JP6264854B2

JP6264854B2 - Coloring composition for color filter, and color filter

Info

Publication number: JP6264854B2
Application number: JP2013237604A
Authority: JP
Inventors: 由昌宮沢; 山本　裕一; 裕一山本; 悠大高木
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyocolor Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyocolor Co Ltd
Priority date: 2013-06-12
Filing date: 2013-11-18
Publication date: 2018-01-24
Anticipated expiration: 2033-11-18
Also published as: JP2015018208A

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。 The present invention relates to a colored composition for a color filter used for manufacturing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a color filter including a filter segment formed using the same. is there.

液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。 In the liquid crystal display device, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the amount of light passing through the first polarizing plate by controlling the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate. The type using twisted nematic (TN) type liquid crystal is the mainstream. Other typical liquid crystal display devices include an in-plane switching (IPS) method in which a pair of electrodes is provided on one substrate and electrolysis is applied in a direction parallel to the substrate, negative dielectric anisotropy Vertical alignment (VA) method for vertically aligning nematic liquid crystal with optical properties, and Optical Convencence Bend (OCB) method in which the optical axes of uniaxial retardation films are orthogonal to each other to perform optical compensation Etc., and each has been put to practical use.

液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。 A liquid crystal display device is capable of color display by providing a color filter between two polarizing plates, and has recently been used in televisions, personal computer monitors, and the like. Increasing demands are being made.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。 A color filter is a surface of a transparent substrate such as glass, in which two or more kinds of fine band (striped) filter segments of different hues are arranged in parallel or crossing each other, or fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are regularly arranged in a predetermined arrangement for each hue.

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。 Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. Yes. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, the formation thereof must generally be performed at a high temperature of 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher. For this reason, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used.

カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。 Quality items required for the color filter include brightness and contrast ratio. When a color filter with a low contrast ratio is used, the degree of polarization controlled by the liquid crystal is disturbed, and when light must be blocked (OFF state), light must leak or be transmitted (ON) In other words, the transmitted light is attenuated in the state), resulting in a blurred screen. Therefore, in order to realize a high-quality liquid crystal display device, high contrast is indispensable.

また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。 If a color filter with low brightness is used, the light transmittance is low, resulting in a dark screen. In order to obtain a bright screen, it is necessary to increase the number of backlights as light sources. For this reason, from the viewpoint of suppressing an increase in power consumption, increasing the brightness of color filters has become a trend. Furthermore, as described above, since the color liquid crystal device has been used for televisions, personal computer monitors, and the like, the demand for high reliability and high lightness and contrast for color filters has also increased.

近年顔料で達成し得ない高コントラスト比・高明度化を実現するため、染料系の色材に注目が集まっている。中でもローダミン色素、エオシン色素等のキサンテン系色素、ジフェニルメタン等のジアリールメタン系色素、トリフェニルメタン等のトリアリールメタンメタン系色素等は色特性に優位性があることから、高明度化を達成する材料として期待されている。また染料は、溶剤下において、顔料のような粒子状態ではなく溶解状態で存在するため、光散乱等が生じず、結果的に、従来の顔料同士の組み合わせた着色組成物より、コントラスト比の高いカラーフィルタが得られることが期待されている。 In recent years, attention has been focused on dye-based coloring materials in order to achieve a high contrast ratio and high brightness that cannot be achieved with pigments. Among them, xanthene dyes such as rhodamine dyes and eosin dyes, diarylmethane dyes such as diphenylmethane, and triarylmethanemethane dyes such as triphenylmethane are superior in color characteristics, and are therefore materials that achieve high brightness. As expected. In addition, since the dye is present in a dissolved state, not in a particulate state like a pigment, in a solvent, light scattering or the like does not occur, and as a result, the contrast ratio is higher than a coloring composition in which conventional pigments are combined. A color filter is expected to be obtained.

しかし、染料種によっては、蛍光発光特性を示す（例えば特許文献１参照）ため、コントラスト比が低くなるという問題があった。また、染料一般の特性として、顔料に比較して耐熱性・耐光性など堅牢性に劣る傾向にあり、またカラーフィルタ用着色物として好適な有機溶剤への溶解性が劣る傾向にある。そのため、染料を使用するに当たって、有機溶剤溶解性を付与すること、堅牢性を付与すること、蛍光を有する染料においては蛍光発光を抑制する技術が求められている。
染料の発する蛍光を消光する材料として、様々な文献が提案されているが（例えば特許文献２参照）、これらの消光材は、カラーフィルタの基板作製時の加熱工程で昇華・分解等することにより蛍光消光効果を発揮できず、充分なコントラスト比を得ることが出来ていなかった。 However, depending on the type of dye, there is a problem in that the contrast ratio is low because it exhibits fluorescence emission characteristics (see, for example, Patent Document 1). Further, as general characteristics of dyes, they tend to be inferior in fastness such as heat resistance and light resistance as compared with pigments, and in solubility in organic solvents suitable as colored products for color filters. Therefore, in using a dye, a technique for imparting organic solvent solubility, imparting fastness, and a technique for suppressing fluorescence emission is required for a dye having fluorescence.
Various materials have been proposed as materials for quenching the fluorescence emitted by the dye (see, for example, Patent Document 2). These quenchers can be sublimated and decomposed in the heating process during color filter substrate fabrication. The fluorescence quenching effect could not be exhibited, and a sufficient contrast ratio could not be obtained.

特開２０１０−３２９９９号公報JP 2010-32999 A 特開２０１３−１０１１６６号公報JP2013-101166A

本発明の目的は、耐熱性、明度、コントラスト比（ＣＲ）に優れたカラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタを提供することである。 An object of the present invention is to provide a color filter coloring composition and a color filter excellent in heat resistance, brightness, and contrast ratio (CR).

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、蛍光を有する色素（Ａ）、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及びバインダー樹脂（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物が高い耐熱性、明度、コントラスト比を持つことを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a color filter containing a fluorescent dye (A), a salt-forming compound of a metal complex dye (B), and a binder resin (C). It has been found that the coloring composition has high heat resistance, brightness and contrast ratio, and the present invention has been made based on this finding.

すなわち、本発明は、蛍光を有する色素（Ａ）、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及びバインダー樹脂（Ｃ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物であり、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）が、金属錯塩染料（ＢＸ）と、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）とを反応させて得られた造塩化合物、あるいは金属錯塩染料（ＢＸ）と脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）とを反応させて得られた造塩化合物であり、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）が、下記一般式（１）で表わされる化合物、または下記一般式（２）で表される構造単位を含む樹脂であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
That is, the present invention includes dyes having a fluorescence (A), a salt-forming compound of the metal complex dye (B), and a color filter colored composition which comprises a binder resin (C), metal complex dyes A salt-forming compound obtained by reacting a metal complex dye (BX) with a compound (BY) having a cationic group, or a metal complex dye (BX) and an inorganic fatty acid amide A salt-forming compound obtained by reacting with an acid salt (BZ), wherein the compound (BY) having a cationic group is represented by the following general formula (1) or the following general formula (2) The color composition for color filters, wherein the resin contains a structural unit .

一般式（１）
General formula (1)

［一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₄ は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₃のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。］ [In General Formula (1), each of R _{1 to} R ₄ independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group. And two of R _{1 to} R ₃ may be bonded to each other to form a ring. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion. ]

一般式（２）
General formula (2)

［一般式（２）中、Ｒ₅は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₆〜Ｒ₈ は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₆〜Ｒ₈のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、―ＣＯＮＨ−Ｒ₉−、―ＣＯＯ−Ｒ₉−を表し、Ｒ₉はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。］ [In General Formula (2), R ₅ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₆ to R ₈ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group which may be substituted or substituted also represent an aryl group, the R ₆ to R _8, Two of them may be bonded to each other to form a ring. Q represents an alkylene group, an arylene group, —CONH—R ₉ —, —COO—R ₉ —, and R ₉ represents an alkylene group. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion. ]

また、本発明は、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）中の金属錯塩染料（ＢＸ）の中心金属が、スカンジウム(Ｓｃ)、チタン(Ｔｉ)、バナジウム(Ｖ)、クロム(Ｃｒ)、マンガン(Ｍｎ)、鉄(Ｆｅ)、コバルト(Ｃｏ)、ニッケル(Ｎｉ)、および銅(Ｃｕ)からなる群から選ばれた少なくとも1種の金属であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 In the present invention, the central metal of the metal complex dye (BX) in the salt forming compound (B) of the metal complex dye is scandium (Sc), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese. (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), and at least one metal selected from the group consisting of copper (Cu) About.

また、本発明は、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）中の金属錯塩染料（ＢＸ）が、アゾ染料もしくはメチン染料を配位子とし、クロム、コバルトもしくはニッケルを中心金属とする金属錯塩染料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 In the present invention, the metal complex dye (BX) in the salt-forming compound (B) of the metal complex dye is a metal complex dye having an azo dye or methine dye as a ligand and chromium, cobalt or nickel as a central metal. It is related with the said coloring composition for color filters characterized by these.

また、本発明は、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）中の金属錯塩染料（ＢＸ）が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。 Further, the present invention provides the coloring composition for a color filter, wherein the metal complex dye (BX) in the salt-forming compound (B) of the metal complex dye is a compound represented by the following general formula (3): About.

一般式（３）

［式（３）中、Ｒ₁₀〜Ｒ₂₇は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₃₀は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ₁〜Ａ₄は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ⁺は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。] General formula (3)

[In Formula (3), R _{10 to} R ₂₇ are each independently a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO _3. H or an -SO ₂ CH _3.
R ₂₈ and R ₂₉ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH ₃ .
R < ₃₀ > represents a hydrogen atom, a C1-C8 monovalent saturated hydrocarbon group, and a C2-C15 alkoxyalkyl group each independently.
A _{1 to} A ₄ each independently represent * —O—, * —O—CO—, or * —CO—O—. * Represents a bond with M.
M represents Cr or Co.
n represents an integer of 1 to 5.
D ⁺ represents hydrone and a monovalent metal cation. ]

また、本発明は、蛍光を有する色素（Ａ）が、キサンテン系染料、キサンテン系レーキ顔料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、ジケトピロロピロール系顔料、キノフタロン系染料、キノフタロン系顔料、アゾ系顔料、およびアゾ系染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料または顔料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 In the present invention, the fluorescent dye (A) is a xanthene dye, xanthene lake pigment, cyanine dye, anthraquinone dye, diketopyrrolopyrrole pigment, quinophthalone dye, quinophthalone pigment, azo pigment. And at least one dye or pigment selected from the group consisting of azo dyes.

また、本発明は、脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）を構成する脂肪酸アマイドが、不飽和脂肪酸アマイドであることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 The present invention also relates to the colored composition for a color filter, wherein the fatty acid amide constituting the inorganic acid salt (BZ) of the fatty acid amide is an unsaturated fatty acid amide.

また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 Further, the present invention relates to the color composition for color filters, further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

また、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。 The present invention also relates to a color filter comprising a filter segment formed on the substrate from the color filter coloring composition.

本発明においては、蛍光を有する色素（Ａ）、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及びバインダー樹脂（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物を用いることで、高い耐熱性、明度、コントラスト比（ＣＲ）を有したカラーフィルタを得ることができる。 In the present invention, by using a coloring composition for a color filter containing a fluorescent pigment (A), a salt-forming compound (B) of a metal complex dye, and a binder resin (C), high heat resistance, brightness, and contrast. A color filter having a ratio (CR) can be obtained.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present application, when expressed as “(meth) acryloyl”, “(meth) acryl”, “(meth) acrylic acid”, or “(meth) acrylate”, unless otherwise specified, It shall represent "acryloyl and / or methacryloyl", "acrylic and / or methacrylic", "acrylic acid and / or methacrylic acid" or "acrylate and / or methacrylate".
Further, “CI” in this specification means a color index (CI).

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも蛍光を有する色素（Ａ）、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及びバインダー樹脂（Ｃ）を含むカラーフィルタ用着色組成物である。 The colored composition for a color filter of the present invention is a colored composition for a color filter containing at least a fluorescent pigment (A), a salt-forming compound (B) of a metal complex dye, and a binder resin (C).

＜蛍光を有する色素（Ａ）＞
蛍光を有する色素（Ａ）としては、蛍光発光する色素であれば制限されない。すなわち蛍光を有する染料、蛍光を有する顔料であれば用いることができるが、中でも、トリフェニルメタン系色素（トリフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系レーキ顔料）、ジフェニルメタン系色素（ジフェニルメタン系染料、ジフェニルメタン系レーキ顔料）、チアジン系染料、チアゾール系染料、キサンテン系色素（キサンテン系染料、キサンテン系レーキ顔料）、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系色素（アゾ系染料、アゾ系顔料）、シアニン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系色素（キノフタロン系染料、キノフタロン系顔料）等を用いることができる。
これらの中でも、キサンテン系染料、キサンテン系レーキ顔料であるキサンテン系色素、キノフタロン系染料、キノフタロン系顔料であるキノフタロン系色素、ジケトピロロピロール系顔料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系顔料、アゾ系染料を用いることが最も好ましい。
特に可視光領域において蛍光発光する色素を用いた場合、高コントラスト比のカラーフィルタとする効果に優れている。 <Fluorescent dye (A)>
The dye (A) having fluorescence is not limited as long as the dye emits fluorescence. In other words, fluorescent dyes and fluorescent pigments can be used. Among them, triphenylmethane dyes (triphenylmethane dyes, triphenylmethane lake pigments), diphenylmethane dyes (diphenylmethane dyes, diphenylmethanes) Lake pigments), thiazine dyes, thiazole dyes, xanthene dyes (xanthene dyes, xanthene lake pigments), diketopyrrolopyrrole pigments, azo dyes (azo dyes, azo pigments), cyanine dyes Anthraquinone dyes, quinophthalone dyes (quinophthalone dyes, quinophthalone pigments) and the like can be used.
Among these, xanthene dyes, xanthene dyes that are xanthene lake pigments, quinophthalone dyes, quinophthalone dyes that are quinophthalone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, cyanine dyes, anthraquinone dyes, azo pigments, Most preferably, an azo dye is used.
In particular, when a dye that emits fluorescence in the visible light region is used, the color filter having a high contrast ratio is excellent.

本発明において好ましく用いることのできる蛍光を有する色素（Ａ）は、染料の形態である場合は、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料等の各種染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。また顔料の形態であるものとしては、蛍光を有する顔料や、前記染料をレーキ化したレーキ顔料が挙げられる。色素（Ａ）が染料の場合は油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料を用いることが色相に優れるために好ましい。 When the fluorescent pigment (A) that can be preferably used in the present invention is in the form of a dye, various dyes such as an oil-soluble dye, an acid dye, a direct dye, a basic dye, a mordant dye, and an acid mordant dye are used. It is preferable to have any form. Examples of the pigment form include a pigment having fluorescence and a lake pigment obtained by lake- ing the dye. When the dye (A) is a dye, it is preferable to use an oil-soluble dye, an acid dye, a direct dye, or a basic dye because of excellent hue.

油溶性染料としては、カラーインデックスに分類される、Ｃ．Ｉ.ソルベントに分類されるもの、塩基性染料としては、同Ｃ．Ｉ.ベーシックに分類されるもの、酸性染料としては、同Ｃ．Ｉ.アシッドに分類されるもの、直接染料としては、同Ｃ．Ｉ.ダイレクトに分類されるものである。ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料は酸性染料として見なすものである。
以下具体的に好ましい蛍光を有する色素（Ａ）について説明する。 Oil-soluble dyes are classified as color indexes, C.I. Examples of basic dyes classified as I. Solvent are the same as C.I. Examples of acid dyes that are classified as I. basic are the same as those described in C.I. Examples of the dyes classified as I. Acid and direct dyes include C.I. I. It is classified as direct. Here, the direct dye has a sulfonic acid group (—SO ₃ H, —SO ₃ Na) in the structure, and in the present invention, the direct dye is regarded as an acid dye.
Hereinafter, the dye (A) having a particularly preferable fluorescence will be described.

（キサンテン系色素：キサンテン系染料、キサンテン系レーキ顔料）
キサンテン系色素の場合は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。中でも、キサンテン系塩基性染料、およびキサンテン系酸性染料は、４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している (Xanthene dyes: xanthene dyes, xanthene lake pigments)
In the case of xanthene dyes, the transmittance is 90% or more in the region of 650 nm in the transmission spectrum, the transmittance is 75% or more in the region of 600 nm, the transmittance is 5% or less in the region of 500 to 550 nm, and the region of 400 nm. And a transmittance of 70% or more is preferable. More preferably, the transmittance is 95% or more in the region of 650 nm, the transmittance is 80% or more in the region of 600 nm, the transmittance is 10% or less in the region of 500 to 550 nm, and the transmittance is 75% in the region of 400 nm. That's it. Among them, xanthene basic dyes and xanthene acid dyes have spectral characteristics having high transmittance at 400 to 450 nm.

また、キサンテン系色素の中でも、ローダミン系色素は発色性、耐性に優れているために好ましい。 Of the xanthene dyes, rhodamine dyes are preferred because of their excellent color developability and resistance.

［キサンテン系染料の油溶性染料としての形態］
具体的には、キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。 [Forms of xanthene dyes as oil-soluble dyes]
Specifically, as the xanthene oil-soluble dye, CI Solvent Red 35, CI Solvent Red 36, CI Solvent Red 42, CI Solvent Red 43, CI Solvent Red Red 44, CI Solvent Red 45, CI Solvent Red 46, CI Solvent Red 47, CI Solvent Red 48, CI Solvent Red 49, CI Solvent Red 72 CI Solvent Red 73, CI Solvent Red 109, CI Solvent Red 140, CI Solvent Red 141, CI Solvent Red 237, CI Solvent Red 246, C CI Solvent Violet 2, CI Solvent Violet 10 and the like.
Among them, CI solvent red 35, CI solvent red 36, CI solvent red 49, CI solvent red 109, CI solvent red, which are rhodamine-based oil-soluble dyes having high color development Red 237, CI Solvent Red 246, and CI Solvent Violet 2 are more preferable.

［キサンテン系染料の酸性染料としての形態］
キサンテン系染料の酸性染料（キサンテン系酸性染料）としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが最も好ましい。 [Forms of xanthene dyes as acidic dyes]
Examples of the acid dyes of xanthene dyes (xanthene acid dyes) include C.I. I. Acid Red 51 (erythrosin (edible red No. 3)), C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 87 (Eosin G (edible red No. 103)), C.I. I. Acid Red 92 (Acid Phloxin PB (edible red No. 104)), C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 388, Rose Bengal B (Edible Red No. 5), Acid Rhodamine G, C.I. I. It is preferable to use Acid Violet 9.
Among these, in terms of heat resistance and light resistance, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 388 or rhodamine acid dye C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 289, Acid Rhodamine G, C.I. I. It is more preferable to use Acid Violet 9.
Among these, in particular, C.I., which is a rhodamine acid dye, is excellent in color developability, heat resistance and light resistance. I. Acid Red 52, C.I. I. Most preferably, Acid Red 289 is used.

［キサンテン系染料の塩基性染料としての形態］
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ. ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１１等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ. ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１１を用いることが好ましい。 [Forms of xanthene dyes as basic dyes]
Examples of xanthene basic dyes include C.I. I. Basic Red 1 (Rhodamine 6 GCP), 8 (Rhodamine G), C.I. I. Basic violet 10 (Rhodamine B), C.I. I. Basic violet 11 and the like. Among these, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Basic violet 10, C.I. I. Basic violet 11 is preferably used.

［キサンテン系染料のキサンテン系レーキ顔料としての形態］
キサンテン系レーキ顔料としては、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド８１、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド８１：１、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド８１：２、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド８１：３、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド８１：４、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド８１：５、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１６９、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：１、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット１：２、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット２等が挙げられる。 [Forms of xanthene dyes as xanthene lake pigments]
Xanthene-based lake pigments include CI Pigment Red 81, CI Pigment Red 81: 1, CI Pigment Red 81: 2, CI Pigment Red 81: 3, and CI Pigment. Red 81: 4, CI Pigment Red 81: 5, CI Pigment Red 169, CI Pigment Violet 1, CI Pigment Violet 1: 1, CI Pigment Violet 1: 2 CI Pigment Violet 2 and the like.

（ジフェニル及びトリフェニルメタン系色素、：トリフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系レーキ顔料、ジフェニルメタン系染料、ジフェニルメタン系レーキ顔料）
ジフェニル及びトリフェニルメタン系色素の場合は、ブルー系（青色）のトリアリールメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。 (Diphenyl and triphenylmethane dyes: triphenylmethane dyes, triphenylmethane lake pigments, diphenylmethane dyes, diphenylmethane lake pigments)
In the case of diphenyl and triphenylmethane dyes, blue (blue) triarylmethane basic dyes have spectral characteristics with high transmittance at 400 to 440 nm.

［ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料の酸性染料としての形態］
ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料の酸性染料としては、食用青色１０１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、アシッドピュアブルー（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー３）、レーキブルーＩ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５）、レーキブルーＩＩ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７）食用青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１００、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０９を用いることが好ましい。 [Forms of diphenyl and triphenylmethane dyes as acid dyes]
As acid dyes of diphenyl and triphenylmethane dyes, food blue 101 (CI Acid Blue 1), Acid Pure Blue (CI Acid Blue 3), Lake Blue I (CI Acid Blue 1) 5), Lake Blue II (CI Acid Blue 7) Edible Blue No. 1 (CI Acid Blue 9), C.I. I. Acid Blue 22, C.I. I. Acid Blue 83, C.I. I. Acid Blue 90, C.I. I. Acid Blue 93, C.I. I. Acid Blue 100, C.I. I. Acid Blue 103, C.I. I. Acid Blue 104, C.I. I. It is preferable to use Acid Blue 109.

［ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料の塩基性染料としての形態］
トリフェニルメタン系塩基性染料、ジフェニルメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ２あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ2、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノトリフェ
ニルメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料、ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。またジフェニルナフチルメタン塩基性染料および／またはトリフェニルメタン塩基性染料が好ましい。 [Forms of diphenyl and triphenylmethane dyes as basic dyes]
Triphenylmethane basic dyes and diphenylmethane basic dyes are colored by the formation of a quinone structure by oxidation of the NH2 or OH group located in the para position relative to the central carbon.
Depending on the number of NH2 and OH groups, it can be divided into the following three types. Among them, the triaminotriphenylmethane-based basic dye is preferable in terms of good blue, red and green coloring.
a) Diaminotriphenylmethane basic dye b) Triaminotriphenylmethane basic dye c) Rosolic acid basic dye having OH group Triaminotriphenylmethane basic dye, diaminotriphenylmethane basic dye The dye has a clear color tone and is excellent in sunlight fastness than the other dyes and is preferable. Further, diphenylnaphthylmethane basic dye and / or triphenylmethane basic dye are preferable.

具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルーＢＯ）、同２５（ベーシックブルーＧＯ）、同２６（ビクトリアブルーＢｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシックグリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）等があげられる。 Specifically, C.I. I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victoria Pure Blue BO), 25 (Basic Blue GO), 26 (Victoria Blue B conc.), C.I. I. Basic Green 1 (Brilliant Green GX), 4 (Malachite Green), C.I. I. Basic violet 1 (methyl violet), 3 (crystal violet), 14 (Magenta) and the like.

［ジフェニル及びトリフェニルメタン系染料のレーキ顔料としての形態］
ジフェニルメタン系レーキ顔料、トリフェニルメタン系レーキ顔料として、具体的に、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー６２、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット３、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット２７、Ｃ.Ｉ.ピグメントバイオレット３９等が挙げられる。
更に好ましいものを具体的に示すと、Ｃ．Ｉ. ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー７をリンタングステン・モリブデン酸でレーキ化、Ｃ．Ｉ. ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１をリンタングステン・モリブデン酸でレーキ化、Ｃ．Ｉ. ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット３（クリスタルバイオレット）をリンタングステン・モリブデン酸でレーキ化、中でもＣ．Ｉ. ピグメントブルー１を用いることが好ましい。 [Forms of diphenyl and triphenylmethane dyes as lake pigments]
Specific examples of diphenylmethane lake pigments and triphenylmethane lake pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Pigment Blue 2, C.I. I. Pigment Blue 9, C.I. I. Pigment Blue 10, C.I. I. Pigment Blue 14, C.I. Pigment Blue 62, CI Pigment Violet 3, CI Pigment Violet 27, CI Pigment Violet 39, and the like.
More specifically, C.I. I. Pigment Blue 1, C.I. I. Basic Blue 26, C.I. I. Basic Blue 7 was raked with phosphotungsten molybdate, C.I. I. Pigment Violet 3, C.I. I. Basic violet 1 was raked with phosphotungsten molybdate, C.I. Pigment Violet 39, C.I. I. Basic violet 3 (crystal violet) was raked with phosphotungsten / molybdic acid. I. Pigment Blue 1 is preferably used.

（キノフタロン系色素：キノフタロン系染料、キノフタロン系顔料）
キノフタロン系染料としては、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５７、ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ５４、ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１６０、ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
キノフタロン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８（ビー・エーエス・エフ社製パリオトールイエローＫ０９６１−ＨＤ）などが挙げられる。
なかでも発色性の観点からＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８（ビー・エーエス・エフ社製パリオトールイエローＫ０９６１−ＨＤ）が好ましい。 (Quinophthalone dyes: quinophthalone dyes, quinophthalone pigments)
Examples of the quinophthalone dye include dyes commercially available with color indexes such as Solvent Yellow 33, Solvent Yellow 98, Solvent Yellow 157, Disperse Yellow 54, Disperse Yellow 160, and Acid Yellow 3.
Examples of the quinophthalone pigment include C.I. I. Pigment Yellow 138 (Pariotor Yellow K0961-HD, manufactured by BFS).
Of these, Acid Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 138 (Parisol Yellow K0961-HD manufactured by BAS F) is preferable.

（チアジン系染料）
チアジン系染料としては、Ｐ−フェニレンジアミンを硫化水素の存在下で、ＦｅＣｌ₂下で酸化して得られるＬａｕｔｈ‘ｓＶｉｏｌｅｔ、メチレンブルー、メチレングリーンＢ、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー９、１７、２４、２５、ソルベントブルー８、Ｃ.Ｉ.ベーシックグリーン５、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド７０等があげられる。 (Thiazine dye)
As thiazine-based dyes, Lath's Violet obtained by oxidizing P-phenylenediamine in the presence of hydrogen sulfide under FeCl ₂ , methylene blue, methylene green B, C.I. basic blue 9, 17, 24, 25, Solvent Blue 8, CI Basic Green 5, CI Direct Red 70, and the like.

（チアゾール系染料）
チアゾール系染料としては、チアゾール環を有する染料をチアゾール系染料とするが、具体的には、Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１、Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット４４、４６、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー１１６、Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー１８６、同ダイレクトイ
エロー７、８、９、１４、１７、１８、２２、２８、２９、３０、５４、５９、１６５、Ｃ.Ｉ.ダイレクトオレンジ１８、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド１１、等が挙げられる。 (Thiazole dye)
As the thiazole dye, a dye having a thiazole ring is a thiazole dye. Specifically, CI basic yellow 1, CI basic violet 44, 46, CI basic blue 116, CI Acid Yellow 186, Direct Yellow 7, 8, 9, 14, 17, 18, 22, 28, 29, 30, 54, 59, 165, CI Direct Orange 18, CI Direct Red 11, etc. are mentioned.

（ジケトピロロピロール系顔料）
ジケトピロロピロール系顔料は、下記一般式（７）で表される構造の赤〜橙色の顔料である。下記一般式（７）で表されるジケトピロロピロール系顔料の具体例を示すと、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、２５５、２６４、２７２およびＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７１、７３、８１が挙げられる。発色性の観点からＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４が好ましい。 (Diketopyrrolopyrrole pigment)
The diketopyrrolopyrrole pigment is a red to orange pigment having a structure represented by the following general formula (7). Specific examples of the diketopyrrolopyrrole pigment represented by the following general formula (7) include C.I. I. Pigment Red254, 255, 264, 272 and C.I. I. Pigment Orange 71, 73, 81. From the viewpoint of color development, C.I. I. Pigment Red254 is preferred.

一般式（７）
式中Ｘ, Ｙ：それぞれ独立に、ＣＮ、Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₃、Ｃｌ、Ｃ₆Ｈ₅、Ｈを表す。 General formula (7)
In the formula, X and Y each independently represent CN, C (CH ₃ ) ₃ , CH ₃ , Cl, C ₆ H ₅ , or H.

（アゾ系色素：アゾ系顔料、アゾ系系染料）
［アゾ系顔料］
アゾ顔料とはアゾ結合を有する化合物からなる顔料であり、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料に大別され、不溶性アゾ顔料はさらに、モノアゾ顔料、ジズアゾ顔料、ポリアゾ顔料、アゾメチンアゾ顔料、ナフトールアゾ顔料に大別される。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、４９、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０５、１０６、１１１、１１３、１１４、１１６、１２０、１２４、１２６、１２７、１２８、１３０、１３３、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１６５、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２，１８３，１９１、１９４、２０５、２０６、２０９、２１２、２１４、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、３、４、５、１３、１５、１６、１７、１９、２４、３１、３４、３６、３８、４６、６０、６２、６４、６７、７２、７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５２、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８、６０：１、６３、６４：１、６８、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４４、１４６、１４７、１５０、１６４、１６６、１７０、１７１、１７５、１７６、１７８、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９３、２００、２０８、２１０、２１１、２１３、２１４、２２０、２２１、２３７．２３８、２３９、２４２、２４５、２４７、２４８、２５１、２５３、２５６、２５８、２６２、２６６、２６８、２６９、Ｃ．Ｉ．バイオレット２５、または５０等が挙げられる。これらの中でも、ピグメントイエロー１５０、ピグメントレッド２４２、２６９が発色性の観点で好ましい。 (Azo dyes: azo pigments, azo dyes)
[Azo pigments]
An azo pigment is a pigment made of a compound having an azo bond, and is roughly classified into a soluble azo lake pigment, an insoluble azo pigment, and a condensed azo pigment. Broadly divided into azo pigments. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 49, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 75, 77, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 105, 106, 111, 113, 114, 116, 120, 124, 126, 127, 128, 130, 133, 150, 151, 152, 154, 155, 165, 167, 168, 169, 170, 172, 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 191, 194, 205, 206, 209, 212, 214, 219, C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 3, 4, 5, 13, 15, 16, 17, 19, 24, 31, 34, 36, 38, 46, 60, 62, 64, 67, 72, 74, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 31, 32, 38, 41, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49, 52, 52: 1, 52: 2, 53: 1, 54, 57: 1, 58, 60: 1, 63, 64: 1, 68, 95, 112, 114, 119, 136, 144, 146, 147, 150, 164, 166, 170, 171, 175, 176, 178, 183, 184, 185, 187, 188, 193, 200, 208, 210, 211, 213, 214, 220, 221, 237.238, 239, 242, 245, 247, 248, 251, 253, 256, 258, 262, 266, 268, 269, C.I. I. Violet 25, 50, etc. are mentioned. Among these, Pigment Yellow 150 and Pigment Red 242, 269 are preferable from the viewpoint of color developability.

［アゾ系染料］
アゾ系染料は、アゾ系酸性染料とアゾ系塩基性染料に大別される。
アゾ系酸性染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ. アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５４、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ.Ｉ. アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；
Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１１、５６、５８；
Ｃ.Ｉ. アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；
Ｃ.Ｉ. アシッドブラウン２、４、１３、２４８；
Ｃ.Ｉ. アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７などが挙げられる。
また、アゾ系塩基性染料としては、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックイエロー５７、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７等が挙げられる。これらの中でも発色性の観点からアシッドレッド２５４、２６６が好ましい。 [Azo dyes]
Azo dyes are roughly classified into azo acid dyes and azo basic dyes.
Examples of azo acid dyes include CI Acid Red 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108. 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 254, 257, 266, 296, 337;
CI Acid Orange 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127;
CI Acid Violet 11, 56, 58;
CI Acid Yellow 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151;
CI Acid Brown 2, 4, 13, 248;
CI Acid Blue 92, 102, 113, 117 and the like.
Examples of azo basic dyes include Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, and Basic Brown 17. Among these, Acid Red 254 and 266 are preferable from the viewpoint of color developability.

（シアニン系染料）
シアニン系染料は、公知のもの又は市販品を使用することが出来る。例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１１、１２、１３、１４、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３３、３５、４０、４３、４４、４５、４８、４９、５１、５２、５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、２７、３５、３６、３７、４５、４８、４９、５２、５３、６６、６８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１５、１６、２０、２１、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２７、４２、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６２、６３等が挙げられる。これらの中でも、溶解性が良く、発色が良好であるという点でＣ．Ｉ．ベーシックエロー１１、１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５、１６等を好適に使用出来る。 (Cyanine dye)
A known or commercially available cyanine dye can be used. For example, C.I. I. Basic Yellow 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 33, 35, 40, 43, 44, 45, 48, 49, 51, 52, 53, C.I. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 27, 35, 36, 37, 45, 48, 49, 52, 53, 66, 68, C.I. I. Basic violet 7, 15, 16, 20, 21, 39, 40, C.I. I. Basic orange 27, 42, 44, 46, C.I. I. Basic blue 62, 63, etc. may be mentioned. Among these, C.I. has a good solubility and good color development. I. Basic Yellow 11, 13, C.I. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 37, C.I. I. Basic violet 15, 16, etc. can be used suitably.

（アントラキノン系染料）
アントラキノン系染料の具体例としては、下記の酸性染料、油溶性染料を挙げることができるが、これらに制限させるものではない。
［アントラキノン系染料の酸性染料としての形態］
アントラキノン系酸性染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５６、６２、６８、６９、７８、８０、８１：１、１１、１２４、１２７、１２７：１、１４０、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、３４４、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット４１、４２、４３、Ｃ.Ｉ. アシッドグリーン２５、２７、またはダイレクトバイオレット１７等が挙げられる。 (Anthraquinone dye)
Specific examples of the anthraquinone dyes include the following acidic dyes and oil-soluble dyes, but are not limited thereto.
[Forms of anthraquinone dyes as acidic dyes]
As an anthraquinone acid dye, CI Acid Blue 23, 25, 27, 35, 40, 41, 43, 45, 47, 49, 51, 53, 55, 56, 62, 68, 69, 78, 80 81: 1, 11, 124, 127, 127: 1, 140, 150, 175, 215, 230, 277, 344, CI Acid Violet 41, 42, 43, CI Acid Green 25, 27 Or direct violet 17 and the like.

［アントラキノン系染料の油溶性染料としての形態］
アントラキノン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１７２、２２２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット６０等が挙げられる。 [Forms of anthraquinone dyes as oil-soluble dyes]
Examples of anthraquinone oil-soluble dyes include CI Solvent Red 172, 222, CI Solvent Violet 60, and the like.

＜蛍光を有する色素の造塩化合物、スルホン酸アミド化合物＞
本発明において好ましく用いることのできる蛍光を有する色素（Ａ）は、カラーフィルタ用着色組成物として用いた場合、一定以上の耐熱性、耐溶剤性を備えていなければならない。しかし、一般的に蛍光を有する色素（Ａ）は、良好な分光特性を有し、発色性に優れるものの、耐熱性、耐溶剤性が悪く、また有機溶剤への溶解性が不足するためカラーフィルタ用着色組成物として使用できないという色素が多い。
ゆえに、蛍光を有する色素（Ａ）がカチオン性基を有する場合は、アニオン性基を有する化合物と造塩させることで、また、蛍光を有する色素（Ａ）がアニオン性基を有する場合は、カチオン性基を有する化合物と造塩させることで、耐熱性、耐溶剤性、有機溶剤への溶解性を著しく向上させることができる。また、これらの欠点を改善するために、蛍光を有する色素（Ａ）が酸性染料、直接染料の形態の場合に、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることで、耐熱性、耐光性、耐溶剤性を向上させることができる。 <Salt-forming compound of dye having fluorescence, sulfonic acid amide compound>
The fluorescent dye (A) that can be preferably used in the present invention must have a certain level of heat resistance and solvent resistance when used as a color filter coloring composition. However, in general, the fluorescent dye (A) has good spectral characteristics and excellent color developability, but has poor heat resistance and solvent resistance and lacks solubility in organic solvents, so that it is a color filter. Many pigments cannot be used as a coloring composition.
Therefore, when the fluorescent dye (A) has a cationic group, it is salted with a compound having an anionic group, and when the fluorescent dye (A) has an anionic group, By salt formation with a compound having a functional group, heat resistance, solvent resistance, and solubility in organic solvents can be significantly improved. In order to improve these disadvantages, when the fluorescent dye (A) is in the form of an acid dye or a direct dye, it is sulfonamidated to be used as a sulfonic acid amide compound, so that the heat resistance, light resistance, Solvent property can be improved.

（蛍光を有する色素がアニオン性基を有する色素の場合）
蛍光を有する色素が、アニオン性基を有する色素の場合、アニオン性基を有する色素に含まれるアニオン性基としては、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、およびそれらの塩基などが挙げられ、耐熱性、耐溶剤性の観点からスルホン酸基、リン酸基、およびそれらの塩基であることが好ましい。（蛍光を有する）アニオン性基を有する色素としては、アニオン性基を少なくとも一つは有する色素であれば特に制限はなく使用できるが、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、食用青色１０１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、アシッドピュアブルー（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー３）、レーキブルーＩ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５）、レーキブルーＩＩ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７）食用青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１００、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０９、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド７０、Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー１８６、同ダイレクトイエロー７、８、９、１４、１７、１８、２２、２８、２９、３０、５４、５９、１６５、Ｃ.Ｉ.ダイレクトオレンジ１８、Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド１１などが挙げられる。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４は色相および発色性の観点でより好ましい。 (When the fluorescent dye is a dye having an anionic group)
In the case where the fluorescent dye is a dye having an anionic group, examples of the anionic group contained in the dye having an anionic group include a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, and their bases. From the viewpoint of heat resistance and solvent resistance, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a base thereof are preferable. The dye having an anionic group (having fluorescence) is not particularly limited as long as it is a dye having at least one anionic group. I. Acid Red 51 (erythrosin (edible red No. 3)), C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 87 (Eosin G (edible red No. 103)), C.I. I. Acid Red 92 (Acid Phloxin PB (edible red No. 104)), C.I. I. Acid Red 254, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 388, Rose Bengal B (Edible Red No. 5), Acid Rhodamine G, C.I. I. Acid Violet 9, Edible Blue No. 101 (CI Acid Blue 1), Acid Pure Blue (CI Acid Blue 3), Lake Blue I (CI Acid Blue 5), Lake Blue II (C.I. I. Acid Blue 7) Edible Blue No. 1 (C.I. Acid Blue 9), C.I. I. Acid Blue 22, C.I. I. Acid Blue 83, C.I. I. Acid Blue 90, C.I. I. Acid Blue 93, C.I. I. Acid Blue 100, C.I. I. Acid Blue 103, C.I. I. Acid Blue 104, C.I. I. Acid Blue 109, CI Direct Red 70, CI Acid Yellow 186, Direct Yellow 7, 8, 9, 14, 17, 18, 22, 28, 29, 30, 54, 59, 165, C CI Direct Orange 18, CI Direct Red 11 and the like. C. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 254 is more preferable in terms of hue and color developability.

蛍光を有する色素が、アニオン性基を有する色素である場合は、カチオン性基を有する化合物と造塩をすることで造塩化合物の形態として用いることが出来る。カチオン性基を有する化合物としては、後述する「カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）」と同じものを用いることが好ましい。また、造塩化合物の製造法については後述する「蛍光を有する色素の塩形成」に記載の方法が好ましい。 When the dye having fluorescence is a dye having an anionic group, it can be used as a salt-forming compound by salt formation with a compound having a cationic group. As the compound having a cationic group, the same compound as the “compound having a cationic group (BY)” described later is preferably used. In addition, as a method for producing the salt-forming compound, the method described in “Salt formation of dye having fluorescence” described later is preferable.

（蛍光を有する色素がカチオン性基を有する色素の場合）
蛍光を有するカチオン性基を有する色素としては、少なくとも１つのカチオン性基を有する色素であれば、公知の色素化合物から選択する事ができる。一例としては、Ｃ．Ｉ. ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１１、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルーＢＯ）、同２５（ベーシックブルーＧＯ）、同２６（ビクトリアブルーＢｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシックグリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｌａｕｔｈ‘ｓＶｉｏｌｅｔ、メチレンブルー、メチレングリーンＢ、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー９、同１７、同２４、同２５、Ｃ.Ｉ. ベーシックイエロー１、Ｃ.Ｉ. ベーシックバイオレット４４、同４６、Ｃ.Ｉ. ベーシックブルー１１６、Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１１、１２、１３、１４、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３３、３５、４０、４３、４４、４５、４８、４９、５１、５２、５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、２７、３５、３６、３７、４５、４８、４９、５２、５３、６６、６８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１５、１６、２０、２１、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２７、４２、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６２、６３などが挙げられる。Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ. ベーシックバイオレット１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー７が色相、発色性の観点でより好ましい。 (When the fluorescent dye is a dye having a cationic group)
The dye having a cationic group having fluorescence can be selected from known dye compounds as long as the dye has at least one cationic group. As an example, C.I. I. Basic Red 1 (Rhodamine 6 GCP), 8 (Rhodamine G), C.I. I. Basic violet 10 (Rhodamine B), C.I. I. Basic violet 11, C.I. I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victoria Pure Blue BO), 25 (Basic Blue GO), 26 (Victoria Blue B conc.), C.I. I. Basic Green 1 (Brilliant Green GX), 4 (Malachite Green), C.I. I. Basic Violet 1 (Methyl Violet), 3 (Crystal Violet), 14 (Magenta), Lauth's Violet, Methylene Blue, Methylene Green B, C.I. Basic Blue 9, 17, 24, 25 C.I. Basic Yellow 1, C.I. Basic Violet 44, 46, C.I. Basic Blue 116, C.I. I. Basic Yellow 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 33, 35, 40, 43, 44, 45, 48, 49, 51, 52, 53, C.I. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 27, 35, 36, 37, 45, 48, 49, 52, 53, 66, 68, C.I. I. Basic violet 7, 15, 16, 20, 21, 39, 40, C.I. I. Basic orange 27, 42, 44, 46, C.I. I. Basic blue 62, 63 and the like can be mentioned. C. I. Basic violet 10 (Rhodamine B), C.I. I. Basic violet 11, C.I. I. Basic Red 12, C.I. I. Basic Blue 7 is more preferable from the viewpoints of hue and color developability.

蛍光を有する色素が、カチオン性基を有する色素である場合は、アニオン性基を有する化合物と造塩をすることで造塩化合物の形態として用いることが出来る。その場合、アニオン性基を有する化合物としては、下記一般式（６）で示されるアニオン性基を有するビニル系樹脂あるいは、フッ素基含有リンアニオン、フッ素基含有ホウ素アニオン、シアノ基含有窒素アニオン、スルホン酸基含有窒素アニオン、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基、有機酸、無機酸を有するものが好ましい。なかでも、フッ素基含有ホウ素アニオンを用いることが好ましい。 When the dye having fluorescence is a dye having a cationic group, it can be used as a salt-forming compound by salt formation with a compound having an anionic group. In that case, as the compound having an anionic group, a vinyl resin having an anionic group represented by the following general formula (6), a fluorine group-containing phosphorus anion, a fluorine group-containing boron anion, a cyano group-containing nitrogen anion, a sulfone Those having an acid group-containing nitrogen anion, a conjugate base of an organic acid having a halogenated hydrocarbon group, an organic acid, or an inorganic acid are preferred. Among these, it is preferable to use a fluorine group-containing boron anion.

［アニオン性基を有する有機酸、無機酸］
また、有機酸、無機酸を用いて造塩化することも好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましく、中でもナフタレンスルホン酸を用いることが好ましい。とりわけトビアス酸が好ましい。また無機酸としては、過塩素酸を用いることが特に好ましい。 [Organic acid and inorganic acid having an anionic group]
Moreover, it is also preferable to salt-form using an organic acid and an inorganic acid. As the organic acid, it is preferable to use an organic sulfonic acid or an organic carboxylic acid, and it is particularly preferable to use naphthalenesulfonic acid. Tobias acid is particularly preferable. As the inorganic acid, it is particularly preferable to use perchloric acid.

［一般式（６）で示されるアニオン性基を有するビニル系樹脂］
アニオン性基を有する化合物として、下記一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を好適に用いることができる。中でもアクリル系樹脂が好ましく用いられる。 [Vinyl resin having an anionic group represented by the general formula (6)]
As the compound having an anionic group, a vinyl resin containing a structural unit represented by the following general formula (6) can be suitably used. Of these, acrylic resins are preferably used.

一般式（６）
General formula (6)

一般式（６）中、Ｒ₅₆は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｔは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅₇−、または−ＣＯＯ−Ｒ₅₇−を表し、Ｒ₅₇は置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。Ｓ^-は、―ＳＯ₃ ^-、または−ＣＯＯ^-を表す。Ｕ⁺は無機または有機のカチオンを表す。 In the general formula (6), R ₅₆ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. T represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted arylene group, —CONH—R ₅₇ —, or —COO—R ₅₇ —, and R ₅₇ represents a substituted or unsubstituted alkylene group. S ^- it is, -SO ₃ ^-, or -COO ^- represents a. U ⁺ represents an inorganic or organic cation.

Ｒ₅₆におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group for R ₅₆ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, an n-hexyl group, and a cyclohexyl group. As this alkyl group, a C1-C12 alkyl group is preferable, a C1-C8 alkyl group is more preferable, and a C1-C4 alkyl group is especially preferable.

Ｒ₅₆で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。上記の中でも、Ｒ₅₆としては、水素原子またはメチル基が最も好ましい。 When the alkyl group represented by R ₅₆ has a substituent, examples of the substituent include a hydroxyl group and an alkoxyl group. Among the above, R ₅₆ is most preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式（６）中におけるＳ^-は、−ＳＯ₃ ^-又は−ＣＯＯ^-を表し、耐熱性の観点で−ＳＯ₃ ^-がより好ましい。 S ⁻ in the general formula (6) represents —SO ₃ ^— or —COO ^— , and —SO ₃ ^— is more preferable from the viewpoint of heat resistance.

一般式（６）中、アクリル部位とＳ^-を連結するＴの成分はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅₇−、−ＣＯＯ−Ｒ₅₇−を表し、Ｒ₅₇はアルキレン基を表すが、中でも、重合性、入手性の理由から、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅₇−、−ＣＯＯ−Ｒ₅₇−であることが好ましい。また、Ｒ₅₇がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。 In the general formula (6), acrylic moiety and S ^- component of T linking the alkylene group, an arylene _{group, -CONH-R 57 -, -} COO-R 57 - represents, but R ₅₇ represents an alkylene group, Among these, —CONH—R ₅₇ — and —COO—R ₅₇ — are preferable because of polymerizability and availability. R ₅₇ is more preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group, and particularly preferably an ethylene group.

一般式（６）中におけるＵ⁺の成分は、無機または有機のカチオンを表し、公知のものが制限なく採用できる。Ｕとして具体的には、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム化合物等が挙げられる。その際、アルカリ金属は、ナトリウム、カリウムであり、アルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウムであることが好ましい。また、アンモニウム化合物とは、ＮＨ⁴⁺または、そのＨを炭化水素基などで置換した化合物のことである。 The U ⁺ component in the general formula (6) represents an inorganic or organic cation, and any known one can be used without limitation. Specific examples of U include hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, and ammonium compounds. At that time, the alkali metal is preferably sodium or potassium, and the alkaline earth metal is preferably calcium or magnesium. The ammonium compound is NH ⁴⁺ or a compound in which H is substituted with a hydrocarbon group or the like.

本発明の好ましい様態である下記一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るには、スルホン酸基及び／またはカルボキシル基を有するモノマーを単量体成分として共重合する方法が挙げられる。 In order to obtain a vinyl resin containing a structural unit represented by the following general formula (6) which is a preferred embodiment of the present invention, a method of copolymerizing monomers having a sulfonic acid group and / or a carboxyl group as a monomer component Is mentioned.

以下に、一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るために使用可能なスルホン酸基、もしくはカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例を示す。 Below, the specific example of the ethylenically unsaturated monomer which has a sulfonic acid group or carboxyl group which can be used in order to obtain the vinyl resin containing the structural unit represented by General formula (6) is shown.

［カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体］
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられ、
また、カルボキシル基を有するモノマーとしては、カルボン酸無水物基を有するモノマーも含まれ、カルボン酸無水物基を有するモノマーとしては、無水マレイン酸、及び無水イタコン酸等が挙げられる。 [Carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
The monomer having a carboxyl group also includes a monomer having a carboxylic acid anhydride group, and examples of the monomer having a carboxylic acid anhydride group include maleic anhydride and itaconic anhydride.

［スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体］
スルホン酸基を有するモノマーは、式（ＩＶ）のモノマーおよびその水溶性塩、殊にアルカリ金属塩、例えばカリウムおよび、殊に有利には、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩である。
式（ＩＶ）
Ｒ₅₈（Ｒ₅₉）Ｃ＝Ｃ（Ｒ₆₀）−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ
［式（ＩＶ）中、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉およびＲ₆₀は、互いに無関係に、−Ｈ、Ｃ原子１〜１２個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ原子２〜１２個を有するモノ不飽和またはポリ不飽和のアルケニル基（その際、後者の２個の基は非置換であるか、または１個以上の基−ＮＨ₂、−ＯＨまたは−ＣＯＯＨによって置換されている）、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＲ₆₁であり、またＲ₅₈はＸＳＯ₃Ｈであり；Ｒ₆₁は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のＣ原子１〜１２個を有する炭化水素であり；Ｘは、単結合、ｎ＝１〜４である−（ＣＨ₂）ｎ−、フェニレン、好ましくは１，４−フェニレン、−ＣＨ₂−Ｏ−フェニレン（好ましくは１，４）、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、ｋ＝１〜６である−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｋ−、−ＣＯ−ＮＨ−、ｍ＝０〜３である−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ'Ｒ''−（ＣＨ₂）ｍまたは−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−であり；Ｒ'は、−Ｈ、−ＣＨ₃または−Ｃ₂Ｈ₅でありかつＲ''は、−Ｈまたは−ＣＨ₃である。］ [Sulfonic acid group-containing ethylenically unsaturated monomer]
Monomers having sulphonic acid groups are monomers of the formula (IV) and their water-soluble salts, in particular alkali metal salts, such as potassium and very particularly preferably sodium and ammonium salts.
Formula (IV)
R ₅₈ (R ₅₉ ) C═C (R ₆₀ ) —X—SO ₃ H
[In the formula (IV), R ₅₈ , R ₅₉ and R ₆₀ are independently of each other -H, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 C atoms, a linear or branched C atom 2 A monounsaturated or polyunsaturated alkenyl group having ˜12, wherein the latter two groups are unsubstituted or substituted by one or more groups —NH ₂ , —OH or —COOH -COOH or -COOR ₆₁ and R ₅₈ is XSO ₃ H; R ₆₁ is a hydrocarbon having 1 to 12 saturated or unsaturated linear or branched C atoms X represents a single bond, — (CH ₂ ) n— wherein n = 1 to 4, phenylene, preferably 1,4-phenylene, —CH ₂ —O-phenylene (preferably 1,4), —CH _2. _{-O-CH 2 -CH (OH)} -CH 2 -, -C a k = 1 to 6 OO— (CH ₂ ) k—, —CO—NH—, —CO—NH—CR′R ″ — (CH ₂ ) m in which m = 0 to 3 or —CO—NH—CH ₂ —CH (OH ) —CH ₂ —; R ′ is —H, —CH ₃ or —C ₂ H ₅ and R ″ is —H or —CH ₃ . ]

スルホン酸基を有するモノマーのなかでとりわけ有利なのは、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）および／または（ＩＶｃ）のモノマーである。
Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ（ＩＶａ）
Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ（ＩＶｂ）
ＨＯ₃Ｓ−Ｘ−（Ｒ₆₂）Ｃ＝Ｃ（Ｒ₆₃）−Ｘ−ＳＯ₃Ｈ（ＩＶｃ）
［式中、Ｒ₆₂およびＲ₆₃は、互いに無関係に、−Ｈ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃または−ＣＨ（ＣＨ₃）₂でありかつＸは、単結合、ｎ＝１〜４の−（ＣＨ₂）ｎ−、フェニレン、好ましくは１，４−フェニレン、−ＣＨ₂−Ｏ−フェニレン（好ましくは１，４）、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、ｋ＝１〜６の−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）ｋ−、−ＣＯ−ＮＨ−、ｍ＝０〜３の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ'Ｒ''−（ＣＨ₂）ｍ−または−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−であり；Ｒ'は、−Ｈ、−ＣＨ₃または−Ｃ₂Ｈ₅でありかつＲ''は、−Ｈまたは−ＣＨ₃である。］ Particularly advantageous among the monomers having sulfonic acid groups are the monomers of formula (IVa), (IVb) and / or (IVc).
_{H 2 C = CH-X-} SO 3 H (IVa)
_{_{H 2 C = C (CH 3}} ) -X-SO 3 H (IVb)
HO ₃ S—X— (R ₆₂ ) C═C (R ₆₃ ) —X—SO ₃ H (IVc)
[Wherein R ₆₂ and R ₆₃ independently of one another are —H, —CH ₃ , —CH ₂ CH ₃ , —CH ₂ CH ₂ CH ₃ or —CH (CH ₃ ) ₂ , and X is a single group. bond, n = 1 to 4 of the - (CH ₂₎ n-, phenylene, preferably 1,4-phenylene, -CH ₂ -O- phenylene (preferably _{1,4), - CH 2 -O-} CH 2 - CH (OH) —CH ₂ —, k = 1 to 6 —COO— (CH ₂ ) k—, —CO—NH—, m = 0 to 3 —CO—NH—CR′R ″ — (CH ₂ ) m- or —CO—NH—CH ₂ —CH (OH) —CH ₂ —; R ′ is —H, —CH ₃ or —C ₂ H ₅ and R ″ is —H or -CH _3. ]

極めて有利なスルホン酸基含有モノマーは、１−アクリルアミド−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸（２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸）、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドならびに挙げられた酸の水溶性の塩およびエステルであって、その際、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩の形態であること、殊にＮａ塩およびＫ塩の形態であることが有利である。 Very advantageous sulfonic acid group-containing monomers are 1-acrylamide-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamide-2- Methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamide-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3-methacrylamide-2-hydroxy-propanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid (2-methyl-2-propene- 1-sulfonic acid), allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, isoprene Sulfonic acid, 3-sulfopropyla Lilate, 2-sulfoethyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and water-soluble salts and esters of the acids mentioned, alkali metal salts and alkaline earth metal salts It is advantageous to be in the form of Na salts and K salts.

殊に有利なスルホン酸基を有するモノマーは、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、または２−ソジウムスルホエチルメタクリレートである。 Particularly preferred monomers having sulfonic acid groups are 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid or 2-sodium sulfoethyl methacrylate.

［その他共重合可能なエチレン性不飽和単量体］
その他、用いることのできるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。 [Other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers]
Other examples of monomers that can be used include (meth) acrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, maleic acid diesters, fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, (meth) acrylamides, Vinyl ethers, esters of vinyl alcohol, styrenes, (meth) acrylonitrile and the like are preferable.

このようなモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。 Specific examples of such a monomer include the following compounds.

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。 Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. , Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- Ethylhexyl, t-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, acetoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Diethylene glycol monoethyl ether, (meth) acrylic acid triethylene glycol monomethyl ether, (meth) acrylic acid triethylene glycol monoethyl ether, (meth) acrylic acid polyethylene glycol monomethyl ether, (meth) acrylic acid polyethylene glycol monoethyl ether, ( Β-phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclo (meth) acrylate Pentenyloxyethyl, trifluoroethyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid tribromophenyloxyethyl.

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。 Examples of crotonic acid esters include butyl crotonate and hexyl crotonate.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxyacetate, vinyl benzoate, and the like. Examples of maleic acid diesters include dimethyl maleate, diethyl maleate, and dibutyl maleate.

フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of the fumaric acid diesters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, and dibutyl fumarate.

イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of itaconic acid diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate.

（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。 Examples of (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn -Butyl acryl (meth) amide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N , N-diethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-benzyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone acrylamide and the like.

ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。 Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, and methoxyethyl vinyl ether.
Examples of styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, butyl styrene, hydroxy styrene, methoxy styrene, butoxy styrene, acetoxy styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, chloromethyl. Examples thereof include styrene, hydroxystyrene protected with a group that can be deprotected by an acidic substance (for example, t-Boc and the like), methyl vinylbenzoate, and α-methylstyrene.

（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、スチレン、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、または、（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましく、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ラウリルまたはスチレンが、造塩化合物を使用した着色組成物の保存安定性の観点でより好ましい。 Preferred are methyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, styrene, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, or benzyl (meth) acrylate, 2-Methyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate or styrene is more preferable from the viewpoint of the storage stability of the colored composition using the salt-forming compound.

［その他共重合可能な熱架橋性官能基を含むエチレン性不飽和単量体］
熱架橋性官能基を含むエチレン性不飽和単量体を共重合させることで、カラーフィルタの製造における加熱工程において、熱架橋製官能基を有するアクリル樹脂同士、またはバインダー樹脂との架橋を形成する。それにより強固な被膜が形成され、塗膜の色変化を防ぐ、すなわち耐熱性を向上させることができ、また、耐溶剤性も向上する。 [Other ethylenically unsaturated monomers containing copolymerizable thermally crosslinkable functional groups]
By copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing a heat-crosslinkable functional group, a cross-linking with an acrylic resin having a heat-crosslinkable functional group or a binder resin is formed in the heating step in the production of the color filter. . Thereby, a strong film is formed, color change of the film can be prevented, that is, heat resistance can be improved, and solvent resistance is also improved.

上記熱架橋性官能基の好適な構造としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、１級または２級アミノ基、イミノ基、オキセタニル基、ｔ−ブチル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。
中でもカラーフィルタ用着色組成物という用途における保存安定性や他の材料との反応性の観点から、ヒドロキシル基、オキセタニル基、ｔ−ブチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基が好ましく、特にヒドロキシル基を有していることが好ましい。 The preferred structure of the thermally crosslinkable functional group is not particularly limited. For example, a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, an imino group, an oxetanyl group, a t-butyl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, An allyl group, a (meth) acryl group, etc. are mentioned.
Of these, hydroxyl group, oxetanyl group, t-butyl group, isocyanate group, and (meth) acryl group are preferable from the viewpoint of storage stability and reactivity with other materials in use as a color filter coloring composition, and particularly hydroxyl group. It is preferable to have.

本発明に用いる、アニオン性基を有するビニル系樹脂中の熱架橋性官能基をアニオン性基を有するビニル系樹脂に導入する１つの方法は、熱架橋性官能基を有するエチレン性不飽和単量体を、一般式（６）で表されるアニオン性基に対応するエチレン性不飽和単量体と共重合する方法である。 One method for introducing a thermally crosslinkable functional group in a vinyl resin having an anionic group into a vinyl resin having an anionic group used in the present invention is to use an ethylenically unsaturated monomer having a thermally crosslinkable functional group. This is a method of copolymerizing the product with an ethylenically unsaturated monomer corresponding to the anionic group represented by the general formula (6).

ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の例としては、特に限定されないが、例えば、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシビニルベンゼン、２−ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレートまたはこれらモノマーのカプロラクトン付加物（付加モル数は１〜５が好ましい）などが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group are not particularly limited. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Examples thereof include glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyvinylbenzene, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate or caprolactone adducts of these monomers (addition mole number is preferably 1 to 5).

オキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、３−（アクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタンなどが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an oxetanyl group include 3- (acryloyloxymethyl) 3-methyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 3-methyloxetane, 3- (acryloyloxymethyl) 3-ethyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 3-ethyloxetane, 3- (acryloyloxymethyl) 3-butyloxetane, 3- (methacryloyloxymethyl) 3-butyloxetane, 3- (acryloyloxymethyl) 3-hexyloxetane and 3- (Methacryloyloxymethyl) 3-hexyloxetane and the like.

ｔ−ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a t-butyl group include t-butyl acrylate and t-butyl methacrylate.

イソシアネート基を有するエチレン性不飽単量体としては、例えば、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、４−イソシアネートブチルメタクリレート、４−イソシアネートブチルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an isocyanate group include 2-isocyanate ethyl methacrylate, 2-isocyanate ethyl acrylate, 4-isocyanate butyl methacrylate, 4-isocyanate butyl acrylate, and the like.

本発明におけるイソシアネート基としては、ブロックイソシアネート基も含まれ、好ましく使用することができる。ブロックイソシアネート基とは、通常の条件では、イソシアネート基を他の官能基で保護することにより該イソシアネート基の反応性を抑える一方で、加熱により脱保護し、活性なイソシアネート基を再生させることができるイソシアネートブロック体のことを示す。 The isocyanate group in the present invention includes a blocked isocyanate group and can be preferably used. Under normal conditions, the blocked isocyanate group can protect the isocyanate group with other functional groups to suppress the reactivity of the isocyanate group, and can be deprotected by heating to regenerate the active isocyanate group. The isocyanate block body is shown.

このようなブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体の市販品としては、例えば、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ−ＢＰ,昭和電工製）；メタクリル酸 2-(0-[1'-メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ,昭和電工製）などが挙げられる。 Examples of commercially available ethylenically unsaturated monomers having such a blocked isocyanate group include 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carboxyamino] ethyl methacrylate (Karenz MOI-BP, Showa Denko); Examples include 2- (0- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate (Karenz MOI-BM, manufactured by Showa Denko).

また、ブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、市販品を使用できるほか、公知の方法で調製して使用することもできる。例えば、エチレン性不飽和結合を有しているイソシアネート化合物とブロック剤とを溶媒中０〜２００℃程度の温度で撹拌し、濃縮、濾過、抽出、晶析、蒸留等の公知の分離精製手段を用いて分離することにより得ることができる。 Moreover, as an ethylenically unsaturated monomer which has a block isocyanate group, a commercial item can be used, and it can also prepare and use by a well-known method. For example, an isocyanate compound having an ethylenically unsaturated bond and a blocking agent are stirred in a solvent at a temperature of about 0 to 200 ° C., and known separation and purification means such as concentration, filtration, extraction, crystallization and distillation are performed. It can obtain by separating using.

本発明に用いるアニオン性基を有するビニル樹脂中の熱架橋性官能基をアクリル樹脂に導入する他の方法は、アクリル樹脂を得た後に、該アクリル樹脂が有する官能基に、前記官能基に対し反応し得る官能基と熱架橋性官能基を有する化合物を反応させる方法である。例えば、カルボキシル基を有するアクリル樹脂中のカルボキシル基に、グリシジル基を有するエチレン性不飽和単量体のグリシジル基を反応させることで、熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を有するアクリル樹脂を得ることができる。 Another method for introducing the heat-crosslinkable functional group in the vinyl resin having an anionic group used in the present invention into the acrylic resin is to obtain the acrylic resin and then add the functional group of the acrylic resin to the functional group. This is a method of reacting a functional group capable of reacting with a compound having a thermally crosslinkable functional group. For example, by reacting a glycidyl group of an ethylenically unsaturated monomer having a glycidyl group with a carboxyl group in an acrylic resin having a carboxyl group, an acrylic resin having a (meth) acryloyl group as a thermally crosslinkable functional group is obtained. Can be obtained.

上記熱架橋性官能基は樹脂中に少なくとも一種類含まれている必要があり、二種類以上含まれていてもよい。 At least one kind of the heat-crosslinkable functional group needs to be contained in the resin, and two or more kinds may be contained.

本発明に好適な下記一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得る方法としては、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。このうち、フリーラジカル重合またはリビングラジカル重合が好ましい。 Examples of a method for obtaining a vinyl resin containing a structural unit represented by the following general formula (6) suitable for the present invention include anionic polymerization, living anionic polymerization, cationic polymerization, living cationic polymerization, free radical polymerization, and living radical polymerization. A known method can be used. Of these, free radical polymerization or living radical polymerization is preferred.

フリーラジカル重合法の場合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤としては例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。 In the case of the free radical polymerization method, it is preferable to use a polymerization initiator. As the polymerization initiator, for example, an azo compound and an organic peroxide can be used. Examples of the azo compounds include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), or 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl ) Propane] and the like. Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy Examples thereof include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The reaction temperature is preferably 40 to 150 ° C., more preferably 50 to 110 ° C., and the reaction time is preferably 3 to 30 hours, more preferably 5 to 20 hours.

リビングラジカル重合法は一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、更には、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。 In the living radical polymerization method, side reactions that occur in general radical polymerization are suppressed, and further, since the growth of polymerization occurs uniformly, it is possible to easily synthesize block polymers and resins with uniform molecular weight.

中でも、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。 Among them, the atom transfer radical polymerization method using an organic halide or a sulfonyl halide compound as an initiator and a transition metal complex as a catalyst is applicable to a wide range of monomers, and has a polymerization temperature applicable to existing equipment. It is preferable in that it can be adopted. The atom transfer radical polymerization method can be carried out by the methods described in the following references 1 to 8 and the like.

（参考文献１）Ｆuｋuｄaら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９
（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）ＷＯ９６／０３０４２１
（参考文献６）ＷＯ９７／０１８２４７
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報 (Reference 1) Fukuda et al., Prog. Polym. Sci. 2004, 29, 329
(Reference 2) Matyjaszewski et al., Chem. Rev. 2001, 101, 2921
(Reference 3) Matyjaszewski et al. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5614
(Reference 4) Macromolecules 1995, 28, 7901, Science, 1996, 272, 866
(Reference 5) WO96 / 030421
(Reference 6) WO97 / 018247
(Reference 7) JP-A-9-208616 (Reference 8) JP-A-8-41117

上記重合には有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられる。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。 It is preferable to use an organic solvent for the polymerization. The organic solvent is not particularly limited, but for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether Acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, or the like is used. Two or more kinds of these polymerization solvents may be mixed and used.

本発明に好適な下記一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂中に存在するスルホン酸基およびカルボキシル基を有する構造単位の合計が、共重合組成の合計１００重量％のうち２〜５０重量％を含む共重合体であることが好ましく、より好ましくは、５〜３５重量％を含む共重合体であることが好ましい。 The total of structural units having a sulfonic acid group and a carboxyl group present in a vinyl resin containing a structural unit represented by the following general formula (6) suitable for the present invention is 100% by weight of the total copolymer composition. A copolymer containing 2 to 50% by weight is preferable, and a copolymer containing 5 to 35% by weight is more preferable.

本発明に使用される下記一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。 Although the molecular weight of the vinyl resin containing the structural unit represented by the following general formula (6) used in the present invention is not particularly limited, the converted weight average measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight is preferably 1,000 to 500,000, and more preferably 3,000 to 15,000.

また、本発明に好適な下記一般式（６）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、グリコールアセテート類、中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the vinyl-type resin containing the structural unit represented by following General formula (6) suitable for this invention has the characteristic melt | dissolved in the solvent widely used for the coloring composition for color filters. Thereby, the coating film without a foreign material generation | occurrence | production can be obtained. In particular, it is preferable to dissolve in glycol acetates, especially propylene glycol monomethyl ether acetate.

［フッ素基含有リンアニオン］
フッ素基含有リンアニオンとしては、ＰＦ₆- 、（ＣＦ₃ ）₃ ＰＦ₃ ^-、（Ｃ₂Ｆ₅ ）₂ＰＦ₄ ^-、（Ｃ₂ Ｆ₅）₃ＰＦ₃ ^- 、［（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ］₂ ＰＦ₄ ^- 、［（ＣＦ₃ ）₂ＣＦ］₃ ＰＦ₃ー、（ｎ−Ｃ₃ Ｆ₇ ）₂ＰＦ₄ ^- 、（ｎ−Ｃ₃ Ｆ₇）₃ＰＦ₃ ^-、（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉）₃ＰＦ₃ ^-、（Ｃ₂Ｆ₅ ）（ＣＦ₃ ）₂ＰＦ₃ ^-、［（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦＣＦ₂ ］₂ＰＦ₄ ^-、［（ＣＦ₃）₂ ＣＦＣＦ₂ ］₃ ＰＦ₃ ^- 、（ｎ−Ｃ₄Ｆ₉）₂ ＰＦ₄ ^- 、（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉ ）₃ ＰＦ₃ ^-、（Ｃ₂Ｆ₄ Ｈ）（ＣＦ₃）₂ ＰＦ₃ ^- 、（Ｃ₂ Ｆ₃ Ｈ₂）₃ＰＦ₃ ^- 、（Ｃ₂ Ｆ₅ ）（ＣＦ₃ ）₂ ＰＦ₃ ^-等が挙げられる。中でも、ＰＦ₆ ^- 、（Ｃ₂ Ｆ₅）₂ＰＦ₄ ^-、（Ｃ₂ Ｆ₅）₃ ＰＦ₃ ^- 、（ｎ−Ｃ₃ Ｆ₇ ）₃ＰＦ₃ ^-、（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉）₃ ＰＦ₃ ^- 、［（ＣＦ₃）₂ ＣＦ］₃ＰＦ₃ ^-、［（ＣＦ₃）₂ＣＦ］₂ＰＦ₄ ^-、［（ＣＦ₃ ）₂ＣＦＣＦ₂］₃ＰＦ₃ ^-、［（ＣＦ₃）₂ＣＦＣＦ₂］₂ＰＦ₄ ^- が好ましい。 [Fluorine group-containing phosphorus anion]
Fluorine group-containing phosphorus anions include PF ₆ −, (CF ₃ ) ₃ PF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₂ PF ₄ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₃ PF ₃ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CF _{_{^{] 2 PF 4 -, [(}}} CF 3) 2 CF] 3 PF 3 _{_{over, (n-C 3 F 7}} ) 2 PF 4 -, (n-C 3 F 7) 3 PF 3 -, (n-C 4 F ₉ ) ₃ PF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) (CF ₃ ) ₂ PF ₃ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CFCF ₂ ] ₂ PF ₄ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CFCF ₂ ] ₃ PF ₃ ⁻ , (N-C ₄ F ₉ ) ₂ PF ₄ ⁻ , (n-C ₄ F ₉ ) ₃ PF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₄ H) (CF ₃ ) ₂ PF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₃ H ₂ ) ₃ PF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) (CF ₃ ) ₂ PF ₃ ^{— and the} like. Among _{^{_{them, PF 6 -, (C 2}}} F 5) 2 PF 4 -, (C 2 F 5) 3 PF 3 -, (n-C 3 F 7) 3 PF 3 -, (n-C 4 F 9) 3 PF ₃ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CF] ₃ PF ₃ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CF] ₂ PF ₄ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CFCF ₂ ] ₃ PF ₃ ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ CFCF ₂ ] ₂ PF ₄ ^- is preferred.

［フッ素基含有ホウ素アニオン］
フッ素基含有ホウ素アニオンとしては、ＢＦ₄ ^- 、（ＣＦ₃）₄Ｂ^- 、（ＣＦ₃）₃ＢＦ^-、（ＣＦ₃）₂ＢＦ₂ ^- 、（ＣＦ₃）ＢＦ₃ ^- 、（Ｃ₂Ｆ₅）₄Ｂ^-、（Ｃ₂Ｆ₅）₃ ＢＦ^- 、（Ｃ₂ Ｆ₅）ＢＦ₃ ^-、（Ｃ₂Ｆ₅ ）₂ＢＦ₂ ^-、（ＣＦ₃ ）（Ｃ₂Ｆ₅ ）₂ＢＦ^-、（Ｃ₆Ｆ₅ ）₄Ｂ^- 、［（ＣＦ₃）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ ］₄Ｂ^- 、（ＣＦ₃ Ｃ₆ Ｈ₄）₄ Ｂ^- 、（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₂ ＢＦ₂ ^- 、（Ｃ₆Ｆ₅ ）ＢＦ₃ ^-、（Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂ ）₄Ｂ^- 、Ｂ（ＣＮ）₄ ^-、Ｂ（ＣＮ）Ｆ₃ ^- 、Ｂ（ＣＮ）₂ Ｆ₂ ^-、Ｂ（ＣＮ）₃Ｆ^-、（ＣＦ₃）₃Ｂ（ＣＮ）^-、（ＣＦ₃ ）₂Ｂ（ＣＮ）₂ ^-、（Ｃ₂Ｆ₅）₃Ｂ（ＣＮ）^- 、（Ｃ₂Ｆ₅）₂Ｂ（ＣＮ）₂ ^-、（ｎ−Ｃ₃ Ｆ₇ ）₃Ｂ（ＣＮ）^- 、（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉）₃ Ｂ（ＣＮ）^-、（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉ ）₂ Ｂ（ＣＮ）₂ ^-、（ｎ−Ｃ₆ Ｆ₃）₃ Ｂ（ＣＮ）^-、（ＣＨＦ₂ ）₃Ｂ（ＣＮ）^-、（ＣＨＦ₂）₂Ｂ（ＣＮ）₂ ^-、（ＣＨ₂ＣＦ₃）₃ Ｂ（ＣＮ）^- 、（ＣＨ₂ ＣＦ₃ ）₂Ｂ（ＣＮ）₂ ^- 、（ＣＨ₂ Ｃ₂Ｆ₅）₃Ｂ（ＣＮ）^-、（ＣＨ₂ Ｃ₂ Ｆ₅ ）₂ Ｂ（ＣＮ）₂ ^-、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₃ Ｆ₇ ）₂Ｂ（ＣＮ）₂ ^-、（ｎ−Ｃ₃Ｆ₇ ＣＨ₂）₂Ｂ（ＣＮ）₂ ^- 、（Ｃ₆ Ｈ₅）₃Ｂ（ＣＮ）^-等が挙げられる。中でも、ＢＦ₄ ^- 、Ｂ（ＣＮ）₃Ｆ^-、（ＣＦ3）₄ Ｂ^-、（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₄ Ｂ^-、［（ＣＦ₃）₂ Ｃ₆Ｈ₃］₄Ｂ^- が好ましい。 [Fluorine group-containing boron anion]
Fluorine group-containing boron anions include BF ₄ ⁻ , (CF ₃ ) ₄ B ⁻ , (CF ₃ ) ₃ BF ⁻ , (CF ₃ ) ₂ BF ₂ ⁻ , (CF ₃ ) BF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₄ B ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₃ BF ⁻ , (C ₂ F ₅ ) BF ₃ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₂ BF ₂ ⁻ , (CF ₃ ) (C ₂ F ₅ ) ₂ BF ⁻ , (C ₆ F ₅ ) ₄ B ⁻ , [(CF ₃ ) ₂ C ₆ H ₃ ] ₄ B ⁻ , (CF ₃ C ₆ H ₄ ) ₄ B ⁻ , (C ₆ F ₅ ) ₂ BF ₂ ⁻ , ( C ₆ F ₅ ) BF ₃ ⁻ , (C ₆ H ₃ F ₂ ) ₄ B ⁻ , B (CN) ₄ ⁻ , B (CN) F ₃ ⁻ , B (CN) ₂ F ₂ ⁻ , B (CN) ₃ F ⁻ , (CF ₃ ) ₃ B (CN) ⁻ , (CF ₃ ) ₂ B (CN) ₂ ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₃ B (CN) ⁻ , (C ₂ F ₅ ) ₂ B (CN) _{^{_{2 -, (n-C 3}}} F 7) 3 B (CN) -, (n-C 4 F 9) 3 B (CN) -, (n-C 4 F 9) 2 B (CN) 2 - _{_{(N-C 6 F 3)}} 3 B (CN) -, (CHF 2) 3 B (CN) -, (CHF 2) 2 B (CN) 2 -, (CH 2 CF 3) 3 B (CN) - , (CH ₂ CF ₃ ) ₂ B (CN) ₂ ⁻ , (CH ₂ C ₂ F ₅ ) ₃ B (CN) ⁻ , (CH ₂ C ₂ F ₅ ) ₂ B (CN) ₂ ⁻ , (CH ₂ CH _{_{_{_{2 C 3 F 7) 2 B}}}} (CN) 2 -, (n-C 3 F 7 CH 2) 2 B (CN) 2 -, (C 6 H 5) 3 B (CN) - , and the like. Among these, BF ₄ ⁻ , B (CN) ₃ F ⁻ , (CF 3) ₄ B ⁻ , (C ₆ F ₅ ) ₄ B ⁻ , and [(CF ₃ ) ₂ C ₆ H ₃ ] ₄ B ⁻ are preferable.

［シアノ基含有窒素アニオン］
シアノ基含有窒素アニオンとしては、［（ＣＮ）₂Ｎ］^-、［（ＦＳＯ₂）₂ Ｎ］^- 、［（ＦＳＯ₂ ）Ｎ（ＣＦ₃ ＳＯ₂）］^- 、［（ＦＳＯ₂ ）Ｎ（ＣＦ₃ＣＦ₂ ＳＯ₂）］^-、［（ＦＳＯ₂）Ｎ｛（ＣＦ₃）₂ＣＦＳＯ₂｝］^- 、［（ＦＳＯ₂ ）Ｎ（ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＳＯ₂ ）］^-、［（ＦＳＯ₂）Ｎ（ＣＦ₃ ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂）］^-、［（ＦＳＯ₂）Ｎ｛（ＣＦ₃ ）₂ＣＦＣＦ₂ＳＯ₂｝］^-、［（ＦＳＯ₂ ）Ｎ｛ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₃）ＣＦＳＯ₂｝］^-、［（ＦＳＯ₂ ）Ｎ｛（ＣＦ₃）₃ＣＳＯ₂ ｝］^-等が挙げられる。中でも、［（ＣＮ）₂Ｎ］^- が特に好ましい。 [Cyano group-containing nitrogen anion]
Cyano group-containing nitrogen anions include [(CN) ₂ N] ⁻ , [(FSO ₂ ) ₂ N] ⁻ , [(FSO ₂ ) N (CF ₃ SO ₂ )] ⁻ , [(FSO ₂ ) N (CF _{_{_{^{3 CF 2 SO 2)] -}}}} , [(FSO 2) N {(CF 3) 2 CFSO 2}] -, [(FSO 2) N (CF 3 CF 2 CF 2 SO 2)] -, [(FSO 2 ) N (CF ₃ CF ₂ CF ₂ CF ₂ SO ₂ )] ⁻ , [(FSO ₂ ) N {(CF ₃ ) ₂ CFCF ₂ SO ₂ }] ⁻ , [(FSO ₂ ) N {CF ₃ CF ₂ (CF ₃ ) CFSO ₂ }] ⁻ , [(FSO ₂ ) N {(CF ₃ ) ₃ CSO ₂ }] ^{− and the} like. Of _{these, [(CN) 2 N]} - it is particularly preferred.

［ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基］
ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基としては、特に限定されるものではないが、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸としては、例えば、ハロゲン化炭化水素基を有するスルホン酸（−ＳＯ₃ Ｈ）、スルホンイミド酸（−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ −）等を挙げることができ、具体的には下記に示す化合物を挙げることができる。 [Conjugate base of organic acid having halogenated hydrocarbon group]
The conjugate base of the organic acid having a halogenated hydrocarbon group is not particularly limited, but examples of the organic acid having a halogenated hydrocarbon group include sulfonic acid having a halogenated hydrocarbon group (-SO ₃ H), sulfonimide acid (—SO ₂ NHSO ₂ —) and the like, and specifically, compounds shown below can be mentioned.

（蛍光を有する色素の塩形成）
本発明の造塩化合物は、蛍光を有するアニオン性基を有する色素を溶解させた水溶液と、カチオン性基を有する化合物を攪拌または振動させるか、あるいは、蛍光を有するアニオン性基を有する色素の水溶液と、カチオン性基を有する化合物の水溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、造塩化合物を容易に得ることができる。
水溶液中で、アニオン性基を有する色素のアニオン性基とカチオン性基を有する化合物のカチオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり造塩化合物が析出する。析出してこない場合は、適宜貧溶剤中に、反応液（アニオン性基を有する色素水溶液と、カチオン性基を有する化合物の水溶液の混合液）を攪拌しながら落とすことで析出物を得ることができる。
また、カチオン性基を有する化合物の対アニオンとアニオン性基を有する色素の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用するカチオン性基を有する化合物、および蛍光を有するアニオン性基を有する色素は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。 (Salt formation of fluorescent dyes)
The salt-forming compound of the present invention comprises an aqueous solution in which a dye having a fluorescent anionic group is dissolved and an aqueous solution of a dye having a cationic anionic group that is stirred or vibrated, or has a fluorescent anionic group. A salt-forming compound can be easily obtained by mixing an aqueous solution of a compound having a cationic group with stirring or vibration.
In the aqueous solution, the anionic group of the dye having an anionic group and the cationic group of the compound having a cationic group are ionized, these are ionically bonded, the ion-bonded portion becomes water-insoluble, and a salt-forming compound is precipitated. If it does not precipitate, a precipitate can be obtained by dropping the reaction solution (mixture of an aqueous solution of a dye having an anionic group and an aqueous solution of a compound having a cationic group) into a poor solvent while stirring. it can.
In addition, since a salt composed of a counter anion of a compound having a cationic group and a counter cation of a dye having an anionic group is water-soluble, it can be removed by washing or the like. As for the compound having a cationic group and the dye having an anionic group having fluorescence, only a single kind or a plurality of kinds having different structures may be used.

また、本発明の造塩化合物は、蛍光を有するカチオン性基を有する色素を溶解させた水溶液と、アニオン性基を有する化合物を攪拌または振動させるか、あるいは、蛍光を有するカチオン性基を有する色素の水溶液と、アニオン性基を有する化合物の水溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、造塩化合物を容易に得ることができる。
水溶液中で、カチオン性基を有する色素のカチオン性基とアニオン性基を有する化合物のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり造塩化合物が析出する。析出してこない場合は、適宜貧溶剤中に、反応液（カチオン性基を有する色素水溶液と、アニオン性基を有する化合物の水溶液の混合液）を攪拌しながら落とすことで析出物を得ることができる。また、アニオン性基を有する化合物の対カチオンとカチオン性基を有する色素の対アニオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用するアニオン性基を有する化合物、および蛍光を有するカチオン性基を有する色素は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。 Further, the salt-forming compound of the present invention is prepared by stirring or vibrating an aqueous solution in which a dye having a fluorescent cationic group is dissolved, and a compound having an anionic group, or a dye having a fluorescent cationic group. A salt-forming compound can be easily obtained by mixing an aqueous solution of the above and an aqueous solution of a compound having an anionic group under stirring or vibration.
In the aqueous solution, the cationic group of the dye having a cationic group and the anionic group of the compound having an anionic group are ionized, these are ionically bonded, the ion-bonded portion becomes water-insoluble, and the salt-forming compound is precipitated. If it does not precipitate, a precipitate can be obtained by dropping the reaction liquid (mixture of a dye aqueous solution having a cationic group and an aqueous solution of a compound having an anionic group) into a poor solvent while stirring. it can. In addition, since a salt composed of a counter cation of a compound having an anionic group and a counter anion of a dye having a cationic group is water-soluble, it can be removed by washing or the like. The compound having an anionic group and the dye having a cationic group having fluorescence may be used alone or in a plurality of types having different structures.

本発明の造塩化合物は、水溶液中でカチオン性基を有する化合物と蛍光を有するアニオン性基を有する色素を混合し、カチオン性基を有する化合物の対アニオンと（蛍光を有する）アニオン性基を有する色素の対カチオンとからなる塩を除去してなる化合物であること、もしくは、水溶液中でアニオン性基を有する化合物と、蛍光を有するカチオン性基を有する色素とを混合し、アニオン性基を有する化合物の対カチオンと、蛍光を有するカチオン性基を有する色素の対アニオンとからなる塩を除去してなる化合物であることが、耐熱性、保存安定性の観点で好ましい。造塩化合物中に塩形成で生じた副生物（例えばＮａＣl）などが存在する場合は、着色組成物中で造塩化合物の耐熱性が悪くなる場合がある。 The salt-forming compound of the present invention is prepared by mixing a compound having a cationic group and a dye having an anionic group having fluorescence in an aqueous solution so that a counter anion of the compound having a cationic group and an anionic group (having fluorescence) can be obtained. A compound obtained by removing a salt composed of a counter cation of a dye having a dye, or a compound having an anionic group and a dye having a cationic group having fluorescence in an aqueous solution, From the viewpoint of heat resistance and storage stability, a compound formed by removing a salt composed of a counter cation of the compound having a counter ion and a counter anion of a dye having a fluorescent cationic group is preferable. When a by-product (for example, NaCl) generated by salt formation exists in the salt-forming compound, the heat resistance of the salt-forming compound may deteriorate in the colored composition.

塩形成時に使用する水溶液として、カチオン性基を有する化合物、および蛍光を有するアニオン性基を有する色素を溶解させるため、もしくは、アニオン性基を有する化合物、および蛍光を有するカチオン性基を有する色素を溶解させるための溶媒として、水と水溶性有機溶剤との混合溶液を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アセトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、水溶液の全重量（１００重量％）中、５〜９０重量％用いることが好ましく、５〜２０重量％用いることが最も好ましい。 In order to dissolve a compound having a cationic group and a dye having an anionic group having fluorescence as an aqueous solution used at the time of salt formation, or a compound having an anionic group and a dye having a cationic group having fluorescence A mixed solution of water and a water-soluble organic solvent may be used as a solvent for dissolution. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, n-butanol, isobutanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2- Butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol, propylene glycolic monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol Monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol, glycerin, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, acetone, diacetone alcohol, aniline, pyridine, ethyl acetate, isopropyl acetate, methyl ethyl ketone , N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran (THF), dioxane, 2-pyrrolidone, 2-methylpyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,2-hexanediol, 2,4,6-hexanetriol , Tetrafurfuryl alcohol, 4-methoxy-4-methylpentanone and the like. These water-soluble organic solvents are preferably used in an amount of 5 to 90% by weight, and most preferably 5 to 20% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the aqueous solution.

カチオン性基を有する化合物と、蛍光を有するアニオン性基を有する色素との比率は、カチオン性基を有する化合物の全カチオンユニットと、蛍光を有するアニオン性基を有する色素の全アニオン性基とのモル比が１０／１〜１／４の範囲であれば本発明の造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／２の範囲であればより好ましい。
また、アニオン性基を有する化合物と、蛍光を有するカチオン性基を有する色素との比率は、アニオン性基を有する化合物の全アニオンユニットと蛍光を有するカチオン性基を有する色素の全カチオン性基とのモル比が１０／１〜１／４の範囲であれば本発明の造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／２の範囲であればより好ましい。 The ratio of the compound having a cationic group to the dye having a fluorescent anionic group is the ratio between the total cationic unit of the compound having a cationic group and the total anionic group of the dye having a fluorescent anionic group. If the molar ratio is in the range of 10/1 to 1/4, the salt-forming compound of the present invention can be suitably adjusted, and more preferably in the range of 2/1 to 1/2.
The ratio of the compound having an anionic group and the dye having a cationic group having fluorescence is such that the total anionic unit of the compound having an anionic group and the total cationic group of the dye having a cationic group having fluorescence If the molar ratio is in the range of 10/1 to 1/4, the salt-forming compound of the present invention can be suitably adjusted, and more preferably in the range of 2/1 to 1/2.

（酸性染料のスルホン酸アミド化合物）
蛍光を有する色素（Ａ）に好ましく用いることのできる酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｎａを有する酸性染料を常法によりクロル化して、−ＳＯ₃Ｈを−ＳＯ₂Ｃlとし、この化合物を、−ＮＨ₂基を有するアミンと反応して製造することができる。
また、スルホンアミド化において好ましく使用できるアミン化合物としては、具体的には、２−エチルへキシルアミン、ドデシルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、シクロへキシルアミン等を用いることが好ましい。
一例をあげると、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合も、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。 (Sulphonic acid amide compound of acid dye)
The acidic dye sulfonic acid amide compound that can be preferably used for the fluorescent dye (A) is obtained by chlorinating an acidic dye having —SO ₃ H and —SO ₃ Na by a conventional method to convert —SO ₃ H to —SO _3. ₂ Cl and this compound can be prepared by reacting with an amine having a —NH ₂ group.
Specific examples of amine compounds that can be preferably used in sulfonamidation include 2-ethylhexylamine, dodecylamine, 3-decyloxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, and 3-ethoxypropyl. It is preferable to use amine, cyclohexylamine or the like.
For example, C.I. I. In the case of obtaining a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 289 with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, C.I. I. Acid Red 289 was converted to a sulfonyl chloride and reacted with a theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. I. What is necessary is just to obtain the sulfonic acid amide compound of Acid Red 289. In addition, C.I. I. In the case of obtaining a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 52 with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, C.I. I. Acid Red 52 was converted to a sulfonyl chloride and reacted with a theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. I. What is necessary is just to obtain the sulfonic acid amide compound of Acid Red 52.

＜金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）＞
本発明の金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）は、蛍光消光能を有するものであり、蛍光を有する色素（Ａ）と併用することで、着色組成物のコントラスト比を増大させる効果がある。金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）は、金属錯塩染料（ＢＸ）と、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）とを反応させて得られた造塩化合物の形態、あるいは金属錯塩染料（ＢＸ）と、脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）とを反応させて得られた造塩化合物の形態であることが好ましい。
造塩化合物の形態で用いることで、金属錯塩染料の耐熱性が向上し、カラーフィルタ作製時の加熱工程における昇華・分解が抑制され、また有機溶剤への溶解性が増すことで、その結果十分な量の蛍光を抑制し、高コントラスト比を発現する事ができる。 <Salt forming compound of metal complex dye (B)>
The metal complex salt dye salt-forming compound (B) of the present invention has a fluorescence quenching ability, and has the effect of increasing the contrast ratio of the colored composition when used in combination with a fluorescent dye (A). The salt formation compound (B) of the metal complex dye is a form of a salt formation compound obtained by reacting the metal complex dye (BX) with a compound having a cationic group (BY), or a metal complex dye (BX). And a salt-forming compound obtained by reacting a fatty acid amide inorganic acid salt (BZ).
By using it in the form of a salt-forming compound, the heat resistance of the metal complex dye is improved, sublimation and decomposition in the heating process at the time of color filter production is suppressed, and solubility in organic solvents is increased, resulting in sufficient A high amount of fluorescence can be suppressed and a high contrast ratio can be expressed.

＜金属錯塩染料（ＢＸ）＞
本発明の金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）に含まれる金属錯塩染料（ＢＸ）は、分子中に金属原子と錯塩化し得る基を含む染料分子（配位子）と、金属原子とを錯塩化した金属錯塩染料である。 <Metal complex dye (BX)>
The metal complex dye (BX) contained in the salt formation compound (B) of the metal complex dye of the present invention comprises a complex of a dye molecule (ligand) containing a group capable of complexing with a metal atom in the molecule and a metal atom. It is a chlorinated metal complex dye.

（金属錯塩染料（ＢＸ）中の染料分子（配位子））
前記染料分子（配位子）としては、アゾ染料、メチン染料等が挙げられ、アゾ染料が好ましい。 (Dye molecule (ligand) in metal complex dye (BX))
Examples of the dye molecule (ligand) include azo dyes and methine dyes, with azo dyes being preferred.

（金属錯塩染料（ＢＸ）中の金属原子）
金属錯塩染料（ＢＸ）中の金属原子としては、スカンジウム(Ｓｃ)、チタン(Ｔｉ)、バナジウム(Ｖ)、クロム(Ｃｒ)、マンガン(Ｍｎ)、鉄(Ｆｅ)、コバルト(Ｃｏ)、ニッケル(Ｎｉ)、銅(Ｃｕ)、イットリウム(Ｙ)、ジルコニウム(Ｚｒ)、ニオブ(Ｎｂ)、モリブデン(Ｍｏ)、テクネチウム(Ｔｃ)、ルテニウム(Ｒｕ)、ロジウム(Ｒｈ)、パラジウム(Ｐｄ)、銀(Ａｇ)、ランタン(Ｌａ)、セリウム(Ｃｅ)、プラセオジム(Ｐｒ)、ネオジム(Ｎｄ)、プロメチウム(Ｐｍ)、サマリウム(Ｓｍ)、ユウロピウム(Ｅｕ)、ガドリニウム(Ｇｄ)、テルビウム(Ｔｂ)、ジスプロシウム(Ｄｙ)、ホルミウム(Ｈｏ)、エルビウム(Ｅｒ)、ツリウム(Ｔｍ)、イッテルビウム(Ｙｂ)、ルテチウム(Ｌｕ)、ハフニウム(Ｈｆ)、タンタル(Ｔａ)、タングステン(Ｗ)、レニウム(Ｒｅ)、オスミウム(Ｏｓ)、イリジウム(Ｉｒ)、白金(Ｐｔ)、金(Ａｕ)、等が挙げられる。中でも、クロム(Ｃｒ)、コバルト(Ｃｏ)、ニッケル(Ｎｉ)が消光能の観点でより好ましい。 (Metal atoms in metal complex dye (BX))
As metal atoms in the metal complex dye (BX), scandium (Sc), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), nickel ( Ni), copper (Cu), yttrium (Y), zirconium (Zr), niobium (Nb), molybdenum (Mo), technetium (Tc), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), silver ( Ag), lanthanum (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), promethium (Pm), samarium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium ( Dy), holmium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb), lutetium (Lu), hafnium (Hf), tantalum (Ta), tungsten (W), rhenium (Re), osmium ( Os), a Examples include lithium (Ir), platinum (Pt), and gold (Au). Among these, chromium (Cr), cobalt (Co), and nickel (Ni) are more preferable from the viewpoint of quenching ability.

金属錯塩染料（ＢＸ）としては、金属原子と染料分子との結合比が１：１である１：１形金属錯塩染料と、該比が１：２である１：２形金属錯塩染料とが挙げられ、１：２形金属錯塩染料が好ましい。 As the metal complex dye (BX), there are 1: 1 type metal complex dyes having a bond ratio of metal atoms to dye molecules of 1: 1 and 1: 2 type metal complex dyes having a ratio of 1: 2. And a 1: 2 metal complex dye is preferred.

金属錯塩染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３、１９、２１、２５、２５：１、６２、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、１５１、１６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、１１、２０、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６２、７０、８１、９９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、３５、８３：１、８４：１、９０、９０：１、９１、９２、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１６０、２０８、２１２、２１４、２２５、２３３、２３４、２４３；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、２１、２１：１、４６、４９、５８、６１；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３７；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２８、４２、４３、４４、５３、６２、６３；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、１２１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、１６２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２１１が挙げられる。これらの中でも、蛍光を有する色素（Ａ）の蛍光発光抑制の観点から、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、７９、８１、８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１、５４、５６、６２、９９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、１１８、１２２、１２７が好ましく、蛍光発光抑制と明度のバランスを考えると、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１、５６、６２、９９が特に好ましい。 Examples of the metal complex dye include C.I. I. Solvent Yellow 13, 19, 21, 25, 25: 1, 62, 79, 81, 82, 83, 83: 1, 88, 89, 90, 151, 161, C.I. I. Solvent Orange 5, 11, 20, 40: 1, 41, 45, 54, 56, 58, 62, 70, 81, 99, C.I. I. Solvent Red 8, 35, 83: 1, 84: 1, 90, 90: 1, 91, 92, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 160, 208, 212, 214, 225, 233, 234, 243; C.I. I. Solvent Violet 2, 21, 21: 1, 46, 49, 58, 61; I. Solvent Blue 137; C.I. I. Solvent Brown 28, 42, 43, 44, 53, 62, 63; C.I. I. Acid Yellow 59, 121; C.I. I. Acid Orange 74, 162; C.I. I. Acid Red 211 is exemplified. Among these, from the viewpoint of suppressing the fluorescence emission of the fluorescent dye (A), C.I. I. Solvent Yellow 21, 79, 81, 82, C.I. I. Solvent Orange 41, 54, 56, 62, 99, C.I. I. Solvent Red 8, 118, 122, 127 are preferable, and considering the balance between fluorescence suppression and lightness, C.I. I. Solvent oranges 41, 56, 62 and 99 are particularly preferred.

金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）の好ましい形態としては、下記一般式（３）または下記一般式（４）、または下記一般式（５）で表される化合物であることが好ましく、特に一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。 The preferred form of the salt-forming compound (B) of the metal complex dye is preferably a compound represented by the following general formula (3), the following general formula (4), or the following general formula (5). It is preferable that it is a compound represented by Formula (3).

（一般式（３）で表される化合物）
(Compound represented by the general formula (3))

一般式（３）中、Ｒ₁₀〜Ｒ₂₇は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₃₀は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ₁〜Ａ₄は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ⁺は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。 In general formula (3), R _{10 to} R ₂₇ are each independently a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO _3. H or an -SO ₂ CH _3.
R ₂₈ and R ₂₉ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH ₃ .
R < ₃₀ > represents a hydrogen atom, a C1-C8 monovalent saturated hydrocarbon group, and a C2-C15 alkoxyalkyl group each independently.
A _{1 to} A ₄ each independently represent * —O—, * —O—CO—, or * —CO—O—. * Represents a bond with M.
M represents Cr or Co.
n represents an integer of 1 to 5.
D ⁺ represents hydrone and a monovalent metal cation.

一般式（３）中、Ｒ₁₀〜Ｒ₂₇、Ｒ₃₀で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
Ｒ₁₀〜Ｒ₂₇のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。
また、ニトロ基に加えてさらに少なくとも一つのハロゲン原子を有することにより、化合物の蛍光発光が弱まる傾向がある。ハロゲン原子の中でも、クロロ基、ブロモ基が好ましい。
Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、それぞれ独立に、水素、メチル基、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨが好ましい。
Ｒ₃₀で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。 In general formula (3), the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R _{10 to} R ₂₇ and R ₃₀ includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group. , N-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group and other linear alkyl groups; isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, 1,1, Branched alkyl groups such as 3,3-tetramethylbutyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 1,6-dimethylheptyl group, 2-ethylhexyl group and 1,1,5,5-tetramethylhexyl group Is mentioned.
Of R _{10 to} R ₂₇ , at least one is preferably a nitro group. By having a nitro group, the spectral concentration of the compound tends to increase.
In addition to having a nitro group and at least one halogen atom, the fluorescent emission of the compound tends to be weakened. Of the halogen atoms, a chloro group and a bromo group are preferable.
R ₂₈ and R ₂₉ are preferably each independently hydrogen, a methyl group, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH.
Examples of the alkoxyalkyl group having 2 to 15 carbon atoms represented by R ₃₀ include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, a methoxypropyl group, a methoxybutyl group, a methoxypentyl group, a 1-ethoxypropyl group, a 2-ethoxypropyl group, 1-ethoxy-1-methylethyl group, 2-ethoxy-1-methylethyl group, 1-isopropoxypropyl group, 2-isopropoxypropyl group, 1-isopropoxy-1-methylethyl group, 2-isopropoxy- Examples include 1-methylethyl group, octyloxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3- (2-ethylhexyloxy) propyl group and the like.

一般式（３）において、Ｄ以外の各基の好ましい組合せは以下の通りである。すなわち
Ｒ₁₀〜Ｒ₁₈、Ｒ₁₉〜Ｒ₂₇のうち１つがそれぞれ独立に、水素原子、クロロ基、ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ、及び−ＳＯ₂ＣＨ₃であり、
Ｒ₂₈及びＲ₂₉がそれぞれ独立に水素原子、メチル基または−ＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ₃₀が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、
Ａ₁〜Ａ₄のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
ＭはＣｒであり、
ｎは１となる組合せが好ましい。 In the general formula (3), preferred combinations of groups other than D are as follows. That is, one of R _{10 to} R ₁₈ and R _{19 to} R ₂₇ is independently a hydrogen atom, a chloro group, SO ₂ NHR ₃₀ , —SO ₃ H, and —SO ₂ CH ₃ ,
R ₂₈ and R ₂₉ are each independently a hydrogen atom, a methyl group or —SO ₃ H;
R ₃₀ is a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms,
Two of A _{1 to} A ₄ are * —O—, and the rest are the same * —O— or * —O—CO—,
M is Cr,
A combination in which n is 1 is preferable.

式（３）で表される金属錯塩染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０（式（３−１）で表される化合物）、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２（式（３−２）で表される化合物）、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１等が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２（式（３−２）で表される化合物）、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１が好適に用いられる。 Examples of the metal complex dye represented by the formula (3) include C.I. I. Solvent Red 130 (compound represented by Formula (3-1)), C.I. I. Solvent Orange 62 (compound represented by formula (3-2)), C.I. I. Solvent orange 41 etc. are mentioned. Among them, C.I. I. Solvent Orange 62 (compound represented by formula (3-2)), C.I. I. Solvent orange 41 is preferably used.

式（３−１）
Formula (3-1)

式（３−２）
Formula (3-2)

（一般式（４）で表される化合物）
(Compound represented by the general formula (4))

一般式（４）中、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₉は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ₂ＮＨＲ₄₁、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₄₀は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ₂ＮＨＲ₄₁、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₄₁は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ₅及びＡ₆は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ１との結合手を表す。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、０〜２の整数を表す。
Ｄ１⁺は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。］ In the general formula (4), R _{31 to} R ₃₉ each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, —SO ₂ NHR ₄₁ , —SO. ₃ H or —SO ₂ CH ₃ is represented.
R ₄₀ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, —SO ₂ NHR ₄₁ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH ₃ .
R ₄₁ each independently represents a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 2 to 15 carbon atoms.
A ₅ and A ₆ each independently represent * —O—, * —O—CO— or * —CO—O—. * Represents a bond with M1.
M1 represents Cr or Co.
n1 represents the integer of 0-2.
D1 ⁺ represents hydrone and a monovalent metal cation. ]

一般式（４）中、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₉、Ｒ₄₁で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
Ｒ₃₁〜Ｒ₃₉のうち、少なくとも１つがそれぞれ独立に水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ₂ＮＨＲ₄₁、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。また、ハロゲン原子を有することにより、化合物の蛍光発光が弱まる傾向があるので好ましい。ハロゲン原子の中でも、クロロ基、ブロモ基が好ましい。Ｒ₄₁は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ｒ₄₀は、メチル基、−ＳＯ₂ＮＨＲ₄₁、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨが好ましい。
Ｒ₄₁で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。 In the general formula (4), the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R _{31 to} R ₃₉ and R ₄₁ includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group. , N-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group and other linear alkyl groups; isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group, 1,1, Branched alkyl groups such as 3,3-tetramethylbutyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 1,6-dimethylheptyl group, 2-ethylhexyl group and 1,1,5,5-tetramethylhexyl group Is mentioned.
It is preferable that at least one of R _{31 to} R ₃₉ is independently a hydrogen atom, a nitro group, a halogen atom, —SO ₂ NHR ₄₁ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH ₃ . By having a nitro group, the spectral concentration of the compound tends to increase. Further, it is preferable to have a halogen atom because the fluorescent emission of the compound tends to be weakened. Of the halogen atoms, a chloro group and a bromo group are preferable. R ₄₁ each independently represents a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 2 to 15 carbon atoms.
R ₄₀ is preferably a methyl group, —SO ₂ NHR ₄₁ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH.
Examples of the alkoxyalkyl group having 2 to 15 carbon atoms represented by R ₄₁ include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, a methoxypropyl group, a methoxybutyl group, a methoxypentyl group, a 1-ethoxypropyl group, a 2-ethoxypropyl group, 1-ethoxy-1-methylethyl group, 2-ethoxy-1-methylethyl group, 1-isopropoxypropyl group, 2-isopropoxypropyl group, 1-isopropoxy-1-methylethyl group, 2-isopropoxy- Examples include 1-methylethyl group, octyloxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3- (2-ethylhexyloxy) propyl group and the like.

一般式（４）において、Ｄ１以外の各基の好ましい組合せは以下の通りである。
すなわち、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₉のうち１つがニトロ基であり、１つが水素原子又はクロロ基であり、１つがＳＯ₂ＮＨＲ₄₁、−ＳＯ₃Ｈ、及びＳＯ₂ＣＨ₃から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、
Ｒ₄₀がメチル基、または−ＳＯ₃Ｈであり、
Ｒ₄₁が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であり、
Ａ₅〜Ａ₆のうち１つが＊−Ｏ−、残りが＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｍ１はＣｒ又はＣｏであり、
ｎ１は０又は１となる組合せが好ましい。 In the general formula (4), preferred combinations of groups other than D1 are as follows.
That is, one of R _{31 to} R ₃₉ is a nitro group, one is a hydrogen atom or a chloro group, and one is one selected from SO ₂ NHR ₄₁ , —SO ₃ H, and SO ₂ CH ₃ . The rest are hydrogen atoms,
R ₄₀ is a methyl group or —SO ₃ H;
R ₄₁ is a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms,
One of A _{5 to} A ₆ is * -O-, the rest is * -O- or * -O-CO-,
M1 is Cr or Co;
n1 is preferably a combination of 0 or 1.

式（４）で表される金属錯塩染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６（式（４−１）で表される化合物）等が挙げられる。 Examples of the metal complex dye represented by the formula (4) include C.I. I. Solvent Orange 56 (compound represented by Formula (4-1)) and the like.

式（４−１）
Formula (4-1)

（一般式（５）で表される化合物）
(Compound represented by the general formula (5))

一般式（５）中、Ｒ₄₂は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ₄₉、−ＣＯ−ＯＲ₄₉、−Ｏ−ＣＯＲ₄₉、−ＣＯＮＲ₄₉Ｒ₅₀、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ₂−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも１つで置き換わっていてもよい。
Ｒ₄₃は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ₂を表す。
Ｒ₄₄は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ₄₅〜Ｒ₄₈は、互いに独立に、−Ｒ₄₉、−ＯＲ₄₉、−ＣＯ−ＯＲ₄₉、−ＣＯＲ₄₉、−ＯＣＯ−ＯＲ₄₉、−Ｏ−ＣＯＲ₄₉、−ＣＮ、−ＮＯ₂、ハロゲン原子、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＳＯ₂ＮＲ₄₉Ｒ₅₀又は−ＮＲ₅₂Ｒ₅₃を表す。Ｒ₄₅及びＲ₄₆、Ｒ₄₆及びＲ₄₇、並びにＲ₄₇及びＲ₄₈は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ₄₉及びＲ₅₀は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ₅₁で置換されていてもよい。
Ｒ₅₁は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ₅₂及びＲ₅₃は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ₅₂及びＲ₅₃は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。
Ａ₇〜Ａ₁₀は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭ₂との結合手を表す。
Ｍ₂は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ２は、１〜５の整数を表す。
Ｄ２⁺は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。 In the general formula (5), R ₄₂ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon _{group, -OH, -OR 49, -CO-} OR ₄₉ , —O—COR ₄₉ , —CONR ₄₉ R ₅₀ , a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and —CH ₂ contained in the saturated hydrocarbon group -May be replaced by at least one of -O- and -CO-.
R ₄₃ represents a hydrogen atom, —CN, or —CONH ₂ .
R ₄₄ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
R _{45 to} R ₄₈ are, independently of each other, —R ₄₉ , —OR ₄₉ , —CO—OR ₄₉ , —COR ₄₉ , —OCO—OR ₄₉ , —O—COR ₄₉ , —CN, —NO ₂ , and a halogen atom. represents _{_{-SO 3 H, -SO 3 Na,}} -SO 3 K, -SO 2 NR 49 R 50 or -NR ₅₂ R _53. R ₄₅ and R ₄₆ , R ₄₆ and R ₄₇ , and R ₄₇ and R ₄₈ may be bonded to each other to form a 6 to 7 membered ring containing a benzene ring carbon.
R ₄₉ and R ₅₀ are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a monovalent aromatic group having 6 to 10 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group, the aralkyl group and the aromatic hydrocarbon group may be substituted with —OR ₅₁ .
R ₅₁ represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms.
R ₅₂ and R ₅₃ each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, or a tetrahydrofurfuryl group. R ₅₂ and R ₅₃ may combine with each other to form a ring containing a nitrogen atom.
A _{7 to} A ₁₀ each independently represent * —O—, * —O—CO—, or * —CO—O—. * Represents a bond with M ₂ .
M ₂ represents Cr or Co.
n2 represents an integer of 1 to 5.
D2 ⁺ represents hydrone and a monovalent metal cation.

一般式（５）中、Ｒ₄₂で表される炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖状飽和炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、メチルペンチル基、エチルブチル基、メチルヘキシル基、エチルペンチル基、プロピルブチル基、（メチルエチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）プロピル基、メチルヘプチル基、エチルヘキシル基、プロピルペンチル基、（メチルエチル）ペンチル基、ブチルブチル基、（ブチル）（メチル）ブチル基、（ジメチルエチル）（ブチル）ブチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、（エチル）（メチル）プロピル基、ジメチルペンチル基、（エチル）（メチル）ブチル基、ジメチルヘキシル基、（エチル）（メチル）ペンチル基、（プロピル）（メチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）ブチル基、ジエチルブチル基等の分枝鎖状飽和炭化水素基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。 In the general formula (5), as the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by R ₄₂ , a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, linear saturated hydrocarbon groups such as n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group;
Isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, methylpentyl group, ethylbutyl group, methylhexyl group, ethylpentyl group, propylbutyl group, (methylethyl) butyl group, (methylethyl) ( Methyl) propyl, methylheptyl, ethylhexyl, propylpentyl, (methylethyl) pentyl, butylbutyl, (butyl) (methyl) butyl, (dimethylethyl) (butyl) butyl, dimethylpropyl, dimethyl Butyl, (ethyl) (methyl) propyl, dimethylpentyl, (ethyl) (methyl) butyl, dimethylhexyl, (ethyl) (methyl) pentyl, (propyl) (methyl) butyl, (methylethyl) ) (Methyl) butyl group, diethyl butyl group, etc. Chain saturated hydrocarbon group;
Examples thereof include alicyclic saturated hydrocarbon groups such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and cyclodecyl group.

一般式（５）中、Ｒ₄₄で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、Ｒ₄₂で例示した前記各基のうち炭素数が４以下の直鎖状飽和炭化水素基、炭素数が４以下の分枝鎖状飽和炭化水素基が例示できる。 In the general formula (5), the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ₄₄ is a linear saturated hydrocarbon group having 4 or less carbon atoms among the groups exemplified for R ₄₂ , Can be exemplified by a branched saturated hydrocarbon group having 4 or less.

一般式（５）中、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀、Ｒ₅₂及びＲ₅₃で表される炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ₄₂で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。さらには、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、２−メチルプロペニル基等も挙げられる。 In the general formula (5), the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ₄₉ , R ₅₀ , R ₅₂ and R ₅₃ is carbon among the above groups exemplified as R _42. The number is 8 or less. Furthermore, a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a 2-methylpropenyl group, and the like are also included.

一般式（５）中、Ｒ₄₉及びＲ₅₀における炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。Ｒ₄₉、Ｒ₅₀及びＲ₅₁における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。Ｒ₅₁で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ₄₂で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。 In the general formula (5), examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms in R ₄₉ and R ₅₀ include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, a naphthylmethyl group, and a naphthylethyl group. Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R ₄₉ , R ₅₀ and R ₅₁ include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group and a naphthyl group. Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ₅₁ include those having 8 or less carbon atoms among the groups exemplified for R ₄₂ .

一般式（５）中、Ｒ₅₂及びＲ₅₃における炭素数２〜８のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基等が挙げられる。 In general formula (5), examples of the acyl group having 2 to 8 carbon atoms in R ₅₂ and R ₅₃ include formyl group, acetyl group, propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, heptanoyl group, and octanoyl group. It is done.

一般式（５）中、Ｒ₄₂において、−ＣＨ₂−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基としては、例えば、アセチル基、オキソブチル基、オキソペンチル基、オキソヘキシル基等のオキソ基を含有する飽和炭化水素基；
フェナシル基、オキソ（ナフチル）エチル基、オキソ（ヒドロキシフェニル）エチル基、オキソ（ヒドロキシナフチル）エチル基、オキソ（メトキシフェニル）エチル基、オキソ（フェニル）プロピル基、オキソ（ナフチル）プロピル基等の芳香族基で置換されたオキソ基含有飽和炭化水素基；等の１つの−ＣＨ₂−が−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基；並びに
２−［２−（アセチルオキシ）アセトキシ］エチル基、２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エチル基、２−[２−（メトキシカルボニル）エチルカルボニルオキシ］エチル基等のアルキル基、アルキレン基、及びエステル結合とで形成される基；
２−ベンゾイルオキシエチル基等のアルキレン基、芳香族環、及びエステル結合とで形成される基；等の１つの−ＣＨ₂−が−ＣＯ−で置き換えられ、１つの−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた飽和炭化水素基が挙げられる。 In the general formula (5), examples of the saturated hydrocarbon group in which —CH ₂ — is replaced by —O— or —CO— in R ₄₂ include, for example, an acetyl group, an oxobutyl group, an oxopentyl group, an oxohexyl group, and the like. A saturated hydrocarbon group containing an oxo group of
Fragrance such as phenacyl group, oxo (naphthyl) ethyl group, oxo (hydroxyphenyl) ethyl group, oxo (hydroxynaphthyl) ethyl group, oxo (methoxyphenyl) ethyl group, oxo (phenyl) propyl group, oxo (naphthyl) propyl group An oxo group-containing saturated hydrocarbon group substituted with a group; a saturated hydrocarbon group in which one —CH ₂ — is replaced with —CO—, and the like, and a 2- [2- (acetyloxy) acetoxy] ethyl group, Groups formed by alkyl groups such as 2- (2-ethylhexanoyloxy) ethyl group, 2- [2- (methoxycarbonyl) ethylcarbonyloxy] ethyl group, alkylene groups, and ester bonds;
2-benzoyl alkylene group such as methacryloyloxyethyl group, an aromatic ring, and a group formed by an ester bond; one -CH ₂ such - is replaced by -CO-, one -CH ₂ - is -O A saturated hydrocarbon group replaced by-.

一般式（５）において、Ｄ２以外の各基の好ましい組合せは、
Ｒ₄₂が、炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基；アルキル基とアルキレン基と２つのエステル結合とで形成される基、アルキレン基と芳香族環と１つのエステル結合とで形成される基のいずれかであり、
Ｒ₄₃が−ＣＮであり、
Ｒ₄₄が炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ₄₅〜Ｒ₄₈のうち３つが水素原子であるＲ₄₉であり、残る一つが水素原子であるＲ₄₉又は−ＮＲ₅₂Ｒ₅₃であり、この−ＮＲ₅₂Ｒ₅₃を構成するＲ₅₂及びＲ₅₃のうち一方は水素原子であり、他方は炭素数２〜４のアシル基であり、
Ａ₁₁〜Ａ₁₄のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｍ₂はＣｒであり、
ｎ２は１となる組合せである。 In the general formula (5), a preferable combination of groups other than D2 is
R ₄₂ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms; a group formed by an alkyl group, an alkylene group, and two ester bonds, an alkylene group, an aromatic ring, and one ester Any of the groups formed with the bond,
R ₄₃ is —CN,
R ₄₄ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Three of the R ₄₅ to R ₄₈ is an R ₄₉ is a hydrogen atom, an R ₄₉ or -NR ₅₂ R ₅₃ one of which is a hydrogen atom remains, R ₅₂ and R ₅₃ constituting the -NR ₅₂ R ₅₃ One of them is a hydrogen atom, the other is an acyl group having 2 to 4 carbon atoms,
Two of A _{11 to} A ₁₄ are * —O—, and the rest are the same * —O— or * —O—CO—;
M ₂ is Cr,
n2 is a combination that becomes 1.

一般式（３）、（４）、（５）中、Ｄ⁺、Ｄ１⁺、Ｄ２⁺で表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン等が挙げられる。 In the general formulas (3), (4), and (5), examples of the monovalent metal cation represented by D ⁺ , D1 ⁺ , and D2 ⁺ include a lithium cation, a sodium cation, and a potassium cation.

式（５）で表される金属錯塩染料としては、例えば、式（５−１）〜（５−６）で表されるアニオン構造を含む化合物と、ヒドロン、１価の金属カチオンとの塩である。 Examples of the metal complex dye represented by the formula (5) include a salt of a compound containing an anion structure represented by the formulas (5-1) to (5-6), hydrone, and a monovalent metal cation. is there.

式（５−１）〜（式５−６）
Formulas (5-1) to (Formula 5-6)

＜カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）＞
金属錯塩染料（ＢＸ）が、アニオン性基を有する染料である場合は、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）と造塩をすることで造塩化合物の形態として用いることが出来る。その場合、カチオン性基を有する化合物としては、下記一般式（１）で表わされるカチオン性化合物、または、下記一般式（２）で表される構造単位を含むカチオン性基含有アクリル樹脂、を用いることが出来る。 <Compound having a cationic group (BY)>
When the metal complex dye (BX) is a dye having an anionic group, it can be used in the form of a salt-forming compound by salt formation with a compound (BY) having a cationic group. In that case, as the compound having a cationic group, a cationic compound represented by the following general formula (1) or a cationic group-containing acrylic resin containing a structural unit represented by the following general formula (2) is used. I can do it.

（一般式（１）で表わされるカチオン性化合物）
(Cationic compound represented by the general formula (1))

一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₄ は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₃のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。 In general formula (1), R _{1 to} R ₄ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group. , R _{1 to} R ₃ may be bonded to each other to form a ring. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion.

一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₄としては、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基が挙げられる。 In general formula (1), each of R _{1 to} R ₄ is independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group. Can be mentioned.

ここで、Ｒ₁〜Ｒ₄におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、炭素数１〜４のアルキル基が最も好ましい。 Here, as the alkyl group in R _{1 to} R ₄ , for example, a linear alkyl group (methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n -Tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, etc.), branched alkyl groups (isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, isohexyl, 2-ethylhexyl and 1,1,3,3) -Tetramethylbutyl etc.), cycloalkyl groups (cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl etc.) and bridged cyclic alkyl groups (norbornyl, adamantyl and pinanyl etc.). The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

Ｒ₁〜Ｒ₄のアルキル基におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜２０のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、炭素数２〜４のアルケニル基が最も好ましい。 Examples of the alkenyl group in the alkyl group represented by R _{1 to} R ₄ include linear or branched alkenyl groups (vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1- Methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, etc.), cycloalkenyl groups (2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, etc.) Can be mentioned. The alkenyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and most preferably an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.

Ｒ₁〜Ｒ₄におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。 Examples of the aryl group in R _{1 to} R ₄ include monocyclic aryl groups (such as phenyl), condensed polycyclic aryl groups (such as naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, anthraquinolyl, fluorenyl, and naphthoquinolyl) and aromatic heterocyclic hydrocarbons. Groups (thienyl (group derived from thiophene)), furyl (group derived from furan), pyranyl (group derived from pyran), pyridyl (group derived from pyridine), 9-oxoxanthenyl (from xanthone) Derived groups) and 9-oxothioxanthenyl (groups derived from thioxanthone) and the like.

Ｒ₁〜Ｒ₄で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。 When the alkyl group, alkenyl group, or aryl group represented by R _{1 to} R ₄ has a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkenyl group, an acyl group, Examples include a substituent selected from an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a phenyl group, and the like. Among these substituents, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, and a phenyl group are particularly preferable.

Ｒ₁〜Ｒ₄としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基が更に好ましい。 As R < ₁ > -R < ₄ >, the alkyl group which may be substituted from a stability viewpoint is preferable, and an unsubstituted alkyl group is still more preferable.

また、Ｒ₁〜Ｒ₃のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。 Two of R _{1 to} R ₃ may be bonded to each other to form a ring.

一般式（１）で表される化合物（四級アンモニウム塩化合物）の好ましい形態は、無色、または白色を呈するものである。ここで無色、または白色とは、いわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。 A preferred form of the compound represented by the general formula (1) (quaternary ammonium salt compound) is colorless or white. Here, colorless or white means a so-called transparent state, and is defined as a state in which the transmittance is 95% or more, preferably 98% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Is. That is, it is necessary not to inhibit color development of the dye component and to cause no color change.

四級アンモニウム塩化合物のカウンタとなるカチオン部分の分子量は１９０〜９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（１）中の（ＮＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄）⁺の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下して
しまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまう場合がある。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下するために、発色性が低下し、明度も低下してしまう場合がある。より好ましくはカチオン部分の分子量が２４０〜８５０の範囲であり、特に好ましいのは３５０〜８００の範囲である。
ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。 The molecular weight of the cation moiety serving as a counter for the quaternary ammonium salt compound is preferably in the range of 190 to 900. Here, the cation moiety corresponds to the (NR ₁ R ₂ R ₃ R ₄ ) ⁺ moiety in the following general formula (1). When the molecular weight is smaller than 190, light resistance and heat resistance are lowered, and the solubility in a solvent may be further lowered. On the other hand, when the molecular weight is larger than 900, the ratio of the coloring component in the molecule is lowered, so that the color developability is lowered and the lightness is also lowered. More preferably, the molecular weight of the cation moiety is in the range of 240 to 850, and particularly preferably in the range of 350 to 800.
Here, the molecular weight was calculated based on the structural formula. The atomic weight of C was 12, the atomic weight of H was 1, and the atomic weight of N was 14.

一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも２つ以上の側鎖のＣの数を５〜２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｒ¹〜Ｒ⁴のうちＣの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。また側鎖にＣの数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物の発色性が損なわれてしまうことがある。 The solubility with respect to a solvent becomes favorable because the number of C of the side chain of at least 2 or more of R < ¹ > -R < ⁴ > in General formula (1) shall be 5-20. When R ^{1 to} R ⁴ have 3 or more alkyl groups having a C number smaller than 5, the solubility in a solvent is deteriorated, and coating film foreign matter is likely to be generated. Further, if an alkyl group having a C number exceeding 20 is present in the side chain, the color forming property of the salt-forming compound may be impaired.

四級アンモニウム塩化合物のアニオンを構成するＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、塩素であることがより好ましい。 The Y-component constituting the anion of the quaternary ammonium salt compound may be an inorganic or organic anion, but is preferably a halogen, more preferably chlorine.

このような四級アンモニウム塩化合物として具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、またはジアルキル（アルキルがＣ₁₄〜Ｃ₁₈）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）等を用いることが好ましい。 Specific examples of such quaternary ammonium salt compounds include tetramethylammonium chloride (with a molecular weight of the cation moiety of 74), tetraethylammonium chloride (with a molecular weight of the cation moiety of 122), and monostearyltrimethylammonium chloride (with a molecular weight of the cation moiety). 312), distearyldimethylammonium chloride (cation part molecular weight 550), tristearyl monomethylammonium chloride (cation part molecular weight 788), cetyltrimethylammonium chloride (cation part molecular weight 284), trioctylmethylammonium chloride ( The molecular weight of the cation moiety is 368), dioctyldimethylammonium chloride (the molecular weight of the cation moiety is 270), monolauryltrimethyla Monium chloride (cation part molecular weight 228), dilauryldimethylammonium chloride (cation part molecular weight 382), trilaurylmethylammonium chloride (cation part molecular weight 536), triamylbenzylammonium chloride (cation part molecular weight 318), trihexylbenzylammonium chloride (cation part molecular weight 360), trioctylbenzylammonium chloride (cation part molecular weight 444), trilaurylbenzylammonium chloride (cation part molecular weight 612), benzyldimethylstearylammonium chloride (Molecular weight of the cation moiety is 388) and benzyldimethyloctyl ammonium chloride (molecular weight of the cation moiety is 248) , Or dialkyl (alkyl C ₁₄ -C ₁₈₎ dimethyl ammonium chloride (hydrogenated tallow) (molecular weight of the cationic moiety is from 438 to 550) is preferably used and the like.

製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、または２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、またはアーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ₁₄〜Ｃ₁₈）ジメチルアンモニウムクロライド）等が好ましいものである。 As products, Cotamin 24P, Cotamin 86P Conch, Cotamin 60W, Cotamin 86W, Cotamin D86P, Sanizole C, Sanizole B-50, etc. manufactured by Kao Corporation, Lion Corporation's Arcade 210-80E, 2C-75, 2HT-75, 2HT flakes, 2O-75I, 2HP-75 or 2HP flakes and the like, among others QUARTAMIN D86P (distearyldimethylammonium chloride), or Arquad 2HT-75 (di (alkyl C ₁₄ -C ₁₈₎ dimethyl ammonium chloride) Etc. are preferable.

（一般式（２）で表される構造単位を含むカチオン性基含有アクリル樹脂）
(Cationic group-containing acrylic resin containing a structural unit represented by the general formula (2))

一般式（２）中、Ｒ₅は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₆〜Ｒ₈ は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₆〜Ｒ₈のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、―ＣＯＮＨ−Ｒ₉−、―ＣＯＯ−Ｒ₉−を表し、Ｒ₉はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。 In general formula (2), R ₅ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₆ to R ₈ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group which may be substituted or substituted also represent an aryl group, the R ₆ to R _8, Two of them may be bonded to each other to form a ring. Q represents an alkylene group, an arylene group, —CONH—R ₉ —, —COO—R ₉ —, and R ₉ represents an alkylene group. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion.

一般式（２）中、Ｒ₅は、水素原子、または置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Ｒ₅におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。Ｒ₅で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。上記の中でも、Ｒ₅としては、水素原子またはメチル基が最も好ましい。 In general formula (2), R ₅ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
Examples of the alkyl group for R ₅ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, an n-hexyl group, and a cyclohexyl group. As this alkyl group, a C1-C12 alkyl group is preferable, a C1-C8 alkyl group is more preferable, and a C1-C4 alkyl group is especially preferable. When the alkyl group represented by R ₅ has a substituent, examples of the substituent include a hydroxyl group and an alkoxyl group. Among the above, R ₅ is most preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式（２）中、Ｒ₆〜Ｒ₈としては、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
ここで、Ｒ₆〜Ｒ₈におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。 In general formula (2), each of R _{6 to} R ₈ is independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group. Can be mentioned.
Here, as the alkyl group in R _{6 to} R ₈ , for example, a linear alkyl group (methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n -Tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, etc.), branched alkyl groups (isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, isohexyl, 2-ethylhexyl and 1,1,3,3) -Tetramethylbutyl etc.), cycloalkyl groups (cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl etc.) and bridged cyclic alkyl groups (norbornyl, adamantyl and pinanyl etc.). As this alkyl group, a C1-C18 alkyl group is preferable, More preferably, it is a C1-C8 alkyl group.

一般式（２）中、Ｒ₆〜Ｒ₈におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。
Ｒ₆〜Ｒ₈におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。 In the general formula (2), examples of the alkenyl group represented by R _{6 to} R ₈ include linear or branched alkenyl groups (vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3- Butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, etc.), cycloalkenyl groups (2-cyclohexenyl and 3-cyclo) Hexenyl etc.). As this alkenyl group, a C2-C18 alkenyl group is preferable, More preferably, it is a C2-C8 alkenyl group.
Examples of the aryl group in R _{6 to} R ₈ include monocyclic aryl groups (such as phenyl), condensed polycyclic aryl groups (such as naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, anthraquinolyl, fluorenyl, and naphthoquinolyl) and aromatic heterocyclic hydrocarbons. Groups (thienyl (group derived from thiophene)), furyl (group derived from furan), pyranyl (group derived from pyran), pyridyl (group derived from pyridine), 9-oxoxanthenyl (from xanthone) Derived groups) and 9-oxothioxanthenyl (groups derived from thioxanthone) and the like.

一般式（２）中、Ｒ₆〜Ｒ₈で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。
Ｒ₆〜Ｒ₈としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基が更に好ましい。 In the general formula (2), when the alkyl group, alkenyl group or aryl group represented by R _{6 to} R ₈ has a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group and an aryloxy group. , A substituent selected from an alkenyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a phenyl group, and the like. Among these substituents, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, and a phenyl group are particularly preferable.
R _{6 to} R ₈ are preferably an alkyl group which may be substituted from the viewpoint of stability, and more preferably an unsubstituted alkyl group.

また、一般式（２）中、Ｒ₆〜Ｒ₈のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。 In general formula (2), two members out of R _{6 to} R ₈ may be bonded to each other to form a ring.

一般式（２）中、アクリル部位とアンモニウム塩基を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₉−、−ＣＯＯ−Ｒ₉−を表し、Ｒ₉はアルキレン基を表すが、中でも、重合性、入手性の理由から、−ＣＯＮＨ−Ｒ₉−、−ＣＯＯ−Ｒ₉−であることが好ましい。また、Ｒ₉がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。 In general formula (2), the component of Q connecting the acrylic moiety and the ammonium base represents an alkylene group, an arylene group, —CONH—R ₉ —, —COO—R ₉ —, and R ₉ represents an alkylene group, Among these, —CONH—R ₉ — and —COO—R ₉ — are preferable because of polymerizability and availability. R ₉ is more preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group, and particularly preferably an ethylene group.

当該樹脂の対アニオンを構成する一般式（２）中におけるＹ^-の成分は、無機または有機のアニオンであればよい。対アニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。 The component Y ⁻ in the general formula (2) constituting the counter anion of the resin may be an inorganic or organic anion. As the counter anion, known ones can be used without limitation. Specifically, hydroxide ions; halogen ions such as chloride ions, bromide ions, and iodide ions; carboxylate ions such as formate ions and acetate ions; Carbonate ions, bicarbonate ions, nitrate ions, sulfate ions, sulfite ions, chromate ions, dichromate ions, phosphate ions, cyanide ions, permanganate ions, and even hexacyanoferrate (III) ions And complex ions. From the viewpoint of synthesis suitability and stability, halogen ions and carboxylate ions are preferable, and halogen ions are most preferable. When the counter anion is an organic acid ion such as a carboxylate ion, the organic acid ion may be covalently bonded in the resin to form an inner salt.

一般式（２）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るには、アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合する方法だけでなく、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合したアミノ基を有するアクリル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する方法により得ても良い。 In order to obtain a vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (2), not only a method of copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an ammonium base as a monomer component but also having an amino group After obtaining an acrylic resin having an amino group copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer as a monomer component, it may be obtained by reacting an onium chlorinating agent and ammonium chloride.

以下に、アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体と、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体、およびオニウム塩化剤の具体例を示す。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」、のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」、と記載することがある。同様に、「アクリロイル、メタクリロイル」のいずれか或いは双方を示す場合、「（メタ）アクリロイル」と記載することがある。 Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having an ammonium base, the ethylenically unsaturated monomer having an amino group, and an onium chlorinating agent are shown below. In addition, in this specification, when showing either or both of "acryl, methacryl", it may describe as "(meth) acryl". Similarly, when one or both of “acryloyl and methacryloyl” are indicated, it may be described as “(meth) acryloyl”.

［アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体］
アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 [Ethylenically unsaturated monomer having ammonium base]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an ammonium base include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, and (meth) acryloyl. Alkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salts such as oxyethylmethylmorpholino ammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyltriethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyldimethylbenzylammonium chloride Alkyl (meth) acryloylamide quaternary ammonium salts such as dimethyl Allyl ammonium methyl sulfate, trimethyl vinyl phenyl ammonium chloride.

［アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体］
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。 [Ethylenically unsaturated monomer having amino group]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an amino group include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, diisopropylaminoethyl (meth) acrylate, and dibutylamino. Ethyl (meth) acrylate, diisobutylaminoethyl (meth) acrylate, di-t-butylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, diisopropyl Aminopropyl (meth) acrylamide, dibutylaminopropyl (meth) acrylamide, diisobutylaminopropyl (meth) acrylamide, di-t-butyl Examples include (meth) acrylic acid esters having a dialkylamino group such as minopropyl (meth) acrylamide or (meth) acrylamide, and styrenes having a dialkylamino group such as dimethylaminostyrene and dimethylaminomethylstyrene, diallylmethylamine, diallylamine And amino group-containing aromatic vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidine, N-vinylpyrrolidone and N-vinylcarbazole.

［オニウム塩化剤］
オニウム塩化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、またはジプロピル硫酸等のアルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、またはベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、またはオクチルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、プロピルブロマイド、またはオクチルクロブロマイド等のアルキルブロマイド、あるいは、ベンジルクロライド、またはベンジルブロマイド等が挙げられる。 [Onium chloride]
Examples of the onium chloride agent include alkyl sulfates such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, or dipropyl sulfate, sulfonate esters such as methyl p-toluenesulfonate, or methyl benzenesulfonate, methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, or Examples thereof include alkyl chlorides such as octyl chloride, alkyl bromides such as methyl bromide, ethyl bromide, propyl bromide, and octyl chlorobromide, benzyl chloride, and benzyl bromide.

アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とオニウム塩化剤との反応は、通常はアミノ基に対して等モル以下のオニウム塩化剤を、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体溶液に滴下することによって行うことができる。アンモニウム塩化反応時の温度は９０℃程度以下であり、特にビニルモノマーをアンモニウム塩化する場合には３０℃程度以下が好ましく、反応時間は１〜４時間程度である。 The reaction between the ethylenically unsaturated monomer having an amino group and the onium chlorinating agent is usually performed by dropping an equimolar amount or less of the onium chlorinating agent into the amino group-containing ethylenically unsaturated monomer solution. Can be done. The temperature during the ammonium chlorination reaction is about 90 ° C. or less, and particularly when the vinyl monomer is ammonium chlorinated, it is preferably about 30 ° C. or less, and the reaction time is about 1 to 4 hours.

別に、オニウム塩化剤として、アルコキシカルボニルアルキルハライドを使用することもできる。アルコキシカルボニルアルキルハライドは下記一般式（７０）で表される。 Alternatively, an alkoxycarbonylalkyl halide can also be used as the onium chlorinating agent. The alkoxycarbonylalkyl halide is represented by the following general formula (70).

一般式（７０）
Ｚ−Ｒ₅₄−ＣＯＯＲ₅₅ General formula (70)
Z-R ₅₄ -COOR ₅₅

一般式（７０）中、Ｚは、塩素、または臭素等のハロゲン、好ましくは臭素であり、Ｒ₅₄は、炭素数１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３のアルキレン基であり、Ｒ₅₅は、炭素数１〜６、好ましくは１〜３の低級アルキル基である。 In the general formula (70), Z is a halogen such as chlorine or bromine, preferably bromine, and R ₅₄ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms. R ₅₅ is a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.

アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とアルコキシカルボニルアルキルハライドとの反応は、アミノ基に対して等モル以下のアルコキシカルボニルアルキルハライドを上記オニウム塩化剤同様に反応させた後、−ＣＯＯＲ₅₅を加水分解してカルボキシレートイオン（−ＣＯＯ^-）に変換することにより得られる。これにより、一般式（７０）式で示すカルボキシベタイン構造を有しアンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を得ることができる。 Reaction of the ethylenically unsaturated monomer and alkoxycarbonylalkyl halide with an amino group, after equimolar following alkoxycarbonylalkyl halide was reacted in the same manner as in the above onium chloride agent to an amino group, a -COOR ₅₅ It is obtained by hydrolysis and conversion to carboxylate ions (—COO ⁻ ). Thereby, an ethylenically unsaturated monomer having a carboxybetaine structure represented by the general formula (70) and having an ammonium base can be obtained.

［その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体］
その他、用いることのできるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。 [Other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers]
Other examples of monomers that can be used include (meth) acrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, maleic acid diesters, fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, (meth) acrylamides, Vinyl ethers, esters of vinyl alcohol, styrenes, (meth) acrylonitrile and the like are preferable.

前記、アニオン性基を有するビニル系樹脂で使用可能な「その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体」を適宜用いることができる。 The “other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer” that can be used in the vinyl resin having an anionic group can be appropriately used.

前記、アニオン性基を有するビニル系樹脂で使用可能な「その他共重合可能な熱架橋性官能基を含むエチレン性不飽和単量体」を適宜用いることができる。それ以外で共重合可能な熱架橋性官能基を含むエチレン性不飽和単量体について以下に記載する。 The “ethylenically unsaturated monomer containing a thermally crosslinkable functional group capable of copolymerization” that can be used for the vinyl resin having an anionic group can be appropriately used. Other ethylenically unsaturated monomers containing thermally crosslinkable functional groups that can be copolymerized are described below.

その他、更に、酸基を有するモノマーを用いることが現像性の観点からより好ましい。 In addition, it is more preferable to use a monomer having an acid group from the viewpoint of developability.

酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げられる。 Monomers having an acid group include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid; maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride , Unsaturated dicarboxylic acids such as citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid or the anhydrides thereof; trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids or anhydrides thereof; succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl); Mono [(meta) of divalent or higher polyvalent carboxylic acids such as succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), and phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl). ) Acryloyloxyalkyl] esters; ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, ω-carboxy-polycaprolac Include the emissions monomethacrylate mono (meth) acrylates of both-terminal carboxy polymers such like.

その他の共重合可能なモノマーとしては、耐熱性の観点から（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、スチレン、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、または、（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ラウリルまたはスチレンが保存安定性の観点より好ましい。 Other copolymerizable monomers include, from the viewpoint of heat resistance, methyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, styrene, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, (meth) Phenyl acrylate or benzyl (meth) acrylate is preferred, and methyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate or styrene is preferred from the viewpoint of storage stability.

本発明に好適な一般式（２）で表されるカチオン性構造単位を含むビニル系樹脂を重合して得る方法は、前述の「一般式（６）で示されるアニオン性基を有するビニル系樹脂」と同様の方法で重合し合成する事が出来る。 A method of polymerizing a vinyl resin containing a cationic structural unit represented by the general formula (2) suitable for the present invention is the above-mentioned “vinyl resin having an anionic group represented by the general formula (6)”. It can be synthesized by polymerization in the same manner as "."

カチオン性基を有する樹脂中に存在するアンモニウム塩基の量は、特に限定されるものではないが、樹脂のアンモニウム塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
樹脂のアンモニウム塩価が、上記範囲を満たすためには、４級アンモニウム塩基を有する構造単位の好ましい含有量は、樹脂を構成する構造単位の合計１００重量％のうち２〜５０重量％を含む共重合体であることが好ましく、より好ましくは、１０〜４０重量％を含む共重合体であることが好ましい。 The amount of the ammonium base present in the resin having a cationic group is not particularly limited, but the ammonium salt value of the resin is preferably 10 to 200 mgKOH / g, and 20 to 130 mgKOH / g. Is more preferable.
In order for the ammonium salt value of the resin to satisfy the above range, the preferred content of the structural unit having a quaternary ammonium base is 2-50% by weight out of a total of 100% by weight of the structural units constituting the resin. It is preferable that it is a polymer, More preferably, it is a copolymer containing 10 to 40 weight%.

本発明に使用される下記一般式（２）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、２，０００〜１５，０００であることがより好ましい。 Although the molecular weight of the vinyl resin containing the structural unit represented by the following general formula (2) used in the present invention is not particularly limited, the converted weight average measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight is preferably 1,000 to 500,000, and more preferably 2,000 to 15,000.

また、本発明に好適な下記一般式（２）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、グリコールアセテート類、中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the vinyl-type resin containing the structural unit represented by following General formula (2) suitable for this invention has the characteristic melt | dissolved in the solvent widely used for the coloring composition for color filters. Thereby, the coating film without a foreign material generation | occurrence | production can be obtained. In particular, it is preferable to dissolve in glycol acetates, especially propylene glycol monomethyl ether acetate.

一般式（２）で表される構造単位を含むビニル系樹脂として市販されているものとしては、例えばニットーボーメディカル株式会社製ＰＡＳ−２４０１、ＰＡＳ−Ａ−１、ＰＡＳ−Ａ−５、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１、ＰＡＳ−８８０、ＰＡＳ−２４、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ、ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４３００、４３３０、４４００、４４０１などが挙げられるが、これに限定されるものではない。好ましくは、コントラスト比の観点でＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、２０１０、２１６４、ＰＡＳ−Ａ−１、ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ＰＡＳ−８８０、ＰＡＳ−２４０１、ＰＡＳ−２４、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌが好ましい。 As what is marketed as a vinyl-type resin containing the structural unit represented by General formula (2), for example, Knit-Bo Medical Co., Ltd. PAS-2401, PAS-A-1, PAS-A-5, PAS-J -81L, PAS-J-81, PAS-880, PAS-24, PAS-H-1L, PAS-H-5L, PAS-H-10L, Disperbyk-2000, 2001, 2009, 2010 manufactured by BYK Japan 2020, 2025, 2050, 2070, 2150, 2155, 2163, 2164, EFKA-4300, 4330, 4400, 4401 manufactured by BASF, etc., but are not limited thereto. From the viewpoint of contrast ratio, Disperbyk-2000, 2001, 2010, 2164, PAS-A-1, PAS-J-81L, PAS-880, PAS-2401, PAS-24, and PAS-H-1L are preferable.

＜脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）＞
本発明の金属錯塩染料の脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）は、脂肪酸アマイドと塩酸、硫酸、酢酸、硝酸等といった無機酸との造塩化合物である。脂肪酸アマイドとしては、飽和脂肪酸のアマイド、不飽和脂肪酸アマイド、アルキレンビス不飽和脂肪酸アマイドに大別される。
代表的な脂肪酸アマイドとしては、ラウリン酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、イソステアリン酸アマイド、エチルヘキサン酸アマイド、トリエチルへキサン酸アマイド等が挙げられ、
不飽和脂肪酸アマイドとしては、トウハク酸アマイド、リンデル酸アマイド、ツズ酸アマイド、パルミトオレイン酸アマイド、オレイン酸アマイド、バクセン酸アマイド、リノール酸アマイド、リノレン酸アマイド、エレオステアリン酸アマイド、アラキドン酸アマイド、ネルボン酸アマイド、及びエルカ酸アマイド等が挙げられ、
代表的なアルキレンビス不飽和脂肪酸アマイドとしては、メチレンビストウハク酸アマイド、メチレンビスリンデル酸アマイド、メチレンビスツズ酸アマイド、メチレンビスパルミトオレイン酸アマイド、メチレンビスオレイン酸アマイド、メチレンビスバクセン酸アマイド、メチレンビスリノール酸アマイド、メチレンビスリノレン酸アマイド、メチレンビスエレオステアリン酸アマイド、メチレンビスアラキドン酸アマイド、メチレンビスネルボン酸アマイド、及びメチレンビスエルカ酸アマイド等、あるいは、エチレンビストウハク酸アマイド、エチレンビスリンデル酸アマイド、エチレンビスツズ酸アマイド、エチレンビスパルミトオレイン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスバクセン酸アマイド、エチレンビスリノール酸アマイド、エチレンビスリノレン酸アマイド、エチレンビスエレオステアリン酸アマイドエチレンビスアラキドン酸アマイド、エチレンビスネルボン酸アマイド、及びエチレンビスエルカ酸アマイド等が挙げられる。
特に、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、メチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、メチレンビスエルカ酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイドが好ましく用いられる。 <Inorganic acid salt of fatty acid amide (BZ)>
The fatty acid amide inorganic acid salt (BZ) of the metal complex dye of the present invention is a salt-forming compound of a fatty acid amide and an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, nitric acid or the like. The fatty acid amide is roughly classified into a saturated fatty acid amide, an unsaturated fatty acid amide, and an alkylene bis unsaturated fatty acid amide.
Representative fatty acid amides include lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, isostearic acid amide, ethylhexanoic acid amide, triethylhexanoic acid amide, and the like.
Examples of unsaturated fatty acid amides include succinic acid amide, lindelic acid amide, tuzic acid amide, palmitooleic acid amide, oleic acid amide, vaccenic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, eleostearic acid amide and arachidonic acid. Amide, nervonic acid amide, erucic acid amide, etc.
Typical alkylene bis-unsaturated fatty acid amides include methylene bissuccinic acid amide, methylene bis-lindelic acid amide, methylene bis-tuzumic acid amide, methylene bispalmitoleic acid amide, methylene bis oleic acid amide, methylene bis vaccenic acid amide, methylene Bislinoleic acid amide, methylene bis linolenic acid amide, methylene bis eleostearic acid amide, methylene bis arachidonic acid amide, methylene bisnerbonic acid amide, methylene biserucic acid amide, etc., or ethylene bissuccinic acid amide, ethylene bis Lindelic acid amide, Ethylene bis tungstate amide, Ethylene bis palmitooleic acid amide, Ethylene bis oleic acid amide, Ethylene bis vaccenic acid amide, Ethylene Bis linoleic acid amide, ethylene bis-linolenic acid amide, ethylene bis Jer osteoprotegerin stearic acid amide ethylene bis arachidonic acid amide, ethylenebis nervonic acid amide, and ethylene bis-erucic acid amide, and the like.
In particular, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylene bis oleic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, methylene bis erucic acid amide, and ethylene bis erucic acid amide are preferably used.

（金属錯塩染料の塩形成）
［金属錯塩染料（ＢＸ）とカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）との塩形成］
本発明の金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）は、金属錯塩染料（ＢＸ）とカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）をいずれもが溶解する水溶性有機溶剤中で攪拌または振動させることによって得られる析出物、また析出が無い場合は反応液を水中に落とすことで得られた析出物を水洗することで容易に造塩化合物を得ることが出来る。金属錯塩染料（ＢＸ）と、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）の反応により生じる副生物は水溶性であるため、水洗等により除去が可能であるため水洗することが好ましい。使用するカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）、および金属錯塩染料（ＢＸ）は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。攪拌または振動させる時は０℃〜１００℃であることが好ましい。
また、金属錯塩染料（ＢＸ）が水に可溶な場合、金属錯塩染料（ＢＸ）とカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）を水に溶解させ、攪拌または振動することで造塩化合物を容易に得ることが出来る。もしくは、水に金属錯塩染料（ＢＸ）を溶解させた水溶液を、水にカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）を溶解させた水溶液中に攪拌化で滴下混合することで、あるいは水にカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）を溶解させた水溶液を、水に金属錯塩染料（ＢＸ）を溶解させた水溶液中に攪拌下で滴下混合することで造塩化合物を容易に得ることが出来る。 (Salt formation of metal complex dyes)
[Salt formation between metal complex dye (BX) and compound (BY) having a cationic group]
The salt forming compound (B) of the metal complex dye of the present invention is obtained by stirring or vibrating the metal complex dye (BX) and the compound having a cationic group (BY) in a water-soluble organic solvent in which both are dissolved. In the case where there is no precipitation, or no precipitation, the salt-forming compound can be easily obtained by washing the precipitate obtained by dropping the reaction solution into water. By-products produced by the reaction between the metal complex dye (BX) and the compound having a cationic group (BY) are water-soluble, and thus can be removed by washing or the like. As the compound (BY) having a cationic group and the metal complex dye (BX) to be used, only a single type or a plurality of types having different structures may be used. When stirring or vibrating, it is preferably 0 ° C to 100 ° C.
Further, when the metal complex dye (BX) is soluble in water, the metal complex dye (BX) and the compound having a cationic group (BY) are dissolved in water, and the salt-forming compound can be easily obtained by stirring or vibrating. Can be obtained. Alternatively, an aqueous solution in which a metal complex dye (BX) is dissolved in water is dropped and mixed with stirring into an aqueous solution in which a compound having a cationic group (BY) is dissolved in water, or a cationic group in water. A salt-forming compound can be easily obtained by dropping and mixing an aqueous solution in which the compound (BY) having NO is dissolved in an aqueous solution in which the metal complex dye (BX) is dissolved in water with stirring.

塩形成時に使用する溶液として、カチオン性基を有する化合物、および金属錯塩染料（ＢＸ）を溶解させるための溶媒として、水あるいは水溶性有機溶剤、水と水溶性有機溶剤との混合溶液を使用できる。水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アセトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等が挙げられる。水と水溶性有機溶剤との混合溶液の場合は、これらの水溶性有機溶剤は、水溶液の全重量（１００重量％）中、５〜９０重量％用いることが好ましい。 As a solution used at the time of salt formation, water or a water-soluble organic solvent, or a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent can be used as a solvent for dissolving a compound having a cationic group and a metal complex dye (BX). . Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, n-butanol, isobutanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2- Butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol, propylene glycolic monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol Monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol, glycerin, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, acetone, diacetone alcohol, aniline, pyridine, ethyl acetate, isopropyl acetate, methyl ethyl ketone , N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran (THF), dioxane, 2-pyrrolidone, 2-methylpyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,2-hexanediol, 2,4,6-hexanetriol , Tetrafurfuryl alcohol, 4-methoxy-4-methylpentanone and the like. In the case of a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent, these water-soluble organic solvents are preferably used in an amount of 5 to 90% by weight in the total weight (100% by weight) of the aqueous solution.

カチオン性基を有する化合物と、金属錯塩染料（ＢＸ）との比率は、カチオン性基を有する化合物の全カチオンユニットと金属錯塩染料（ＢＸ）の全アニオン性基とのモル比が１０／１〜１／４の範囲であれば本発明の金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）を好適に調整でき、２／１〜１／２の範囲であればより好ましい。 The ratio of the compound having a cationic group to the metal complex dye (BX) is such that the molar ratio of the total cationic unit of the compound having a cationic group to the total anionic group of the metal complex dye (BX) is 10/1 to If it is the range of 1/4, the salt-forming compound (B) of the metal complex salt dye of this invention can be adjusted suitably, and if it is the range of 2/1-1/2, it is more preferable.

［金属錯塩染料（ＢＸ）と脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）との塩形成］
まず、脂肪酸アマイドと無機酸との反応させることで脂肪酸アマイドの無機酸塩を得る必要がある。無機酸としては塩酸、酢酸、硝酸等から選ばれるいずれか一つが好ましく、塩酸が最も好ましい。この反応は、脂肪酸アマイドの水溶液、または有機溶媒溶液に、脂肪酸アマイドの１モル以上２０モル倍以下の塩化水素を含む水溶液を添加混合することにより行われる。また反応は、−１００〜１００℃で実施することが好ましい。反応時間は、０．１乃至１００時間程度で脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）水溶液、または有機溶剤溶液を得ることが出来る。
得られた脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）水溶液、または有機溶剤溶液を、前記載の「金属錯塩染料（ＢＸ）とカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）との塩形成」の記載内容のカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）に置き換える以外は同様の方法で、容易に造塩化合物を得ることが出来る。
金属錯塩染料（ＢＸ）と脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）との塩形成の一例として、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０とエルカ酸アマイドの塩酸塩との造塩行程を示す。 [Salt formation between metal complex dye (BX) and inorganic acid salt of fatty acid amide (BZ)]
First, it is necessary to obtain an inorganic acid salt of fatty acid amide by reacting the fatty acid amide with an inorganic acid. As the inorganic acid, any one selected from hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid and the like is preferable, and hydrochloric acid is most preferable. This reaction is carried out by adding and mixing an aqueous solution of fatty acid amide or an organic solvent solution containing an aqueous solution containing 1 to 20 moles of hydrogen chloride of fatty acid amide. Moreover, it is preferable to implement reaction at -100-100 degreeC. The reaction time is about 0.1 to 100 hours, and an inorganic acid salt (BZ) aqueous solution of fatty acid amide or an organic solvent solution can be obtained.
Cation according to the description in “Salt formation of metal complex dye (BX) and compound (BY) having a cationic group” described above with an inorganic acid salt (BZ) aqueous solution or organic solvent solution of fatty acid amide thus obtained. A salt-forming compound can be easily obtained by the same method except that the compound (BY) having a functional group is substituted.
As an example of salt formation between a metal complex dye (BX) and a fatty acid amide inorganic acid salt (BZ), C.I. I. The salt formation process of Solvent Red 130 and hydrochloride of erucic acid amide is shown.

＜バインダー樹脂（Ｃ）＞
バインダー樹脂は、蛍光を有する色素（Ａ）、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及び有機顔料（Ｄ）を分散するもの、もしくは染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。 <Binder resin (C)>
The binder resin is one that disperses or dyes or penetrates the fluorescent dye (A), the salt-forming compound (B) of the metal complex dye, and the organic pigment (D). Examples thereof include thermoplastic resins. It is done.

バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有モノマーを共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。 The binder resin is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Moreover, when using with the form of an alkali image development type color resist material, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl resin which copolymerized the acidic group containing monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.

熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane resin. Polyester resins, vinyl resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resins, and the like.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 Examples of the alkali-soluble resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group. Specific examples of the alkali-soluble resin include an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples include isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 Energy ray curable resins having ethylenically unsaturated active double bonds include reactive substitution of isocyanate groups, aldehyde groups, epoxy groups, etc. on polymers having reactive substituents such as hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, etc. A resin in which a photo-crosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the polymer by reacting a (meth) acrylic compound having a group or cinnamic acid is used. Further, a polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is half-esterified with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A modified version is also used.

熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。 A thermoplastic resin having both alkali-soluble performance and energy ray curing performance is also preferred as the color filter coloring composition.

本発明に使用されるバインダー樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００である。バインダー樹脂の換算重量平均分子量が、５，０００〜１００，０００であると、現像時に膜減りが生じにくく、また現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向にあり、好ましい。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 The molecular weight of the binder resin used in the present invention is not particularly limited, but the converted weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 5,000 to 100,000. More preferably, it is 7,000-50,000. It is preferable that the converted weight average molecular weight of the binder resin is 5,000 to 100,000, because film loss is unlikely to occur during development, and the non-pixel portion is liable to be easily removed during development. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 2,500 to 40,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 Here, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a device, and TSK-GEL SUPER HZM-N is connected in series as a column. Is a molecular weight in terms of polystyrene measured using THF.

バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。 When the binder resin is used as a coloring composition for a color filter, a colorant adsorbing group and a carboxyl group that acts as an alkali-soluble group during development, an aliphatic group that acts as an affinity group for the colorant carrier and solvent, and an aromatic group The balance of groups is important for the dispersibility, penetrability, developability, and durability of the colorant, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developing solution is poor and it is difficult to form a fine pattern. When it exceeds 300 mgKOH / g, a fine pattern does not remain by development.

バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できないことがある。 The binder resin is preferably used in an amount of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. If it is less than 20 parts by weight, the film formability and various resistances will be insufficient, and if it is more than 500 parts by weight, the concentration of the colorant will be low and color characteristics may not be exhibited.

＜熱硬化性化合物＞
本発明においては、バインダー樹脂である熱可塑性樹脂と併用して、さらに熱硬化性化合物を含むことが好ましい。本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、熱硬化性化合物を含むことで、フィルタセグメントの焼成時に反応し塗膜の架橋密度を高め、そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられ、コントラスト比が向上するという効果が得られる。 <Thermosetting compound>
In the present invention, it is preferable to further include a thermosetting compound in combination with the thermoplastic resin which is a binder resin. When producing a color filter using the coloring composition for a color filter of the present invention, by including a thermosetting compound, it reacts at the time of firing the filter segment to increase the crosslinking density of the coating film, so that the heat resistance of the filter segment is increased. This improves the effect of suppressing pigment aggregation during firing of the filter segment and improving the contrast ratio.

熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及び/又は樹脂、ベンゾグアナミン化合物及び/又は樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物及び/又は樹脂、ロジン変性フマル酸化合物及び/又は樹脂、メラミン化合物及び/又は樹脂、尿素化合物及び/又は樹脂、およびフェノール化合物及び/又は樹脂が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明のカラーフィルタ用着色組成物ではエポキシ化合物及び/又は樹脂が好ましく用いられる。 Examples of thermosetting compounds include epoxy compounds and / or resins, benzoguanamine compounds and / or resins, rosin-modified maleic acid compounds and / or resins, rosin-modified fumaric acid compounds and / or resins, melamine compounds and / or resins, Examples include urea compounds and / or resins, and phenol compounds and / or resins, but the present invention is not limited thereto. In the coloring composition for a color filter of the present invention, an epoxy compound and / or a resin are preferably used.

エポキシ化合物は、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。
このようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’−ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’−ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’−ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常用いられるエポキシ化合物であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。 The epoxy compound may be a low molecular compound or a high molecular weight compound such as a resin.
Examples of such epoxy compounds include bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, biphenol, bisphenol AD, etc.), phenols (phenol, alkyl substituted phenol, aromatic substituted phenol, naphthol, alkyl substituted naphthol, dihydroxy Benzene, alkyl-substituted dihydroxybenzene, dihydroxynaphthalene, etc.) and various aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, alkylaldehyde, benzaldehyde, alkyl-substituted benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde, naphthaldehyde, glutaraldehyde, phthalaldehyde, crotonaldehyde, cinnamaldehyde, etc.) Condensates, phenols and various diene compounds (dicyclopentadiene, terpenes, Polymers with nylcyclohexene, norbornadiene, vinylnorbornene, tetrahydroindene, divinylbenzene, divinylbiphenyl, diisopropenylbiphenyl, butadiene, isoprene, etc., phenols and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone, etc.) ), Polyphenols and aromatic dimethanols (benzenedimethanol, α, α, α ′, α′-benzenedimethanol, biphenyldimethanol, α, α, α ′, α′-biphenyldimene) Methanol, etc.), polycondensates of phenols and aromatic dichloromethyls (α, α'-dichloroxylene, bischloromethylbiphenyl, etc.), polycondensates of bisphenols and various aldehydes, alcohols Etc. glycidylated Glycidyl ether epoxy resins, alicyclic epoxy resins, glycidyl amine-based epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resins, but are not limited to these would normally epoxy compound used. These may be used alone or in combination of two or more.

市販品としては、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ（株）製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株）製）、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＪＥＲ１５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０（以上は商品名；日本化薬（株）製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ−３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業（株）製）、デナコールＥＸ−８１０、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５１、ＥＸ−５１２、ＥＸ−４２１、ＥＸ−３１３、ＥＸ−２０１、ＥＸ−１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As a commercial item, for example, Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 190P, Epicoat 191P (above are trade names; manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), Epicoat 1004, Epicoat 1256 (or more) Is a trade name; manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., TECHMORE VG3101L (trade name; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), EPPN-501H, 502H (trade name; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), JER 1032H60 (trade name) ; Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), JER 157S65, 157S70 (Product Name; Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), EPPN-201 (Product Name; Nippon Kayaku Co., Ltd.), JER152, JER154 Name: Japan Epoxy Resin Co., Ltd. , EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1020 (above are trade names; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Celoxide 2021, EHPE-3150 (above are trade names: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) , Denacol EX-810, EX-830, EX-851, EX-512, EX-421, EX-313, EX-201, EX-111 (the above are trade names; manufactured by Nagase ChemteX Corporation) However, it is not limited to these.

エポキシ化合物の配合量は、着色剤１００重量に対し、０．５〜３００重量部であることが好ましく、１．０〜５０重量部であることがより好ましい。０．５重量部未満では耐熱性改善効果が小さく、３００重量部より多いとフォトリソグラフィーによるフィルタセグメント形成時に不具合を生ずる場合がある。 The compounding amount of the epoxy compound is preferably 0.5 to 300 parts by weight, and more preferably 1.0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. If the amount is less than 0.5 part by weight, the effect of improving heat resistance is small. If the amount is more than 300 parts by weight, a problem may occur when forming a filter segment by photolithography.

また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性化合物の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性化合物と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性化合物１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。 Moreover, in order to assist hardening of a thermosetting compound, the coloring composition for color filters of this invention may contain the hardening | curing agent, the hardening accelerator, etc. as needed. As the curing agent, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited, and can react with thermosetting compounds. Any curing agent may be used as long as it is. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- D Ru-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4 -Diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine / isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) Can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermosetting compounds.

（その他併用可能な色材）
本発明の着色粗製物は、さらに有機顔料（Ｄ）、またはその他の染料を併用して用いることができる。 (Other color materials that can be used together)
The colored crude product of the present invention can be used in combination with an organic pigment (D) or another dye.

（有機顔料（Ｄ））
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。 (Organic pigment (D))
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, or 15: 6, and more preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 6.

特に、着色組成物を青色フィルタセグメント用に用いる場合、青色顔料を併用することで、多くのバックライトがもつ特徴的なピークをもつ４２５〜５００ｎｍ付近において、分光スペクトルが高い透過率を有することが可能になり、従来の青色顔料およびその他の顔料を組み合わせた着色剤よりも青色フィルタセグメントとして、高い明度を得ることができるために好ましい。 In particular, when a colored composition is used for a blue filter segment, the spectral spectrum has a high transmittance in the vicinity of 425 to 500 nm having a characteristic peak of many backlights by using a blue pigment in combination. This is preferable because a high brightness can be obtained as a blue filter segment rather than a colorant combining a conventional blue pigment and other pigments.

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。 Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 or 58. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Green 7, 36 or 58.

黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８５である。 Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 17 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202 , 203, 204, 205, 206, 207, 208, and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, or 185, more preferably C.I. I. Pigment Yellow 83, 138, 139, 150, or 185.

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。 Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment violet 19 or 23, more preferably C.I. I. Pigment Violet 23.

赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。
赤色顔料と同様にはたらくオレンジ色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いることが特に好ましいものである。 Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 17 9, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276, and the like.
Examples of orange pigments that work in the same way as red pigments include C.I. I. Orange pigments such as CI Pigment Orange 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61 can be used. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. It is particularly preferable to use Pigment Red 177.

［顔料の微細化］
本発明に用いる顔料は、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。 [Miniaturization of pigment]
The pigment used in the present invention is preferably used after being refined, but the refinement method is not particularly limited. For example, any of wet grinding, dry grinding, and dissolution precipitation can be used, and examples thereof are exemplified in the present invention. Thus, the salt milling process by the kneader method which is 1 type of wet grinding can be performed.

微細化した顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して平均体積を求め、この平均体積を有している立方体の一辺の長さを平均一次粒子径とする。 The primary particle size of the refined pigment is preferably 20 nm or more because of good dispersion in the colorant carrier. Moreover, since it can form a filter segment with high contrast ratio, it is preferable that it is 100 nm or less. A particularly preferable range is a range of 25 to 85 nm. The primary particle diameter of the pigment was measured by directly measuring the size of the primary particle from an electron micrograph of the pigment using a TEM (transmission electron microscope). Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle diameter of the pigment particles. Next, for 100 or more pigment particles, the volume of each particle is approximated to a cube having the obtained particle diameter to obtain an average volume, and the length of one side of the cube having this average volume is determined as the average primary The particle size.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、トリミックス、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。 Salt milling is a process of heating a mixture of pigment, water-soluble inorganic salt and water-soluble organic solvent using a kneader such as a kneader, trimix, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, attritor or sand mill. Then, after mechanically kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt serves as a crushing aid, and the pigment is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions for salt milling the pigment, it is possible to obtain a pigment having a sharp particle size distribution with a very fine primary particle diameter and a wide distribution range.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000 parts by weight, and most preferably 300 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during salt milling and the solvent is easily evaporated. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by weight, and most preferably 50 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。 When the salt is milled, a resin may be added as necessary. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the organic solvent. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

（その他併用可能な染料）
次に、本発明の着色粗製物に併用可能な染料について説明する。併用することができる染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。 (Other usable dyes)
Next, the dyes that can be used in combination with the colored crude product of the present invention will be described. The dye that can be used in combination is preferably an oil-soluble dye, an acid dye, or a basic dye.

（油溶性染料）
油溶性染料を用いる場合、キサンテン系染料、またはアントラキノン系染料が明度の観点で好ましい。
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、またはＣ.
Ｉ.ソルベントバイオレット１０等が挙げられる。 (Oil-soluble dye)
When an oil-soluble dye is used, a xanthene dye or an anthraquinone dye is preferable from the viewpoint of lightness.
Xanthene oil-soluble dyes include CI Solvent Red 35, CI Solvent Red 36, CI Solvent Red 42, CI Solvent Red 43, CI Solvent Red 44, and C.I. I. Solvent Red 45, C.I. Solvent Red 46, C.I. Solvent Red 47, C.I. Solvent Red 48, C.I. Solvent Red 49, C.I. Solvent Red 72, C.I. Solvent Red 73, CI Solvent Red 109, CI Solvent Red 140, CI Solvent Red 141, CI Solvent Red 237, CI Solvent Red 246, CI Solvent Violet 2, or C.
I. Solvent violet 10 etc. are mentioned.

中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。 Among them, CI solvent red 35, CI solvent red 36, CI solvent red 49, CI solvent red 109, CI solvent red, which are rhodamine-based oil-soluble dyes having high color development Red 237, CI Solvent Red 246, and CI Solvent Violet 2 are more preferable.

アントラキノン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１７２、２２２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット６０等が挙げられる。 Examples of anthraquinone oil-soluble dyes include CI Solvent Red 172, 222, CI Solvent Violet 60, and the like.

（酸性染料）
トリアリールメタン系酸性染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１５、１７、１９、２２、２４、３８、４８、７５、８３、９０、９１、９３、９３：１、１００、１０３、１０４、１０９、１１０、１１９、１４７、２６９、１２３、２１３、Ｃ.Ｉ. ダイレクトブルー４１、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１７、１９、２１、２３、２５、３８、４９、７２、ダイレクトブルー４１などが挙げられる。 (Acid dyes)
Examples of triarylmethane acid dyes include CI Acid Blue 1, 3, 5, 7, 9, 11, 15, 17, 19, 22, 24, 38, 48, 75, 83, 90, 91, 93. 93: 1, 100, 103, 104, 109, 110, 119, 147, 269, 123, 213, CI Direct Blue 41, CI Acid Violet 17, 19, 21, 23, 25, 38 49, 72, direct blue 41, and the like.

キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが最も好ましい。 Examples of xanthene acid dyes include C.I. I. Acid Red 51 (erythrosin (edible red No. 3)), C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 87 (Eosin G (edible red No. 103)), C.I. I. Acid Red 92 (Acid Phloxin PB (edible red No. 104)), C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 388, Rose Bengal B (Edible Red No. 5), Acid Rhodamine G, C.I. I. It is preferable to use Acid Violet 9.
Among these, in terms of heat resistance and light resistance, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 388 or rhodamine acid dye C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 289, Acid Rhodamine G, C.I. I. It is more preferable to use Acid Violet 9.
Among these, in particular, C.I., which is a rhodamine acid dye, is excellent in color developability, heat resistance and light resistance. I. Acid Red 52, C.I. I. Most preferably, Acid Red 289 is used.

アントラキノン系酸性染料としては、Ｃ.Ｉ. アシッドブルー２３、２５、２７、３５、４０、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５６、６２、６８、６９、７８、８０、８１：１、１１、１２４、１２７、１２７：１、１４０、１５０、１７５、２１５、２３０、２７７、３４４、Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット４１、４２、４３、Ｃ.Ｉ. アシッドグリーン２５、２７、またはダイレクトバイオレット１７等が挙げられる。 As an anthraquinone acid dye, CI Acid Blue 23, 25, 27, 35, 40, 41, 43, 45, 47, 49, 51, 53, 55, 56, 62, 68, 69, 78, 80 81: 1, 11, 124, 127, 127: 1, 140, 150, 175, 215, 230, 277, 344, CI Acid Violet 41, 42, 43, CI Acid Green 25, 27 Or direct violet 17 and the like.

アゾ系酸性染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ. アシッドレッド１、３、４、６、８、１１、１２、１４、１８、２６、２７、３３、３７、５３、５７、８８、１０６、１０８、１１１、１１４、１３１、１３７、１３８、１５１、１５４、１５８、１５９、１７３、１８４、１８６、２１５、２５７、２６６、２９６、３３７；
Ｃ.Ｉ. アシッドオレンジ７、１０、１２、１９、２０、２２、２８、３０、５２、５６、７４、１２７；
Ｃ.Ｉ. アシッドバイオレット１１、５６、５８；
Ｃ.Ｉ. アシッドイエロー１、１７、１８、２３、２５、３６、３８、４２、４４、５４、５９、７２、７８、１５１；
Ｃ.Ｉ. アシッドブラウン２、４、１３、２４８；
Ｃ.Ｉ. アシッドブルー９２、１０２、１１３、１１７などが挙げられる。 Examples of azo acid dyes include CI Acid Red 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108. 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337;
CI Acid Orange 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127;
CI Acid Violet 11, 56, 58;
CI Acid Yellow 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151;
CI Acid Brown 2, 4, 13, 248;
CI Acid Blue 92, 102, 113, 117 and the like.

（塩基性染料）
塩基性染料を用いる場合、トリアリールメタン系、またはキサンテン系染料が明度の観点で好ましい。
トリアリールメタン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルーＢＯ）、同２６（ビクトリアブルーＢｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシックグリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。中でもＣ．I．ベーシックブルー７、同グリーン４、同バイオレット１、同バイオレット３を用いることが好ましい。 (Basic dye)
When a basic dye is used, a triarylmethane dye or a xanthene dye is preferable from the viewpoint of lightness.
Examples of the triarylmethane basic dye include C.I. I. Basic Violet 1 (Methyl Violet), 3 (Crystal Violet), 14 (Magenta), C.I. I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victoria Pure Blue BO), 26 (Victoria Blue B conc.), C.I. I. Basic Green 1 (Brilliant Green GX), 4 (Malachite Green) and the like. Among them, C.I. I. It is preferable to use Basic Blue 7, Green 4, Green 1, and Violet 3.

ローダミン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ、６ＧＣＰ）、同３、同８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシックレッド１、同バイオレット１０、同バイオレット１１を用いることが好ましい。 Examples of rhodamine basic dyes include C.I. I. Basic Red 1 (Rhodamine 6G, 6GCP), 3 and 8 (Rhodamine G), C.I. I. Basic violet 10 (Rhodamine B) and the like. Among them, C.I. I. Basic Red 1, Violet 10 and Violet 11 are preferably used.

フラビン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックイエロー１、
オーラミン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックイエロー２、３、
サフラニン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド２、
フロキシン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１２、
アクリジン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックイエロー５、
オキサジン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー３、
チアジン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー２４、
メチレンブルー系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックブルー９（メチレンブルーＦＺ、メチレンブルーＢ）、同２５（ベーシックブルーＧＯ）、同２４（ニューメチレンブルーＮＸ）等があげられる。中でもＣ．Ｉ.ベーシックイエロー１、同ブルー９、同２４、同２５を用いることが好ましい。 Examples of flavin basic dyes include C.I. I. Basic Yellow 1,
Examples of auramine basic dyes include C.I. I. Basic Yellow 2, 3,
Examples of the safranine basic dye include C.I. I. Basic Red 2,
Phloxine basic dyes include C.I. I. Basic Red 12,
Examples of the acridine basic dye include C.I. I. Basic Yellow 5,
Examples of the oxazine-based basic dye include C.I. I. Basic Blue 3,
Examples of thiazine-based basic dyes include C.I. I. Basic Blue 24,
Examples of methylene blue basic dyes include C.I. I. Basic Blue 9 (Methylene Blue FZ, Methylene Blue B), 25 (Basic Blue GO), 24 (New Methylene Blue NX) and the like. Among them, C.I. I. Basic Yellow 1, Blue 9, Blue 24 and Blue 25 are preferably used.

アゾ系塩基性染料としては、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックイエロー５７、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７等が挙げられる。 Examples of azo basic dyes include Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Basic Brown 17, and the like.

＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。 <Organic solvent>
In the coloring composition of the present invention, the colorant is sufficiently dispersed and permeated in the colorant carrier, and is applied on a substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. An organic solvent can be included to facilitate the formation.

有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。 Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl -1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m -Diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N- Methylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, Louis Seo ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.

中でも、本発明に用いる蛍光を有する色素の造塩化合物や、金属錯塩染料の造塩化合物、オプションとして用いる顔料や併用可能なその他染料の分散、溶解が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、３−メトキシブタノール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。特に、本発明に用いる蛍光を有する色素の造塩化合物や、金属錯塩染料の造塩化合物への溶解性の観点で３−メトキシブタノールを用いることが最も好ましい。 Among them, the salt-forming compounds of fluorescent dyes used in the present invention, the salt-forming compounds of metal complex dyes, the optional pigments and other dyes that can be used together, and the good dispersion and dissolution of ethyl lactate, propylene glycol monomethyl It is preferable to use glycol acetates such as ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, alcohols such as benzyl alcohol and 3-methoxybutanol, and ketones such as cyclohexanone. . In particular, it is most preferable to use 3-methoxybutanol from the viewpoint of solubility in a salt forming compound of a fluorescent pigment used in the present invention and a salt forming compound of a metal complex dye.

これらの有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。２種以上の混合溶剤とする場合、上記の好ましい有機溶剤が６５〜９５重量％含有されていることが好ましい。 These organic solvents can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In the case of using two or more kinds of mixed solvents, it is preferable that the above-mentioned preferable organic solvent is contained in an amount of 65 to 95% by weight.

また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。 In addition, the organic solvent can be used in an amount of 500 to 4000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant because the colored composition can be adjusted to an appropriate viscosity to form a filter segment having a desired uniform film thickness. Is preferred.

＜分散＞
本発明の着色組成物は、蛍光を有する色素（Ａ）と、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及びバインダー樹脂（Ｃ）と溶剤とからなる着色剤担体中、さらに顔料を含む場合、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、蛍光を有する色素（Ａ）と、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、有機顔料（Ｄ）、その他の併用可能な染料等を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。 <Dispersion>
When the coloring composition of the present invention further contains a pigment in the colorant carrier comprising the fluorescent dye (A), the salt-forming compound (B) of the metal complex dye, and the binder resin (C) and a solvent, Preferably, it can be produced by finely dispersing together with a dispersing aid such as a pigment derivative using various dispersing means such as a three-roll mill, a two-roll mill, a sand mill, a kneader, or an attritor. In addition, the coloring composition of the present invention comprises a fluorescent dye (A), a salt-forming compound of a metal complex dye (B), an organic pigment (D), and other dyes that can be used in combination separately as a colorant carrier. It can also be produced by mixing dispersed ones.

《分散助剤》
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
本発明において、造塩化合物は、顔料の分散助剤としての役割を果たすことも期待される。《Dispersing aid》
When dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, and a surfactant can be appropriately used. The dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a large effect of preventing reaggregation of the colorant after dispersion. Therefore, a dispersion composition is used to disperse the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid. When used, a color filter having a high spectral transmittance can be obtained.
In the present invention, the salt-forming compound is also expected to play a role as a pigment dispersion aid.

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。 Examples of the dye derivative include a compound obtained by introducing a basic substituent, an acidic substituent, or a phthalimidomethyl group which may have a substituent into an organic pigment, anthraquinone, acridone, or triazine. 63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, etc. can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

色素誘導体の配合量は、添加顔料の分散性向上の観点から、添加顔料の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、最も好ましくは３重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、添加顔料の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。 The blending amount of the dye derivative is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, most preferably from the viewpoint of improving the dispersibility of the additive pigment, based on the total amount of the additive pigment (100% by weight). 3% by weight or more. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, the total amount of the additive pigment is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less, based on the total amount (100% by weight).

樹脂型分散剤は、添加顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加顔料に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 The resin-type dispersant has a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the additive pigment and a part that is compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the additive pigment to stabilize dispersion in the colorant carrier. It works. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Oil-soluble dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer, polyester, modified poly Acrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide adduct, phosphoric ester or the like is used, they may be used alone or in combination, it is not necessarily limited thereto.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。 Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, and 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155 or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK- P104, P104S, 220S, 6919, or SOLPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 1600 manufactured by Nihon Lubrizol Corporation, such as Lactimon, Lactimon-WS, or Bykumen. 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc., BASF Manufactured by EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554, 101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate Anionic surfactants such as lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合の配合量は、添加顔料の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。 The amount of the resin-type dispersant and surfactant added is preferably 0.1 to 55% by weight, more preferably 0.1 to 45% by weight, based on the total amount of the added pigment (100% by weight). It is. When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55% by weight, the dispersion is adversely affected by the excessive dispersant. May affect.

＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することができる。 <Photopolymerizable monomer>
The colored composition of the present invention can be used as a photosensitive colored composition for a color filter by further adding a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。 The photopolymerizable monomer of the present invention includes monomers or oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin, and these can be used alone or in combination of two or more.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性単量体は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycy Luether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl Examples include, but are not necessarily limited to, til (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like.
These photopolymerizable monomers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required.

光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。 The blending amount of the photopolymerizable monomer is preferably 5 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant, and more preferably 10 to 300 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. .

＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。 <Photopolymerization initiator>
In the colored composition of the present invention, a photopolymerization initiator is added to form a filter segment by photolithography by curing the composition by ultraviolet irradiation, and a solvent development type or alkali development type photosensitive coloring composition is added. It can be prepared in the form of

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or Benzoin compounds such as benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ′, Benzophenone compounds such as 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or 2,4-diethylthioxanthone Thioxanthone compounds such as 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxy) Enyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- Triazine compounds such as (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime) Or an oxime ester compound such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) ) Phosphine compounds such as phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; carbazole compounds An imidazole compound; or a titanocene compound.
These photoinitiators can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary ratios as needed.
The content of the photopolymerization initiator is preferably 2 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant, and more preferably 3 to 150 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability.

＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 <Sensitizer>
Furthermore, the coloring composition for a color filter of the present invention can contain a sensitizer.
Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphyrin derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophen Non, 4,4′-diethylaminobenzophenone and the like.
These sensitizers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as necessary.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。 The content of the sensitizer is preferably 3 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator contained in the colored composition, and 5 to 50 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferable that

＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオールを含有することができる。
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
多官能チオールの含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の全固形分の重量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜３０重量％であり、より好ましくは１〜２０重量％である。多官能チオールの含有量が０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。 <Multifunctional thiol>
The coloring composition for a color filter of the present invention can contain a polyfunctional thiol that functions as a chain transfer agent.
The polyfunctional thiol may be a compound having two or more thiol groups. For example, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene Glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercap -s- triazine, 2- (N, N- dibutylamino) -4,6-dimercapto -s- triazine. These polyfunctional thiols can be used singly or in combination of two or more in any ratio as required.
The content of the polyfunctional thiol is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight based on the weight (100% by weight) of the total solid content of the color filter coloring composition. . If the content of the polyfunctional thiol is less than 0.1% by weight, the effect of adding the polyfunctional thiol is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the sensitivity is too high and the resolution is lowered.

＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００重量％）として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。 <Antioxidant>
The coloring composition for a color filter of the present invention can contain an antioxidant. Antioxidants are used to prevent the photopolymerization initiators and thermosetting compounds contained in the color filter coloring composition from oxidizing and yellowing due to thermal processes during thermal curing and ITO annealing. Can be high. Therefore, by including an antioxidant, yellowing due to oxidation during the heating step can be prevented, and a high coating film transmittance can be obtained.
The “antioxidant” in the present invention may be a compound having an ultraviolet absorbing function, a radical scavenging function, or a peroxide decomposing function. Specifically, as an antioxidant, a hindered phenol type, a hindered amine type are used. , Phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, salicylate-based, and triazine-based compounds, and known ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like can be used.
Among these antioxidants, a hindered phenol antioxidant, a hindered amine antioxidant, a phosphorus antioxidant, or a sulfur antioxidant is preferable from the viewpoint of achieving both transmittance and sensitivity of the coating film. Agents. More preferably, they are hindered phenolic antioxidants, hindered amine antioxidants, or phosphorus antioxidants.
These antioxidants can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required. When the content of the antioxidant is 0.5 to 5.0% by weight based on the solid content weight of the color filter coloring composition (100% by weight), brightness and sensitivity are more preferable.

＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。 <Amine compound>
Moreover, the coloring composition of this invention can be made to contain the amine compound which has a function which reduces the dissolved oxygen.
Such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminobenzoate. Examples include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.

＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
In order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the colored composition of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent content is preferably 0.003 to 0.5% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。 An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.

レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other additive components>
The colored composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity of the composition over time. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。 Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。 Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the colorant in the coloring composition.

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The colored composition of the present invention is mixed with coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably coarse particles of 0.5 μm or more, by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove dust. Thus, it is preferable that a coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it is 0.3 μm or less.

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するもの、またはマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、およびイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。 <Color filter>
Next, the color filter of the present invention will be described. The color filter of this invention comprises the filter segment formed using the coloring composition for color filters of this invention. Examples of the color filter include those having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, or those having a magenta filter segment, a cyan filter segment, and a yellow filter segment.

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。 As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass and non-alkali alumino borosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate are used. In addition, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate in order to drive the liquid crystal after forming the panel.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。 <Color filter manufacturing method>
The color filter of the present invention can be produced by a printing method or a photolithography method.
The formation of filter segments by printing methods allows patterning by simply printing and drying the colored composition prepared as a printing ink, making it a low cost and excellent mass productivity as a color filter manufacturing method. Yes. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Further, it is important to control the fluidity of the ink on the printing press, and the viscosity of the ink can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 When the filter segment is formed by photolithography, the colored composition prepared as a solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on a transparent substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating or the like. By a method, it applies so that a dry film thickness may be set to 0.2-5 micrometers. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution. In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Then, ultraviolet exposure can be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。 The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, etc. in addition to the above method, but the colored composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. . The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。 A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. In addition, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter of the present invention as necessary.

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。 The color filter is bonded to the counter substrate using a sealant, and after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal part, the injection port is sealed, and if necessary, a polarizing film or a retardation film is placed outside the substrate. A liquid crystal display panel is manufactured by bonding.

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。 Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), and optically convented bend (OCB). It can be used in a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter such as the above.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively. “PGMAC” means propylene glycol monomethyl ether acetate.

（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。 (Weight average molecular weight of resin (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the resin was measured in terms of polystyrene measured using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and GPC equipped with RI detector (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) using THF as a developing solvent. It is a weight average molecular weight (Mw).

（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１．０部に、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。 (Resin acid value)
To 0.5 to 1.0 part of the resin solution, 80 ml of acetone and 10 ml of water are added and stirred to dissolve uniformly, and a 0.1 mol / L KOH aqueous solution is used as a titrant and an automatic titrator (“COM-555”). Titration using Hiranuma Sangyo) and the acid value of the resin solution was measured. Then, the acid value per solid content of the resin was calculated from the acid value of the resin solution and the solid content concentration of the resin solution.

＜バインダー樹脂Ｃの製造方法＞
（バインダー樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。 <Method for producing binder resin C>
(Preparation of binder resin solution 1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), A mixture of 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 g of resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. The binder resin solution 1 was prepared by adding. The weight average molecular weight (Mw) was 26000.

（バインダー樹脂溶液２の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体溶液を得た。
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。 (Preparation of binder resin solution 2)
207 parts of cyclohexanone was charged into a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe, and a stirring device, heated to 80 ° C., and the flask was purged with nitrogen. 20 parts of acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobisisobutyronitrile 1.33 parts of the mixture was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer solution.
Next, after the nitrogen gas was stopped and stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours.
About 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. Then, cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content was 20% by weight. Prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18000.

（バインダー樹脂溶液３の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、グリセロールモノメタクリレート８．５部及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体溶液を得た。
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイオキシルエチルイソシアネート６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂溶液３を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。 (Preparation of binder resin solution 3)
207 parts of cyclohexanone was charged into a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe, and a stirring device, heated to 80 ° C., and the flask was purged with nitrogen. 20 parts of acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of glycerol monomethacrylate, and 1.33 of 2,2′-azobisisobutyronitrile Part of the mixture was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer solution.
Next, after the nitrogen gas was stopped and stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, after cooling to room temperature, 6.5 parts of 2-methacryloyloxyl ethyl isocyanate, A mixture of 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours.
About 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. Then, cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content was 20% by weight. Prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 19000.

（バインダー樹脂溶液４の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、共重合体溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させカルボキシル基と、共重合体溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂溶液４を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。 (Preparation of binder resin solution 4)
A separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device was charged with 370 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen. 18 parts of milphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 10 parts of benzyl methacrylate, 18.2 parts of glycidyl methacrylate, 25 parts of methyl methacrylate, and 2,2′-azobisisobutyronitrile 2.0 Part of the mixture was added dropwise over 2 hours. After dropping, the reaction was further carried out at 100 ° C. for 3 hours, and then 1.0 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour. Next, the inside of the container is replaced with air, and 0.5 part of trisdimethylaminophenol and 0.1 part of hydroquinone are put into 9.3 parts of acrylic acid (100% of glycidyl group) and the container is placed at 120 ° C. The reaction was continued for 6 hours, and the reaction was terminated when the solid content acid value reached 0.5 to obtain a copolymer solution. Further, 19.5 parts of tetrahydrophthalic anhydride (100% of the generated hydroxyl group) and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 3.5 hours to obtain a carboxyl group and a copolymer solution.
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. Thus, a binder resin solution 4 was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 19000.

＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細化顔料（Ｐ−１）：ＰＢ１５：６）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー株式会社「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ｐ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。 <Production method of fine pigment>
(Blue refined pigment (P-1): PB15: 6)
Phthalocyanine blue pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (Toyocolor Co., Ltd. “Rionol Blue ES”) 100 parts, 800 parts of crushed salt and 100 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho Co., Ltd.) for 12 hours at 70 ° C. Kneaded. The mixture was poured into 3000 parts of warm water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained 98 parts of blue refinement | purification pigments (P-1). The average primary particle diameter of the obtained pigment was 28.3 nm.

（紫色微細化顔料（Ｐ−２）：ＰＶ２３）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ＦａｓｔＶｉｏｌｅｔＲＬ」）１２０部、粉砕した食塩１６００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、９０℃で１８時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１８部の紫色微細化顔料（Ｐ−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２６．４ｎｍであった。 (Purple refined pigment (P-2): PV23)
Dioxazine-based purple pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Violet 23 (“Fast Violet RL” manufactured by Clariant), 1600 parts of ground sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 90 ° C. for 18 hours. The mixture was poured into 5000 parts of warm water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained 118 parts purple refinement | purification pigment (P-2). The average primary particle diameter of the obtained pigment was 26.4 nm.

（黄色微細化顔料（Ｐ−３）：ＰＹ１５０）
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の黄色微細化顔料（Ｐ−３）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３９．２ｎｍであった。 (Yellow fine pigment (P-3): PY150)
Nickel complex yellow pigment C.I. I. 100 parts of Pigment Yellow 150 (“E-4GN” manufactured by LANXESS), 700 parts of sodium chloride, and 180 parts of diethylene glycol were charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 80 ° C. for 6 hours. The mixture was added to 2000 parts of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained 95 parts of yellow refined pigment (P-3). The average primary particle diameter of the obtained pigment was 39.2 nm.

（緑色微細化顔料（Ｐ−４）：ＰＧ３６）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（トーヨーカラー株式会社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）１２０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール２７０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１７部の緑色微細化顔料（Ｐ−４）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３２．６ｎｍであった。 (Green fine pigment (P-4): PG36)
Phthalocyanine green pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Green 36 (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.), 1600 parts of sodium chloride, and 270 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 12 hours. . The mixture was poured into 5000 parts of warm water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained 117 parts of green refined pigment (P-4). The average primary particle diameter of the obtained pigment was 32.6 nm.

（赤色微細化顔料（Ｐ−５）：ＰＲ１７７）
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッドＡ２Ｂ」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微細化顔料（Ｐ−５）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３８．９ｎｍであった。 (Red fine pigment (P-5): PR177)
Anthraquinone red pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Red 177 (“chromophthaled red A2B” manufactured by BASF), 1000 parts of ground sodium chloride and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. The mixture was added to 2000 parts of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained 115 parts of red refined pigment (P-5). The average primary particle diameter of the obtained pigment was 38.9 nm.

（赤色微細化顔料（Ｐ−６）：ＰＲ２５４）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＺＩＮＲＥＤ２０３０」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微細化顔料（Ｐ−６）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２４．８ｎｍであった。 (Red refined pigment (P-6): PR254)
Diketopyrrolopyrrole red pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Red 254 ("IRGAZIN RED 2030" manufactured by BASF), 1000 parts of crushed salt, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C for 10 hours. The mixture was added to 2000 parts of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained 115 parts of red refined pigment (P-6). The average primary particle diameter of the obtained pigment was 24.8 nm.

＜顔料ペーストの製造方法＞
（顔料ペーストＰＰ−１の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物（ＰＰ−１）を作製した。
微細化顔料（Ｐ−１）：１０．０部
バインダー樹脂溶液１：３５．０部
シクロヘキサノン：２０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２０．０部
樹脂型分散剤：１５．０部
（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」の２０％ＰＧＭＡｃ溶液） <Method for producing pigment paste>
(Preparation of pigment paste PP-1)
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. A colored composition (PP-1) was produced by filtration using a filter.
Finer pigment (P-1): 10.0 parts Binder resin solution 1: 35.0 parts Cyclohexanone: 20.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 20.0 parts Resin-type dispersant: 15.0 parts (Ajinomoto Fine (20% PGMAc solution of “Ajisper PB821” manufactured by Techno)

（顔料ペーストＰＰ−２〜５の作製）
表１に記載した微細化顔料の種類に変更した以外は、顔料ペースト（ＰＰ−１）と同様に顔料ペースト（ＰＰ−２〜５）を得た。 (Preparation of pigment paste PP-2 to 5)
Pigment pastes (PP-2 to 5) were obtained in the same manner as the pigment paste (PP-1) except that the type of fine pigment described in Table 1 was changed.

＜カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）の製造方法＞
（カチオン性基を有する化合物：Ｊ−１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩５．０部、メチルメタクリレート２７．５部、ｎ−ブチルメタクリレート２０．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、メタクリル酸３．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１６．５部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、３３３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７重量％のカチオン性基を有する樹脂Ｊ−１を得た。 <Method for Producing Compound (BY) Having Cationic Group>
(Compound having a cationic group: J-1)
Into a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 67.3 parts of methyl ethyl ketone was charged and heated to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 5.0 parts of dimethylaminoethyl methyl chloride methacrylate, 27.5 parts of methyl methacrylate, 20.0 parts of n-butyl methacrylate, 28.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 3.0 parts of methacrylic acid, 2-hydroxy After uniformizing 16.5 parts of ethyl methacrylate, 6.5 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 25.1 parts of methyl ethyl ketone, they were charged into a dropping funnel and separable into four necks. The flask was attached to the flask and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of the dropping, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content and the weight average molecular weight (Mw) was 3330, and the mixture was cooled to 50 ° C. To this, 3.2 parts of methyl chloride and 22.0 parts of ethanol were added, reacted at 50 ° C. for 2 hours, heated to 80 ° C. over 1 hour, and further reacted for 2 hours. Thus, resin J-1 in which the resin component has 47% by weight of a cationic group was obtained.

（カチオン性基を有する化合物：Ｊ−２〜Ｊ−９）
表２に示した材料組成に変更した以外は樹脂Ｊ−１と同様にして樹脂Ｊ−２〜Ｊ−９を得た。 (Compounds having a cationic group: J-2 to J-9)
Resins J-2 to J-9 were obtained in the same manner as Resin J-1, except that the material composition shown in Table 2 was changed.

（カチオン性基を有する化合物：Ｊ−１０）
カチオン性基を有する樹脂Ｊ−１０は、中間体であるカチオン性基及びカルボキシル基含有アクリル樹脂を合成した後、カルボキシル基とＧＭＡ（グリシジルメタクリレート）のグリシジル基を反応させることによって、熱架橋性基（メタクリロイル基）を有する、側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｊ−１０を得た。以下に手順を示す。
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリ６．７部、ｎ−ブチルメタクリレレート１０．７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２１．１部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５．０部、メタクリル酸２０．９部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩２５．６部、および別途メチルエチルケトン２３．４部に溶解した２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６．５部を、均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であることを確認し、中間体として側鎖にカチオン性基を有するＴｇ（ガラス転移温度）が４０℃の樹脂１０'を得た。
次に、ブチルセロソルブを１０６．６部添加した後、８０℃以上に加熱し、イソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンをブチルセロソルブと共沸させてイソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンを留去した。内温が１００℃に達すると、これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、樹脂溶液の不揮発分が５０％であることを確認した。その後、グリシジルメタクリレート２８．１部、ジメチルベンジルアミン１．０部、メトキノン０．２部を仕込み、酸素を１００ｍｌ／ｍｉｎ（分）でバブリングした。その後、１００℃に昇温し、６時間攪拌した。６時間後、１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、反応率が９０％以上であることを確認し５０℃へ冷却、カチオン性基を有する樹脂１０を得た。メタクリル酸とグリシジルメタクリレートは等モルで反応するため、前駆体のメタクリル酸は２０．９部は１７．０部消費され、メタクリル酸・グリシジルメタクリレート変性物となっている。この場合、グリシジルメタクリレート残基部分２８．１部と含めると４５．１部となる。ここまで反応を終えた段階で、全てのモノマーを合計すると１２８．１部であるため、１００．０部に換算した場合、メタクリル酸・グリシジルメタクリレート変性物は３５．２部となる。 (Compound having a cationic group: J-10)
Resin J-10 having a cationic group was synthesized by synthesizing a cationic group and carboxyl group-containing acrylic resin as an intermediate, and then reacting a carboxyl group with a glycidyl group of GMA (glycidyl methacrylate) to thereby form a thermally crosslinkable group. Resin J-10 having a (methacryloyl group) and having a cationic group in the side chain was obtained. The procedure is shown below.
Into a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 75.1 parts of isopropyl alcohol was charged, and the temperature was raised to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 6.7 parts of methyl methacrylate, 10.7 parts of n-butyl methacrylate, 21.1 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 15.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 20.9 parts of methacrylic acid, dimethylamino methacrylate After uniformizing 25.6 parts of ethyl methyl chloride salt and 6.5 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved separately in 23.4 parts of methyl ethyl ketone, the mixture was charged into a dropping funnel, The flask was attached to a four-neck separable flask and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of the dropping, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content, and a resin 10 ′ having a Tg (glass transition temperature) having a cationic group in the side chain as an intermediate was 40 ° C. was obtained.
Next, after adding 106.6 parts of butyl cellosolve, it heated at 80 degreeC or more, isopropyl alcohol and methyl ethyl ketone were azeotroped with butyl cellosolve, and isopropyl alcohol and methyl ethyl ketone were distilled off. When the internal temperature reached 100 ° C., 1 g of this was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the non-volatile content was measured to confirm that the non-volatile content of the resin solution was 50%. Thereafter, 28.1 parts of glycidyl methacrylate, 1.0 part of dimethylbenzylamine and 0.2 part of methoquinone were charged, and oxygen was bubbled at 100 ml / min (min). Then, it heated up at 100 degreeC and stirred for 6 hours. After 6 hours, 1 g was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the nonvolatile content was measured. After confirming that the reaction rate was 90% or more, cooling to 50 ° C. was performed to obtain a resin 10 having a cationic group. . Since methacrylic acid and glycidyl methacrylate react in equimolar amounts, 20.9 parts of the precursor methacrylic acid is consumed by 17.0 parts, resulting in a methacrylic acid / glycidyl methacrylate modified product. In this case, when including 28.1 parts of glycidyl methacrylate residue, 45.1 parts are obtained. At the stage where the reaction has been completed so far, the total of all the monomers is 128.1 parts, so when converted to 100.0 parts, the modified product of methacrylic acid / glycidyl methacrylate is 35.2 parts.

ＭＯＩ−ＢＭ：メタクリル酸 2-(0-[1'-メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチル MOI-BM: 2- (0- [1'-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate

＜アニオン性基を有する化合物の製造方法＞
（アニオン性基を有する化合物：Ｊ−１１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２０．０部、メチルメタクリレート１２．５部、ｎ−ブチルメタクリレート２０．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、メタクリル酸３．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１６．５部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、３２４０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７重量％のアニオン性基を有する樹脂Ｊ−１１を得た。 <Method for producing compound having anionic group>
(Compound having an anionic group: J-11)
Into a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 67.3 parts of methyl ethyl ketone was charged and heated to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 20.0 parts of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 12.5 parts of methyl methacrylate, 20.0 parts of n-butyl methacrylate, 28.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 3.0 parts of methacrylic acid, 2 -16.5 parts of hydroxyethyl methacrylate, 6.5 parts of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 25.1 parts of methyl ethyl ketone were made uniform and charged into a dropping funnel. It was attached to a separable flask and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of dropping, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content and the weight average molecular weight (Mw) was 3240, and the mixture was cooled to 50 ° C. To this, 3.2 parts of methyl chloride and 22.0 parts of ethanol were added, reacted at 50 ° C. for 2 hours, heated to 80 ° C. over 1 hour, and further reacted for 2 hours. Thus, resin J-11 in which the resin component has 47% by weight of an anionic group was obtained.

（アニオン性基を有する化合物：Ｊ−１２）
表３に示した材料組成に変更した以外は樹脂Ｊ−１１と同様にして樹脂Ｊ−１２を得た。 (Compound having an anionic group: J-12)
Except having changed into the material composition shown in Table 3, resin J-12 was obtained like resin J-11.

（アニオン性基を有する化合物：Ｊ−１３）
アニオン性基を有する樹脂Ｊ−１３は、中間体であるアニオン性基及びカルボキシル基含有アクリル樹脂を合成した後、カルボキシル基とＧＭＡ（グリシジルメタクリレート）のグリシジル基を反応させることによって、熱架橋性基（メタクリロイル基）を有する、アニオン性基を有する樹脂Ｊ−１３を得た。以下に手順を示す。
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール７５．１部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート６．７部、ｎ−ブチルメタクリレート１０．７部、２−エチルヘキシルメタクリレート１５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２１．１部、メタクリル酸２０．９部、２−アクリルアミド−２−メチルプパンスルホン酸２５．６部、および別途メチルエチルケトン２３．４部に溶解した２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６．５部を、均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であることを確認し、中間体として側鎖にアニオン性基を有するＴｇ（ガラス転移温度）が４０℃の樹脂Ｊ−１３'を得た。
次に、ブチルセロソルブを１０６．６部添加した後、８０℃以上に加熱し、イソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンをブチルセロソルブと共沸させてイソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンを留去した。内温が１００℃に達すると、これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、樹脂溶液の不揮発分が５０％であることを確認した。その後、グリシジルメタクリレート２８．１部、ジメチルベンジルアミン１．０部、メトキノン０．２部を仕込み、酸素を１００ｍｌ／ｍｉｎ（分）でバブリングした。その後、１００℃に昇温し、６時間攪拌した。６時間後、１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、反応率が９０％以上であることを確認し５０℃へ冷却、アニオン性基を有する樹脂Ｊ−１３を得た。メタクリル酸とグリシジルメタクリレートは等モルで反応するため、前駆体のメタクリル酸は２０．９部は１７．０部消費され、メタクリル酸・グリシジルメタクリレート変性物となっている。この場合、グリシジルメタクリレート残基部分２８．１部と含めると４５．１部となる。ここまで反応を終えた段階で、全てのモノマーを合計すると１２８．１部であるため、１００．０部に換算した場合、メタクリル酸・グリシジルメタクリレート変性物は３５．２部となる。 (Compound having an anionic group: J-13)
Resin J-13 having an anionic group was synthesized by synthesizing an anionic group and a carboxyl group-containing acrylic resin as an intermediate, and then reacting the carboxyl group with a glycidyl group of GMA (glycidyl methacrylate) to form a thermally crosslinkable group. Resin J-13 having an anionic group having (methacryloyl group) was obtained. The procedure is shown below.
Into a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 75.1 parts of isopropyl alcohol was charged, and the temperature was raised to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 6.7 parts of methyl methacrylate, 10.7 parts of n-butyl methacrylate, 15.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 21.1 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 20.9 parts of methacrylic acid, 2-acrylamide-2- After uniformizing 25.6 parts of methyl propane sulfonic acid and 6.5 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) dissolved separately in 23.4 parts of methyl ethyl ketone, the mixture was charged into a dropping funnel. The flask was attached to a four-necked separable flask and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of the dropwise addition, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content, and a resin J-13 ′ having an anionic group in the side chain as an intermediate and having a Tg (glass transition temperature) of 40 ° C. was obtained. It was.
Next, after adding 106.6 parts of butyl cellosolve, it heated at 80 degreeC or more, isopropyl alcohol and methyl ethyl ketone were azeotroped with butyl cellosolve, and isopropyl alcohol and methyl ethyl ketone were distilled off. When the internal temperature reached 100 ° C., 1 g of this was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the non-volatile content was measured to confirm that the non-volatile content of the resin solution was 50%. Thereafter, 28.1 parts of glycidyl methacrylate, 1.0 part of dimethylbenzylamine and 0.2 part of methoquinone were charged, and oxygen was bubbled at 100 ml / min (min). Then, it heated up at 100 degreeC and stirred for 6 hours. After 6 hours, 1 g was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the non-volatile content was measured. After confirming that the reaction rate was 90% or more, cooling to 50 ° C., resin J-13 having an anionic group was obtained. Obtained. Since methacrylic acid and glycidyl methacrylate react in equimolar amounts, 20.9 parts of the precursor methacrylic acid is consumed by 17.0 parts, resulting in a methacrylic acid / glycidyl methacrylate modified product. In this case, when including 28.1 parts of glycidyl methacrylate residue, 45.1 parts are obtained. At the stage where the reaction has been completed so far, the total of all the monomers is 128.1 parts, so when converted to 100.0 parts, the modified product of methacrylic acid / glycidyl methacrylate is 35.2 parts.

＜蛍光を有する色素（Ａ）の製造方法＞
（蛍光を有する色素（Ａ−１））
水２０００部に３８．１部のカチオン性基を有する樹脂Ｊ−３を加え、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱する。一方、８０部の水、１０部のメタノールに１０部のＡｃｉｄＲｅｄ（ＡＲと略す。）５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下していく。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。その後、得られた析出物を、吸引濾過にて取り出し、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機で乾燥し、２４部のＡＲ５２とカチオン性基を有する樹脂Ｊ−３との造塩化合物である蛍光を有する色素（Ａ−１）を得た。アニオン性基を有する染料とカチオン性基を有する化合物である樹脂との塩交換反応による副生成物である塩、微量の未反応染料、未反応樹脂は、濃縮液を水中に攪拌しながら滴下したときに水に溶解するため吸引濾過時に除去した。また、その後の水洗でわずかに残る副生成物は完全に除いた。 <Method for Producing Fluorescent Dye (A)>
(Fluorescent dye (A-1))
Resin J-3 having 38.1 parts of cationic group is added to 2000 parts of water, and after sufficiently stirring and mixing, the mixture is heated to 60 ° C. On the other hand, an aqueous solution in which 10 parts of Acid Red (abbreviated as AR) 52 is dissolved in 80 parts of water and 10 parts of methanol is prepared and added dropwise to the resin solution. After dropping, the mixture was stirred at 60 ° C. for 120 minutes to sufficiently react. In order to confirm the end point of the reaction, it was judged that a salt-forming compound was obtained with the reaction solution dropped onto the filter paper and the point where the bleeding disappeared as the end point. Thereafter, the obtained precipitate is taken out by suction filtration, washed with water, and then the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried with a dryer to prepare 24 parts of AR52 and a resin J-3 having a cationic group. A fluorescent dye (A-1) as a salt compound was obtained. A salt, a small amount of unreacted dye, and an unreacted resin, which are by-products of a salt exchange reaction between a dye having an anionic group and a resin having a cationic group, were dropped into the water while stirring the concentrated solution. Occasionally it was removed during suction filtration to dissolve in water. Further, by-products that remain slightly after the subsequent water washing were completely removed.

（蛍光を有する色素（Ａ−２〜６、１１〜１３、２３〜２５））
表４に示す色素と造塩用化合物の種類と重量部に変更した以外は、蛍光を有する色素（Ａ−１）の製造方法と同様にして、蛍光を有する色素（Ａ−２〜６、１１〜１３、２３〜２５））を製造した。 (Fluorescent dyes (A-2 to 6, 11 to 13, 23 to 25))
Except having changed into the kind and weight part of the pigment | dye and salt-forming compound which are shown in Table 4, it is the same as the manufacturing method of the pigment | dye (A-1) which has fluorescence, and the pigment | dye (A-2-6, 11 which has fluorescence) -13, 23-25)).

（蛍光を有する色素（Ａ−７））
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０（ＢＶ１０：田岡化学社製：ＲｏｄａｍｉｎｅＢ）１０部を水１９０部に十分に攪拌混合させることで溶解させる。一方、９３．２部の水に６．８部のテトラトリフルオロメチルほう酸カリウム（Ｋ[Ｂ（ＣＦ₃）₄]）を添加して十分攪拌混合させることで溶解させ、これに先ほどのＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０水溶液を少しずつ滴下していき、２時間室温にて攪拌を行った。ろ過後、２００部の水で得られた固形物を水洗することで未反応のＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、テトラフルオロメチルほう酸カリウムを除去し、その後、８０℃にて乾燥して、蛍光を有する色素（Ａ−７）を得た。収率は８７．８％であった。 (Fluorescent dye (A-7))
C. I. Basic Violet 10 (BV10: Taoka Chemical Co., Ltd .: Rhodamine B) 10 parts are dissolved in 190 parts of water with sufficient stirring and mixing. On the other hand, 6.8 parts of potassium tetratrifluoromethylborate (K [B (CF ₃ ) ₄ ]) is added to 93.2 parts of water and mixed by sufficient stirring and mixing. I. The basic violet 10 aqueous solution was added dropwise little by little, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After filtration, the solid obtained with 200 parts of water was washed with water to thereby remove unreacted C.I. I. Basic violet 10 and potassium tetrafluoromethylborate were removed, followed by drying at 80 ° C. to obtain a fluorescent dye (A-7). The yield was 87.8%.

（蛍光を有する色素（Ａ−８〜１０、１４〜１７、２６〜２９））
表４に示す色素と造塩用化合物の種類と重量部に変更した以外は、蛍光を有する色素（Ａ−７）の製造方法と同様にして、蛍光を有する色素（Ａ−８〜１０、１４〜１７、２６〜２９）を製造した。 (Dye having fluorescence (A-8 to 10, 14 to 17, 26 to 29))
Except having changed into the kind and weight part of the pigment | dye and salt forming compound which are shown in Table 4, it is the same as the manufacturing method of the pigment | dye (A-7) which has fluorescence, and the pigment | dye (A-8-10, 14 which has fluorescence) -17, 26-29).

（蛍光を有する色素（Ａ−１８）：ＡＲ５２変性化合物の造塩）
特開平６−１９４８２８号公報の記載に基づき、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を常法によりスルホニルクロリド化後、ジオキサン中で理論当量の２−エチルへキシルアミンと反応させることで一般式（８）で示されるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２のスルホン酸アミド化合物を得た。 (Fluorescent dye (A-18): salt formation of AR52-modified compound)
Based on the description in JP-A-6-194828, C.I. I. Acid Red 52 was converted to a sulfonyl chloride by a conventional method and then reacted with a theoretical equivalent of 2-ethylhexylamine in dioxane to obtain a C.I. I. A sulfonic acid amide compound of Acid Red 52 was obtained.

一般式（８）：蛍光を有する色素（Ａ−１８）
General formula (8): Fluorescent dye (A-18)

（蛍光を有する色素（Ａ−１９）：ＢＶ１０変性化合物の造塩）
還流管を付けた１Ｌのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０（ＢＶ１０：田岡化学社製：ＲｏｄａｍｉｎｅＢ）を２０．０部、エチレングリコールモノイソブチルエーテル５．８部をジクロロメタン１６０ｍｌに溶解させ、１-(３-ジメチルアミノプロピル)-３-エチルカルボジイミド塩酸塩８．８部、ジメチルアミノピリジン１．０部を添加して室温で２４時間攪拌を行った。得られたジクロロメタン溶液を、水で洗浄し、減圧乾燥させた後、シリカゲルカラムにて精製を行い、ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０変性物を得た。収率は５１．６％であった。
次に、ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０変性物１０部を水１９０部に十分に攪拌混合させて溶解させる。一方、９３．２部の水に１２．１部のテトラペンタフルオロベンジルほう酸ナトリウム（ＮａＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄）を添加して十分攪拌混合させることで溶解させ、これに先ほどのＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０変性物の水溶液を少しずつ滴下していき、２時間室温にて攪拌を行った。ろ過後、２００部の水で得られた固形物を水洗することで未反応のＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ１０変性物、テトラペンタフルオロベンジルほう酸ナトリウムを除去し、その後、８０℃にて乾燥して、一般式（９）に示す蛍光を有する色素（Ａ−１９）を得た。収率は８６．８％であった。 (Fluorescent dye (A-19): Salt formation of BV10-modified compound)
In a 1 L stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, C.I. I. 10.0 (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide was prepared by dissolving 20.0 parts of Basic Violet 10 (BV10: manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd .: Rodamine B) and 5.8 parts of ethylene glycol monoisobutyl ether in 160 ml of dichloromethane. 8.8 parts of hydrochloride and 1.0 part of dimethylaminopyridine were added and stirred at room temperature for 24 hours. The obtained dichloromethane solution was washed with water, dried under reduced pressure, and then purified on a silica gel column to obtain a basic violet 10 modified product. The yield was 51.6%.
Next, 10 parts of Basic Violet 10 modified product are dissolved by thoroughly stirring and mixing with 190 parts of water. On the other hand, 12.1 parts of sodium tetrapentafluorobenzylborate (NaB (C ₆ F ₅ ) ₄ ) was added to 93.2 parts of water and dissolved by sufficiently stirring and mixing, and this was modified to the Basic Violet 10 modification. An aqueous solution of the product was added dropwise little by little, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After filtration, the solid obtained with 200 parts of water is washed with water to remove unreacted Basic Violet 10 modified product and sodium tetrapentafluorobenzylborate, and then dried at 80 ° C. to obtain the general formula (9 The dye (A-19) having the fluorescence shown in FIG. The yield was 86.8%.

一般式（９）：蛍光を有する色素（Ａ−１９）
General formula (9): Fluorescent dye (A-19)

（蛍光を有する色素（Ａ−２０））
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（山陽色素社製「ＰｅｒｍａｎｅｎｔＣａｒｍｉｎｅ３８１０」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微細化顔料である、蛍光を有する色素（Ａ−２０）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３８．９ｎｍであった。 (Fluorescent dye (A-20))
Naphtholazo red pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Red 269 (“Permanent Carmine 3810” manufactured by Sanyo Color Co., Ltd.), 1000 parts of ground sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. The mixture was added to 2000 parts of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained the pigment | dye (A-20) which has a fluorescence which is 115 parts of red refinement | purification pigments. The average primary particle diameter of the obtained pigment was 38.9 nm.

（蛍光を有する色素（Ａ−２１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＺＩＮＲＥＤ２０３０」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微細化顔料である蛍光を有する色素（Ａ−２１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２４．８ｎｍであった。 (Fluorescent dye (A-21))
Diketopyrrolopyrrole red pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Red 254 ("IRGAZIN RED 2030" manufactured by BASF), 1000 parts of crushed salt, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C for 10 hours. The mixture was added to 2000 parts of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained the pigment | dye (A-21) which has the fluorescence which is 115 parts of red refinement | purification pigments. The average primary particle diameter of the obtained pigment was 24.8 nm.

（蛍光を有する色素（Ａ−２２））
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＫ０９６１ＨＤ」）１２０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１５部の赤色微細化顔料である蛍光を有する色素（Ａ−２２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３８．７ｎｍであった。 (Fluorescent dye (A-22))
Quinophthalone yellow pigment C.I. I. 120 parts of Pigment Yellow 138 (“Pariol Yellow K0961HD” manufactured by BASF), 1000 parts of crushed salt and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 60 ° C. for 10 hours. The mixture was added to 2000 parts of warm water, heated to about 80 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove salt and solvent, and then at 80 ° C. for 24 hours. It dried and obtained the pigment | dye (A-22) which has a fluorescence which is 115 parts of red refinement | purification pigments. The average primary particle diameter of the obtained pigment was 38.7 nm.

蛍光を有する色素（Ａ）一覧
List of dyes (A) having fluorescence

＜金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）の製造方法＞
［金属錯塩染料（ＢＸ）とカチオン性基を有する化合物（ＢＹ）の造塩化合物の製造］
（金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−１））
Ｎ−メチルピロリドン２０部にＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２（ＳＯ６２：オリエント化学工業株式会社製ＶａｌｉｆａｓｔＯｒａｎｇｅ３２０９）１０部を十分に攪拌混合させることで溶解させる。一方、３部の水にメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩２．８６部を添加して十分攪拌混合させることで溶解させ、これを先ほどのＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２溶液に少しずつ滴下していき、５０℃で２時間攪拌を行った。次に、これを２０００部の水中に添加し、さらに１時間攪拌を実施した。得られた析出物を、吸引濾過にて取り出し、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機で乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２とメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩との造塩化合物である、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−１）を得た。 <Method for Producing Salt-Forming Compound (B) of Metal Complex Dye>
[Production of salt-forming compound of metal complex dye (BX) and a compound having a cationic group (BY)]
(Salt forming compound of metal complex dye (B-1))
C. is added to 20 parts of N-methylpyrrolidone. I. Solvent orange 62 (SO62: Orient Orange 3209, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) is dissolved by sufficiently stirring and mixing. On the other hand, 2.86 parts of dimethylaminoethyl methyl chloride salt methacrylate was added to 3 parts of water and dissolved by sufficiently stirring and mixing. I. The solution was added dropwise little by little to the solvent orange 62 solution and stirred at 50 ° C. for 2 hours. Next, this was added to 2000 parts of water and further stirred for 1 hour. The obtained precipitate was taken out by suction filtration, washed with water, and the salt-forming compound remaining on the filter paper was dried with a drier. I. A salt-forming compound (B-1) of a metal complex dye, which is a salt-forming compound of Solvent Orange 62 and dimethylaminoethyl methyl chloride salt of methacrylate was obtained.

（金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−２〜３１、３４〜３７、４０〜５４））
表５に示す金属錯塩染料種（ＢＸ）、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）の種類と重量部に変更した以外は、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−１）の製造方法と同様にして、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−２〜３１、３４〜３７、４０〜５４）を製造した。 (Salt forming compound of metal complex dye (B-2 to 31, 34 to 37, 40 to 54))
Except for the metal complex dye species (BX) shown in Table 5 and the types and parts by weight of the compound (BY) having a cationic group, the production method of the salt complex compound (B-1) of the metal complex dye was the same. Thus, salt-forming compounds (B-2 to 31, 34 to 37, 40 to 54) of metal complex dyes were produced.

［金属錯塩染料（ＢＸ）と脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）の造塩化合物の製造］
（金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−３２））
メタノール１００部中に、１０部のエルカ酸アマイド（日本化成株式会社製ダイヤミッドＬ−２００）、１５．６部の塩酸を７０℃で３時間攪拌混合させることでエルカ酸アマイドの塩酸塩のメタノール水溶液を得た。一方、メタノール２００部にＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２（ＳＯ６２：オリエント化学工業株式会社製ＶａｌｉｆａｓｔＯｒａｎｇｅ３２０９）２１．５部を、７０℃で１時間攪拌混合させ、そこに先ほど得られたエルカ酸アマイドの塩酸塩のメタノール水溶液を加え、さらに５０℃で３時間攪拌混合させた。次に、これを３０００部の水中に添加し、さらにこれを１時間攪拌混合した。得られた析出物を、吸引濾過で取り出し、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機で乾燥し、２０．９部のＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２とエルカ酸アマイドの塩酸塩との造塩化合物である金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−３２）を得た。 [Production of salt-forming compound of metal complex dye (BX) and inorganic acid salt of fatty acid amide (BZ)]
(Salt forming compound of metal complex dye (B-32))
In 100 parts of methanol, 10 parts of erucic acid amide (Diamid L-200 manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) and 15.6 parts of hydrochloric acid were stirred and mixed at 70 ° C. for 3 hours to make methanol of erucic acid amide hydrochloride. An aqueous solution was obtained. On the other hand, 200 parts of methanol was mixed with C.I. I. 21.5 parts of Solvent Orange 62 (SO62: Orient Orange 3209, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was stirred and mixed at 70 ° C. for 1 hour, to which was added the aqueous methanol solution of erucic acid amide hydrochloride previously obtained, and further The mixture was stirred and mixed at 50 ° C. for 3 hours. Next, this was added to 3000 parts of water, and this was further stirred and mixed for 1 hour. The obtained precipitate was taken out by suction filtration, washed with water, and then the salt-forming compound remaining on the filter paper was dried with a dryer, and 20.9 parts of C.I. I. A salt forming compound (B-32) of a metal complex dye, which is a salt forming compound of Solvent Orange 62 and hydrochloride of erucic acid amide, was obtained.

（金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−３３、Ｂ−３８、Ｂ−３９））
表５に示す金属錯塩染料種（ＢＸ）、脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）の種類と重量部に変更した以外は、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−３２）の製造方法と同様にして、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−３３、Ｂ−３８、Ｂ−３９）を製造した。 (Salt-forming compounds of metal complex dyes (B-33, B-38, B-39))
Except for the metal complex dye species (BX) and fatty acid amide inorganic acid salt (BZ) types and parts by weight shown in Table 5, the production method of the metal complex dye salt-forming compound (B-32) was the same. Thus, salt-forming compounds (B-33, B-38, B-39) of metal complex dyes were produced.

金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）一覧
List of salt formation compounds (B) of metal complex dyes

＜色素ペーストの製造方法＞
（色素ペーストＤ−１の製造方法）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し色素ペースト（Ｄ−１）を作製した。
蛍光を有する色素（Ａ−１）：９．５部
金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ−１）：０．５部
バインダー樹脂溶液１：５０．０部
シクロヘキサノン：２０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２０．０部 <Method for producing pigment paste>
(Method for producing pigment paste D-1)
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. A dye paste (D-1) was produced by filtration using a filter.
Fluorescent pigment (A-1): 9.5 parts Metal complex salt dye-forming compound (B-1): 0.5 parts Binder resin solution 1: 50.0 parts Cyclohexanone: 20.0 parts Propylene glycol monomethyl ether Acetate: 20.0 parts

（色素ペーストＤ−２〜１９６、１９８〜２１７の作製）
表６〜表８に示す蛍光を有する色素の種類を変更した以外は、色素ペーストＤ−１と同様にして色素ペーストＤ−２〜１９６、１９８〜２１７を作製した。 (Preparation of pigment paste D-2 to 196, 198 to 217)
Dye pastes D-2 to 196 and 198 to 217 were prepared in the same manner as the dye paste D-1, except that the types of dyes having fluorescence shown in Tables 6 to 8 were changed.

（色素ペーストＤ−１９７の製造方法）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物（Ｄ−１９７）を作製した。
微細化顔料（Ｐ−６）：１０．０部
バインダー樹脂溶液１：３５．０部
シクロヘキサノン：２０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２０．０部
樹脂型分散剤：１５．０部
（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」の２０％ＰＧＭＡｃ溶液） (Manufacturing method of pigment paste D-197)
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. A colored composition (D-197) was produced by filtration using a filter.
Fine pigment (P-6): 10.0 parts Binder resin solution 1: 35.0 parts Cyclohexanone: 20.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 20.0 parts Resin type dispersant: 15.0 parts (Ajinomoto Fine (20% PGMAc solution of “Ajisper PB821” manufactured by Techno)

＜カラーフィルタ用着色組成物の製造＞
［実施例１］
（着色組成物（ＤＢ−１）の作製）
色素ペースト（Ｄ−１９７）と、色素ペースト（Ｄ−１）を乾燥塗膜の色度が、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」Ｃ光源）測定においてｘ＝０．６６１、ｙ＝０．３２３となるような配合比にて調整し、１時間ディスパーにて攪拌混合した。 <Manufacture of coloring composition for color filter>
[Example 1]
(Preparation of colored composition (DB-1))
In the pigment paste (D-197) and the pigment paste (D-1), the dried coating film has a chromaticity of x = 0.661 in a microspectrophotometer ("OSP-SP100" C light source manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The blending ratio was adjusted so that y = 0.323, and the mixture was stirred and mixed with a disper for 1 hour.

［実施例２〜１８８、比較例１〜２９］
（着色組成物（ＤＢ−２〜２１７））
表９〜表１２に示す顔料ペースト、色素ペーストの種類に変更した以外は着色組成物ＤＢ−１と同様にして着色粗製物（ＤＢ−２〜２１７）を製造した。 [Examples 2-188, Comparative Examples 1-29]
(Coloring composition (DB-2 to 217))
Colored crude products (DB-2 to 217) were produced in the same manner as the colored composition DB-1, except that the types of pigment paste and dye paste shown in Tables 9 to 12 were changed.

＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
得られた着色組成物（ＤＢ−１〜２１７）について、ＣＲ、耐熱性、および明度に関する試験を下記の方法で行った。結果を表９〜１２に示す。 <Evaluation of coloring composition for color filter>
About the obtained coloring composition (DB-1 to 217), the test regarding CR, heat resistance, and brightness was performed by the following method. The results are shown in Tables 9-12.

（塗膜のＣＲ評価）
得られた着色組成物（ＤＢ−１〜２１７）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、回転数を変えて、２３０℃での熱処理後の膜厚が約１．５μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。乾燥条件は、塗布後７０℃で２０分、さらに２３０℃で３０分であり、それぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１．５μｍにおけるコントラストを一次相関法で求めた。判定基準は以下の通りである。×は使用困難なレベルである。
◎◎◎：ＣＲ≧１００００以上
◎◎：ＣＲ＝８０００以上、１００００未満
◎：ＣＲ＝６０００以上、８０００未満
○：ＣＲ＝５０００以上、６０００未満
×：ＣＲ＝５０００未満 (CR evaluation of coating film)
The obtained colored composition (DB-1 to 217) was subjected to heat treatment at 230 ° C. at 230 ° C. on a glass substrate having a size of 100 mm × 100 mm and a thickness of 1.1 mm using a spin coater. Three coated substrates were prepared so that the thickness was about 1.5 μm. Drying conditions were 20 minutes at 70 ° C. and 30 minutes at 230 ° C. after coating, respectively, and the film thickness and contrast ratio were measured, and the contrast at a film thickness of 1.5 μm was determined from the three-point data by the primary correlation method. It was. Judgment criteria are as follows. X is a difficult level to use.
◎◎◎: CR ≧ 10000 or more ◎◎: CR = 8000 or more, less than 10000 ◎: CR = 6000 or more, less than 8000 ○: CR = 5000 or more, less than 6000 ×: CR = less than 5000

（塗膜の明度評価）
得られた着色組成物（ＤＢ−１〜２１７）をスピンコーターにて１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にｘ＝０．６６１になるように塗布し、オーブンにて２３０℃で３０分焼成し、得られた着色組成物の塗布基板を得た。得られた塗布基板を用いて、明度（分光透過率）を測定した。なお、ＸＹＺ表色系色度図における明度（分光透過率）の測定は、分光光度計（ＯＴＳＵＫＡＬＣＦ―１１００Ｍ）を用いて行った。判定基準は以下の通りである。×は使用困難なレベルである。
◎◎：１８．０以上
◎：１７．６以上１８．０未満
○：１７．２以上１７．６未満
×：１７．２未満 (Brightness evaluation of coating film)
The obtained colored composition (DB-1 to 217) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate with a spin coater so that x = 0.661, and 30 ° C. at 230 ° C. The resultant was fired to obtain a coated substrate of the resulting colored composition. The brightness (spectral transmittance) was measured using the obtained coated substrate. The lightness (spectral transmittance) in the XYZ color system chromaticity diagram was measured using a spectrophotometer (OTSUKA LCF-1100M). Judgment criteria are as follows. X is a difficult level to use.
◎: 18.0 or more ◎: 17.6 or more and less than 18.0 ○: 17.2 or more and less than 17.6 ×: less than 17.2

（塗膜の耐熱性評価）
着色組成物（ＤＢ−１〜２１７）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定した膜厚が約２．０μmとなるようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記判定基準で評価した。×は使用困難なレベルである。
ΔＥａｂ＊＝ √((L*(2)- L*(1))²+ (a*(2)- a*(1))²+( b*(2)- b*(1))²)
◎◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
◎：ΔＥａｂ＊が１．０以上１．５未満
○：ΔＥａｂ＊が１．５以上３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上 (Evaluation of heat resistance of coating film)
The coloring composition (DB-1 to 217) is applied onto a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater, then dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then at 220 ° C. for 30 minutes. The coated substrate was prepared by heating and allowing to cool. The prepared coated substrate was heat-treated at 220 ° C., and the film thickness measured using a surface shape measuring device “Dektak 8 (manufactured by Veeco)” was about 2.0 μm. The chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)]) of the obtained coating film with a C light source was measured with a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). And measured. Further, as a heat resistance test, the sample was heated at 230 ° C. for 1 hour, and the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) with a C light source was measured. The color difference ΔEab * was determined and evaluated according to the following criteria. X is a difficult level to use.
ΔEab * = √ ((L * (2)-L * (1)) ² + (a * (2)-a * (1)) ² + (b * (2)-b * (1)) ² )
◎: ΔEab * is less than 1.0 ◎: ΔEab * is 1.0 or more and less than 1.5 ○: ΔEab * is 1.5 or more and less than 3.0 ×: ΔEab * is 3.0 or more

蛍光を有する色素と、金属錯塩染料の造塩化合物を併用した場合、蛍光を有する色素から発せられる蛍光を、金属錯塩染料の造塩化合物が効率よく消光し、高コントラスト比の着色粗製物を得ることが出来た。（実施例１〜１８８）
実施例の中でも、実施例１〜３４、実施例８３〜８７、実施例１１５、実施例１３６〜１４０、実施例１６８は、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）の分子量が比較的小さいため、また、造塩処理を施したことで塗膜にしっかりと造塩化合物が残存するため消光能を損なわれ無いので、最も良好な高コントラスト比の着色粗製物を作製することが出来た。
実施例６８〜７８、実施例１２１〜１３１、実施例１７０〜１８０は、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）が低分子量ではあるが金属錯塩染料の種類がＳＯ６２や、ＳＯ４１と比較して消光能力が低い金属錯塩染料であったため、その分コントラスト比が僅かに劣る結果となったが十分良好なコントラスト比を得ることができた。 When a pigment having fluorescence and a salt-forming compound of a metal complex dye are used in combination, the fluorescence generated from the pigment having fluorescence is efficiently quenched by the salt-forming compound of the metal complex dye, and a colored crude product having a high contrast ratio is obtained. I was able to do it. (Examples 1 to 188)
Among Examples, Examples 1 to 34, Examples 83 to 87, Example 115, Examples 136 to 140, and Example 168 are relatively small in molecular weight of the compound (BY) having a cationic group. Since the salt-forming compound remained firmly in the coating film by applying the salt-forming treatment, the quenching ability was not impaired, so that the best colored crude product with a high contrast ratio could be produced.
In Examples 68 to 78, Examples 121 to 131, and Examples 170 to 180, although the compound (BY) having a cationic group has a low molecular weight, the type of the metal complex dye is a quenching ability as compared with SO62 and SO41. Therefore, the contrast ratio was slightly inferior, but a sufficiently good contrast ratio could be obtained.

また、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）として樹脂を用いた実施例４４〜４７、実施例４９〜５３、実施例７９〜８２、実施例９７〜１０１、実施例１０３〜１０６、実施例１３２〜１３５、実施例１５０〜１５３、実施例１５５〜１５９、実施例１８５〜１８８は、カチオン性基を有する化合物が樹脂であるため造塩処理を施すことにより塗膜中にしっかりと造塩化合物は残存するが、金属錯塩染料の消光能力がその樹脂によって阻害されてしまうためコントラスト比はやや劣る結果となったが実用上は問題ないレベルであった。
また、実施例４８、実施例１０１、実施例１５４、実施例５４〜５９、実施例６５、実施例１０７〜１１１、実施例１１８、実施例１６０〜１６５、実施例１７１はに関しては、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）が樹脂であるが、樹脂中のメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩の量が多いため消光能が高いため、その結果として良好な高コントラスト比の着色粗製物を得ることが出来ている。 Moreover, Examples 44 to 47, Examples 49 to 53, Examples 79 to 82, Examples 97 to 101, Examples 103 to 106, Examples 132 to 106 using resins as compounds having a cationic group (BY) 135, Examples 150 to 153, Examples 155 to 159, and Examples 185 to 188, since the compound having a cationic group is a resin, the salt forming compound remains firmly in the coating film by performing the salt forming treatment. However, since the quenching ability of the metal complex dye was hindered by the resin, the contrast ratio was slightly inferior, but it was at a level that was not a problem in practice.
In addition, with respect to Example 48, Example 101, Example 154, Examples 54 to 59, Example 65, Examples 107 to 111, Example 118, Examples 160 to 165, and Example 171, The compound (BY) having the above is a resin, but the quenching ability is high due to the large amount of dimethylaminoethyl methyl chloride salt in the resin, and as a result, a colored crude product having a good high contrast ratio can be obtained. It is done.

また、実施例６０〜６１、実施例６６〜６７、実施例１１３〜１１４、実施例１１９〜１２０、実施例１６６〜１６７、実施例１７２〜１７３に関しては金属錯塩染料と脂肪酸アマイドの酸塩（ＢＺ）との造塩化合物を用いているが、脂肪酸アマイドの分子量は樹脂ほど大きくないため、金属錯塩染料の消光能は大きくは阻害されないため、また造塩化合物は塗膜中にしっかり残存するためコントラスト比は良好な結果であった。実施例３５〜４３、実施例６３、実施例８８〜９６、実施例１１６、実施例１４１〜１４９、実施例１６９に関しても、分子量は樹脂ほど大きくないため、金属錯塩染料の消光能は大きくは阻害されないため、また造塩化合物は塗膜中にしっかり残存するためコントラスト比は良好な結果であった。 Moreover, regarding Examples 60 to 61, Examples 66 to 67, Examples 113 to 114, Examples 119 to 120, Examples 166 to 167, and Examples 172 to 173, metal complex salt dyes and fatty acid amide acid salts (BZ ), But the molecular weight of the fatty acid amide is not as large as the resin, so the quenching ability of the metal complex dye is not greatly inhibited, and the salt compound remains firmly in the coating film, so the contrast is high. The ratio was a good result. Also regarding Examples 35 to 43, Example 63, Examples 88 to 96, Example 116, Examples 141 to 149, and Example 169, the molecular weight is not as large as that of the resin, so that the quenching ability of the metal complex dye is largely inhibited. In addition, since the salt-forming compound remained firmly in the coating film, the contrast ratio was good.

しかし、比較例１〜２９は、金属錯塩染料の造塩化合物を使用していないため、蛍光を有する色素から発せられる蛍光のため、低コントラスト比の着色組成物となってしまった。 However, Comparative Examples 1 to 29 did not use a salt-forming compound of a metal complex dye, and thus became a colored composition having a low contrast ratio due to fluorescence emitted from a fluorescent pigment.

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）の製造＞
［実施例１８９］
（レジスト材（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型レジスト材（Ｒ−１）を作製した。
着色組成物（ＤＢ−１）：６０．０部
バインダー樹脂溶液１：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート：４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）：１．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）：０．４部
シクロヘキサノン：５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：１８．０部 <Production of photosensitive coloring composition (resist material) for color filter>
[Example 189]
(Resist material (R-1))
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare an alkali developing resist material (R-1).
Coloring composition (DB-1): 60.0 parts Binder resin solution 1: 11.0 parts Trimethylolpropane triacrylate: 4.2 parts (“NK Ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by BASF): 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.): 0.4 parts Cyclohexanone: 5.2 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 18.0 parts

［実施例１９０〜３７９、比較例３０〜５８］
（レジスト材（Ｒ−２〜２２０））
以下、着色組成物（ＤＢ−１）を表１３〜表１６に示す着色組成物、バインダー樹脂に変更した以外は実施例１８９と同様にして、レジスト材（Ｒ−２〜２２０）を作製した。 [Examples 190 to 379, Comparative Examples 30 to 58]
(Resist material (R-2 to 220))
Hereinafter, a resist material (R-2 to 220) was prepared in the same manner as in Example 189 except that the colored composition (DB-1) was changed to the colored composition and binder resin shown in Tables 13 to 16.

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）の評価＞
得られたレジスト材（Ｒ−１〜２２０）について、ＣＲ、耐熱性、および明度に関する試験を下記の方法で行った。結果を表１３〜表１６に示す。 <Evaluation of photosensitive coloring composition (resist material) for color filter>
About the obtained resist material (R-1-220), the test regarding CR, heat resistance, and the brightness was done by the following method. The results are shown in Tables 13-16.

（塗膜のＣＲ評価）
得られたレジスト材（Ｒ−１〜２２０）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、回転数を変えて、２３０℃での熱処理後の膜厚が約１．５μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。乾燥条件は、塗布後７０℃で２０分、さらに２３０℃で３０分であり、それぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１．５μｍにおけるコントラストを一次相関法で求めた。判定基準は以下の通りである。×は使用困難なレベルである。
◎◎◎：ＣＲ≧１００００以上
◎◎：ＣＲ＝８０００以上、１００００未満
◎：ＣＲ＝６０００以上、８０００未満
○：ＣＲ＝５０００以上、６０００未満
×：ＣＲ＝５０００未満 (CR evaluation of coating film)
Using the obtained resist material (R-1 to 220) on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater, the number of rotations was changed, and the film thickness after heat treatment at 230 ° C. Three coated substrates were prepared so as to have a thickness of about 1.5 μm. Drying conditions were 20 minutes at 70 ° C. and 30 minutes at 230 ° C. after coating, respectively, and the film thickness and contrast ratio were measured, and the contrast at a film thickness of 1.5 μm was determined from the three-point data by the primary correlation method. It was. Judgment criteria are as follows. X is a difficult level to use.
◎◎◎: CR ≧ 10000 or more ◎◎: CR = 8000 or more, less than 10000 ◎: CR = 6000 or more, less than 8000 ○: CR = 5000 or more, less than 6000 ×: CR = less than 5000

（塗膜の明度評価）
得られたレジスト材（Ｒ−１〜２０８）をスピンコーターにてｘ＝０．６６１になるように、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に塗布し、５０ｍJ／ｃｍ²の露光量で紫外線により露光した後、２３℃の０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０秒間スプレー現像し、オーブンにて２３０℃で３０分焼成し、得られた感光性着色組成物の塗布基板を得た。得られた塗布基板を用いて、明度（分光透過率）を測定した。なお、ＸＹＺ表色系色度図における明度（分光透過率）の測定は、分光光度計（ＯＴＳＵＫＡＬＣＦ―１１００Ｍ）を用いて行った。判定基準は以下の通りである。×は使用困難なレベルである。
◎◎：１８．０以上
◎：１７．６以上１８．０未満
○：１７．２以上１７．６未満
×：１７．２未満 (Brightness evaluation of coating film)
The obtained resist material (R-1 to 208) was applied onto a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate so that x = 0.661 using a spin coater, and an exposure amount of 50 mJ / cm ² . After being exposed to ultraviolet light at 25 ° C., it was spray-developed with a 0.2% by weight sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C. for 30 seconds and baked at 230 ° C. for 30 minutes in an oven, and a coated substrate of the obtained photosensitive coloring composition was obtained. Obtained. The brightness (spectral transmittance) was measured using the obtained coated substrate. The lightness (spectral transmittance) in the XYZ color system chromaticity diagram was measured using a spectrophotometer (OTSUKA LCF-1100M). Judgment criteria are as follows. X is a difficult level to use.
◎: 18.0 or more ◎: 17.6 or more and less than 18.0 ○: 17.2 or more and less than 17.6 ×: less than 17.2

（塗膜の耐熱性評価）
レジスト材（Ｒ−１〜２２０）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、表面形状測定装置「Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）」を用いて測定した膜厚が約２．０μmとなるようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記判定基準で評価した。×は使用困難なレベルである。
ΔＥａｂ＊＝ √((L*(2)- L*(1))²+ (a*(2)- a*(1))²+( b*(2)- b*(1))²)
◎◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
◎：ΔＥａｂ＊が１．０以上１．５未満
○：ΔＥａｂ＊が１．５以上、３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上 (Evaluation of heat resistance of coating film)
A resist material (R-1 to 220) is applied onto a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater, then dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then heated at 220 ° C. for 30 minutes. The coating film substrate was produced by allowing to cool. The prepared coated substrate was heat-treated at 220 ° C., and the film thickness measured using a surface shape measuring device “Dektak 8 (manufactured by Veeco)” was about 2.0 μm. The chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)]) of the obtained coating film with a C light source was measured with a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). And measured. Further, as a heat resistance test, the sample was heated at 230 ° C. for 1 hour, and the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) with a C light source was measured. The color difference ΔEab * was determined and evaluated according to the following criteria. X is a difficult level to use.
ΔEab * = √ ((L * (2)-L * (1)) ² + (a * (2)-a * (1)) ² + (b * (2)-b * (1)) ² )
◎: ΔEab * is less than 1.0 ◎: ΔEab * is 1.0 or more and less than 1.5 ○: ΔEab * is 1.5 or more and less than 3.0 ×: ΔEab * is 3.0 or more

蛍光を有する色素と、金属錯塩染料の造塩化合物を併用した場合、蛍光を有する色素から発せられる蛍光を、金属錯塩染料の造塩化合物が効率よく消光し、高コントラスト比の着色粗製物を得ることが出来た。（実施例１８９〜３７９）
実施例の中でも、実施例１８９〜２２２、実施例２７１〜２７５、実施例３０３、実施例３２０〜３２２、実施例３２７〜３３１、実施例３５９は、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）の分子量が比較的小さいため、また、造塩処理を施しているため塗膜にしっかりと造塩化合物が残存するため消光能を損なわれること無いので、最も良好な高コントラスト比の着色粗製物を作製することが出来た。
実施例２５６〜２６６、実施例３０９〜３１９、実施例３６５〜３７５は、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）が低分子量ではあるが金属錯塩染料の種類がＳＯ６２や、ＳＯ４１と比較して消光能力が低い金属錯塩染料であったため、その分コントラスト比が僅かに劣る結果となったが十分良好なコントラスト比を得ることができた。
また、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）として樹脂を用いた実施例２３２〜２３５、実施例２３７〜２４１、実施例２６７〜２７０、実施例２８５〜２８９、実施例２９１〜２９４、、実施例３２３〜３２６、実施例３４１〜３４４、実施例３４６〜３５０、実施例３７６〜３７９は、カチオン性基を有する化合物が樹脂であるため造塩処理を施すことにより塗膜中にしっかりと造塩化合物は残存するが、金属錯塩染料の消光能力がその樹脂によって阻害されてしまうためコントラスト比はやや劣る結果となったが実用上は問題ないレベルであった。また、実施例２３６、実施例２８９、実施例３４５、実施例２４２〜２４７、実施例２５３、実施例２９５〜３００、実施例３０６、実施例３５１〜３５６、実施例３６２はに関しては、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）が樹脂であるが、樹脂中のメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩の量が多いため消光能が高いため、その結果として良好な高コントラスト比の着色粗製物を得ることが出来ている。また、実施例２５６〜２５７、実施例２５４〜２５５、実施例３０１〜３０２、実施例３０７〜３０８、実施例３５７〜３５８、実施例３６３〜３６４に関しては金属錯塩染料と脂肪酸アマイドの酸塩（ＢＺ）との造塩化合物を用いているが、脂肪酸アマイドの分子量は樹脂ほど大きくないため、金属錯塩染料の消光能は大きくは阻害されないため、また造塩化合物は塗膜中にしっかり残存するためコントラスト比は良好な結果であった。実施例２２３〜２３１、実施例２５１、実施例２７６〜２８４、実施例３０４、実施例３３２〜３４０、実施例３６０に関しても、脂肪酸アマイドの酸塩と同様の理由で同じような結果となった。
しかし、比較例３０〜５８は、金属錯塩染料の造塩化合物を使用していないため、蛍光を有する色素から発せられる蛍光のため、低コントラスト比の着色組成物となってしまった。 When a pigment having fluorescence and a salt-forming compound of a metal complex dye are used in combination, the fluorescence generated from the pigment having fluorescence is efficiently quenched by the salt-forming compound of the metal complex dye, and a colored crude product having a high contrast ratio is obtained. I was able to do it. (Examples 189 to 379)
Among Examples, Examples 189 to 222, Examples 271 to 275, Example 303, Examples 320 to 322, Examples 327 to 331, and Example 359 have a molecular weight of the compound (BY) having a cationic group. Because it is relatively small, and since the salt-forming treatment is applied, the salt-forming compound remains firmly in the coating film so that the quenching ability is not impaired, so the best colored crude product with a high contrast ratio should be prepared. Was made.
In Examples 256 to 266, Examples 309 to 319, and Examples 365 to 375, the compound (BY) having a cationic group has a low molecular weight, but the type of the metal complex dye is a quenching ability as compared with SO62 and SO41. Therefore, the contrast ratio was slightly inferior, but a sufficiently good contrast ratio could be obtained.
Further, Examples 232 to 235, Examples 237 to 241, Examples 267 to 270, Examples 285 to 289, Examples 291 to 294, Examples 323 and 323 using a resin as the compound having a cationic group (BY). ~ 326, Examples 341 to 344, Examples 346 to 350, and Examples 376 to 379 are compounds having a cationic group, which is a resin. Although it remains, since the quenching ability of the metal complex dye is hindered by the resin, the contrast ratio is slightly inferior, but it is at a level that is not a problem in practice. In addition, with respect to Example 236, Example 289, Example 345, Examples 242 to 247, Example 253, Examples 295 to 300, Example 306, Examples 351 to 356, and Example 362, the cationic group The compound (BY) having the above is a resin, but the quenching ability is high due to the large amount of dimethylaminoethyl methyl chloride salt in the resin, and as a result, a colored crude product having a good high contrast ratio can be obtained. It is done. Examples 256 to 257, Examples 254 to 255, Examples 301 to 302, Examples 307 to 308, Examples 357 to 358, and Examples 363 to 364 include metal complex dyes and acid salts of fatty acid amides (BZ). ), But the molecular weight of the fatty acid amide is not as large as the resin, so the quenching ability of the metal complex dye is not greatly inhibited, and the salt compound remains firmly in the coating film, so the contrast is high. The ratio was a good result. The same results were obtained for Examples 223 to 231, Example 251, Examples 276 to 284, Example 304, Examples 332 to 340, and Example 360 for the same reason as the fatty acid amide acid salt.
However, Comparative Examples 30 to 58 did not use a salt-forming compound of a metal complex dye, and thus became a colored composition having a low contrast ratio due to fluorescence emitted from a fluorescent pigment.

＜カラーフィルタの製造＞
［実施例３８０］
まず、カラーフィルタの作製に使用する青色感光性着色組成物、及び緑色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については感光性着色組成物（Ｒ−２９）を使用した。 <Manufacture of color filters>
[Example 380]
First, the blue photosensitive coloring composition and the green photosensitive coloring composition used for preparation of a color filter were produced. In addition, the photosensitive coloring composition (R-29) was used about red.

（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
顔料ペースト（ＰＰ−１）：２４．０部
顔料ペースト（ＰＰ−２）：１０．０部
バインダー樹脂溶液１：１５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）：３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）：２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）：０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート：４５．１部 (Preparation of blue photosensitive coloring composition (RB-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a blue photosensitive coloring composition (RB-1).
Pigment paste (PP-1): 24.0 parts Pigment paste (PP-2): 10.0 parts Binder resin solution 1: 15.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 3.3 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by BASF): 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.): 0.4 parts Ethylene glycol monomethyl ether acetate: 45.1 parts

（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
顔料ペースト（ＰＰ−３）：１７．０部
顔料ペースト（ＰＰ−４）：１７．０部
バインダー樹脂溶液１：１５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）：３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）：２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）：０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート：４５．１部 (Preparation of green photosensitive coloring composition (RG-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a green photosensitive coloring composition (RG-1).
Pigment paste (PP-3): 17.0 parts Pigment paste (PP-4): 17.0 parts Binder resin solution 1: 15.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 3.3 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by BASF): 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.): 0.4 parts Ethylene glycol monomethyl ether acetate: 45.1 parts

（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（Ｒ−２９）を、膜厚が２．０umになるように塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ²の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、本発明の緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を膜厚が２umになるように、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を膜厚が２umになるように、それぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 (Production of color filter)
A black matrix was patterned on a glass substrate, and a red photosensitive coloring composition (R-29) was applied on the substrate with a spin coater so as to have a film thickness of 2.0 μm to form a colored film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm ² through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed. By the same method, the green photosensitive coloring composition (RG-1) of the present invention has a thickness of 2 μm, and the blue photosensitive coloring composition (RB-1) has a thickness of 2 μm. Each was coated to form a green filter segment and a blue filter segment to obtain a color filter.

本発明の赤色感光性着色組成物（Ｒ−２９）を用いることにより、高コントラスト比、高明度であるカラーフィルタを作製することが可能であった。

By using the red photosensitive coloring composition (R-29) of the present invention, it was possible to produce a color filter having a high contrast ratio and high brightness.

Claims

蛍光を有する色素（Ａ）、金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）、及びバインダー樹脂（Ｃ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物であり、
金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）が、金属錯塩染料（ＢＸ）と、カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）とを反応させて得られた造塩化合物、あるいは金属錯塩染料（ＢＸ）と脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）とを反応させて得られた造塩化合物、であり、
カチオン性基を有する化合物（ＢＹ）が、下記一般式（１）で表わされる化合物、または下記一般式（２）で表される構造単位を含む樹脂であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）

［一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₄ は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₃のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ^-は無機または有機の
アニオンを表す。］

一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒ₅は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₆〜Ｒ₈ は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₆〜Ｒ₈のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、―ＣＯＮＨ−Ｒ₉−、―ＣＯＯ−Ｒ₉−を表し、Ｒ₉はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。］ A coloring composition for a color filter, characterized by containing a pigment (A) having fluorescence, a salt-forming compound (B) of a metal complex dye, and a binder resin (C),
The salt formation compound (B) of the metal complex dye is a salt formation compound obtained by reacting the metal complex dye (BX) with a compound having a cationic group (BY), or the metal complex dye (BX) and a fatty acid. A salt-forming compound obtained by reacting with an amide inorganic acid salt (BZ),
Compounds having a cationic group (BY) A compound represented by the following general formula (1), or a color filter coloring you characterized in that the resin containing a structural unit represented by the following general formula (2) Composition.
General formula (1)

[In General Formula (1), each of R _{1 to} R ₄ independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group. And two of R _{1 to} R ₃ may be bonded to each other to form a ring. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion. ]

General formula (2)
[In General Formula (2), R ₅ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₆ to R ₈ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group which may be substituted or substituted also represent an aryl group, the R ₆ to R _8, Two of them may be bonded to each other to form a ring. Q represents an alkylene group, an arylene group, —CONH—R ₉ —, —COO—R ₉ —, and R ₉ represents an alkylene group. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion. ]

金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）中の金属錯塩染料（ＢＸ）の中心金属が、スカンジウム(Ｓｃ)、チタン(Ｔｉ)、バナジウム(Ｖ)、クロム(Ｃｒ)、マンガン(Ｍｎ)、鉄(Ｆｅ)、コバルト(Ｃｏ)、ニッケル(Ｎｉ)、および銅(Ｃｕ)からなる群から選ばれた少なくとも1種の金属であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。 The central metal of the metal complex dye (BX) in the salt compound (B) of the metal complex dye is scandium (Sc), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), iron ( The coloring composition for a color filter according to claim 1 , wherein the coloring composition is at least one metal selected from the group consisting of Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), and copper (Cu).

金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）中の金属錯塩染料（ＢＸ）が、アゾ染料もしくはメチン染料を配位子とし、クロム、コバルトもしくはニッケルを中心金属とする金属錯塩染料である請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物。 Salt-forming compound of a metal complex dye (B) a metal complex dye in (BX) is an azo dye or a methine dye as a ligand, chromium, according to claim 1 or a metal complex dyes, of which central metal is cobalt or nickel The coloring composition for color filters according to 2.

金属錯塩染料の造塩化合物（Ｂ）中の金属錯塩染料（ＢＸ）が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。

一般式（３）

［式（３）中、Ｒ₁₀〜Ｒ₂₇は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、ハロゲン原子、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、−ＳＯ₂ＮＨＲ₃₀、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂ＣＨ₃を表す。
Ｒ₃₀は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ₁〜Ａ₄は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊はＭとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ⁺は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。] The coloring composition for a color filter according to any one of claims 1 to 3 , wherein the metal complex salt dye (BX) in the salt forming compound (B) of the metal complex salt dye is a compound represented by the following general formula (3).

General formula (3)

[In Formula (3), R _{10 to} R ₂₇ are each independently a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO _3. H or an -SO ₂ CH _3.
R ₂₈ and R ₂₉ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, —SO ₂ NHR ₃₀ , —SO ₃ H or —SO ₂ CH ₃ .
R < ₃₀ > represents a hydrogen atom, a C1-C8 monovalent saturated hydrocarbon group, and a C2-C15 alkoxyalkyl group each independently.
A _{1 to} A ₄ each independently represent * —O—, * —O—CO—, or * —CO—O—. * Represents a bond with M.
M represents Cr or Co.
n represents an integer of 1 to 5.
D ⁺ represents hydrone and a monovalent metal cation. ]

蛍光を有する色素（Ａ）が、キサンテン系染料、キサンテン系レーキ顔料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、ジケトピロロピロール系顔料、キノフタロン系染料、キノフタロン系顔料、アゾ系顔料、およびアゾ系染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料または顔料であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。 The fluorescent pigment (A) is a xanthene dye, xanthene lake pigment, cyanine dye, anthraquinone dye, diketopyrrolopyrrole pigment, quinophthalone dye, quinophthalone pigment, azo pigment, and azo dye. The coloring composition for a color filter according to any one of claims 1 to 4 , wherein the coloring composition is at least one dye or pigment selected from the group consisting of:

脂肪酸アマイドの無機酸塩（ＢＺ）を構成する脂肪酸アマイドが、不飽和脂肪酸アマイドであることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。 The colored composition for a color filter according to any one of claims 1 to 5 , wherein the fatty acid amide constituting the inorganic acid salt (BZ) of the fatty acid amide is an unsaturated fatty acid amide.

さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。 Furthermore, the coloring composition for color filters in any one of Claims 1-6 containing a photopolymerizable monomer and / or a photoinitiator.

基板上に、請求項１〜７いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Color filters, characterized in that on a substrate, comprising a filter segment comprising formed claims 1-7 for a color filter coloring composition according to any one.