 V系列的油、Dow Corning出售的产品Xiameter^® PMX-200 silicone fluid 60000CS，或其混合物。

在这类聚二烷基硅氧烷中，可以更优选提到GOLDSCHMIDT公司以商品名ABILWAX 9800和ABILWAX 9801出售的聚烷基硅氧烷，其是聚(C₁-C₂₀)烷基硅氧烷。

在聚烷基芳基硅氧烷中，可优选提到线性或支化聚二甲基甲基苯基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷，如来自DOW CORNING的产品DC 556 COSMETIC GRAD FLUID。

优选地，本发明的不溶性非胺化有机硅是聚二甲基硅氧烷。

有利地，本发明的不溶性非胺化有机硅的量为该组合物的总重量的0.01重量%至7重量%，优选0.1重量%至5重量%，更优选0.5重量%至3重量%，甚至更优选1%至2%。

本发明的组合物当然还可含有洗发水领域中遇到的所有标准辅助剂，例如香精、防腐剂、螯合剂、增稠剂、保湿剂、去头屑剂或抗脂溢剂、维生素、防晒剂、悬浮剂等。

当然，本领域技术人员会小心选择这种/这些可能的辅助化合物（一种或多种）和/或其量以使所考虑的添加（一种或多种）不会或基本不会损害本发明的有利组合。

本发明的组合物可呈现增稠液、霜或凝胶的形式，它们也可以呈现待冲洗的洗液的形式。

本发明的另一方面是洗涤和调理角蛋白纤维，尤其是头发的方法，其包括在湿状态的所述纤维上施加有效量的上述组合物，然后在任选暴露期后用水冲洗的步骤。

本发明的再一方面是本发明的上述组合物用于清洁和调理角蛋白纤维，尤其是头发的用途。

给出例示本发明的非限制性实施例。

实施例

制备三种洗发水，一种根据本发明（本发明A），两种是对比（对比B和C）：

使用湿梳法和干梳法评估所有实施例。

在冲洗后湿梳

将0.4克本发明A和对比B、C样品分别施加在1克漂白中国人头发上。然后使该调理组合物在头发上停留5分钟。头发用温水冲洗10秒。通过Texture Technologies, Scarsdale, USA提供的名为Texture Analyzer的仪器测量头发与梳子之间的摩擦力。

下面列出头发的梳理力：

与对比B和C相比，使用本发明A样品的头发的梳理力显著降低。

在冲洗后干梳

将0.4克A和对比B、C样品分别施加在6克天然黑色中国人头发和受损中国人头发上。然后使该调理组合物在头发上停留5分钟。然后用温水冲洗头发10秒并在室温下使其干燥整夜。在使用本文描述的方法反复施加5次后，通过JAU CHUNG出售的名为Combing Tester JC45A-001的装置测量发绺与梳子之间的梳理力。基于下列公式测量梳理力的降低：

梳理力的降低(%) = [对照物(9%月桂醇聚醚硫酸钠)的梳理力 – 实施例的梳理力]/9%月桂醇聚醚硫酸钠的梳理力] ×100%。

使用本发明A实施例的头发的干梳理力显著降低。

专家小组试验

通过将大约10克组合物A、B和C施加到预先润湿的头发上，进行洗发。将洗发水揉搓起泡，然后用大量水冲洗头发。

由6名专家构成的小组评估湿发的解缠结、头发的易成型性、柔软性、顺滑性和柔韧性。将各性能分为0至5级，0代表性能不佳，5代表性能优异。数值越高，性能越好。

列出评估结果：

基于评审小组作出的评估，本发明与对比B和C相比所有这些性质都得到明显改进。

Claims

1.角蛋白纤维的护理组合物，其在水相中包含：

A) 至少一种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂或其混合物的表面活性剂；

B) 至少一种具有大于4 meq/g，优选大于5 meq/g的电荷密度的阳离子聚合物；

C) 至少一种胺化有机硅；和

D) 至少一种不溶性非胺化有机硅。

2.根据权利要求1的组合物，其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或其混合物，优选阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述表面活性剂是阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的组合，优选硫酸盐表面活性剂和甜菜碱表面活性剂的组合，更优选月桂醇聚醚硫酸钠和椰油酰甜菜碱的组合。

4.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种表面活性剂以所述组合物的总重量的4重量%至50重量%，优选6重量%至40重量%，更优选10重量%至20重量%，甚至更优选12重量%至16重量%存在于所述组合物中。

5.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种阳离子聚合物选自烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的阳离子环化聚合物、二季铵阳离子聚合物、聚季铵聚合物或其混合物。

6.根据前述权利要求任一项的组合物，其中烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的阳离子环化聚合物具有式(IX)或(X)的单元

在式(IX)和(X)中：

d和e，相同或不同，等于0或1，

d + e =1，

R₃₂表示氢原子或甲基，

R₃₀和R₃₁彼此独立地表示C₁-C₈烷基、其中烷基为C₁-C₅的羟烷基、其中烷基为C₁-C₄的酰氨基烷基，与它们连接的氮原子一起形成杂环基团，如哌啶基或吗啉基，

Y^-是有机或无机阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根，

优选地，R₃₀和R₃₁优选彼此独立地表示C₁-C₄烷基，

Y^-优选是氯离子，

其中所述具有式(IX)或(X)的单元的烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的阳离子环化聚合物具有大于4 meq/g，优选大于5 meq/g，更优选大于6 meq/g的电荷密度。

7.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的阳离子环化聚合物优选是聚二烯丙基二甲基氯化铵。

8.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述阳离子环化聚合物的量为所述组合物的总重量的0.01重量%至3重量%，优选0.1重量%至2重量%，更优选0.3重量%至1重量%。

9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种胺化有机硅优选是聚二甲基硅氧烷。

10.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述胺化有机硅的量为所述组合物的总重量的0.01重量%至7重量%，优选0.1重量%至5重量%，更优选0.4重量%至2重量%。

11.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述至少一种不溶性非胺化有机硅选自聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷或其混合物。

12.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述不溶性非胺化有机硅的量为所述组合物的总重量的0.01重量%至7重量%，优选0.1重量%至5重量%，更优选0.5重量%至3重量%，甚至更优选1重量%至2重量%。

13.洗涤和调理角蛋白纤维，尤其是头发的方法，其包括在湿状态的所述纤维上施加有效量的根据权利要求1至12任一项的组合物，然后在任选暴露期后用水冲洗的步骤。

14.根据权利要求1至12任一项的组合物用于护理角蛋白纤维，如清洁和调理角蛋白纤维，尤其是头发的用途。