KR102051933B1 - Color composition for color filter and color filter - Google Patents

Abstract

180℃ 이상, 특히 230℃의 열처리에 의한 명도의 저하를 발생시키기 어려운 컬러 필터용 착색 조성물, 및 이 컬러 필터용 착색 조성물을 사용하여 형성된 컬러 필터를 제공한다. 본 발명의 컬러 필터용 착색 조성물은 착색제[A]와, 수지[B]와, 모노머[C]를 함유하고, 착색제[A]가 염료를 포함하고, 이 모노머[C]가 하기 일반식(1)으로 표시되는 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]를 포함하는 것을 특징으로 한다.
일반식(1):

[일반식(1) 중, R₁, R₂ 및 R₃는 각각 독립적으로 하기 일반식(2)~(6)으로 표시되는 기인데, 적어도 1개는 일반식(2)~(4)으로 표시되는 기의 어느 하나이다]
일반식(2):

일반식(3):

일반식(4):

일반식(5):

일반식(6):

[일반식(2)~(6) 중, R₄, R₅ 및 R₆는 각각 독립적으로 H 또는 CH₃의 어느 하나이다. n은 0~10의 정수이다. m은 각각 독립적으로 1~20의 정수이다. l은 1~5의 정수이다.]The coloring composition for color filters which is hard to produce the fall of the brightness by heat processing of 180 degreeC or more, especially 230 degreeC, and the color filter formed using this color filter coloring composition are provided. The coloring composition for color filters of this invention contains a coloring agent [A], resin [B], and a monomer [C], a coloring agent [A] contains dye, and this monomer [C] is following General formula (1) Isocyanurate frame | skeleton containing monomer [C1] represented by the following.
Formula (1):

[In General formula (1), although R <_1> , R <_2> and R <_3> are group represented by following General formula (2)-(6) each independently, at least 1 is general formula (2)-(4) Is one of the groups displayed]
Formula (2):

Formula (3):

Formula (4):

Formula (5):

Formula (6):

[Formula (2) to (6) of, R _4, R ₅ and R ₆ are each independently selected from any one of H or CH _3. n is an integer of 0-10. m is an integer of 1-20 each independently. l is an integer from 1 to 5.]

Description

컬러 필터용 착색 조성물 및 컬러 필터{COLOR COMPOSITION FOR COLOR FILTER AND COLOR FILTER}Color composition and color filter for color filters {COLOR COMPOSITION FOR COLOR FILTER AND COLOR FILTER}

본 발명은 컬러 액정 표시 장치 및 컬러 촬상 소자 등이 포함하고 있는 컬러 필터의 제조에 사용되는 컬러 필터용 착색 조성물, 및 이것을 사용하여 형성되는 필터 세그먼트 및/또는 블랙 매트릭스를 구비하는 컬러 필터에 관한 것이다.The present invention relates to a color filter comprising a coloring composition for color filters used in the production of color filters contained in a color liquid crystal display device, a color imaging element, and the like, and a filter segment and / or a black matrix formed using the same. .

액정 표시 장치는 2장의 편광판 사이에, 액정 물질과 다수의 화소를 개재시킨 구조를 가지고 있다. 액정 표시 장치에서는 화소마다 전압을 인가하여, 액정 물질의 배향 상태를 변화시키고, 1장째의 편광판을 통과한 광의 편광 정도를 변화시켜, 2장째의 편광판을 통과하는 투과광을 제어하여 화상을 표시한다.The liquid crystal display device has a structure in which a liquid crystal substance and many pixels are interposed between two polarizing plates. In the liquid crystal display device, a voltage is applied to each pixel to change the alignment state of the liquid crystal material, change the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate, and control the transmitted light passing through the second polarizing plate to display an image.

액정 표시 장치는 이들 2장의 편광판 사이에 컬러 필터를 설치함으로써 컬러 표시가 가능해져, 텔레비전 수상기, 퍼스널컴퓨터 및 모니터 등에 있어서 사용되게 되었다.By providing a color filter between these two polarizing plates, a liquid crystal display device can be used for color display and is used in television receivers, personal computers, monitors and the like.

컬러 필터는 투과광의 혼색을 막고, 표시 콘트라스트를 높이기 위한 격자형상의 차광막인 블랙 매트릭스(이하, BM)와, 화소에 대응하여 배열한 복수색(통상은 적, 녹, 청)의 필터 세그먼트를 유리판 등의 투명한 기판에 설치한 구조를 가지고 있다. 필터 세그먼트는 수 미크론~수백 미크론으로 미세하다. 필터 세그먼트의 배열에는 2종 이상의 상이한 색상의 미세한 띠(스트라이프)형상으로 배치한 것(스트라이프 배열), 가로세로 일정한 배열로 배치한 것(델타 배열) 등이 있다. 필터 세그먼트 및 BM은 착색 조성물을 도포하고, 일반적으로 180℃ 이상, 바람직하게는 230℃의 고온에서 건조시킴으로써 형성된다.The color filter is a glass plate that is formed of a black matrix (hereinafter referred to as BM), which is a grid-shaped light shielding film for preventing mixed color of transmitted light and increasing display contrast, and a filter segment of a plurality of colors (usually red, green, blue) arranged in correspondence to pixels. It has a structure provided on a transparent substrate, such as a back. The filter segments are fine, from a few microns to several hundred microns. The arrangement of the filter segments includes arrangement of two or more different colors in a fine stripe (stripe) shape (stripe arrangement), arrangement of horizontal and constant arrangements (delta arrangement), and the like. The filter segment and the BM are formed by applying a coloring composition and drying at a high temperature of generally at least 180 ° C., preferably at 230 ° C.

컬러 액정 표시 장치에서는 컬러 필터 위에 액정을 구동시키기 위한 투명 전극이 증착 또는 스퍼터링에 의해 형성되고, 또한 그 위에 액정을 일정 방향으로 배향시키기 위한 배향막이 형성되어 있다. 이들 투명 전극 및 배향막의 성능을 충분히 얻기 위해서는 그 형성을 일반적으로 180℃ 이상, 바람직하게는 230℃ 이상의 고온에서 행할 필요가 있다. 이 때문에, 현재 컬러 필터의 제조 방법으로서는 내광성, 내열성이 우수한 안료를 착색제로 하는 안료 분산법이라고 불리는 방법이 주류가 되고 있다.In a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and the alignment film for orientating a liquid crystal in a fixed direction is formed on it. In order to fully acquire the performance of these transparent electrodes and an oriented film, the formation must generally be performed at high temperature 180 degreeC or more, Preferably it is 230 degreeC or more. For this reason, as a manufacturing method of a color filter, the method called the pigment dispersion method which uses the pigment excellent in light resistance and heat resistance as a coloring agent is mainstream.

컬러 액정 표시 장치에 요구되는 품질로서는 고화질, 저소비전력 등을 들 수 있고, 그들을 달성하기 위해 고명도, 고콘트라스트, 고해상도의 컬러 필터가 요구되고 있다.Examples of the quality required for the color liquid crystal display include high quality, low power consumption, and the like, and high brightness, high contrast, and high resolution color filters are required to achieve them.

특히, 최근 소비전력의 관점에서, 컬러 필터의 고명도화가 트렌드가 되고 있다.In particular, in terms of power consumption, high brightness of color filters has become a trend.

명도가 높은 컬러 필터를 사용하면, 광의 투과율이 높기 때문에, 광원인 백라이트의 수를 줄일 수 있어 소비전력을 억제할 수 있다.When the color filter with high brightness is used, since the light transmittance is high, the number of backlight which is a light source can be reduced and power consumption can be suppressed.

종래의 컬러 필터는 적색 필터 세그먼트에서는 디케토피로로피롤계 안료와 안트라퀴논계 안료 등을 조합하고, 녹색 필터 세그먼트에서는 구리 또는 아연 프탈로시아닌 안료와 니켈 아조 착체계 안료 등을 조합하고, 청색 필터 세그먼트에서는 구리 프탈로시아닌 안료와 디옥사진계 안료 등을 조합함으로써, 높은 명도와 넓은 색표시 영역을 달성할 수 있었다. 그러나, 상기 서술한 바와 같이, 컬러 필터에 대하여 추가적인 고명도화가 요구되고 있다.Conventional color filters combine diketopyrrolopyrrole pigments and anthraquinone pigments in the red filter segment, copper or zinc phthalocyanine pigments and nickel azo complex pigments in the green filter segment. By combining copper phthalocyanine pigment, dioxazine pigment, etc., high brightness and a wide color display area were achieved. However, as described above, further high brightness is required for the color filter.

최근, 추가적인 고명도화가 요구되고 있어, 염료계의 색재에 주목이 모이고 있다. 그 중에서도 로다민 색소, 에오신 색소 등의 크산텐계 색소, 트리페닐메탄 등의 트리아릴메탄계 색소 등은 색특성에 우위성이 있는 점에서, 고명도화를 달성하는 재료로서 기대되고 있다(예를 들면 특허문헌 1, 2 참조).In recent years, further high brightness is required, and attention is being paid to the dye-based color material. Among them, xanthene-based dyes such as rhodamine dyes and eosin dyes, and triarylmethane-based dyes such as triphenylmethane have excellent color characteristics, and thus are expected as materials for achieving high brightness (for example, patents). See Documents 1 and 2).

그러나, 상기 색소를 함유하는 화소를 제작하고 색도를 측정했더니, 화소 형성시의 230℃에 있어서의 고온건조 후에는 고온건조 전과 비교하여 명도가 저하되어 있었다. 염료계의 색재에는 종래 사용되어 온 안료보다 내열성이 나쁘기 때문에 열처리에 의해 충분히 높은 명도를 얻을 수 없다는 과제가 있다. 이것은 열처리에 의한 명도 저하를 억제할 수 있으면, 더욱 명도를 향상시킬 여지가 있는 것을 시사하고 있다.However, when the pixel containing the said pigment | dye was produced and chromaticity was measured, after high temperature drying at 230 degreeC at the time of pixel formation, the brightness fell compared with before high temperature drying. The dye-based colorant has a problem in that it is not possible to obtain sufficiently high brightness by heat treatment because the heat resistance is worse than that of the pigments conventionally used. This suggests that there is room for further improvement in brightness if the decrease in brightness due to heat treatment can be suppressed.

일본 공개특허공보 2009-265641호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-265641 일본 공개특허공보 2010-32999호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-32999

본 발명의 목적은 180℃ 이상, 특히 230℃의 열처리에 의한 명도의 저하를 발생시키기 어려운 컬러 필터용 착색 조성물, 및 이 컬러 필터용 착색 조성물을 사용하여 형성된 컬러 필터를 제공하는 것이다.The objective of this invention is providing the coloring composition for color filters which is hard to produce the fall of the brightness by heat processing of 180 degreeC or more, especially 230 degreeC, and the color filter formed using this color filter coloring composition.

본 발명자들은 상기한 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 트리페닐메탄계, 퀴놀린계, 티아진계, 티아졸계, 및 크산텐계 색소의 우수한 분광 특성과, 이소시아누레이트 화합물이 가지는 고밀도의 가교 성능 및 강직한 골격에 주목하여, 이들을 조합함으로써 본 발명을 이룰 수 있었다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly examined in order to achieve the said objective, and, as a result, the outstanding spectral characteristics of the triphenylmethane type, quinoline type, thiazine type, thiazole type, and xanthene type pigment | dye and the high density of the isocyanurate compound have By paying attention to the crosslinking performance and the rigid skeleton, the present invention can be achieved by combining them.

즉, 본 발명의 제1 측면에 의하면,That is, according to the first aspect of the present invention,

착색제[A]와, 수지[B]와, 모노머[C]를 함유하는 컬러 필터용 착색 조성물로서,As a coloring composition for color filters containing a coloring agent [A], resin [B], and monomer [C],

착색제[A]가 염료를 포함하고,The colorant [A] comprises a dye,

이 모노머[C]가 하기 일반식(1)으로 표시되는 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]를 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물이 제공된다.This monomer [C] contains the isocyanurate skeleton containing monomer [C1] represented by following General formula (1), The coloring composition for color filters is provided.

일반식(1):Formula (1):

[일반식(1) 중, R₁, R₂ 및 R₃는 각각 독립적으로 하기 일반식(2)~(6)으로 표시되는 기인데, 적어도 1개는 일반식(2)~(4)으로 표시되는 기의 어느 하나이다][In General formula (1), although R <_1> , R <_2> and R <_3> are group represented by following General formula (2)-(6) each independently, at least 1 is general formula (2)-(4) Is one of the groups displayed]

일반식(2):Formula (2):

일반식(3):Formula (3):

일반식(4):Formula (4):

일반식(5):Formula (5):

일반식(6):Formula (6):

[일반식(2)~(6) 중, R₄, R₅ 및 R₆는 각각 독립적으로 H 또는 CH₃의 어느 하나이다. n은 0~10의 정수이다. m은 각각 독립적으로 1~20의 정수이다. l은 1~5의 정수이다.][Formula (2) to (6) of, R _4, R ₅ and R ₆ are each independently selected from any one of H or CH _3. n is an integer of 0-10. m is an integer of 1-20 each independently. l is an integer from 1 to 5.]

본 발명의 제2 측면에 의하면, 염료가 퀴노프탈론계 색소, 안트라퀴논계 색소, 옥사진계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 아조계 색소, 인디고이드계 색소, 트리페닐메탄계 색소, 퀴놀린계 색소, 티아진계 색소, 티아졸계 색소, 및 크산텐계 색소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 색소[A1]를 포함하는 것을 특징으로 하는 제1 측면에 따른 컬러 필터용 착색 조성물이 제공된다.According to the second aspect of the present invention, the dye is a quinophthalone dye, an anthraquinone dye, an oxazine dye, a phthalocyanine dye, an azo dye, an indigoid dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, a thia At least 1 sort (s) of pigment | dye [A1] chosen from the group which consists of a true dye, a thiazole dye, and a xanthene type pigment is provided, The coloring composition for color filters which concerns on 1st aspect is provided.

본 발명의 제3 측면에 의하면, 크산텐계 색소가 크산텐계 산성 염료의 조염 화합물 및/또는 크산텐계 색소의 술폰산아미드 화합물인 것을 특징으로 하는 제2 측면에 따른 컬러 필터용 착색 조성물이 제공된다.According to the 3rd aspect of this invention, the coloring composition for color filters which concerns on the 2nd aspect characterized by the xanthene type pigment | dye being a salt salt compound of a xanthene type | system | group acidic dye, and / or a sulfonamide compound of a xanthene type | system | group dye.

본 발명의 제4 측면에 의하면, 착색제[A]가 안료를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 제1 내지 제3 측면 중 어느 하나에 따른 컬러 필터용 착색 조성물이 제공된다.According to the 4th aspect of this invention, the coloring composition for color filters in any one of the 1st-3rd aspect characterized by the coloring agent [A] further including a pigment.

본 발명의 제5 측면에 의하면, 에폭시 화합물[P](이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]인 경우를 제외함)을 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 제1 내지 제4 측면 중 어느 하나에 따른 컬러 필터용 착색 조성물이 제공된다.According to a fifth aspect of the present invention, the epoxy compound [P] (except for the case of isocyanurate skeleton-containing monomer [C1]) is further contained, according to any one of the first to fourth aspects. A coloring composition for color filters is provided.

본 발명의 제6 측면에 의하면, 광중합개시제[D]를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 제1 내지 제5 측면 중 어느 하나에 따른 컬러 필터용 착색 조성물이 제공된다.According to the 6th aspect of this invention, the coloring composition for color filters in any one of the 1st-5th aspect characterized by further containing a photoinitiator [D] is provided.

본 발명의 제7 측면에 의하면, 제1 내지 제6 측면 중 어느 하나에 따른 컬러 필터용 착색 조성물로 형성하여 이루어지는 컬러 필터가 제공된다.According to the 7th aspect of this invention, the color filter formed from the coloring composition for color filters in any one of the 1st-6th aspect is provided.

본 발명에 의하면, 180℃ 이상, 특히 230℃의 열처리에 의한 명도의 저하를 억제할 수 있고, 고명도의 필터 세그먼트, 예를 들면, 적색 필터 세그먼트, 녹색 필터 세그먼트 및 청색 필터 세그먼트를 형성할 수 있다. 그러한 필터 세그먼트를 포함한 컬러 필터를 사용하면, 저소비전력의 컬러 액정 표시 장치를 실현할 수 있다.According to this invention, the fall of the brightness by heat processing of 180 degreeC or more, especially 230 degreeC can be suppressed and a high brightness filter segment, for example, a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment can be formed. have. By using a color filter including such a filter segment, a low power consumption color liquid crystal display device can be realized.

우선, 본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물의 각종 구성 성분에 대해서 설명한다.First, various structural components of the coloring composition for color filters which concern on embodiment of this invention are demonstrated.

또한, 여기서는 「(메타)아크릴레이트」, 「(메타)아크릴산」, 또는 「(메타)아크릴아미드」라고 표기한 경우에는, 특별히 설명이 없는 한 각각 「아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트」, 「아크릴산 및/또는 메타크릴산」, 또는 「아크릴아미드 및/또는 메타크릴아미드」를 나타내는 것으로 한다.In addition, when it is described as "(meth) acrylate", "(meth) acrylic acid", or "(meth) acrylamide", unless otherwise indicated, "acrylate and / or methacrylate", " Acrylic acid and / or methacrylic acid ”or“ acrylamide and / or methacrylamide ”.

또, 이하에 나오는 「C.I.」는 컬러 인덱스(C.I.)를 의미한다.In addition, "C.I." shown below means a color index (C.I.).

<착색제[A]><Colorant [A]>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 착색제로서 염료를 포함한다.The coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention contains dye as a coloring agent.

염료로서는 퀴노프탈론계, 안트라퀴논계, 옥사진계, 프탈로시아닌계, 아조계, 인디고이드계, 트리페닐메탄계, 퀴놀린계, 티아진계, 티아졸계, 크산텐계로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 색소[A1]를 포함하는 것이 바람직하다.As the dye, any one pigment selected from the group consisting of quinophthalone series, anthraquinone series, oxazine series, phthalocyanine series, azo series, indigoid series, triphenylmethane series, quinoline series, thiazine series, thiazole series, and xanthene series It is preferable to contain [A1].

<퀴노프탈론계 색소[A1]><Quinophthalone pigment | dye [A1]>

퀴노프탈론계 염료로서는 특별히 한정되지 않고, 공지의 물질을 사용할 수 있다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 평5-39269호, 일본 공개특허공보 평6-220339호 및 일본 공개특허공보 평8-171201호 등에 기재된 퀴노프탈론계 염료를 들 수 있고, 구체적으로는 C.I. 솔벤트·옐로우 33, C.I. 디스퍼스·옐로우 54, C.I. 디스퍼스·옐로우 64로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.It does not specifically limit as a quinophthalone type dye, A well-known substance can be used. For example, the quinophthalone dyes described in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-39269, Unexamined-Japanese-Patent No. 6-220339, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-171201, etc. are mentioned, Specifically, C.I. Solvent Yellow 33, C.I. Disperse Yellow 54, C.I. The compound represented by the disperse yellow 64, etc. are mentioned.

<안트라퀴논계 색소[A1]><Anthraquinone Dye [A1]>

안트라퀴논계 염료로서는 예를 들면 C.I. 다이렉트 블루 77을 들 수 있다.As an anthraquinone type dye, it is C.I. Direct blue 77 is mentioned.

<옥사진계 색소[A1]><Oxane system pigment [A1]>

옥사진계 염료로서는 C.I. 다이렉트 블루 97, 99, 106, 107, 108, 109, 190, 293 등을 들 수 있다.Examples of the oxazine dyes include C.I. Direct blue 97, 99, 106, 107, 108, 109, 190, 293 and the like.

<프탈로시아닌계 색소[A1]><Phthalocyanine-based pigment [A1]>

직접 염료인 프탈로시아닌계 염료로서는 C.I. 다이렉트 블루 86, 87, 189, 199 등을 들 수 있다.Phthalocyanine dyes, which are direct dyes, include C.I. Direct Blue 86, 87, 189, 199, etc. are mentioned.

산성 염료인 프탈로시아닌계 염료로서는 예를 들면 C.I. 애시드 블루 249를 들 수 있다.As phthalocyanine dye which is an acid dye, it is C.I. And acid blue 249.

<아조계 색소[A1]><Azo dyes [A1]>

아조계 염료로서는 예를 들면 직접 염료로서,As an azo dye, for example, as a direct dye,

C.I. 다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 39, 50, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 109, 129, 136, 141;C.I. Direct yellow 2, 33, 34, 35, 39, 50, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 109, 129, 136, 141;

C.I. 다이렉트 오렌지 41, 46, 56, 61, 64, 70, 96, 97, 106, 107;C.I. Direct orange 41, 46, 56, 61, 64, 70, 96, 97, 106, 107;

C.I. 다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 97, 98, 99, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 204, 207, 211, 213, 218, 221, 222, 232, 233, 243, 246, 250;C.I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 97, 98, 99, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 204, 207, 211, 213, 218, 221, 222, 232, 233, 243, 246, 250;

C.I. 다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;C.I. Direct violet 47, 52, 54, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

C.I. 다이렉트 블루 51, 57, 71, 81, 84, 85, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, 113, 149, 150, 153, 160, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 172, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275;C.I. Direct Blue 51, 57, 71, 81, 84, 85, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, 113, 149, 150, 153, 160, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 172, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275;

C.I. 다이렉트 그린 27, 34, 37, 65, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82C.I. Direct Green 27, 34, 37, 65, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82

등을 들 수 있다.Etc. can be mentioned.

동일 산성 염료로서는, 예를 들면,As the same acid dye, for example,

C.I. 애시드 레드 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108, 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337;C.I. Acid red 1, 3, 4, 6, 8, 11, 12, 14, 18, 26, 27, 33, 37, 53, 57, 88, 106, 108, 111, 114, 131, 137, 138, 151, 154, 158, 159, 173, 184, 186, 215, 257, 266, 296, 337;

C.I. 애시드 오렌지 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127;C.I. Acid orange 7, 10, 12, 19, 20, 22, 28, 30, 52, 56, 74, 127;

C.I. 애시드 바이올렛 11, 56, 58;C.I. Acid violet 11, 56, 58;

C.I. 애시드 옐로우 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151;C.I. Acid yellow 1, 17, 18, 23, 25, 36, 38, 42, 44, 54, 59, 72, 78, 151;

C.I. 애시드 브라운 2, 4, 13, 248;C.I. Acid brown 2, 4, 13, 248;

C.I. 애시드 블루 92, 102, 113, 117C.I. Acid Blue 92, 102, 113, 117

을 들 수 있다.Can be mentioned.

<인디고이드계 색소[A1]><Indigoid dyes [A1]>

인디고이드계 염료로서는 예를 들면 C.I. 애시드 블루 74를 들 수 있다.Examples of indigoid dyes include C.I. And acid blue 74.

<트리페닐메탄계 색소[A1]><Triphenylmethane Dye [A1]>

(트리페닐메탄계 염료의 산성 염료로서의 형태)(Form as Acid Dye of Triphenylmethane Dye)

트리페닐메탄계 염료의 산성 염료로서는 식용 청색 101호(C.I. 애시드 블루 1), 애시드 퓨어 블루(C.I. 애시드 블루 3), 레이크 블루 I(C.I. 애시드 블루 5), 레이크 블루 II(C.I. 애시드 블루 7) 식용 청색 1호(C.I. 애시드 블루 9), C.I. 애시드 블루 22, C.I. 애시드 블루 83, C.I. 애시드 블루 90, C.I. 애시드 블루 93, C.I. 애시드 블루 100, C.I. 애시드 블루 103, C.I. 애시드 블루 104, C.I. 애시드 블루 109를 사용하는 것이 바람직하다.Acidic dyes of triphenylmethane dyes include edible blue 101 (CI acid blue 1), acid pure blue (CI acid blue 3), lake blue I (CI acid blue 5), and lake blue II (CI acid blue 7). Blue 1 (CI acid blue 9), CI Acid blue 22, C.I. Acid blue 83, C.I. Acid blue 90, C.I. Acid blue 93, C.I. Acid blue 100, C.I. Acid blue 103, C.I. Acid blue 104, C.I. Preference is given to using acid blue 109.

(트리페닐메탄계 염료의 염기성 염료로서의 형태)(Form as Basic Dye of Triphenylmethane Dye)

트리페닐메탄계 염기성 염료는 중심의 탄소에 대하여 파라의 위치에 있는 NH₂ 또는 OH기가 산화에 의해 퀴논 구조를 취함으로써 발색하는 것이다.Triphenylmethane-based basic dyes develop by taking a quinone structure by oxidation of NH ₂ or OH groups in the position of para with respect to the central carbon.

트리페닐메탄계 염기성 염료는 NH₂, OH기의 수에 의해 이하 3개의 형태로 나뉘는데, 그 중에서도 트리아미노트리페닐메탄계의 염기성 염료의 형태인 것이 양호한 청색, 적색, 녹색을 발색하는 점에서 바람직한 것이다.The triphenylmethane-based basic dyes are divided into the following three types by the number of NH ₂ and OH groups, and among them, the triphenylmethane-based basic dyes are preferably in the form of triaminotriphenylmethane-based basic dyes. will be.

a) 디아미노트리페닐메탄계 염기성 염료a) diaminotriphenylmethane basic dyes

b) 트리아미노트리페닐메탄계 염기성 염료b) triaminotriphenylmethane basic dyes

c) OH기를 가지는 로졸산계 염기성 염료c) rosolic acid basic dyes having an OH group

트리아미노트리페닐메탄계 염기성 염료, 디아미노트리페닐메탄계 염기성 염료는 색조가 선명하며, 다른 것보다 일광견뢰성이 우수하여 바람직한 것이다. 또, 트리페닐메탄 염기성 염료가 바람직하다.Triamino triphenylmethane-based basic dyes and diaminotriphenylmethane-based basic dyes are preferred because they have a clear color tone and excellent light fastness than others. Moreover, triphenylmethane basic dye is preferable.

구체적으로는 C.I. 베이직 블루 1(베이직 시아닌 6G), 동 5(베이직 시아닌 EX), 동 7(빅토리아 퓨어 블루 BO), 동 25(베이직 블루 GO), 동 26(빅토리아 블루 B conc.) 등을 들 수 있다.Specifically, C.I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), Copper 5 (Basic Cyanine EX), Copper 7 (Victoria Pure Blue BO), Copper 25 (Basic Blue GO), Copper 26 (Victoria Blue B conc.) And the like.

C.I. 베이직 그린 1(브릴리언트 그린 GX), 동 4(말라카이트 그린) 등을 들 수 있다.C.I. Basic green 1 (brilliant green GX), copper 4 (malachite green), etc. are mentioned.

C.I. 베이직 바이올렛 1(메틸 바이올렛), 동 3(크리스탈 바이올렛), 동 14(Magenta) 등을 들 수 있다.C.I. Basic violet 1 (methyl violet), copper 3 (crystal violet), copper 14 (Magenta), etc. are mentioned.

(트리페닐메탄계 염료의 레이크 안료로서의 형태)(Form as Lake Pigment of Triphenylmethane Dye)

트리아릴메탄계의 레이크 안료로서 구체적으로 C.I. 피그먼트 블루 1, C.I. 피그먼트 블루 2, C.I. 피그먼트 블루 9, C.I. 피그먼트 블루 10, C.I. 피그먼트 블루 14, C.I. 피그먼트 블루 62, C.I. 피그먼트 바이올렛 3, C.I. 피그먼트 바이올렛 27, C.I. 피그먼트 바이올렛 39 등을 들 수 있다.As triarylmethane-based lake pigments, specifically C.I. Pigment Blue 1, C.I. Pigment Blue 2, C.I. Pigment Blue 9, C.I. Pigment Blue 10, C.I. Pigment Blue 14, C.I. Pigment Blue 62, C.I. Pigment violet 3, C.I. Pigment Violet 27, C.I. Pigment violet 39, and the like.

더욱 바람직한 것을 구체적으로 나타내면,If more specifically indicate that

C.I. 피그먼트 블루 1.C.I. Pigment Blue 1.

C.I. 베이직 블루 26, C.I. 베이직 블루 7을 인텅스텐·몰리브덴산으로 레이크화.C.I. Basic Blue 26, C.I. Basic blue 7 is rakes in phosphotungsten molybdate.

C.I. 피그먼트 바이올렛 3.C.I. Pigment Violet 3.

C.I. 베이직 바이올렛 1을 인텅스텐·몰리브덴산으로 레이크화.C.I. Basic violet 1 is rakes with phosphotungsten molybdate.

C.I. 피그먼트 바이올렛 39.C.I. Pigment Violet 39.

C.I. 베이직 바이올렛 3(크리스탈 바이올렛)을 인텅스텐·몰리브덴산으로 레이크화.C.I. Basic Violet 3 (Crystal Violet) is rakes with phosphotungsten molybdate.

그 중에서도 C.I. 피그먼트 블루 1을 사용하는 것이 바람직하다.Among them, C.I. Preference is given to using Pigment Blue 1.

<퀴놀린계 색소[A1]><Quinoline pigments [A1]>

퀴놀린계 염료로서는 C.I. 솔벤트 옐로우 33, C.I. 솔벤트 옐로우 98, C.I. 솔벤트 옐로우 157, 디스퍼스 옐로우 54, 디스퍼스 옐로우 160, 애시드 옐로우 3 등의 컬러 인덱스로 시판되고 있는 염료를 들 수 있다.As quinoline dyes, C.I. Solvent Yellow 33, C.I. Solvent Yellow 98, C.I. The dye marketed by the color index, such as solvent yellow 157, disperse yellow 54, disperse yellow 160, and acid yellow 3, is mentioned.

<티아진계 색소[A1]><Thiazine-based pigment [A1]>

티아진계 염료로서는 P-페닐렌디아민을 황화수소의 존재하에서, FeCl2 하에서 산화하여 얻어지는 Lauth`s Violet, 메틸렌 블루, 메틸렌 그린 B, C.I. 베이직 블루 9, 17, 24, 25, 솔벤트 블루 8, C.I. 베이직 그린 5, C.I. 다이렉트 레드 70 등을 들 수 있다.Examples of thiazine dyes include Lauth's Violet, methylene blue, methylene green B, and C.I. obtained by oxidizing P-phenylenediamine under FeCl2 in the presence of hydrogen sulfide. Basic Blue 9, 17, 24, 25, Solvent Blue 8, C.I. Basic Green 5, C.I. Direct red 70, and the like.

<티아졸계 색소[A1]><Thirazole-based pigment [A1]>

티아졸계 염료로서는 티아졸환을 가지는 염료를 티아졸계 염료로 한다. 구체적으로는 C.I. 베이직 옐로우 1, C.I. 베이직 바이올렛 44, 46, C.I. 베이직 블루 116, C.I. 애시드 옐로우 186, 동 다이렉트 옐로우 7, 8, 9, 14, 17, 18, 22, 28, 29, 30, 54, 59, 165, C.I. 다이렉트 오렌지 18, C.I. 다이렉트 레드 11 등을 들 수 있다.As the thiazole dye, a dye having a thiazole ring is used as a thiazole dye. Specifically, C.I. Basic Yellow 1, C.I. Basic Violet 44, 46, C.I. Basic Blue 116, C.I. Acid yellow 186, copper direct yellow 7, 8, 9, 14, 17, 18, 22, 28, 29, 30, 54, 59, 165, C.I. Direct Orange 18, C.I. Direct red 11;

<크산텐계 색소[A1]><Xanthene-based dye [A1]>

본 발명의 실시형태에 있어서 바람직하게 사용할 수 있는 크산텐계 색소[A1]는 적색 또는 자색을 띠는 것이며, 염료의 형태를 가지는 것이 바람직하고, 유용성 염료, 산성 염료, 직접 염료, 염기성 염료의 어느 하나의 형태를 가지는 것인 것이 바람직하다. 또, 이들 염료를 레이크화한 레이크 안료의 형태여도 상관없다.The xanthene-based dye [A1] which can be preferably used in the embodiment of the present invention is red or purple, and preferably has the form of a dye, and any of oil-soluble dyes, acid dyes, direct dyes and basic dyes. It is preferable to have the form of. Moreover, the form of the lake pigment which laked these dyes may be sufficient.

이들 중에서도 크산텐계 유용성 염료, 크산텐계 산성 염료를 사용하는 것이 색상이 우수하기 때문에 바람직하다.Among these, xanthene-based oil-soluble dyes and xanthene-based acid dyes are preferable because of their excellent color.

본 발명의 실시형태에 있어서 사용할 수 있는 크산텐계 색소[A1]로서는 C.I. 솔벤트 레드, C.I. 솔벤트 바이올렛 등의 유용성 염료, C.I. 베이직 레드, C.I. 베이직 바이올렛 등의 염기성 염료, C.I. 애시드 레드, C.I. 애시드 바이올렛 등의 산성 염료, C.I. 다이렉트 레드, C.I. 다이렉트 바이올렛 등의 직접 염료 등에 속하는 것을 들 수 있다.As xanthene type pigment | dye [A1] which can be used in embodiment of this invention, C.I. Solvent Red, C.I. Oil-soluble dyes such as solvent violet, C.I. Basic Red, C.I. Basic dyes such as basic violet, and C.I. Acid Red, C.I. Acid dyes such as acid violet, C.I. Direct Red, C.I. The thing belonging to direct dyes, such as direct violet, etc. are mentioned.

여기서, 직접 염료는 구조 중에 술폰산기(-SO₃H, -SO₃Na)를 가지고 있고, 본 발명의 실시형태에 있어서는, 직접 염료는 크산텐계 산성 염료로서 간주하는 것이다.Here, the direct dye has a sulfonic acid group (-SO ₃ H, -SO ₃ Na) in the structure, and in the embodiment of the present invention, the direct dye is regarded as an xanthene acid dye.

본 발명의 실시형태에 사용하는 크산텐계 색소[A1]는 투과 스펙트럼에 있어서 650nm의 영역에서 투과율이 90% 이상이며, 600nm의 영역에서 투과율이 75% 이상, 500~550nm의 영역에서 투과율이 5% 이하, 400nm의 영역에서 투과율이 70% 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 650nm의 영역에서 투과율이 95% 이상이며, 600nm의 영역에서 투과율이 80% 이상, 500~550nm의 영역에서 투과율이 10% 이하, 400nm의 영역에서 투과율이 75% 이상이다.The xanthene-based pigment [A1] used in the embodiment of the present invention has a transmittance of 90% or more in the region of 650 nm in the transmission spectrum, a transmittance of 75% or more in the region of 600 nm, and a transmittance of 5% in the region of 500 to 550 nm. Hereinafter, it is preferable that the transmittance | permeability is 70% or more in the 400 nm area | region. More preferably, the transmittance is 95% or more in the region of 650 nm, the transmittance is 80% or more in the region of 600 nm, the transmittance is 10% or less in the region of 500-550 nm, and the transmittance is 75% or more in the region of 400 nm.

그 중에서도 크산텐계 염기성 염료 및 크산텐계 산성 염료는 400~450nm에 있어서 높은 투과율을 가지는 분광 특성을 가지고 있는데, 내광성, 내열성에 문제가 있어, 높은 신뢰성이 요구되는 컬러 필터를 사용하는 화상 표시 장치에 사용하기 위해서는, 그 특성은 충분한 것이 아닌 경우가 있다.Among these, xanthene-based basic dyes and xanthene-based dyes have spectroscopic characteristics having high transmittances in the range of 400 to 450 nm, but have problems in light resistance and heat resistance and are used in image display apparatuses using color filters requiring high reliability. In order to do this, the characteristic may not be sufficient.

그 때문에, 이러한 결점을 개선하기 위해서, 크산텐계 염기성 염료는 유기산이나 과염소산을 사용하여 조염화하여 사용하는 것이 바람직하다. 유기산으로서는 유기 술폰산, 유기 카르복실산을 사용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 토비아스산 등의 나프탈렌술폰산, 과염소산을 사용하는 것이 내성의 면에서 바람직하다.Therefore, in order to improve such a fault, it is preferable to use the xanthene type basic dye by salt-forming using organic acid or perchloric acid. It is preferable to use organic sulfonic acid and organic carboxylic acid as an organic acid. Among them, naphthalene sulfonic acid and perchloric acid, such as tobias acid, are preferable in terms of resistance.

또, 크산텐계 산성 염료는 4급 암모늄염 화합물, 3급 아민 화합물, 2급 아민 화합물, 1급 아민 화합물 등, 및 이들의 관능기를 가지는 수지 성분을 사용하여 조염화하여 조염 화합물로서 사용하는 것, 또는 술폰아미드화하여 술폰산아미드 화합물로서 사용하는 것이 내성의 면에서 바람직하다.In addition, the xanthene acid dye is salt-forming using a quaternary ammonium salt compound, a tertiary amine compound, a secondary amine compound, a primary amine compound and the like, and a resin component having these functional groups to be used as a salt forming compound, or It is preferable in terms of resistance to sulfonamide and use as a sulfonamide compound.

이들 중에서도 특히 크산텐계 산성 염료의 조염 화합물 및/또는 크산텐계 산성 염료의 술폰산아미드 화합물이 색상 및 내성이 우수하기 때문에 바람직하고, 또한 크산텐계 산성 염료를, 카운터 이온으로서 기능하는 카운터 성분인 4급 암모늄염 화합물을 사용하여 조염화한 화합물, 및 크산텐계 산성 염료를 술폰아미드화한 술폰산아미드 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직한 것이다.Among these, quaternary ammonium salts, which are counter salts, in which the salt salt compounds of xanthene acid dyes and / or sulfonamide compounds of xanthene acid dyes are excellent in color and resistance, and also serve as counter ions for xanthene acid dyes to function as counter ions. It is more preferable to use the compound salt-formed using the compound and the sulfonamide compound which sulfonated the xanthene acid dye.

또, 크산텐계 색소[A1] 중에서도 로다민계 색소는 발색성, 내성에도 우수하기 때문에 바람직하다.Among the xanthene dyes [A1], rhodamine dyes are preferred because they are excellent in color development and resistance.

이하, 본 발명의 실시형태에 사용하는 크산텐계 색소[A1]의 형태에 대해서 구체적으로 상세히 서술한다.Hereinafter, the form of the xanthene type pigment | dye [A1] used for embodiment of this invention is explained in full detail.

(크산텐계 유용성 염료)(Xanthene-based oil-soluble dye)

크산텐계 유용성 염료로서는 C.I. 솔벤트 레드 35, C.I. 솔벤트 레드 36, C.I. 솔벤트 레드 42, C.I. 솔벤트 레드 43, C.I. 솔벤트 레드 44, C.I. 솔벤트 레드 45, C.I. 솔벤트 레드 46, C.I. 솔벤트 레드 47, C.I. 솔벤트 레드 48, C.I. 솔벤트 레드 49, C.I. 솔벤트 레드 72, C.I. 솔벤트 레드 73, C.I. 솔벤트 레드 109, C.I. 솔벤트 레드 140, C.I. 솔벤트 레드 141, C.I. 솔벤트 레드 237, C.I. 솔벤트 레드 246, C.I. 솔벤트 바이올렛 2, C.I. 솔벤트 바이올렛 10 등을 들 수 있다.As xanthene oil soluble dye, C.I. Solvent Red 35, C.I. Solvent Red 36, C.I. Solvent Red 42, C.I. Solvent Red 43, C.I. Solvent Red 44, C.I. Solvent Red 45, C.I. Solvent Red 46, C.I. Solvent Red 47, C.I. Solvent Red 48, C.I. Solvent Red 49, C.I. Solvent Red 72, C.I. Solvent Red 73, C.I. Solvent Red 109, C.I. Solvent Red 140, C.I. Solvent Red 141, C.I. Solvent Red 237, C.I. Solvent Red 246, C.I. Solvent Violet 2, C.I. Solvent violet 10 and the like.

그 중에서도 발색성이 높은 로다민계 유용성 염료인 C.I. 솔벤트 레드 35, C.I. 솔벤트 레드 36, C.I. 솔벤트 레드 49, C.I. 솔벤트 레드 109, C.I. 솔벤트 레드 237, C.I. 솔벤트 레드 246, C.I. 솔벤트 바이올렛 2가 보다 바람직하다.Among them, C.I. Solvent Red 35, C.I. Solvent Red 36, C.I. Solvent Red 49, C.I. Solvent Red 109, C.I. Solvent Red 237, C.I. Solvent Red 246, C.I. Solvent violet 2 is more preferred.

(크산텐계 염기성 염료)(Xanthene-based basic dye)

크산텐계 염기성 염료로서는 C.I. 베이직 레드 1(로다민 6GCP), 8(로다민 G), C.I. 베이직 바이올렛 10(로다민 B) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 발색성이 우수한 점에 있어서, C.I. 베이직 레드 1, C.I. 베이직 바이올렛 10을 사용하는 것이 바람직하다.As xanthene basic dye, C.I. Basic Red 1 (Rhodamine 6GCP), 8 (Rhodamine G), C.I. Basic violet 10 (Rhodamine B) etc. are mentioned. Among them, C.I. Basic Red 1, C.I. Preference is given to using basic violet 10.

(크산텐계 산성 염료)(Xanthene acid dyes)

크산텐계 산성 염료로서는 C.I. 애시드 레드 51(에리트로신(식용 적색 3호)), C.I. 애시드 레드 52(애시드 로다민), C.I. 애시드 레드 87(에오신 G(식용 적색 103호)), C.I. 애시드 레드 92(애시드 플록신 PB(식용 적색 104호)), C.I. 애시드 레드 289, C.I. 애시드 레드 388, 로즈벵갈 B(식용 적색 5호), 애시드 로다민 G, C.I. 애시드 바이올렛 9를 사용하는 것이 바람직하다.As xanthene acid dyes, C.I. Acid red 51 (erythrosin (edible red No. 3)), C.I. Acid red 52 (acid rhodamine), C.I. Acid red 87 (Eosin G (edible red No. 103)), C.I. Acid red 92 (acid phloxine PB (edible red 104)), C.I. Acid red 289, C.I. Acid red 388, rose bengal B (edible red No. 5), acid rhodamine G, C.I. Preference is given to using acid violet 9.

그 중에서도 내열성, 내광성의 면에서, 크산텐계 산성 염료인 C.I. 애시드 레드 87, C.I. 애시드 레드 92, C.I. 애시드 레드 388, 또는 로다민계 산성 염료인 C.I. 애시드 레드 52(애시드 로다민), C.I. 애시드 레드 289, 애시드 로다민 G, C.I. 애시드 바이올렛 9를 사용하는 것이 보다 바람직하다.Among them, in terms of heat resistance and light resistance, C.I. Acid red 87, C.I. Acid red 92, C.I. Acid red 388, or C.I. Acid red 52 (acid rhodamine), C.I. Acid red 289, acid rhodamine G, C.I. More preferably, acid violet 9 is used.

이 중에서도 특히 발색성, 내열성, 내광성이 우수한 점에 있어서, 로다민계 산성 염료인 C.I. 애시드 레드 52, C.I. 애시드 레드 289를 사용하는 것이 가장 바람직하다.Among them, C.I., which is a rhodamine-based acid dye, is particularly excellent in color development, heat resistance, and light resistance. Acid red 52, C.I. Most preferably, acid red 289 is used.

(크산텐계 산성 염료의 조염 화합물 및/또는 크산텐계 산성 염료의 술폰산아미드 화합물)(Salt salt compounds of xanthene acid dyes and / or sulfonamide compounds of xanthene acid dyes)

본 발명의 실시형태에 있어서의 크산텐계 산성 염료는 4급 암모늄염 화합물, 3급 아민 화합물, 2급 아민 화합물, 1급 아민 화합물 등, 및 이들의 관능기를 가지는 수지 성분을 사용하여 조염화하고, 크산텐계 산성 염료의 조염 화합물로 하거나, 혹은 술폰아미드화하여 술폰산아미드 화합물로 함으로써, 높은 내열성, 내광성, 내용제성을 부여할 수 있기 때문에 바람직하다.The xanthene acid dye in the embodiment of the present invention is co-salted using a quaternary ammonium salt compound, a tertiary amine compound, a secondary amine compound, a primary amine compound and the like, and a resin component having these functional groups, Since it is possible to impart high heat resistance, light resistance and solvent resistance, it is preferable to use a salt salt compound of a ten acidic dye or to sulfonamide to form a sulfonamide compound.

1급 아민 화합물로서는 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 부틸아민, 아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 운데실아민, 도데실아민(라우릴아민), 트리도데실아민, 테트라데실아민(미리스틸아민), 펜타데실아민, 세틸아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 코코알킬아민, 우지 알킬아민, 경화 우지 알킬아민, 알릴아민 등의 지방족 불포화 1급 아민, 아닐린, 벤질아민 등을 들 수 있다.Primary amine compounds include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine (laurylamine ), Aliphatic unsaturations such as tridodecylamine, tetradecylamine (myristylamine), pentadecylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, cocoalkylamine, Uji alkylamine, hardened Uji alkylamine, allylamine, etc. Primary amine, aniline, benzylamine, etc. are mentioned.

2급 아민 화합물로서는 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디이소프로필아민, 디부틸아민, 디아밀아민, 디알릴아민 등의 지방족 불포화 2급 아민, 메틸아닐린, 에틸아닐린, 디벤질아민, 디페닐아민, 디코코알킬아민, 디경화 우지 알킬아민, 디스테아릴아민 등을 들 수 있다.As the secondary amine compound, aliphatic unsaturated secondary amines such as dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, diallylamine, methylaniline, ethylaniline, dibenzylamine, Diphenylamine, dicoalkylalkylamine, dicured tallow alkylamine, distearylamine, and the like.

3급 아민 화합물로서는 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 트리아밀아민, 디메틸아닐린, 디에틸아닐린, 트리벤질아민 등을 들 수 있다.Examples of the tertiary amine compound include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triamylamine, dimethylaniline, diethylaniline, tribenzylamine, and the like.

본 발명의 실시형태에 사용하는 크산텐계 색소[A1]는 그 중에서도 크산텐계 산성 염료를 4급 암모늄염을 사용하여 조염화, 또는 크산텐계 산성 염료를 술폰아미드화하여 사용하는 것이 특히 바람직한 점에서, 이들 2개의 형태에 대해서 이하에 상세히 서술한다.The xanthene-based dyes [A1] used in the embodiment of the present invention are particularly preferably salted xanthene-based dyes with quaternary ammonium salts or sulfonated with xanthene-based acid dyes. Two forms are explained in full detail below.

(크산텐계 산성 염료와 4급 암모늄염 화합물로 이루어지는 조염 화합물)(Basic salt compound consisting of xanthene acid dye and quaternary ammonium salt compound)

본 발명의 실시형태에 사용하는 크산텐계 색소[A1]는 상기 서술한 크산텐계 산성 염료와 4급 암모늄염 화합물로 이루어지는 조염 화합물로서 사용하는 것이 내열성, 내광성, 내용제성의 관점에서 가장 바람직하다.It is most preferable to use the xanthene type pigment | dye [A1] used for embodiment of this invention as a salt forming compound which consists of the xanthene type | system | group acidic dye mentioned above and a quaternary ammonium salt compound from a viewpoint of heat resistance, light resistance, and solvent resistance.

(4급 암모늄염 화합물)(Quaternary ammonium salt compound)

4급 암모늄염 화합물은 아미노기를 가짐으로써, 그 양이온 부분이 크산텐계 산성 염료의 카운터가 되는 것이다.The quaternary ammonium salt compound has an amino group so that the cation moiety becomes a counter of the xanthene acid dye.

조염 화합물의 카운터 성분이 되는 4급 암모늄염 화합물의 바람직한 형태는 무색 또는 백색을 띠는 것이다. 여기서 무색 또는 백색은 소위 투명한 상태를 의미하고, 가시광 영역의 400~700nm의 전파장영역에 있어서, 투과율이 95% 이상, 바람직하게는 98% 이상으로 되어 있는 상태로 정의되는 것이다. 즉 염료 성분의 발색을 저해하지 않고 변색화를 일으키지 않는 것일 필요가 있다.The preferred form of the quaternary ammonium salt compound which is the counter component of the salt forming compound is colorless or white. Here, colorless or white means what is called a transparent state, and is defined as the state in which the transmittance | permeability is 95% or more, Preferably it is 98% or more in the 400-700 nm full-wavelength region of visible region. That is, it is necessary that it does not inhibit the color development of the dye component and does not cause discoloration.

4급 암모늄염 화합물의 카운터가 되는 양이온 부분의 분자량은 190~900의 범위인 것이 바람직하다. 여기서 양이온 부분은 하기 일반식(7) 중의 (NR₇R₈R₉R₁₀)⁺의 부분에 상당한다. 분자량이 190보다 작으면, 내광성, 내열성이 저하해버리고, 또한 용제에 대한 용해성이 저하해버리는 경우가 있다. 또, 분자량이 900보다 커지면, 분자 중의 발색 성분의 비율이 저하하기 때문에, 발색성이 저하하고, 명도도 저하해버리는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 양이온 부분의 분자량이 240~850의 범위이며, 특히 바람직한 것은 350~800의 범위이다.It is preferable that the molecular weight of the cation part used as the counter of a quaternary ammonium salt compound is the range of 190-900. The cationic portion corresponds to the portion of (NR ₇ R ₈ R ₉ R ₁₀ ) ^{+ in} the following general formula (7). When molecular weight is less than 190, light resistance and heat resistance may fall, and the solubility to a solvent may fall. Moreover, when molecular weight becomes larger than 900, since the ratio of the color development component in a molecule | numerator falls, color development property may fall and brightness may fall. More preferably, the molecular weight of the cationic moiety is in the range of 240 to 850, and particularly preferably in the range of 350 to 800.

여기서 분자량은 구조식을 기초로 계산을 한 것이며, C의 원자량을 12, H의 원자량을 1, N의 원자량을 14로 했다.The molecular weight was calculated based on the structural formula, and the atomic weight of C was 12, the atomic weight of H was 1, and the atomic weight of N was 14.

또, 4급 암모늄염 화합물로서 하기 일반식(7)으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.Moreover, the compound represented by following General formula (7) can be used as a quaternary ammonium salt compound.

일반식(7):Formula (7):

[일반식(7) 중, R₇~R₁₀은 각각 독립적으로 탄소수 1~20의 알킬기 또는 벤질기를 나타내고, R₇, R₈, R₉, 및 R₁₀의 2개 이상이 C원자의 수가 5~20개이다. Y^-는 무기 또는 유기의 음이온을 나타낸다.][In General Formula (7), R <_7> -R <_10> represents a C1-C20 alkyl group or benzyl group each independently, and two or more of R <_7> , R <_8> , R <_9> , and R <_10> are C atoms of 5; It is ~ 20. Y ⁻ represents an inorganic or organic anion.]

R₇~R₁₀의 2개 이상의 측쇄의 C원자의 수를 5~20개로 함으로써, 용제에 대한 용해성이 양호한 것이 된다. R₇~R₁₀ 중 C원자의 수가 5보다 작은 알킬기가 3개 이상이 되면 용제에 대한 용해성이 나빠지고, 도막 이물이 발생하기 쉬워져버린다. 또 측쇄에 C원자의 수가 20을 넘어버리는 알킬기가 존재하면 조염 화합물의 발색성이 손상되어버리는 경우가 있다.When the number of C atoms of two or more side chains of R ₇ to R ₁₀ is 5 to 20, solubility in a solvent is good. When three or more alkyl groups whose number of C atoms is less than 5 in R <_7> -R <_10> become three or more, solubility to a solvent will worsen and a coating foreign material will arise easily. Moreover, when the alkyl group in which the number of C atoms exceeds 20 exists in a side chain, the coloring property of a salt-forming compound may be impaired.

4급 암모늄염 화합물의 음이온을 구성하는 Y^-의 성분은 무기 또는 유기의 음이온이면 되지만, 할로겐인 것이 바람직하고, 통상적으로는 염소이다.The component of Y ⁻ constituting the anion of the quaternary ammonium salt compound may be an inorganic or organic anion, but is preferably halogen and is usually chlorine.

이러한 4급 암모늄염 화합물로서 구체적으로는 테트라메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 74), 테트라에틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 122), 모노스테아릴트리메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 312), 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 550), 트리스테아릴모노메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 788), 세틸트리메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 284), 트리옥틸메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 368), 디옥틸디메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 270), 모노라우릴트리메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 228), 디라우릴디메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 382), 트리라우릴메틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 536), 트리아밀벤질암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 318), 트리헥실벤질암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 360), 트리옥틸벤질암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 444), 트리라우릴벤질암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 612), 벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 388), 및 벤질디메틸옥틸암모늄클로라이드(양이온 부분의 분자량이 248), 또는 디알킬(알킬이 C14~C18)디메틸암모늄클로라이드(경화 우지)(양이온 부분의 분자량이 438~550) 등을 사용하는 것이 바람직하다.Specific examples of such quaternary ammonium salt compounds include tetramethylammonium chloride (the molecular weight of the cation moiety is 74), tetraethylammonium chloride (the molecular weight of the cation moiety is 122), monostearyltrimethylammonium chloride (the molecular weight of the cation moiety is 312), Distearyldimethylammonium chloride (molecular weight of cation moiety 550), tristearyl monomethylammonium chloride (molecular weight of cation moiety 788), cetyltrimethylammonium chloride (molecular weight of cation moiety 284), trioctylmethylammonium chloride ( Cation moiety 368), dioctyldimethylammonium chloride (cationic moiety 270), monolauryltrimethylammonium chloride (cationic moiety 228), dilauryldimethylammonium chloride (cationic moiety 382) , Trilaurylmethylammonium chloride (cationic mole of molecular weight of 536 ), Triamylbenzylammonium chloride (molecular weight of cation moiety 318), trihexylbenzylammonium chloride (molecular weight of cation moiety 360), trioctylbenzylammonium chloride (molecular weight of cation moiety 444), trilaurylbenzylammonium chloride (Molecular weight of the cation moiety is 612), benzyldimethylstearylammonium chloride (the cation moiety has a molecular weight of 388), and benzyldimethyloctylammonium chloride (the cation moiety has a molecular weight of 248), or dialkyl (alkyl is C14 to C18) dimethyl It is preferable to use ammonium chloride (cured tallow) (molecular weight of cation part is 438-550) and the like.

제품으로서는 카오사제의 쿼타민 24P, 쿼타민 86P 콘크, 쿼타민 60W, 쿼타민 86W, 쿼타민 D86P, 사니졸 C, 사니졸 B-50 등, 라이온사제의 아쿼드 210-80E, 2C-75, 2HT-75, 2HT 플레이크, 2O-75I, 2HP-75, 또는 2HP 플레이크 등을 들 수 있고, 그 중에서도 쿼타민 D86P(디스테아릴디메틸암모늄클로라이드), 또는 아쿼드 2HT-75(디알킬(알킬이 C14~C18)디메틸암모늄클로라이드) 등이 바람직한 것이다.As a product, Quartamine 24P, Quartamine 86P Conk, Quartamine 60W, Qutamine 86W, Quartamine D86P, Sanizol C, Sanizol B-50, etc., are made by Lion Corporation's AQUAD 210-80E, 2C-75, 2HT-75, 2HT flake, 2O-75I, 2HP-75, or 2HP flake, and the like, and among them, quartamine D86P (distearyldimethylammonium chloride) or aquad 2HT-75 (dialkyl (alkyl is C14-C18) dimethylammonium chloride) etc. are preferable.

4급 암모늄염 화합물은 측쇄에 양이온성기, 특히 아미노기, 암모늄기를 가지고, 크산텐계 산성 염료와 반응, 조염화시켜 4급 암모늄염 구조를 형성할 수 있는 수지의 형태여도 된다(참고 문헌 1 참조).The quaternary ammonium salt compound may be in the form of a resin having a cationic group, especially an amino group and an ammonium group in the side chain, and reacting with a xanthene acid dye to form a quaternary ammonium salt structure (see Reference 1).

(참고 문헌 1) 일본 공개특허공보 2011-242752(Reference Document 1) JP 2011-242752

(측쇄에 양이온성기를 가지는 수지)(Resin Having Cationic Group in Side Chain)

측쇄에 양이온성기를 가지는 수지는 하기 일반식(8)으로 표시되는 구조 단위를 포함하는 알칼리 수지이다. 일반식(8) 중의 양이온성기가 크산텐계 산성 염료의 음이온성기와 염형성함으로써 조염 화합물을 얻을 수 있다.Resin which has a cationic group in a side chain is an alkali resin containing the structural unit represented by following General formula (8). A salt-forming compound can be obtained by salt-forming the anionic group of xanthene type acid dye in general formula (8).

일반식(8):Formula (8):

[일반식(8) 중, R₁₁은 수소 원자, 또는 치환 혹은 무치환의 알킬기를 나타낸다. R₁₂~R₁₄는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기, 또는 치환되어 있어도 되는 아릴기를 나타내고, R₁₂~R₁₄ 중 2개가 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. Q는 알킬렌기, 아릴렌기, -CONH-R₁₅-, -COO-R₁₅-을 나타내고, R₁₅는 알킬렌기를 나타낸다. Y^-는 무기 또는 유기의 음이온을 나타낸다.][In General formula (8), R <_11> represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R ₁₂ to R ₁₄ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, or an aryl group which may be substituted, and two of R ₁₂ to R ₁₄ may be bonded to each other to form a ring. . Q represents an alkylene group, an arylene _{group, -CONH-R 15 -, -COO} -R 15 - represents the, R ₁₅ represents an alkylene group. Y ⁻ represents an inorganic or organic anion.]

(조염 화합물의 제조 방법)(Method for Producing a Salt-Containing Compound)

크산텐계 산성 염료와 4급 암모늄염 화합물의 조염 화합물은 종래 알려져 있는 방법에 의해 제조할 수 있다. 일본 공개특허공보 평11-72969호 등에 구체적인 수법이 개시되어 있다.The salt forming compound of a xanthene acid dye and a quaternary ammonium salt compound can be manufactured by a conventionally known method. Japanese Patent Laid-Open No. 11-72969 and the like have disclosed a specific technique.

일례를 들면 크산텐계 산성 염료를 물에 용해한 후, 4급 암모늄염 화합물을 첨가, 교반하면서 조염화 처리를 행하면 된다. 여기서, 크산텐계 산성 염료 중의 술폰산기(-SO₃H) 또는 술폰산나트륨기(-SO₃Na)의 부분과, 4급 암모늄염 화합물의 암모늄기(NH₄ ⁺)의 부분이 결합한 조염 화합물이 얻어진다. 또, 물 대신에 메탄올, 에탄올도 조염화시에 사용 가능한 용매이다.For example, the xanthene acid dye may be dissolved in water, followed by a crude salt treatment while adding and stirring a quaternary ammonium salt compound. Here, xanthan a salt forming compound is obtained which combines part of the acid dye butene sulfonic acid group (-SO ₃ H) or a sulfonate group (-SO ₃ Na) portion and a quaternary ammonium group of the ammonium salt compound (NH ₄ ⁺⁾ in the. In addition, methanol and ethanol are solvents which can be used at the time of salting instead of water.

또, 본 발명의 실시형태에 사용하는 조염 화합물은 일반식(8)으로 표시되는 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지와, 크산텐계 산성 염료를 용해시킨 수용액을 교반 또는 진동시키거나, 또는 일반식(8)으로 표시되는 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지의 수용액과 크산텐계 산성 염료의 수용액을 교반 또는 진동하에서 혼합시킴으로써 용이하게 얻을 수 있다. 수용액 중에서 수지의 암모늄기와 크산텐계 산성 염료의 음이온성기가 이온화되어, 이들이 이온 결합하고, 이 이온 결합 부분이 수불용성이 되어 석출한다. 반대로, 수지의 대음이온과 크산텐계 산성 염료의 대양이온으로 이루어지는 염은 수용성이기 때문에, 수세 등에 의해 제거가 가능해진다. 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 및 크산텐계 산성 염료는 각각 단일 종류만을 사용해도 되고, 구조가 상이한 복수 종류를 사용해도 된다.Moreover, the salt-forming compound used for embodiment of this invention stirs or vibrates the aqueous solution which melt | dissolved resin which has cationic group in the side chain represented by General formula (8), and xanthene type acid dye, or General formula (8 It can be easily obtained by mixing an aqueous solution of a resin having a cationic group and an aqueous solution of xanthene acid dye under side chains represented by) under stirring or vibration. In the aqueous solution, the ammonium group of the resin and the anionic group of the xanthene acid dye are ionized, and they are ionically bonded, and this ion-bonded portion becomes water insoluble and precipitates. On the contrary, since the salt consisting of the large anion of the resin and the ocean ion of the xanthene acid dye is water-soluble, it can be removed by washing with water or the like. Resin and xanthene acid dye which have a cationic group in a side chain may respectively use only single type, and may use multiple types from which a structure differs.

조염 화합물로서 특히 C.I. 애시드 레드 289나 C.I. 애시드 레드 52와, 카운터가 되는 양이온 부분의 분자량이 350~800인 4급 암모늄염 화합물과의 조염 화합물을 사용함으로써, 용제 용해성이 우수하여, 후술하는 안료와 병용한 경우에 내열성, 내광성, 내용제성에 의해 우수한 것이 된다. 또, 조염 화합물이 안료와 병용함으로써 양호한 것이 되는 것은 용제 중에 용해, 분산되면서 안료에 흡착하는 것에 의한 것이라고 추측된다. 이 때, 안료의 1차 입자직경은 20~100nm인 것이 적합하다.As the salt forming compound, in particular, C.I. Acid red 289 or C.I. By using the salt forming compound of the acid red 52 and the quaternary ammonium salt compound whose molecular weight of the cation part used as a counter is 350-800, it is excellent in solvent solubility, and when used together with the pigment mentioned later, it is excellent in heat resistance, light resistance, and solvent resistance. It becomes an excellent thing by this. Moreover, it is guessed that what becomes a favorable thing by using a salt-forming compound together with a pigment is to adsorb | suck to a pigment, dissolving and disperse | distributing in a solvent. At this time, it is suitable that the primary particle diameter of a pigment is 20-100 nm.

본 발명의 실시형태에 따른 착색 조성물은 후술하지만 청색 안료와 병용하는 청색 착색 조성물, 또는 적색 안료와 병용하는 적색 착색 조성물의 형태가 바람직하다.Although the coloring composition which concerns on embodiment of this invention is mentioned later, the form of the blue coloring composition used together with a blue pigment, or the red coloring composition used together with a red pigment is preferable.

(크산텐계 산성 염료의 술폰산아미드 화합물)(Sulfonic acid amide compound of xanthene acid dye)

본 발명의 실시형태에 따른 크산텐계 색소[A1]에 바람직하게 사용할 수 있는 크산텐계 산성 염료의 술폰산아미드 화합물은 -SO₃H 또는 -SO₃Na를 가지는 크산텐계 산성 염료를 상법에 의해 클로르화하여, -SO₃H를 -SO₂Cl로 하고, 이 화합물을 -NH₂기를 가지는 아민과 반응하여 제조할 수 있다.The sulfonamide compounds of the xanthene acid dyes which can be preferably used for the xanthene dyes [A1] according to the embodiment of the present invention are prepared by chlorination of a xanthene acid dye having -SO ₃ H or -SO ₃ Na by a conventional method. , -SO ₃ H can be prepared by -SO ₂ Cl, and the compound is reacted with an amine having a -NH ₂ group.

또, 술폰아미드화에 있어서 바람직하게 사용할 수 있는 아민 화합물로서는 구체적으로는 2-에틸헥실아민, 도데실아민, 3-데실옥시프로필아민, 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민, 3-에톡시프로필아민, 시클로헥실아민 등을 사용하는 것이 바람직하다.Moreover, as an amine compound which can be preferably used in sulfonamide, it is specifically 2-ethylhexylamine, dodecylamine, 3-decyloxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, 3- Preference is given to using ethoxypropylamine, cyclohexylamine and the like.

일례를 들면 C.I. 애시드 레드 289를 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민을 사용하여 변성한 술폰산아미드 화합물을 얻는 경우는 C.I. 애시드 레드 289를 술포닐클로라이드화한 후, 디옥산 중에서 이론 당량의 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민과 반응시켜 C.I. 애시드 레드 289의 술폰산아미드 화합물을 얻으면 된다.For example, C.I. In the case of obtaining the sulfonic acid amide compound obtained by modifying acid red 289 using 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, C.I. Acid red 289 was sulfonylated and then reacted with the theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. The sulfonic acid amide compound of the acid red 289 may be obtained.

또, C.I. 애시드 레드 52를 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민을 사용하여 변성한 술폰산아미드 화합물을 얻는 경우도 C.I. 애시드 레드 52를 술포닐클로라이드화한 후, 디옥산 중에서 이론 당량의 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민과 반응시켜 C.I. 애시드 레드 52의 술폰산아미드 화합물을 얻으면 된다.In addition, C.I. In the case where the acid red 52 is modified with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine to obtain a sulfonamide compound, C.I. Acid red 52 was sulfonylated and then reacted with the theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. The sulfonic acid amide compound of the acid red 52 may be obtained.

<안료><Pigment>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물의 착색제[A]는 안료를 추가로 포함하고 있어도 된다.The coloring agent [A] of the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention may further contain the pigment.

<적색 안료[A2]><Red Pigment [A2]>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물의 착색제[A]로서, 상기 색소[A1]와 적색 안료[A2]를 병용한 경우, 많은 백라이트의 발광 스펙트럼이 특징적인 피크를 가지는 560~650nm 부근에 있어서, 분광 스펙트럼이 높은 투과율을 가지는 것이 가능하게 되고, 종래 사용되고 있는 적색 안료[A2] 및 하기 기타 안료를 조합한 착색제보다 적색 필터 세그먼트로서 높은 명도를 얻을 수 있다.As a coloring agent [A] of the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention, when using the said pigment [A1] and red pigment [A2] together, around 560-650 nm which light emission spectrum of many backlights has a characteristic peak. In this case, it is possible to have a high transmittance of the spectral spectrum, and higher brightness can be obtained as a red filter segment than a colorant in which a red pigment [A2] and the following other pigments conventionally used are combined.

또한, 본 발명의 실시형태에 있어서, 컬러 필터의 화소를 형성하는 경우에 착색제[A]로서 사용할 수 있는 안료의 구체예를 나타낸다.Moreover, in embodiment of this invention, the specific example of the pigment which can be used as a coloring agent [A] when forming the pixel of a color filter is shown.

적색 안료[A2]로서는 예를 들면 C.I. 피그먼트 레드 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 50:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:2, 53:3, 57, 57:1, 57:2, 58:4, 60, 63, 63:1, 63:2, 64, 64:1, 68, 69, 81, 81:1, 81:2, 81:3, 81:4, 83, 88, 90:1, 101, 101:1, 104, 108, 108:1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 등을 들 수 있다.As red pigment [A2], it is C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48 , 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53 : 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81 : 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151 , 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208 , 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254 , 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 and the like.

적색 안료와 마찬가지로 작용하는 오렌지색 안료로서는 예를 들면 C.I. 피그먼트 오렌지 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61 등의 오렌지색 안료를 사용할 수 있다.As an orange pigment which acts similarly to a red pigment, it is C.I. Pigment Orange Orange pigments, such as 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61, can be used.

이들 중에서도 고콘트라스트비, 고명도를 얻는 관점에서, 적색 안료[A2]로서, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 242를 사용하는 것이 특히 바람직한 것이다.Among them, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 177, C.I. Particular preference is given to using Pigment Red 242.

<녹색 안료[A3]><Green Pigment [A3]>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물의 착색제[A]로서, 상기 색소[A1]와 녹색 안료[A3]를 병용한 경우, 많은 백라이트의 발광 스펙트럼이 특징적인 피크를 가지는 500~590nm 부근에 있어서, 분광 스펙트럼이 높은 투과율을 가지는 것이 가능하게 되고, 종래의 녹색 안료 및 하기 기타 안료를 조합한 착색제보다 녹색 필터 세그먼트로서 높은 명도를 얻을 수 있다.As a coloring agent [A] of the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention, when using the said pigment [A1] and green pigment [A3] together, 500-590 nm vicinity whose emission spectrum of many backlights has a characteristic peak. In this case, it becomes possible for the spectral spectrum to have a high transmittance, and higher brightness can be obtained as a green filter segment than a colorant combining a conventional green pigment and the following other pigments.

녹색 안료[A3]로서는 예를 들면 C.I. 피그먼트 그린 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 또는 58을 들 수 있다. 이들 중에서도 고콘트라스트비, 고명도를 얻는 관점에서 바람직하게는 C.I. 피그먼트 그린 7, 36 또는 58이다.As green pigment [A3], it is C.I. Pigment green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 or 58. Among them, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. Pigment green 7, 36 or 58.

<청색 안료[A4]><Blue pigment [A4]>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물의 착색제[A]로서, 상기 색소[A1]와 청색 안료[A4]를 병용한 경우, 많은 백라이트의 발광 스펙트럼이 특징적인 피크를 가지는 425~500nm 부근에 있어서, 분광 스펙트럼이 높은 투과율을 가지는 것이 가능하게 되고, 종래의 청색 안료 및 하기 기타 안료를 조합한 착색제보다 청색 필터 세그먼트로서 높은 명도를 얻을 수 있다.As a coloring agent [A] of the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention, when using the said pigment [A1] and blue pigment [A4] together, the emission spectrum of many backlights is about 425-500 nm which has a characteristic peak. In this case, the spectral spectrum can have a high transmittance, and higher brightness can be obtained as a blue filter segment than a colorant in which a conventional blue pigment and the following other pigments are combined.

청색 안료[A4]로서는 예를 들면 C.I. 피그먼트 블루 1, 1:2, 9, 14, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56:1, 60, 61, 61:1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 고콘트라스트비, 고명도를 얻는 관점에서 바람직하게는 C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 또는 15:6이며, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 블루 15:6이다.As blue pigment [A4], it is C.I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33 , 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Among them, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, or 15: 6, more preferably C.I. Pigment Blue 15: 6.

<기타 안료><Other pigments>

황색 안료로서는 예를 들면 C.I. 피그먼트 옐로우 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62:1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127:1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191:1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 고콘트라스트비, 고명도를 얻는 관점에서 바람직하게는 C.I. 피그먼트 옐로우 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, 또는 185이며, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 옐로우 83, 138, 139, 150, 또는 180이다.As a yellow pigment, it is C.I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36 : 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94 , 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139 , 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174 , 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203 , 204, 205, 206, 207, 208 and the like. Among them, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. Pigment yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, or 185, more preferably C.I. Pigment yellow 83, 138, 139, 150, or 180.

자색 안료로서는 예를 들면 C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 1:1, 2, 2:2, 3, 3:1, 3:3, 5, 5:1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 고콘트라스트비, 고명도를 얻는 관점에서 바람직하게는 C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 또는 23이며, 더욱 바람직하게는 C.I. 피그먼트 바이올렛 23이다.As a purple pigment, it is C.I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32 , 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like. Among them, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. Pigment violet 19, or 23, more preferably C.I. Pigment Violet 23.

<안료의 미세화><Pigmentation>

본 발명의 실시형태에 있어서 사용하는 안료는 솔트밀링 처리 등을 행하여 미세화할 수 있다. 안료의 1차 입자직경은 안료 담체 중으로의 분산이 양호한 점에서 20nm 이상인 것이 바람직하다. 또, 콘트라스트비가 높은 필터 세그먼트를 형성할 수 있는 점에서 100nm 이하인 것이 바람직하다. 특히 바람직한 범위는 25~85nm의 범위이다. 또한, 안료의 1차 입자직경은 예를 들면 안료의 TEM(투과형 전자현미경)에 의한 전자현미경 사진으로부터 1차 입자의 크기를 직접 계측하는 방법이 있다. 구체적으로는 예를 들면 각각의 안료의 1차 입자의 단축 직경과 장축 직경을 nm단위로 계측하고, 그 평균을 그 안료 입자의 1차 입자직경으로 하고, 그 다음에 구한 입경을 가지는 구를 가정하여 입자의 체적을 구하고, 이 작업을 100개의 안료 입자에 대해서 행하고, 각각의 입자 직경과 체적을 기초로 계산함으로써 개수 평균 입자 직경을 산출하는 방법 등이 있다.The pigment used in embodiment of this invention can be refine | miniaturized by performing a salt milling process etc. It is preferable that the primary particle diameter of a pigment is 20 nm or more from the point which the dispersion | distribution to a pigment carrier is favorable. Moreover, it is preferable that it is 100 nm or less from the point which can form the filter segment with high contrast ratio. Especially preferable range is the range of 25-85 nm. In addition, the primary particle diameter of a pigment has the method of measuring the size of a primary particle directly from the electron microscope photograph by the TEM (transmission electron microscope) of a pigment, for example. Specifically, for example, assume that a sphere having a particle diameter obtained by measuring the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment in nm units, the average of which is the primary particle diameter of the pigment particles, and then obtained. There is a method of calculating the volume average particle diameter by calculating the volume of the particles, performing this operation on 100 pigment particles, and calculating the particle size and volume based on each particle.

솔트밀링 처리는 안료와 수용성 무기염과 수용성 유기 용제의 혼합물을 니더, 2본롤밀, 3본롤밀, 볼밀, 어트리터, 샌드밀 등의 혼련기를 사용하여, 가열하면서 기계적으로 혼련한 후, 수세에 의해 수용성 무기염과 수용성 유기 용제를 제거하는 처리이다. 수용성 무기염은 파쇄 조제로서 작용하는 것이며, 솔트밀링시에 무기염의 경도의 높이를 이용하여 안료가 파쇄된다. 안료를 솔트밀링 처리할 때의 조건을 최적화함으로써, 1차 입자직경이 매우 미세하며, 또, 분포의 폭이 좁고, 샤프한 입도 분포를 가지는 안료를 얻을 수 있다.Salt milling treatment is performed by kneading a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent using a kneader such as a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, an attritor, a sand mill, and mechanically kneading with water. It removes a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent by the process. The water-soluble inorganic salt acts as a crushing aid, and during salt milling, the pigment is crushed using the height of the hardness of the inorganic salt. By optimizing the conditions at the time of salt milling the pigment, it is possible to obtain a pigment having a very small primary particle diameter, a narrow distribution width, and a sharp particle size distribution.

수용성 무기염으로서는 염화나트륨, 염화바륨, 염화칼륨, 황산나트륨 등을 사용할 수 있지만, 가격의 점에서 염화나트륨(식염)을 사용하는 것이 바람직하다. 수용성 무기염은 처리 효율과 생산 효율의 양면에서, 안료 100질량부에 대하여, 50~2000질량부 사용하는 것이 바람직하고, 300~1000질량부 사용하는 것이 가장 바람직하다.As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but it is preferable to use sodium chloride (salt) from the viewpoint of price. It is preferable to use 50-2000 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, and, as for a water-soluble inorganic salt, from both surfaces of processing efficiency and production efficiency, it is most preferable to use 300-1000 mass parts.

수용성 유기 용제는 안료 및 수용성 무기염을 습윤하는 작용을 하는 것이며, 물에 용해(혼화)하고, 또한 사용하는 무기염을 실질적으로 용해하지 않는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 단, 솔트밀링시에 온도가 상승하고, 용제가 증발하기 쉬운 상태가 되기 때문에, 안전성의 점에서 비점 120℃ 이상의 고비점 용제가 바람직하다. 예를 들면, 2-메톡시에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-(이소펜틸옥시)에탄올, 2-(헥실옥시)에탄올, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 액상의 폴리에틸렌글리콜, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 디프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 액상의 폴리프로필렌글리콜 등이 사용된다. 수용성 유기 용제는 안료 100질량부에 대하여 5~1000질량부 사용하는 것이 바람직하고, 50~500질량부 사용하는 것이 가장 바람직하다.The water-soluble organic solvent acts to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, since the temperature rises at the time of salt milling and a solvent becomes easy to evaporate, the high boiling point solvent of 120 degreeC or more of boiling point is preferable at the point of safety. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl Ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol Monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, etc. are used. It is preferable to use 5-1000 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, and, as for a water-soluble organic solvent, it is most preferable to use 50-500 mass parts.

안료를 솔트밀링 처리할 때에는 필요에 따라서 수지를 첨가해도 된다. 사용되는 수지의 종류는 특별히 한정되지 않고, 천연 수지, 변성 천연 수지, 합성 수지, 천연 수지로 변성된 합성 수지 등을 사용할 수 있다. 사용되는 수지는 실온에서 고체이며, 수불용성인 것이 바람직하고, 또한 상기 유기 용제에 일부 가용인 것이 더욱 바람직하다. 수지의 사용량은 안료 100질량부에 대하여 5~200질량부의 범위인 것이 바람직하다.When salt milling a pigment, you may add resin as needed. The kind of resin used is not specifically limited, A natural resin, a modified natural resin, a synthetic resin, the synthetic resin modified with the natural resin, etc. can be used. Resin used is solid at room temperature, it is preferable that it is water-insoluble, and it is more preferable that it is partially soluble in the said organic solvent. It is preferable that the usage-amount of resin is the range of 5-200 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments.

안료 분산체를 제작할 때에는, 안료의 응집을 막고, 안료가 미세하게 분산된 상태를 유지하고, 고휘도 및 고콘트라스트비로 색순도가 높은 컬러 필터를 제조하기 위해서 안료 유도체를 첨가하는 것이 바람직하다. 안료 유도체의 함유량은 안료 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.5질량부 이상, 더욱 바람직하게는 1질량부 이상, 가장 바람직하게는 3질량부 이상이다. 또, 내열성, 내광성의 관점에서, 안료 유도체의 함유량은 안료 100질량부에 대하여 바람직하게는 40질량부 이하, 가장 바람직하게는 35질량부 이하이다.When producing a pigment dispersion, it is preferable to add a pigment derivative in order to prevent aggregation of a pigment, to keep the pigment finely dispersed, and to manufacture a color filter with high color purity with high brightness and high contrast ratio. Content of a pigment derivative becomes like this. Preferably it is 0.5 mass part or more, More preferably, it is 1 mass part or more, Most preferably, it is 3 mass parts or more with respect to 100 mass parts of pigments. Moreover, from a heat resistant and light resistant viewpoint, content of a pigment derivative becomes like this. Preferably it is 40 mass parts or less, Most preferably, it is 35 mass parts or less with respect to 100 mass parts of pigments.

안료 유도체는 유기 색소에 염기성 또는 산성의 치환기를 도입한 화합물이다. 유기 색소에는 일반적으로 색소라고 불리지 않는 담황색의 방향족 다환 화합물, 예를 들면 나프탈렌, 안트라퀴논, 아크리돈 등도 포함된다. 안료 유도체로서는 일본 공개특허공보 소63-305173호, 일본 공고특허공보 소57-15620호, 일본 공고특허공보 소59-40172호, 일본 공고특허공보 소63-17102호, 일본 공고특허공보 평5-9469호, 일본 공개특허공보 평9-176511호 등에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Pigment derivatives are compounds in which a basic or acidic substituent is introduced into an organic dye. Organic dyes also include light yellow aromatic polycyclic compounds which are not generally called dyes, such as naphthalene, anthraquinone, acridon, and the like. As a pigment derivative, Unexamined-Japanese-Patent No. 63-305173, Unexamined-Japanese-Patent No. 57-15620, Unexamined-Japanese-Patent No. 59-40172, Unexamined-Japanese-Patent No. 63-17102, Unexamined-Japanese-Patent No. 5-5 9469, Unexamined-Japanese-Patent No. 9-176511, etc. can be used, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물에는 안료 분산성이 우수하고, 분산 후의 안료의 재응집을 방지하는 효과가 큰 수지형 분산제를 첨가할 수 있다. 수지형 분산제는 안료 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.1~40질량부, 보다 바람직하게는 0.1~30질량부의 양으로 사용할 수 있다.The resin type dispersing agent which is excellent in pigment dispersibility and big in preventing the reaggregation of the pigment after dispersion can be added to the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention. The resin type dispersant is preferably 0.1 to 40 parts by mass, and more preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

수지형 분산제는 산성기 또는 염기성기를 앵커로 하여 안료의 표면에 흡착하고, 폴리머의 반발 효과가 유효하게 작용하여 분산 안정성 유지를 발현하는 점에서, 산성기 또는 염기성기를 가지는 폴리머인 것이 바람직하다. 산성기로서는 흡착 특성이 우수한 점에서 술폰기가 바람직하고, 염기성기로서는 흡착 특성이 우수한 점에서 아미노기가 바람직하다. 또, 산성기를 가지는 안료 유도체와 염기성기를 가지는 수지형 분산제의 병용, 또는 염기성기를 가지는 안료 유도체와 산성기를 가지는 수지형 분산제의 병용은 수지와의 상성이 좋기 때문에 바람직하다.The resinous dispersant is preferably a polymer having an acidic group or a basic group in view of adsorbing on the surface of the pigment using an acidic group or a basic group as an anchor, and effectively exhibiting a resilient stability by acting as a repelling effect of the polymer. As an acidic group, a sulfone group is preferable at the point which is excellent in adsorption characteristic, and an amino group is preferable at the point which is excellent in adsorption characteristic as a basic group. Moreover, the combination of the pigment derivative which has an acidic group and the resin type dispersing agent which has a basic group, or the combination of the pigment derivative which has a basic group and a resin type dispersing agent which has an acidic group is preferable because of its good compatibility with resin.

산성기 또는 염기성기를 가지는 수지형 분산제로서는 산성기 또는 염기성기를 가지는 줄기 폴리머부에 가지 폴리머부가 그래프트 결합한 구조의 빗형 폴리머가 가지 폴리머부가 우수한 입체 반발 효과로부터 유기 용제 가용성을 보다 가지기 때문에 바람직하다. 또한, 줄기 폴리머 1분자에 2분자 이상의 가지 폴리머가 그래프트 결합한 분자 구조를 가지는 빗형 폴리머가 상기 이유로부터 보다 바람직하다.As a resin type dispersing agent which has an acidic group or a basic group, the comb polymer of the structure in which the branched polymer part was graft-bonded to the stem polymer part which has an acidic group or a basic group is preferable because it has organic solvent solubility more from the steric repulsion effect excellent in the branched polymer part. Moreover, the comb-type polymer which has the molecular structure which graft-bonded the branched polymer of 2 or more molecules to 1 molecule of a stem polymer is more preferable from the said reason.

시판되는 수지형 분산제로서는 빅케미사제의 DisPerByk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170, 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 또는 Anti-TerrA-U, 203, 204, 또는 BYK-P104, P104S, 220S, 또는 LACtimon, LACtimon-WS 또는 Bykumen 등, 일본 루브리졸사제의 SOLSPERSE-3000, 9000, 13240, 13650, 13940, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32600, 34750, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095 등, 에프카케미컬즈사제의 EFKA-46, 47, 48, 452, LP4008, 4009, LP4010, LP4050, LP4055, 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453, 4540, 4550, LP4560, 120, 150, 1501, 1502, 1503 등을 들 수 있다.Commercially available resin type dispersants include DisPerByk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170, 171, 174, manufactured by BIC Chemistry Co., Ltd. 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, or Anti-TerrA-U, 203, 204, or BYK-P104, P104S, 220S, or LACtimon, LACtimon-WS or Bykumen, etc. Brisol's SOLSPERSE-3000, 9000, 13240, 13650, 13940, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32600, 34750, 36600, 38500, 41000, 41090, EFKA-46, 47, 48, 452, LP4008, 4009, LP4010, LP4050, LP4055, 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453, 4540, 4550, LP4560, 120 , 150, 1501, 1502, 1503 and the like.

<기타 착색제><Other colorants>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물에서는 기타 착색제로서 크산텐계 염료 이외의 염료 등을 병용해도 된다.In the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention, you may use together dye other than xanthene dye as other coloring agent.

<수지[B]><Resin [B]>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 수지[B]를 더욱 포함하는 것이 바람직하다. 수지[B]를 포함함으로써 착색 조성물의 분산 안정성이 보다 양호하게 되고, 이 컬러 필터용 착색 조성물을 사용하여 컬러 필터의 착색 화소층을 형성한 경우, 안료 응집물이 적고 현상성, 패턴 형상도 양호한 착색 화소층을 얻을 수 있다.It is preferable that the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention contains resin [B] further. Dispersion stability of a coloring composition becomes more favorable by containing resin [B], and when the colored pixel layer of a color filter is formed using this coloring filter composition for coloring, there are few pigment aggregates, and developability and pattern shape are also favorable coloring. A pixel layer can be obtained.

수지[B]는 가시광 영역의 400~700nm의 전파장 영역에 있어서 분광 투과율이 바람직하게는 80% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상의 수지이다.Resin [B] is a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, and more preferably 95% or more in the full-wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region.

또, 열가소성 수지가 바람직하고, 알칼리 현상형 착색 레지스트재의 형태로 사용하는 경우에는 산성기 함유 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합한 알칼리 가용성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 광감도를 향상시키기 위해서, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 활성 에너지선 경화성 수지를 사용할 수도 있다.Moreover, a thermoplastic resin is preferable and when using in the form of an alkali developing type coloring resist material, it is preferable to use alkali-soluble resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. Moreover, in order to improve light sensitivity, active energy ray curable resin which has an ethylenically unsaturated double bond can also be used.

특히 측쇄에 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 활성 에너지선 경화성 수지를 알칼리 현상형 착색 레지스트재로 사용함으로써, 활성 에너지선으로 노광하여 도막을 형성할 때에, 수지가 3차원 가교됨으로써 광경화 밀도가 높아지고, 그 결과로서 내성의 향상으로 연결되기 때문에 보다 바람직하다.In particular, by using an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain as an alkali developing type colored resist material, the photocuring density is increased by three-dimensional crosslinking of the resin when exposing with an active energy ray to form a coating film, It is more preferable because it leads to improvement of resistance as a result.

열가소성 수지로서는 예를 들면 아크릴 수지, 부티랄 수지, 스티렌-말레산 공중합체, 염소화 폴리에틸렌, 염소화 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르 수지, 비닐계 수지, 알키드 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 고무계 수지, 환화 고무계 수지, 셀룰로오스류, 폴리에틸렌(HDPE, LDPE), 폴리부타디엔, 및 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴 수지를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, butyral resins, styrene-maleic acid copolymers, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl acetate, polyurethane resins, and polyester resins. , Vinyl-based resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber-based resins, cyclized rubber-based resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, and polyimide resins. Especially, it is preferable to use an acrylic resin.

산성기 함유 에틸렌성 불포화 모노머를 공중합한 알칼리 가용성 수지로서는 예를 들면 카르복실기, 술폰기 등의 산성기를 가지는 수지를 들 수 있다.As alkali-soluble resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer, resin which has acidic groups, such as a carboxyl group and a sulfone group, is mentioned, for example.

알칼리 가용성 수지로서 구체적으로는 산성기를 가지는 아크릴 수지, α-올레핀/(무수）말레산 공중합체, 스티렌/스티렌술폰산 공중합체, 에틸렌/(메타)아크릴산 공중합체, 또는 이소부틸렌/(무수）말레산 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 산성기를 가지는 아크릴 수지, 및 스티렌/스티렌술폰산 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 수지, 특히 산성기를 가지는 아크릴 수지는 내열성, 투명성이 높기 때문에 적합하게 사용된다.Specifically as alkali-soluble resin, acrylic resin which has an acidic group, (alpha) -olefin / (maleic anhydride) copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or isobutylene / (anhydride) male Acid copolymers, etc. Among these, acrylic resins having acidic groups and at least one resin selected from styrene / styrenesulfonic acid copolymers, particularly acrylic resins having acidic groups, are suitably used because of their high heat resistance and transparency. .

에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 활성 에너지선 경화성 수지로서는, 예를 들면 이하에 나타내는 방법(i) 또는 (ii)에 의해 에틸렌성 불포화 이중 결합을 도입한 수지를 들 수 있다.As active energy ray curable resin which has an ethylenically unsaturated double bond, resin which introduce | transduced ethylenically unsaturated double bond by the method (i) or (ii) shown below is mentioned, for example.

(방법(i))(Method (i))

방법(i)으로서는 예를 들면 에폭시기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체와, 다른 1종류 이상의 단량체를 공중합함으로써 얻어진 공중합체의 측쇄 에폭시기에, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 불포화 1염기산의 카르복실기를 부가 반응시키고, 또한 생성한 수산기에 다염기 산무수물을 반응시키고, 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 카르복실기를 도입하는 방법이 있다.As the method (i), for example, an carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an ethylenically unsaturated double bond is added to the side chain epoxy group of the copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group with one or more other monomers. Moreover, there exists a method of making a polybasic acid anhydride react with the produced hydroxyl group, and introducing an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group.

에폭시기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체로서는 예를 들면 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 2-글리시독시에틸(메타)아크릴레이트, 3,4에폭시부틸(메타)아크릴레이트, 및 3,4에폭시시클로헥실(메타)아크릴레이트를 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 상관없다. 다음 공정의 불포화 1염기산과의 반응성의 관점에서, 글리시딜(메타)아크릴레이트가 바람직하다.As ethylenically unsaturated monomer which has an epoxy group, glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxy ethyl (meth) acrylate, 3,4 epoxy butyl (meth), for example Acrylate and 3, 4 epoxycyclohexyl (meth) acrylate are mentioned, These may be used independently and may use two or more types together. From the viewpoint of reactivity with unsaturated monobasic acid of the next step, glycidyl (meth) acrylate is preferred.

불포화 1염기산으로서는 (메타)아크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐벤조산, (메타)아크릴산의 α위 할로알킬, 알콕실, 할로겐, 니트로, 시아노 치환체 등의 모노카르복실산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 상관없다.Examples of unsaturated monobasic acids include monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, and α-position haloalkyl, alkoxyl, halogen, nitro and cyano substituents of (meth) acrylic acid. These may be used, These may be used independently and may use two or more types together.

다염기 산무수물로서는 테트라히드로 무수 프탈산, 무수 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산, 무수 숙신산, 무수 말레산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 상관없다. 카르복실기의 수를 늘리는 등, 필요에 따라서, 트리멜리트산 무수물 등의 트리카르복실산 무수물을 사용하거나, 피로멜리트산 2무수물 등의 테트라카르복실산 2무수물을 사용하여, 남은 무수물기를 가수분해하거나 할 수도 있다. 또, 다염기 산무수물로서 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 테트라히드로 무수 프탈산, 또는 무수 말레산을 사용하면, 더욱 에틸렌성 불포화 이중 결합을 늘릴 수 있다.Examples of the polybasic acid anhydride include tetrahydro phthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydro phthalic anhydride, succinic anhydride and maleic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more kinds. If necessary, the remaining anhydride groups may be hydrolyzed using tricarboxylic anhydrides such as trimellitic anhydride, or tetracarboxylic dianhydrides such as pyromellitic dianhydride, such as increasing the number of carboxyl groups. It may be. Moreover, when tetrahydro phthalic anhydride or maleic anhydride which has an ethylenically unsaturated double bond is used as a polybasic acid anhydride, an ethylenically unsaturated double bond can be extended further.

방법(i)의 유사한 방법으로서 예를 들면 카르복실기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체와, 다른 1종류 이상의 단량체를 공중합함으로써 얻어진 공중합체의 측쇄 카르복실기의 일부에, 에폭시기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체를 부가 반응시켜, 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 카르복실기를 도입하는 방법이 있다.As a similar method of the method (i), for example, an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group is added to a part of the side chain carboxyl group of the copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group with one or more other monomers, There is a method of introducing ethylenically unsaturated double bonds and carboxyl groups.

(방법(ii))(Method (ii))

방법(ii)으로서는 수산기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체를 사용하고, 다른 카르복실기를 가지는 불포화 1염기산의 단량체나, 다른 단량체를 공중합함으로써 얻어진 공중합체의 측쇄 수산기에, 이소시아네이트기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체의 이소시아네이트기를 반응시키는 방법이 있다.As the method (ii), an isocyanate of an ethylenically unsaturated monomer having an isocyanate group is used in a side chain hydroxyl group of an unsaturated monobasic acid monomer having another carboxyl group and copolymerization of another monomer using an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group. There is a way to react groups.

수산기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체로서는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2- 혹은 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2- 혹은 3- 혹은 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 또는 시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있고, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 상관없다. 또, 상기 히드록시알킬(메타)아크릴레이트에, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 및/또는 부틸렌옥사이드 등을 부가 중합시킨 폴리에테르모노(메타)아크릴레이트나, (폴리)γ-발레로락톤, (폴리)ε-카프로락톤, 및/또는 (폴리)12-히드록시스테아린산 등을 부가한 (폴리)에스테르모노(메타)아크릴레이트도 사용할 수 있다. 도막 이물 억제의 관점에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 또는 글리세롤(메타)아크릴레이트가 바람직하다.As ethylenically unsaturated monomer which has a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Hydroxyalkyl (meth) acrylates, such as glycerol (meth) acrylate or cyclohexane dimethanol mono (meth) acrylate, are mentioned, These may be used independently and may use two or more types together. Moreover, polyether mono (meth) acrylate which addition-polymerized ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide, etc. to the said hydroxyalkyl (meth) acrylate, (poly) (gamma) -valerolactone, ( (Poly) ester mono (meth) acrylate which added poly) (epsilon) -caprolactone, and / or (poly) 12-hydroxystearic acid, etc. can also be used. 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferable from a viewpoint of coating film foreign material suppression.

이소시아네이트기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체로서는 2-(메타)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 또는 1,1-비스〔(메타)아크릴로일옥시〕에틸이소시아네이트 등을 들 수 있는데, 이들에 한정되지 않고, 2종류 이상 병용할 수도 있다.Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethyl isocyanate, and the like. You can use together more than a kind.

수지[B]의 중량 평균 분자량(Mw)은 착색제[A]를 바람직하게 분산시키기 위해서는 10,000~100,000의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10,000~80,000의 범위이다. 또, 수 평균 분자량(Mn)은 5,000~50,000의 범위가 바람직하고, Mw/Mn의 값은 10 이하인 것이 바람직하다.In order for the weight average molecular weight (Mw) of resin [B] to disperse | distribute a coloring agent [A] preferably, the range of 10,000-100,000 is preferable, More preferably, it is the range of 10,000-80,000. Moreover, the range of 5,000-50,000 is preferable, and, as for number average molecular weight (Mn), it is preferable that the value of Mw / Mn is 10 or less.

수지[B]를 컬러 필터용 감광성 착색 조성물로서 사용하는 경우에는 안료의 분산성, 침투성, 현상성, 및 내성의 관점에서, 산가 20~300mgKOH/g의 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 산가가 20mgKOH/g 미만에서는 현상액에 대한 용해성이 나쁘고, 미세 패턴 형성하는 것이 곤란하다. 산가가 300mgKOH/g을 넘으면 미세 패턴이 남지 않게 된다.When using resin [B] as the photosensitive coloring composition for color filters, it is preferable to use resin of acid value 20-300 mgKOH / g from a viewpoint of the dispersibility, permeability, developability, and tolerance of a pigment. If the acid value is less than 20 mgKOH / g, solubility in the developer is poor, and it is difficult to form a fine pattern. If the acid value exceeds 300 mgKOH / g, no fine pattern remains.

수지[B]는 성막성 및 제 내성이 양호한 점에서, 착색제[A] 100질량부에 대하여 20질량부 이상의 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 착색제 농도가 높고, 양호한 색 특성을 발현할 수 있는 점에서, 1000질량부 이하의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.Since resin [B] is favorable in film-forming property and agent resistance, it is preferable to use it in the quantity of 20 mass parts or more with respect to 100 mass parts of coloring agents [A], a high coloring agent density | concentration, and the point which can express favorable color characteristic. Is preferably used in an amount of 1000 parts by mass or less.

또, 본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 필요에 따라서 경화제, 경화 촉진제 등을 포함하고 있어도 된다. 경화제로서는 아민계 화합물, 산무수물, 활성 에스테르, 카르복실산계 화합물, 술폰산계 화합물 등이 유효하지만, 특별히 이들에 한정되는 것은 아니며, 열경화성 화합물과 반응할 수 있는 것이면 어느 경화제를 사용해도 된다. 상기 경화 촉진제로서는 예를 들면 아민 화합물(예를 들면, 디시안디아미드, 벤질디메틸아민, 4-(디메틸아미노)-N,N-디메틸벤질아민, 4-메톡시-N,N-디메틸벤질아민, 4-메틸-N,N-디메틸벤질아민 등), 4급 암모늄염 화합물(예를 들면, 트리에틸벤질암모늄클로라이드 등), 블록 이소시아네이트 화합물(예를 들면, 디메틸아민 등), 이미다졸 유도체 2환식 아미딘 화합물 및 그 염(예를 들면, 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 4-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-(2-시아노에틸)-2-에틸-4-메틸이미다졸 등), 인 화합물(예를 들면, 트리페닐포스핀 등), S-트리아진 유도체(예를 들면, 2,4-디아미노-6-메타크릴로일옥시에틸-S-트리아진, 2-비닐-2,4-디아미노-S-트리아진, 2-비닐-4,6-디아미노-S-트리아진·이소시아누르산 부가물, 2,4-디아미노-6-메타크릴로일옥시에틸-S-트리아진·이소시아누르산 부가물 등) 등을 사용할 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 상기 경화 촉진제의 함유량으로서는 이소시아누레이트 화합물[C] 100질량부에 대하여 0.01~15질량부가 바람직하다.Moreover, the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention may contain the hardening | curing agent, a hardening accelerator, etc. as needed. As the curing agent, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective. However, the curing agent is not particularly limited, and any curing agent may be used as long as it can react with the thermosetting compound. As said curing accelerator, for example, an amine compound (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl-N, N-dimethylbenzylamine, etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg, triethylbenzyl ammonium chloride, etc.), block isocyanate compounds (eg, dimethylamine, etc.), imidazole derivative bicyclic amides Dine compounds and salts thereof (e.g., imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimida Sol, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2-ethyl-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compound (for example, triphenylphosphine, etc.) ), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2 -Vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid Adducts, 2,4-diamino-6-methacryloyloxyethyl-S-triazine and isocyanuric acid adducts) and the like can be used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of isocyanurate compounds [C].

<모노머[C]>Monomer [C]

<이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]><Isocyanurate skeleton containing monomer [C1]>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 모노머로서 하기 일반식(1)으로 표시되는 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]를 포함한다.The coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention contains the isocyanurate skeleton containing monomer [C1] represented by following General formula (1) as a monomer.

일반식(1):Formula (1):

[일반식(1) 중, R₁, R₂ 및 R₃는 각각 독립적으로 하기 일반식(2)~(6)으로 표시되는 기인데, 적어도 1개는 일반식(2)~(4)으로 표시되는 기의 어느 하나이다][In General formula (1), although R <_1> , R <_2> and R <_3> are group represented by following General formula (2)-(6) each independently, at least 1 is general formula (2)-(4) Is one of the groups displayed]

일반식(2):Formula (2):

일반식(3):Formula (3):

일반식(4):Formula (4):

일반식(5):Formula (5):

일반식(6):Formula (6):

[일반식(2)~(6) 중, R₄, R₅ 및 R₆는 각각 독립적으로 H 또는 CH₃의 어느 하나이다. n은 0~10의 정수이다. m은 각각 독립적으로 1~20의 정수이다. l은 1~5의 정수이다.][Formula (2) to (6) of, R _4, R ₅ and R ₆ are each independently selected from any one of H or CH _3. n is an integer of 0-10. m is an integer of 1-20 each independently. l is an integer from 1 to 5.]

이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]에 의한 강고한 가교에 의해, 내열성이 대폭 향상된다.Heat resistance is greatly improved by firm crosslinking by isocyanurate skeleton containing monomer [C1].

그 결과, 열처리 후의 명도 저하가 억제되어, 컬러 필터로서 명도가 향상된다.As a result, the fall of the brightness after heat processing is suppressed, and the brightness improves as a color filter.

이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]의 함유량은 컬러 필터용 착색 조성물 중의 착색제[A] 100질량부에 대하여, 예를 들면 1~300질량부, 바람직하게는 10~250질량부이다. 300질량부를 넘어 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]가 포함되는 경우, 수지나 광중합개시제 등의 첨가량이 제한되어 충분한 현상성, 감도를 확보할 수 없을 뿐만아니라, 분산 안정성이 문제가 되는 경우가 있다. 반대로 1질량부보다 적게 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]가 포함되는 경우, 내열성이 불충분하게 되는 경우가 있다.Content of isocyanurate frame | skeleton containing monomer [C1] is 1-300 mass parts with respect to 100 mass parts of coloring agents [A] in the coloring composition for color filters, for example, Preferably it is 10-250 mass parts. When isocyanurate frame | skeleton containing monomer [C1] exceeds 300 mass parts, addition amount of resin, a photoinitiator, etc. is restrict | limited and sufficient developability and sensitivity may not be ensured, and dispersion stability may become a problem. have. On the contrary, when an isocyanurate skeleton containing monomer [C1] is contained less than 1 mass part, heat resistance may become inadequate.

<기타 모노머[C2]><Other monomers [C2]>

기타 모노머로서는 ω-카르복시-폴리카프로락톤모노아크릴레이트, ω-카르복시-폴리카프로락톤모노메타크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-메타크릴로일옥시에틸숙신산, 2-아크릴로일옥시프로필숙신산, 2-메타크릴로일옥시프로필숙신산, 메톡시에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트나, 시판품으로서 2-아크릴로일옥시에틸숙신산(상품명 M-5300), 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, EO 변성 비스페놀 A디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 등의 각종 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르 등, 산성기를 가지는 모노머, 또는 일부가 래디컬에 의해 중합이 유기되는 광중합성 모노머 등을 들 수 있다.Other monomers include ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, ω-carboxy-polycaprolactone monomethacrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyl Oxypropyl succinic acid, 2-methacryloyloxypropyl succinic acid, methoxy ethylene glycol acrylate, methoxy ethylene glycol methacrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol methacrylate, methoxy triethylene glycol acrylic Latex, methoxy triethylene glycol methacrylate, methoxy propylene glycol acrylate, methoxy propylene glycol methacrylate, methoxy dipropylene glycol acrylate, methoxy dipropylene glycol methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy 2-acryloyl as a propyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, or a commercial item Oxyethyl succinic acid (brand name M-5300), polyethylene glycol di (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, EO-modified bisphenol Adi (meth) acrylate, 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, di Ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate , Caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Lee monomer, or a portion having a (meth) acrylic acid esters, and various kinds of methacrylic acid esters such as acrylate, the acid groups and the like photo-polymerization monomer that is polymerizable by the radical organic.

(산성기를 가지는 모노머)(Monomer having an acid group)

산성기를 가지는 모노머로서는 예를 들면 다가 알코올과 (메타)아크릴산의 유리 수산기 함유 폴리(메타)아크릴레이트류와, 디카르복실산류의 에스테르화물;다가 카르복실산과, 모노히드록시알킬(메타)아크릴레이트류의 에스테르화물 등을 들 수 있다. 구체예로서는 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트 등의 모노히드록시올리고아크릴레이트 또는 모노히드록시올리고메타크릴레이트류와, 말론산, 숙신산, 글루탈산, 테레프탈산 등의 디카르복실산류와의 유리 카르복실기 함유 모노에스테르화물;프로판-1,2,3-트리카르복실산(트리카르발릴산), 부탄-1,2,4-트리카르복실산, 벤젠-1,2,3-트리카르복실산, 벤젠-1,3,4-트리카르복실산, 벤젠-1,3,5-트리카르복실산 등의 트리카르복실산류와, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트 등의 모노히드록시모노아크릴레이트 또는 모노히드록시모노메타크릴레이트류와의 유리 카르복실기 함유 올리고에스테르화물 등을 들 수 있다.Examples of the monomer having an acidic group include esterified products of free hydroxyl group-containing poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid and dicarboxylic acids; polyhydric carboxylic acids and monohydroxyalkyl (meth) acrylates. And esterified products thereof. Specific examples include trimethylolpropanediacrylate, trimethylolpropanedimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, and the like. Free carboxyl group-containing monoesters of monohydroxy oligoacrylates or monohydroxy oligomethacrylates and dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid and terephthalic acid; propane-1,2,3-tri Carboxylic acid (tricarvallylic acid), butane-1,2,4-tricarboxylic acid, benzene-1,2,3-tricarboxylic acid, benzene-1,3,4-tricarboxylic acid, benzene Tricarboxylic acids such as -1,3,5-tricarboxylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl meth Mono acrylates Oligonucleotide-containing de-hydroxy monoacrylate or monohydroxy free carboxyl groups of the mono and methacrylates may be mentioned the esterified product and the like.

또, 하기 일반식(10)에 의해 표시되는 화합물도 바람직하게 사용할 수 있다.Moreover, the compound represented by following General formula (10) can also be used preferably.

일반식(10):Formula (10):

(H₂C=C (R₁₆)COO)_m-X-(OCOCH(R₁₆)CH₂S(R₁₇)COOH)_n (H ₂ C = C (R ₁₆ ) COO) _m -X- (OCOCH (R ₁₆ ) CH ₂ S (R ₁₇ ) COOH) _n

[일반식(10) 중, R₁₆은 수소 원자 또는 메틸기, R₁₇은 탄소수 1~12의 탄화수소기, X는 (m+n)가의 탄소수 3~60의 유기기, m은 2~18의 정수, n은 1~3의 정수를 나타낸다.][In General Formula (10), R <_16> is a hydrogen atom or a methyl group, R <_17> is a C1-C12 hydrocarbon group, X is a (m + n) valence C3-60 organic group, m is an integer of 2-18. , n represents an integer of 1 to 3.]

여기서, 하기 일반식(10)으로 표시되는 화합물은 예를 들면 이하의 방법에 의해 용이하게 얻을 수 있다.Here, the compound represented by following General formula (10) can be easily obtained by the following method, for example.

(1) X로 표시되는 유기기를 부여하는 화합물을 아크릴산과 에스테르화하여 아크릴화시킨 후, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법.(1) The method of adding the mercapto compound to the obtained compound after esterifying and acrylating the compound which gives the organic group represented by X with acrylic acid.

(2) X로 표시되는 유기기를 부여하는 화합물을 폴리이소시아네이트 화합물로 변성시킨 후, 얻어진 화합물에 수산기를 가지는 아크릴레이트 화합물로 아크릴화시킨 후, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법.(2) A method in which a mercapto compound is added to the obtained compound after the compound giving the organic group represented by X is modified with a polyisocyanate compound and then acrylated with an acrylate compound having a hydroxyl group.

(3) X로 표시되는 유기기를 부여하는 화합물을 아크릴산과 에스테르화하여 아크릴화시킨 후, 폴리이소시아네이트 화합물로 변성시키고, 얻어진 화합물에 메르캅토 화합물을 부가시키는 방법.(3) A method in which a compound giving an organic group represented by X is esterified with acrylic acid to be acrylated, modified with a polyisocyanate compound, and a mercapto compound is added to the obtained compound.

X로 표시되는 유기기를 부여하는 화합물로서는 펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨의 카프로락톤 변성물, 펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성물, 및 디펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨의 카프로락톤 변성물, 디펜타에리트리톨의 폴리이소시아네이트 변성물을 들 수 있다.Examples of the compound imparting the organic group represented by X include pentaerythritol, caprolactone modified substance of pentaerythritol, polyisocyanate modified substance of pentaerythritol, dipentaerythritol, caprolactone modified substance of dipentaerythritol, and dipenta Polyisocyanate modified substance of erythritol is mentioned.

메르캅토 화합물로서는 예를 들면 메르캅토아세트산, 2-메르캅토프로피온산, 3-메르캅토프로피온산, o-메르캅토벤조산, 2-메르캅토니코틴산, 메르캅토숙신산 등을 들 수 있다.As a mercapto compound, mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, o-mercaptobenzoic acid, 2-mercaptonicotinic acid, a mercaptosuccinic acid, etc. are mentioned, for example.

모노머[C]의 함유량은 착색제[A] 100질량부에 대하여 5~400질량부인 것이 바람직하고, 광경화성 및 현상성의 관점에서 10~300질량부인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 5-400 mass parts with respect to 100 mass parts of coloring agents [A], and, as for content of monomer [C], it is more preferable that it is 10-300 mass parts from a viewpoint of photocurability and developability.

<에폭시 화합물[P]><Epoxy compound [P]>

본 발명에 있어서의 에폭시 화합물은 에폭시기를 가지는 화합물을 가리킨다. 에폭시 화합물은 저분자 화합물이어도 되고, 수지와 같은 고분자량 화합물이어도 된다.The epoxy compound in this invention points out the compound which has an epoxy group. The epoxy compound may be a low molecular compound or a high molecular weight compound such as a resin.

본 발명에 있어서 바람직한 것은 에폭시 당량이 100~500의 범위이며, 더욱 바람직하게는 100~250의 범위이다. 에폭시 당량이 100 미만이면 경화성이 높고 막의 가교밀도가 지나치게 높아져 경화시의 수축이 커지고, 막의 평탄성이 얻어지지 않는다. 에폭시 당량이 500을 넘으면 경화성이 부족하고, 열처리 공정에 의한 콘트라스트비 저하 억제나 NMP 내성 개선의 효과가 작아진다. 본 발명에 있어서의 에폭시 당량은 에폭시 화합물의 화학식으로부터 계산에 의해 구한 「분자량÷에폭시기수:단위 g/eq」로 정의한 값, 즉 에폭시기 1개당의 분자량을 가리킨다.Preferable in this invention is an epoxy equivalent in the range of 100-500, More preferably, it is the range of 100-250. When epoxy equivalent is less than 100, sclerosis | hardenability is high, the crosslinking density of a film becomes high too much, shrinkage at the time of hardening becomes large, and flatness of a film is not obtained. When epoxy equivalent exceeds 500, sclerosis | hardenability will run short and the effect of suppression of a contrast ratio fall and NMP resistance improvement by a heat processing process will become small. The epoxy equivalent in this invention points out the value defined by "molecular weight ÷ epoxy group: unit g / eq" calculated | required by calculation from the chemical formula of an epoxy compound, ie, the molecular weight per one epoxy group.

이러한 에폭시 화합물의 예로서는, 비스페놀류(비스페놀A, 비스페놀F, 비스페놀S, 비페놀, 비스페놀AD 등), 페놀류(페놀, 알킬 치환 페놀, 방향족 치환 페놀, 나프톨, 알킬 치환 나프톨, 디히드록시벤젠, 알킬 치환 디히드록시벤젠, 디히드록시나프탈렌 등)와 각종 알데히드(포름알데히드, 아세토알데히드, 알킬알데히드, 벤즈알데히드, 알킬 치환 벤즈알데히드, 히드록시벤즈알데히드, 나프토알데히드, 글루탈알데히드, 프탈알데히드, 크로톤알데히드, 신남알데히드 등)와의 중축합물, 페놀류와 각종 디엔 화합물(디시클로펜타디엔, 테르펜류, 비닐시클로헥센, 노르보르나디엔, 비닐노르보르넨, 테트라히드로인덴, 디비닐벤젠, 디비닐비페닐, 디이소프로페닐비페닐, 부타디엔, 이소프렌 등)과의 중합물, 페놀류와 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세토페논, 벤조페논 등)와의 중축합물, 페놀류와 방향족 디메탄올류(벤젠디메탄올, α,α,α',α'-벤젠디메탄올, 비페닐디메탄올, α,α,α',α'-비페닐디메탄올 등)와의 중축합물, 페놀류와 방향족 디클로로메틸류(α,α'-디클로로크실렌, 비스클로로메틸비페닐 등)와의 중축합물, 비스페놀류와 각종 알데히드의 중축합물, 알코올류 등을 글리시딜화한 글리시딜에테르계 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물, 글리시딜아민계 에폭시 화합물, 글리시딜에스테르계 에폭시 화합물 등을 들 수 있는데, 통상 사용되는 에폭시 화합물이면 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.Examples of such epoxy compounds include bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, biphenol, bisphenol AD, etc.), phenols (phenol, alkyl substituted phenol, aromatic substituted phenol, naphthol, alkyl substituted naphthol, dihydroxybenzene, alkyl Substituted dihydroxybenzene, dihydroxy naphthalene, etc.) and various aldehydes (formaldehyde, acetoaldehyde, alkylaldehyde, benzaldehyde, alkyl substituted benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde, naphthoaldehyde, glutalaldehyde, phthalaldehyde, cintonaldehyde, croton Polycondensates with aldehydes, phenols and various diene compounds (dicyclopentadiene, terpenes, vinylcyclohexene, norbornadiene, vinylnorbornene, tetrahydroindene, divinylbenzene, divinylbiphenyl, di Polymers with isopropenyl biphenyl, butadiene, isoprene, etc., phenols and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl iso portion) Polycondensates with ketones, acetophenones, benzophenones, etc., phenols and aromatic dimethanols (benzenedimethanol, α, α, α ', α'-benzenedimethanol, biphenyldimethanol, α, α, α', polycondensates of α'-biphenyl dimethanol, etc.), polycondensates of phenols and aromatic dichloromethyls (such as α, α'-dichloroxylene, bischloromethylbiphenyl), polycondensates of bisphenols and various aldehydes, alcohols Glycidyl ether epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, a glycidyl amine epoxy compound, glycidyl ester epoxy compound etc. which glycidylated etc. are mentioned, It is limited to these if it is an epoxy compound normally used. It is not. These may be used independently and may use 2 or more types.

시판품으로서는, 예를 들면, 에피코트 807, 에피코트 815, 에피코트 825, 에피코트 827, 에피코트 828, 에피코트 190P, 에피코트 191P(이상 상품명;유카 셸 에폭시(주)제), 에피코트 1004, 에피코트 1256(이상 상품명;재팬에폭시레진(주)제), TECHMORE VG3101L(상품명;미츠이카가쿠(주)제), EPPN-501H, 502H(상품명;니혼카야쿠(주)제), JER 1032H60(상품명;재팬에폭시레진(주)제), JER 157S65, 157S70(상품명;재팬에폭시레진(주)제), EPPN-201(상품명;니혼카야쿠(주)제), JER152, JER154(이상 상품명;재팬에폭시레진(주)제), EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1020(이상 상품명;니혼카야쿠(주)제), 셀록사이드 2021, EHPE-3150(이상 상품명;다이셀카가쿠코교(주)제), 데나콜 EX-810, EX-830, EX-851, EX-611, EX-512, EX-421, EX-313, EX-201, EX-111(이상 상품명;나가세켐텍스(주)제) 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.As a commercial item, Epicoat 807, Epicoat 815, Epicoat 825, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 190P, Epicoat 191P (above brand name; Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. product), Epicoat 1004 , Epicoat 1256 (more than brand name; product made in Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), TECHMORE VG3101L (brand name; product made by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), EPPN-501H, 502H (brand name; Nihon Kayaku Co., Ltd.), JER 1032H60 (Brand name; Japan epoxy resin Co., Ltd.), JER 157S65, 157S70 (brand name; Japan epoxy resin Co., Ltd.), EPPN-201 (brand name; Nihon Kayaku Co., Ltd.), JER152, JER154 (above brand name; Japan epoxy resin Co., Ltd., EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1020 (more brand name; Nihon Kayaku Co., Ltd.), Celoxide 2021, EHPE-3150 (more brand name; Daiselka Gakuko Bridge Co., Ltd., Denacall EX-810, EX-830, EX-851, EX-611, EX-512, EX-421, EX-313, EX-201, EX-111 (more brand names; Nagase Chemtex Co., Ltd. etc. are mentioned, It is not limited to these.

그 중에서도 에폭시 당량이 100~250의 범위인 에피코트 807, 에피코트 815, 에피코트 825, 에피코트 827, 에피코트 828, 에피코트 190P, 에피코트 191P(이상 상품명;유카 셸 에폭시(주)제), TECHMORE VG3101L(상품명;미츠이카가쿠(주)제), EPPN-501H, 502H(상품명;니혼카야쿠(주)제), JER 1032H60(상품명;재팬에폭시레진(주)제), JER 157S65, 157S70(상품명;재팬에폭시레진(주)제), EPPN-201(상품명;니혼카야쿠(주)제), JER152, JER154(이상 상품명;재팬에폭시레진(주)제), EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1020(이상 상품명;니혼카야쿠(주)제), 셀록사이드 2021, EHPE-3150(이상 상품명;다이셀카가쿠코교(주)제), 데나콜 EX-810, EX-851, EX-611, EX-512, EX-421, EX-313, EX-201, EX-111(이상 상품명;나가세켐텍스(주)제) 등이 막의 평탄성이나 경화성의 점에서 바람직하다.Among them, the epicoat 807, the epicoat 815, the epicoat 825, the epicoat 827, the epicoat 828, the epicoat 190P, and the epicoat 191P whose epoxy equivalents are in the range of 100-250 (above brand names; Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. product) , TECHMORE VG3101L (brand name; product made by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), EPPN-501H, 502H (brand name; product made by Nihon Kayaku Co., Ltd.), JER 1032H60 (brand name; product made in Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), JER 157S65, 157S70 (Brand name; product made in Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), EPPN-201 (product name; product made in Nihon Kayaku Co., Ltd.), JER152, JER154 (more brand name; product made in Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), EOCN-102S, EOCN-103S , EOCN-104S, EOCN-1020 (above brand name; product made in Nihon Kayaku Co., Ltd.), Celoxide 2021, EHPE-3150 (more brand name; Daiselka Chemical Co., Ltd. product), Denacol EX-810, EX- 851, EX-611, EX-512, EX-421, EX-313, EX-201, and EX-111 (above trade names; manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.) and the like are preferable in terms of flatness and curability of the film.

<광중합개시제[D]>Photoinitiator [D]

광중합개시제[D]로서는 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 디에톡시아세토페논, p-디메틸아미노아세토페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온 등의 아세토페논계 화합물, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤질디메틸케탈 등의 벤조인계 화합물, 벤조페논, 벤조일벤조산, 벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 아크릴화벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물, 티옥산톤, 2-클로르티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-피페로닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피페로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물, 1,2-옥탄디온, 1-〔4-(페닐티오)페닐-, 2-(O-벤조일옥심)〕, O-(아세틸)-N-(1-페닐-2-옥소-2-(4'-메톡시-나프틸)에틸리덴)히드록실아민 등의 옥심에스테르계 화합물, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등의 포스핀계 화합물, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,5,4',5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(o-메톡시페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(p-메틸페닐)비이미다졸 등의 이미다졸계 화합물, 9,10-페난트렌퀴논, 캠퍼퀴논, 에틸안트라퀴논 등의 퀴논계 화합물, 보레이트계 화합물, 카르바졸계 화합물, 티타노센계 화합물 등이 사용된다.Examples of the photopolymerization initiator [D] include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholi Acetophenone compounds such as nil) phenyl] -1-butanone, benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzophenone, benzoyl benzoic acid, Methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycar Benzophenone compounds such as carbonyl) benzophenone, thioxanthone, 2- Thioxanthone type compounds, such as chlor thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2, 4- diisopropyl thioxanthone, and 2, 4- diethyl thioxanthone, 2,4,6 -Trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)- s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine , 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-methoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, Triazine compounds such as 2,4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl-, 2- (O -Benzoyl oxime)], O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4'-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxya Phosphine compounds such as oxime ester compounds, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, and 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,5,4 ', 5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (o-methoxyphenyl) -4,4', 5, Imidazole compounds such as 5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (p-methylphenyl) biimidazole, 9, Quinone compounds, such as 10-phenanthrene quinone, camphor quinone, and ethyl anthraquinone, a borate type compound, a carbazole type compound, a titanocene type compound, etc. are used.

이들 광중합개시제[D]는 1종을 단독으로, 또는 필요에 따라 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These photoinitiators [D] can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratio as needed.

이들 중에서도 광중합개시제[D]로서 아세토페논계 화합물 또는 옥심에스테르계 화합물을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 아세토페논계 화합물 및 옥심에스테르계 화합물은 매우 고감도이기 때문에, 광중합개시제[D]의 함유량을 적게 할 수 있다. 그 결과로서 컬러 필터로서의 명도가 향상될 수 있기 때문에 바람직하다.Among these, it is more preferable to contain an acetophenone type compound or an oxime ester type compound as a photoinitiator [D]. Since acetophenone type compound and an oxime ester type compound are very sensitive, content of a photoinitiator [D] can be made small. As a result, the brightness as a color filter can be improved, which is preferable.

이들 광중합개시제[D]는 컬러 필터용 착색 조성물 중의 착색제[A] 100질량부에 대하여 5~200질량부인 것이 바람직하고, 광경화성 및 현상성의 관점에서 10~150질량부인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that these photoinitiators [D] are 5-200 mass parts with respect to 100 mass parts of coloring agents [A] in the coloring composition for color filters, and it is more preferable that they are 10-150 mass parts from a viewpoint of photocurability and developability.

<증감제[E]><Sensitizer [E]>

또한, 본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물에는 증감제를 함유시킬 수 있다.Moreover, the sensitizer can be contained in the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention.

증감제로서는 칼콘 유도체나 디벤잘아세톤 등으로 대표되는 불포화 케톤류, 벤질이나 캠퍼퀴논 등으로 대표되는 1,2-디케톤 유도체, 벤조인 유도체, 플루오렌 유도체, 나프토퀴논 유도체, 안트라퀴논 유도체, 크산텐 유도체, 티오크산텐 유도체, 크산톤 유도체, 티옥산톤 유도체, 쿠마린 유도체, 케토쿠마린 유도체, 시아닌 유도체, 메로시아닌 유도체, 옥소놀 유도체 등의 폴리메틴 색소, 아크리딘 유도체, 아진 유도체, 티아진 유도체, 옥사진 유도체, 인돌린 유도체, 아줄렌 유도체, 아줄 레늄 유도체, 스쿠아릴륨 유도체, 포르피린 유도체, 테트라페닐포르피린 유도체, 트리아릴메탄 유도체, 테트라벤조포르피린 유도체, 테트라피라지노포르피라진 유도체, 프탈로시아닌 유도체, 테트라아자포르피라진 유도체, 테트라퀴녹살리노포르피라진 유도체, 나프탈로시아닌 유도체, 서브프탈로시아닌 유도체, 피릴륨 유도체, 티오피릴륨 유도체, 테트라피린 유도체, 아눌렌 유도체, 스피로피란 유도체, 스피로옥사진 유도체, 티오스피로피란 유도체, 금속 아렌 착체, 유기 루테늄 착체, 미힐러 케톤 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the sensitizer include unsaturated ketones represented by chalcone derivatives and dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives represented by benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, Polymethine pigments such as acidene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, acridine derivatives, azine derivatives, Thiazine derivatives, oxazine derivatives, indolin derivatives, azulene derivatives, azulenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, tetrapyrazinoporpyrazine derivatives, Phthalocyanine derivatives, tetraazaporpyrazine derivatives, tetraquinoxalinoporpyrazine derivatives, naph Rocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyryllium derivatives, thiopyryllium derivatives, tetrapyrine derivatives, arnylene derivatives, spiropyrane derivatives, spiroxazine derivatives, thiospyropyran derivatives, metal arene complexes, organic ruthenium complexes, Michler's ketones Derivatives; and the like.

이들 증감제는 1종을 단독으로, 또는 필요에 따라서 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These sensitizers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratio as needed.

또한 구체적으로는 오카와라 마코토 외 편, 「색소 핸드북」 (1986년, 고단샤), 오카와라 마코토 외 편, 「기능성 색소의 화학」 (1981년, 씨엠씨), 이케모리 추자부로 외 편, 「특수 기능 재료」 (1986년, 씨엠씨)에 기재된 증감제를 들 수 있는데 이들에 한정되는 것은 아니다. 또, 그 밖에 자외로부터 근적외 영역에 걸친 광에 대하여 흡수를 나타내는 증감제를 함유시킬 수도 있다.Also specifically, Makoto Okawara, "Painted Handbook" (Godansha, 1986), Makoto Okawara, "Chemical of Functional Pigments" (CMC, 1981), Ikemori Chuzaburo, "Special Features" Sensitizers described in "Material" (CMC, 1986), but the present invention is not limited thereto. Moreover, the sensitizer which shows absorption with respect to the light from ultraviolet to a near-infrared region can also be contained.

상기 증감제 중에서 특히 적합한 증감제로서는 티옥산톤 유도체, 미힐러 케톤 유도체, 카르바졸 유도체를 들 수 있다. 더욱 구체적으로는 2,4-디에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논, N-에틸카르바졸, 3-벤조일-N-에틸카르바졸, 3,6-디벤조일-N-에틸카르바졸 등이 사용된다.Particularly suitable sensitizers in the above sensitizers include thioxanthone derivatives, Michler's ketone derivatives, and carbazole derivatives. More specifically, 2,4-diethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 1-chloro- 4-propoxycyxanthone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone, N -Ethylcarbazole, 3-benzoyl-N-ethylcarbazole, 3,6-dibenzoyl-N-ethylcarbazole and the like are used.

증감제의 함유량은 착색 조성물 중에 포함되는 광중합개시제[D] 100질량부에 대하여 3~60질량부인 것이 바람직하고, 광경화성, 현상성의 관점에서 5~50질량부인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 3-60 mass parts with respect to 100 mass parts of photoinitiators [D] contained in a coloring composition, and, as for content of a sensitizer, it is more preferable that it is 5-50 mass parts from a viewpoint of photocurability and developability.

<용제><Solvent>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물에 있어서, 용제는 착색제[A]를 충분히 수지[B]나 모노머[C] 등의 색소 담체 중에 분산시키고, 유리 기판 등의 투명 기판 상에 건조 막 두께가 0.2~10μm가 되도록 도포하여 필터 세그먼트나 블랙 매트릭스를 형성하는 것을 용이하게 하기 위해서 사용된다.In the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention, a solvent disperse | distributes a coloring agent [A] fully in pigment carriers, such as resin [B] and a monomer [C], and dried film on transparent substrates, such as a glass substrate, It is used in order to make it easy to form a filter segment or a black matrix by apply | coating so that thickness may be 0.2-10 micrometers.

용제로서는 예를 들면 1,2,3-트리클로로프로판, 1,3-부탄디올, 1,3-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 1,4-디옥산, 2-헵탄온, 2-메틸-1,3-프로판디올, 3,5,5-트리메틸-2-시클로헥센-1-온, 3,3,5-트리메틸시클로헥산온, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메틸-1,3-부탄디올, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트, 3-메톡시부탄올, 3-메톡시부틸아세테이트, 4-헵탄온, m-크실렌, m-디에틸벤젠, m-디클로로벤젠, N,N-디메틸아세토아미드, N,N-디메틸포름아미드, n-부틸알코올, n-부틸벤젠, n-프로필아세테이트, N-메틸피롤리돈, o-크실렌, o-클로로톨루엔, o-디에틸벤젠, o-디클로로벤젠, p-클로로톨루엔, p-디에틸벤젠, sec-부틸벤젠, tert-부틸벤젠, γ-부티로락톤, 이소부틸알코올, 이소포론, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노터셔리부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디이소부틸케톤, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 시클로헥산올, 시클로헥산올아세테이트, 시클로헥산온, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 다이아세톤알코올, 트리아세틴, 트리프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜페닐에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르프로피오네이트, 벤질알코올, 메틸이소부틸케톤, 메틸시클로헥산올, 아세트산n-아밀, 아세트산n-부틸, 아세트산이소아밀, 아세트산이소부틸, 아세트산프로필, 이염기산에스테르 등을 들 수 있다.As the solvent, for example, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone , 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, 3-ethoxypropionate, 3-methyl -1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutylacetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutylacetate, 4-heptanone, m -Xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetoamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propylacetate, N-methylpyrroli Don, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, iso Butyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol Monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether , Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene Glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, di Propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl Ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methylcyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, dibasic acid ester and the like. have.

이들 용제는 단독으로, 또는 필요에 따라서 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These solvents can be used individually or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratios as needed.

용제는 착색 조성물 중의 안료 100질량부에 대하여 100~10000질량부, 바람직하게는 500~5000질량부의 양으로 사용할 수 있다.A solvent is 100-10000 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments in a coloring composition, Preferably it can be used in the quantity of 500-5000 mass parts.

<다관능 티올><Multifunctional thiol>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 다관능 티올을 함유할 수 있다. 다관능 티올은 티올(SH)기를 2개 이상 가지는 화합물이다.The coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention can contain a polyfunctional thiol. Multifunctional thiols are compounds having two or more thiol (SH) groups.

다관능 티올은 상기 서술한 광중합개시제[D]와 함께 사용함으로써, 광조사 후의 래디컬 중합 과정에 있어서 연쇄이동제로서 작용하고, 산소에 의한 중합 저해를 받기 어려운 티일 래디컬이 발생하므로, 얻어지는 컬러 필터용 착색 조성물은 고감도가 된다. 특히 SH기가 메틸렌, 에틸렌기 등의 지방족기에 결합한 다관능 지방족 티올이 바람직하다.By using the polyfunctional thiol together with the above-mentioned photoinitiator [D], it acts as a chain transfer agent in the radical polymerization process after light irradiation, and since the tiradal which does not receive polymerization inhibition by oxygen generate | occur | produces, coloring for the color filter obtained The composition is highly sensitive. In particular, the polyfunctional aliphatic thiol which SH group couple | bonded with aliphatic groups, such as methylene and ethylene group, is preferable.

다관능 티올로서는 예를 들면 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-부탄디올비스티오프로피오네이트, 1,4-부탄디올비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리스티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리스(3-메르캅토부틸레이트), 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토부틸레이트), 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스티오글리콜레이트, 펜타에리트리톨테트라키스티오프로피오네이트, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메르캅토프로피온산트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 1,4-디메틸메르캅토벤젠, 2,4,6-트리메르캅토-s-트리아진, 2-(N,N-디부틸아미노)-4,6-디메르캅토-s-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional thiols include hexanedithiol, decandithiol, 1,4-butanediolbisthiopropionate, 1,4-butanediolbisthioglycolate, ethylene glycolbisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate , Trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristyopiothionate, trimethylol ethane tris (3-mercaptobutylate), trimethylol propane tris (3-mercapto butyrate), trimethylol propane tris (3 Mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol tetrakistiopionionate, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3 Mercaptopropionate), trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethyl mercaptobenzene, 2, 4,6-trimercapto-s-triazine, 2- (N, N-dibutylamino) -4,6-dimercapto-s-triazine, etc. are mentioned.

이들 다관능 티올은 1종을 단독으로, 또는 필요에 따라서 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These polyfunctional thiols can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratio as needed.

다관능 티올의 함유량은 착색제[A] 100질량부에 대하여 0.05~100질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0~50.0질량부이다.As for content of a polyfunctional thiol, 0.05-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of coloring agents [A], More preferably, it is 1.0-50.0 mass parts.

다관능 티올을 0.05질량부 이상 사용함으로써, 보다 좋은 현상내성을 얻을 수 있다. 티올(SH)기가 1개의 단관능 티올을 사용한 경우에는, 이러한 현상내성의 향상은 얻어지지 않는다.By using 0.05 mass part or more of polyfunctional thiols, better image development resistance can be obtained. When a thiol (SH) group uses one monofunctional thiol, such improvement in development resistance is not obtained.

<레벨링제><Leveling agent>

본 발명의 실시형태에 따른 착색 조성물에는 투명 기판 상에서의 조성물의 레벨링성을 좋게 하기 위해서, 레벨링제를 첨가하는 것이 바람직하다. 레벨링제로서는 주쇄에 폴리에테르 구조 또는 폴리에스테르 구조를 가지는 디메틸실록산이 바람직하다. 주쇄에 폴리에테르 구조를 가지는 디메틸실록산의 구체예로서는 토레·다우코닝사제 FZ-2122, 빅케미사제 BYK-333 등을 들 수 있다. 주쇄에 폴리에스테르 구조를 가지는 디메틸실록산의 구체예로서는 빅케미사제 BYK-310, BYK-370 등을 들 수 있다. 주쇄에 폴리에테르 구조를 가지는 디메틸실록산과, 주쇄에 폴리에스테르 구조를 가지는 디메틸실록산은 병용할 수도 있다. 레벨링제의 함유량은 통상 착색 조성물의 전체 중량 100질량부에 대하여 0.003~1.0질량부 사용하는 것이 바람직하다.In order to improve the leveling property of the composition on a transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the coloring composition which concerns on embodiment of this invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. As a specific example of the dimethylsiloxane which has a polyether structure in a principal chain, FZ-2122 by Toray Dow Corning Corporation, BYK-333 by Big Chem Corporation, etc. are mentioned. Specific examples of the dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BIC Chem. Dimethylsiloxane which has a polyether structure in a principal chain, and dimethylsiloxane which has a polyester structure in a principal chain can also be used together. It is preferable to use content of a leveling agent normally 0.003-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of total weight of a coloring composition.

레벨링제로서는 분자 내에 소수기와 친수기를 가지는 소위 계면활성제의 일종으로, 친수기를 가지면서도 물에 대한 용해성이 작고, 착색 조성물에 첨가한 경우, 그 표면장력 저하능이 낮다는 특징을 가지고, 또한 표면장력 저하능이 낮음에도 불구하고 유리판에 대한 젖음성이 양호한 것이 유용하며, 기포 생성에 의한 도막의 결함이 출현하지 않는 첨가량에 있어서 충분히 대전성을 억제할 수 있는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 특성을 가지는 레벨링제로서 폴리알킬렌옥사이드 단위를 가지는 디메틸폴리실록산을 바람직하게 사용할 수 있다. 폴리알킬렌옥사이드 단위로서는 폴리에틸렌옥사이드 단위, 폴리프로필렌옥사이드 단위가 있고, 디메틸폴리실록산은 폴리에틸렌옥사이드 단위와 폴리프로필렌옥사이드 단위를 모두 가지고 있어도 된다.As a leveling agent, it is a kind of so-called surfactant which has a hydrophobic group and a hydrophilic group in a molecule | numerator, It has the characteristic that the solubility to water is small while it has a hydrophilic group, and when added to a coloring composition, its surface tension lowering ability is low, and surface tension decreases It is useful to have good wettability with respect to a glass plate in spite of low performance, and it can use suitably what can fully suppress chargeability in the addition amount which the defect of the coating film by bubble formation does not appear. As a leveling agent having such a property, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. As a polyalkylene oxide unit, there exist a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethyl polysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

또, 폴리알킬렌옥사이드 단위의 디메틸폴리실록산과의 결합 형태는 폴리알킬렌옥사이드 단위가 디메틸폴리실록산의 반복 단위 중에 결합한 펜던트형, 디메틸폴리실록산의 말단에 결합한 말단변성형, 디메틸폴리실록산과 교대로 반복 결합한 직쇄상의 블록 코폴리머형의 어느 쪽이어도 된다. 폴리알킬렌옥사이드 단위를 가지는 디메틸폴리실록산은 토레·다우코닝 가부시키가이샤에서 시판되고 있으며, 예를 들면, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ-2207을 들 수 있는데, 이들에 한정되는 것은 아니다.Moreover, the bond form of the polyalkylene oxide unit with the dimethyl polysiloxane has the pendant form which the polyalkylene oxide unit couple | bonded in the repeating unit of a dimethyl polysiloxane, the terminal modification type couple | bonded with the terminal of the dimethyl polysiloxane, and the linear chain alternately repeating with dimethyl polysiloxane. The block copolymer type of may be either. Dimethylpolysiloxanes having polyalkylene oxide units are commercially available from Torre Dow Corning, Inc., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, Although FZ-2207 is mentioned, it is not limited to these.

레벨링제에는 음이온성, 양이온성, 비이온성, 또는 양성의 계면활성제를 보조적으로 가하는 것도 가능하다. 계면활성제는 2종 이상 혼합하여 사용해도 상관없다.It is also possible to add anionic, cationic, nonionic, or amphoteric surfactants to the leveling agent in an auxiliary manner. You may use surfactant in mixture of 2 or more types.

레벨링제에 보조적으로 첨가하는 음이온성 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 도데실벤젠술폰산나트륨, 스티렌-아크릴산 공중합체의 알칼리염, 알킬나프탈린술폰산나트륨, 알킬디페닐에테르디술폰산나트륨, 라우릴황산모노에탄올아민, 라우릴황산트리에탄올아민, 라우릴황산암모늄, 스테아르산모노에탄올아민, 스테아르산나트륨, 라우릴황산나트륨, 스티렌-아크릴산 공중합체의 모노에탄올아민, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르 등을 들 수 있다.Anionic surfactants added auxiliary to the leveling agent include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salts of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalin sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, and lauryl Monoethanolamine sulfate, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, etc. Can be.

레벨링제에 보조적으로 가하는 양이온성 계면활성제로서는 알킬 4급 암모늄염이나 그들의 에틸렌옥사이드 부가물을 들 수 있다. 레벨링제에 보조적으로 가하는 비이온성 계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노스테아레이트, 폴리에틸렌글리콜모노라우레이트 등의; 알킬디메틸아미노아세트산베타인 등의 알킬베타인, 알킬이미다졸린 등의 양성 계면활성제, 또 불소계나 실리콘계의 계면활성제를 들 수 있다.Examples of the cationic surfactant added to the leveling agent auxiliary include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. As nonionic surfactant added to a leveling agent auxiliary, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene Glycol monolaurate and the like; Amphoteric surfactants, such as alkylbetaines, such as alkyldimethylamino acetate betaine, and alkyl imidazoline, and fluorine-type and silicone type surfactants are mentioned.

<자외선 흡수제, 중합 금지제><Ultraviolet absorber, polymerization inhibitor>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 자외선 흡수제 또는 중합 금지제를 함유할 수 있다. 자외선 흡수제 또는 중합 금지제를 함유함으로써, 패턴의 형상과 해상성을 제어할 수 있다.The coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention may contain a ultraviolet absorber or a polymerization inhibitor. By containing a ultraviolet absorber or a polymerization inhibitor, the shape and resolution of a pattern can be controlled.

자외선 흡수제로서는 예를 들면 2-[4-[(2-히드록시-3-(도데실 및 트리데실)옥시프로필)옥시]-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진 등의 히드록시페닐트리아진계, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(3-t부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 등의 벤조페논계, 페닐살리실레이트, p-tert-부틸페닐살리실레이트 등의 살리실레이트계, 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트계, 2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘-1-옥실(트리아세톤-아민-N-옥실), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-세바케이트, 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노] 등의 힌더드 아민계 등을 들 수 있다.As the ultraviolet absorber, for example, 2- [4-[(2-hydroxy-3- (dodecyl and tridecyl) oxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4- Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1, Hydroxyphenyltriazines such as 3,5-triazine, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis Benzotriazoles such as (1-methyl-1-phenylethyl) phenol and 2- (3-tbutyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-dihydroxy Benzophenones such as benzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate Cyanoacrylates such as salicylates, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, 2,2,6,6, -tetramethylpiperidine-1-oxyl ( Triacetone-amine-N-oxyl), bis (2,2,6,6- Tramethyl-4-piperidyl) -sebacate, poly [[6-[(1,1,3,3-tetrabutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [ And hindered amines such as (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino].

이들 자외선 흡수제는 1종을 단독으로, 또는 필요에 따라서 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These ultraviolet absorbers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratio as needed.

중합 금지제로서는 예를 들면 메틸하이드로퀴논, t-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-t-부틸하이드로퀴논, 4-벤조퀴논, 4-메톡시페놀, 4-메톡시-1-나프톨, t-부틸카테콜 등의 하이드로퀴논 유도체 및 페놀 화합물, 페노티아진, 비스-(1-디메틸벤질)페노티아진, 3,7-디옥틸페노티아진 등의 아민 화합물, 디부틸디티오카르바민산구리, 디에틸디티오카르바민산구리, 디에틸디티오카르바민산망간, 디페닐디티오카르바민산망간 등의 구리 및 망간염 화합물, 4-니트로소페놀, N-니트로소디페닐아민, N-니트로소시클로헥실히드록실아민, N-니트로소페닐히드록실아민 등의 니트로소 화합물 및 그 암모늄염 또는 알루미늄염 등을 들 수 있다.As a polymerization inhibitor, for example, methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 4-benzoquinone, 4-methoxyphenol, 4-methoxy-1-naphthol, t Hydroquinone derivatives such as butylcatechol and phenol compounds, amine compounds such as phenothiazine, bis- (1-dimethylbenzyl) phenothiazine and 3,7-dioctylphenothiazine, copper dibutyldithiocarbamate Copper and manganese salt compounds such as diethyldithiocarbamate, manganese diethyldithiocarbamate, manganese diphenyldithiocarbamate, 4-nitrosophenol, N-nitrosodiphenylamine, and N- Nitroso compounds, such as nitrosocyclohexyl hydroxylamine and N-nitrosophenyl hydroxylamine, its ammonium salt, or aluminum salt, etc. are mentioned.

이들 중합 금지제는 1종을 단독으로, 또는 필요에 따라서 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These polymerization inhibitors can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratio as needed.

자외선 흡수제 및 중합 금지제는 착색 조성물 중의 착색제[A] 100질량부에 대하여 0.01~20질량부, 바람직하게는 0.05~10질량부의 양으로 사용할 수 있다.A ultraviolet absorber and a polymerization inhibitor can be used in 0.01-20 mass parts with respect to 100 mass parts of coloring agents [A] in a coloring composition, Preferably it is the quantity of 0.05-10 mass parts.

자외선 흡수제 또는 중합 금지제를 0.01질량부 이상 사용함으로써 보다 좋은 해상도를 얻을 수 있다.Better resolution can be obtained by using 0.01 part by mass or more of the ultraviolet absorber or the polymerization inhibitor.

<산화 방지제>Antioxidant

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 도막의 투과율을 높이기 위해서, 산화 방지제를 포함할 수 있다. 산화 방지제는 컬러 필터용 착색 조성물에 포함되는 수지[B]나 광중합개시제[D] 등이, 열경화나 ITO 어닐시의 열공정에 의해 산화하여 황변하는 것을 막는다. 그 때문에, 산화 방지제를 포함함으로써 높은 도막의 투과율을 얻을 수 있다.The coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention can contain antioxidant in order to raise the transmittance | permeability of a coating film. Antioxidant prevents resin [B], a photoinitiator [D], etc. which are contained in the coloring composition for color filters oxidizing and yellowing by the thermal process at the time of thermosetting or ITO annealing. Therefore, the transmittance | permeability of a high coating film can be obtained by including antioxidant.

산화 방지제로서 바람직한 것으로서는 힌더드 페놀계 산화 방지제, 힌더드 아민계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 또는 술피드계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 또, 보다 바람직하게는 힌더드 페놀계 산화 방지제, 힌더드 아민계 산화 방지제, 또는 인계 산화 방지제이다.Preferred antioxidants include hindered phenolic antioxidants, hindered amine antioxidants, phosphorus antioxidants, and sulfide antioxidants. More preferably, it is a hindered phenolic antioxidant, a hindered amine antioxidant, or phosphorus antioxidant.

이들 산화 방지제는 1종을 단독으로, 또는 필요에 따라서 임의의 비율로 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These antioxidant can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types in arbitrary ratio as needed.

힌더드 페놀계 산화 방지제로서는 2,4-비스〔(라우릴티오)메틸〕-o-크레졸, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질), 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질), 및 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을 들 수 있다.Examples of the hindered phenolic antioxidant include 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl), and 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3 , 5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, etc. Can be mentioned.

힌더드 아민계 산화 방지제에서는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,6-헥사메틸렌디아민, 2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)프로피온아미드, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)(1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 폴리〔{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}〕, 폴리〔(6-모르폴리노-1,3,5-트리아진-2,4-디일){(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틴{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}〕, 숙신산디메틸과 1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과의 중축합물, N,N'-4,7-테트라키스〔4,6-비스{N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노}-1,3,5-트리아진-2-일〕-4,7-디아자데칸-1,10-디아민 등을 들 수 있다.In hindered amine antioxidants, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi) Dill) sebacate, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,6-hexamethylenediamine, 2-methyl-2- (2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidyl) (1,2,3,4-butanetetracarboxylate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-tri Azine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ) Imino}], poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) No} hexamethine {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2, Polycondensates with 6,6-tetramethylpiperidine, N, N'-4,7-te Thrakis [4,6-bis {N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino} -1,3,5-triazin-2-yl ] 4,7- diazadecan-1, 10- diamine etc. are mentioned.

인계 산화 방지제로서는 트리스[2-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조[d, f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일]옥시]에틸]아민, 트리스[2-[(4,6,9,11-테트라-tert-부틸디벤조[d, f][1,3,2]디옥사포스페핀-2-일)옥시]에틸]아민, 아인산에틸비스(2,4-디tert-부틸-6-메틸페닐)을 들 수 있다.Examples of phosphorus antioxidants include tris [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine-6-yl. ] Oxy] ethyl] amine, tris [2-[(4,6,9,11-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine-2-yl) oxy ] Ethyl] amine and ethyl bisphosphite (2, 4- ditert- butyl- 6-methylphenyl) are mentioned.

술피드계 산화 방지제로서는 2,2-티오-디에틸렌비스〔3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 2,4-비스〔(옥틸티오)메틸〕-o-크레졸, 2,4-비스〔(라우릴티오)메틸〕-o-크레졸 등을 들 수 있다.Examples of sulfide antioxidants include 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and 2,4-bis [(octylthio) Methyl] -o-cresol, 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol, and the like.

산화 방지제의 함유량은 컬러 필터용 착색 조성물의 고형분의 합계 100중량% 중 0.1~5중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use content of antioxidant in the quantity of 0.1-5 weight% in 100 weight% of total of solid content of the coloring composition for color filters.

산화 방지제가 0.1중량%보다 적은 경우 투과율 상승의 효과가 적고, 5중량%보다 많은 경우 경도가 크게 내려가며, 또 컬러 필터용 착색 조성물의 감도가 크게 저하한다.When the antioxidant is less than 0.1% by weight, the effect of increasing the transmittance is small, and when it is more than 5% by weight, the hardness is greatly lowered, and the sensitivity of the color composition for color filter is greatly reduced.

<기타 성분><Other Ingredients>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물에는 투명 기판과의 밀착성을 높이기 위해서 실란커플링제 등의 밀착 향상제, 또는 용존하고 있는 산소를 환원하는 작용이 있는 아민계 화합물 등을 함유시킬 수 있다.In order to improve adhesiveness with a transparent substrate, the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention can be made to contain adhesion promoters, such as a silane coupling agent, an amine compound etc. which have a function which reduces the dissolved oxygen.

실란커플링제로서는 예를 들면 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실란류, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 (메타)아크릴실란류, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 에폭시실란류, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필메틸디에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리에톡시실란 등의 아미노실란류, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란 등의 티오실란류 등을 들 수 있다.As a silane coupling agent, (meth), such as vinylsilanes, such as vinyl tris ((beta) -methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, and vinyl trimethoxysilane, (gamma)-methacryloxypropyl trimethoxysilane, for example. Acrylsilane, (beta)-(3, 4- epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, (beta)-(3, 4- epoxycyclohexyl) methyl trimethoxysilane, (beta)-(3, 4- epoxycyclohexyl) ethyl Epoxy silanes such as triethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N -β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-amino Propyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltri Ethoxy amino silanes, γ- mercaptopropyltrimethoxysilane, γ- mercaptopropyl tree, such as silane, and the like thio silanes such as silane.

실란커플링제는 착색 조성물 중의 착색제[A] 100질량부에 대하여 0.01~10질량부, 바람직하게는 0.05~5질량부의 양으로 사용할 수 있다.A silane coupling agent can be used in 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of coloring agents [A] in a coloring composition, Preferably it is 0.05-5 mass parts.

아민계 화합물로서는 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4- 디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘 등을 들 수 있다.Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic isoamyl acid, benzoic acid 2-dimethylaminoethyl and 4-dimethylamino Benzoic acid 2-ethylhexyl, N, N- dimethyl paratoluidine, etc. are mentioned.

<컬러 필터용 착색 조성물의 제법><The manufacturing method of the coloring composition for color filters>

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물은 착색제[A]를 수지[B] 등의 색소 담체 및/또는 용제 중에 3본롤밀, 2본롤밀, 샌드밀, 니더, 어트리터 등의 각종 분산 수단을 사용하여 미세하게 분산하여 안료 분산체를 제조하고, 이 안료 분산체에 수지[B], 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1], 기타 모노머[C2], 광중합개시제[D], 경우에 따라서는 증감제[E], 다관능 티올, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 저장 안정제, 용제, 기타 성분을 혼합 교반하여 제조할 수 있다. 또, 2종 이상의 안료를 포함하는 컬러 필터용 착색 조성물은 각 안료 분산체를 따로따로 색소 담체 및/또는 용제 중에 미세하게 분산한 것을 혼합하고, 또한 모노머[C]나 광중합개시제[D] 등을 혼합 교반하여 제조해도 된다. 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]는 안료 분산체를 제조할 때에 사용해도, 안료 분산체에 나중에 첨가해도, 마찬가지의 효과를 얻을 수 있다.The coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention disperse | distributes various coloring agents [A], such as a three-roll mill, a two-roll mill, a sand mill, a kneader, an attritor, in a pigment carrier and / or a solvent, such as resin [B]. Finely dispersed by means of the above to prepare a pigment dispersion, in which the resin [B], isocyanurate skeleton-containing monomer [C1], other monomers [C2], photopolymerization initiator [D], Therefore, it can manufacture by mixing and stirring a sensitizer [E], a polyfunctional thiol, a ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a storage stabilizer, a solvent, and other components. Moreover, the coloring composition for color filters containing 2 or more types of pigments mixes what disperse | distributed finely each pigment dispersion in a pigment carrier and / or a solvent separately, and also contains monomer [C], a photoinitiator [D], etc. You may manufacture by mixing and stirring. The isocyanurate frame | skeleton containing monomer [C1] can obtain the same effect, even if it uses at the time of manufacturing a pigment dispersion, or adds it later to a pigment dispersion.

착색제[A]를 수지[B] 및/또는 용제 중에 분산할 때에는, 적당히 수지형 안료 분산제, 계면활성제, 안료 유도체 등의 분산 조제를 함유시킬 수 있다. 분산 조제는 안료의 분산이 우수하고, 분산 후의 안료의 재응집을 방지하는 효과가 크므로, 분산 조제를 사용하여 안료를 수지 및/또는 용제 중에 분산하여 이루어지는 컬러 필터용 착색 조성물을 사용한 경우에는 투명성이 우수한 컬러 필터가 얻어진다.When disperse | distributing a coloring agent [A] in resin [B] and / or a solvent, dispersion adjuvant, such as a resin pigment dispersing agent, surfactant, a pigment derivative, can be contained suitably. Since the dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing re-agglomeration of the pigment after dispersion, transparency is used when the coloring composition for color filters formed by dispersing the pigment in a resin and / or a solvent using the dispersion aid. This excellent color filter is obtained.

분산 조제는 착색제[A] 중의 안료 100질량부에 대하여 0.1~40질량부, 바람직하게는 0.1~30질량부의 양으로 사용할 수 있다.Dispersion adjuvant can be used in 0.1-40 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments in a coloring agent [A], Preferably it is 0.1-30 mass parts.

컬러 필터용 착색 조성물은 원심분리, 소결 필터, 멤브레인 필터 등의 수단으로 5μm 이상의 조대입자, 바람직하게는 1μm 이상의 조대입자, 더욱 바람직하게는 0.5μm 이상의 조대입자 및 혼입된 먼지의 제거를 행하는 것이 바람직하다.The color composition for color filters is preferably subjected to removal of coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more of coarse particles and mixed dust by means of centrifugation, sintering filter, membrane filter, or the like. Do.

<컬러 필터><Color filter>

다음에 본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터에 대해서 설명한다.Next, the color filter which concerns on embodiment of this invention is demonstrated.

본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터는 투명 기판 상에 본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물로부터 형성되는 필터 세그먼트 및/또는 블랙 매트릭스를 구비하는 것이다. 이 컬러 필터는 전형적으로는 블랙 매트릭스, 적어도 1개의 적색 필터 세그먼트, 적어도 1개의 녹색 필터 세그먼트, 및 적어도 1개의 청색 필터 세그먼트를 구비하거나, 또는 블랙 매트릭스, 적어도 1개의 마젠타색 필터 세그먼트, 적어도 1개의 시안색 필터 세그먼트, 및 적어도 1개의 옐로우색 필터 세그먼트를 구비한다.The color filter which concerns on embodiment of this invention is equipped with the filter segment and / or black matrix formed from the coloring composition for color filters which concerns on embodiment of this invention on a transparent substrate. This color filter typically has a black matrix, at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, or a black matrix, at least one magenta filter segment, at least one A cyan filter segment and at least one yellow filter segment.

투명 기판으로서는 소다 석회 유리, 저알칼리 붕규산 유리, 무알칼리 알루미노 붕규산 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판이 사용된다. 또, 유리판이나 수지판의 표면에는 패널화 후의 액정 구동을 위해서, 산화인듐, 산화주석 등으로 이루어지는 투명 전극이 형성되어 있어도 된다.As a transparent substrate, glass plates, such as a soda-lime glass, a low alkali borosilicate glass, an alkali-free alumino borosilicate glass, and resin plates, such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and a polyethylene terephthalate, are used. Moreover, the transparent electrode which consists of indium oxide, a tin oxide, etc. may be formed in the surface of a glass plate or a resin plate for liquid crystal drive after panelization.

투명 기판 상에 필터 세그먼트를 형성하기 전에, 미리 블랙 매트릭스를 형성해 두면, 액정 표시 패널의 콘트라스트를 한층 높일 수 있다. 블랙 매트릭스로서는 크롬이나 크롬/산화크롬의 다층막, 질화티타늄 등의 무기막이나, 차광제를 분산한 수지막이 사용되는데, 이들에 한정되지 않고, 본 발명의 실시형태에 따른 컬러 필터용 착색 조성물로 형성되어 이루어지는 블랙 매트릭스가 바람직한 것이다. 또, 상기한 투명 기판 또는 반사 기판 상에 박막 트랜지스터(TFT)를 미리 형성해 두고, 그 후에 필터 세그먼트를 형성할 수도 있다. TFT 기판 상에 필터 세그먼트 및/또는 블랙 매트릭스를 형성함으로써, 액정 표시 패널의 개구율을 높이고, 휘도를 향상시킬 수 있다.If the black matrix is formed before the filter segment is formed on the transparent substrate, the contrast of the liquid crystal display panel can be further increased. As the black matrix, inorganic films such as chromium, chromium / chromium oxide, inorganic films such as titanium nitride, and resin films in which light-shielding agents are dispersed are used, but not limited to these, and are formed from the color filter coloring composition according to the embodiment of the present invention. The black matrix which consists of these is preferable. In addition, the thin film transistor TFT may be previously formed on the above-mentioned transparent substrate or a reflective substrate, and a filter segment may be formed after that. By forming filter segments and / or black matrices on the TFT substrate, the aperture ratio of the liquid crystal display panel can be increased and the brightness can be improved.

필터 세그먼트 및 블랙 매트릭스의 건조 막 두께는 0.2~10μm인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2~5μm이다. 도포막을 건조시킬 때에는 감압 건조기, 컨벡션 오븐, IR 오븐, 핫플레이트 등을 사용해도 된다.It is preferable that the dry film thickness of a filter segment and a black matrix is 0.2-10 micrometers, More preferably, it is 0.2-5 micrometers. When drying a coating film, you may use a pressure reduction dryer, a convection oven, an IR oven, a hotplate, etc.

포토리소그래피법에 의한 각 색 필터 세그먼트 및 블랙 매트릭스의 형성은 하기 방법으로 행한다. 즉, 용제 현상형 또는 알칼리 현상형 착색 컬러 필터용 착색 조성물로서 조제한 컬러 필터용 착색 조성물을 투명 기판 상에 스프레이 코트나 스핀 코트, 슬릿 코트, 롤 코트 등의 도포 방법에 의해, 건조 막 두께가 0.2~10μm가 되도록 도포한다. 필요에 따라 건조된 막에는 이 막과 접촉 또는 비접촉 상태로 설치된 소정의 패턴을 가지는 마스크를 통과시켜 자외선 노광을 행한다.Formation of each color filter segment and black matrix by the photolithography method is performed by the following method. That is, a dry film thickness is 0.2 by coating methods, such as a spray coat, a spin coat, a slit coat, and a roll coat, on the transparent substrate for the coloring composition for color filters prepared as the coloring composition for solvent image development type or alkali image development type color filter. Apply to ˜10 μm. Ultraviolet exposure is performed through the film which dried as needed through the mask which has a predetermined | prescribed pattern provided in the contact or non-contact state with this film.

그 후, 용제 또는 알칼리 현상액에 침지하거나, 혹은 스프레이 등에 의해 현상액을 분무하여 미경화부를 제거하여 원하는 패턴을 형성하여 필터 세그먼트 및 블랙 매트릭스를 형성할 수 있다. 또한, 현상에 의해 형성된 필터 세그먼트 및 블랙 매트릭스의 중합을 촉진하기 위해서, 필요에 따라서 가열을 시행할 수도 있다. 포토리소그래피법에 의하면, 인쇄법보다 정밀도가 높은 필터 세그먼트 및 블랙 매트릭스를 형성할 수 있다.Thereafter, the developer may be immersed in a solvent or an alkaline developer, or sprayed with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern to form a filter segment and a black matrix. Moreover, in order to promote superposition | polymerization of the filter segment and black matrix formed by image development, you may heat as needed. According to the photolithography method, it is possible to form a filter segment and a black matrix having higher precision than the printing method.

현상시에는 알칼리 현상액으로서 탄산나트륨, 수산화나트륨 등의 수용액이 사용되고, 디메틸벤질아민, 트리에탄올아민 등의 유기 알칼리를 사용할 수도 있다. 또, 현상액에는 소포제나 계면활성제를 첨가할 수도 있다.At the time of image development, aqueous solution, such as sodium carbonate and sodium hydroxide, is used as alkaline developing solution, Organic alkali, such as dimethylbenzylamine and triethanolamine, can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.

현상 처리 방법으로서는 샤워 현상법, 스프레이 현상법, 딥(침지) 현상법, 패들(액 막형성) 현상법 등을 적용할 수 있다.As the development treatment method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid film formation) development method, or the like can be applied.

또한, 자외선 노광 감도를 높이기 위해서, 상기 컬러 필터용 착색 조성물을 도포 건조 후, 수용성 또는 알칼리 가용성 수지, 예를 들면 폴리비닐알코올이나 수용성 아크릴 수지 등을 도포 건조하고, 산소에 의한 중합 저해를 방지하는 막을 형성한 후, 자외선 노광을 행할 수도 있다.In addition, in order to increase the ultraviolet exposure sensitivity, after coating and drying the coloring composition for color filters, water-soluble or alkali-soluble resins such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resins are applied and dried to prevent polymerization inhibition by oxygen. After forming a film, ultraviolet light exposure may be performed.

컬러 필터 상에는 필요에 따라서 오버코트막, 기둥형상 스페이서, 투명도전막, 액정배향막 등이 형성된다.On the color filter, an overcoat film, a columnar spacer, a transparent conductive film, a liquid crystal alignment film, etc. are formed as needed.

시일제를 사용하여 컬러 필터 기판과 대향 기판을 첩합시켜 셀을 형성하고, 시일부에 설치된 주입구로부터 셀에 액정을 주입하고, 이어서 주입구를 밀봉하고, 그 후, 필요에 따라서 편광막이나 위상차막을 기판의 외측에 첩부함으로써, 액정 표시 패널이 제조된다.Using a sealing agent, the color filter substrate and the counter substrate are bonded together to form a cell, the liquid crystal is injected into the cell from an injection hole provided in the seal portion, and then the injection hole is sealed, and then a polarizing film or a retardation film is used as necessary. By affixing on the outer side of the liquid crystal display panel, a liquid crystal display panel is manufactured.

이러한 액정 표시 패널은 트위스티드·네마틱(TN), 수퍼·트위스티드·네마틱(STN), 인·플레인·스위칭(IPS), 버티컬·얼라인먼트(VA), 옵티컬리·컴펜세이티드·벤드(OCB) 등의 컬러 필터를 사용하여 컬러화를 행하는 액정 표시 모드에 사용할 수 있다.Such liquid crystal display panels are twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), optically-compensated bend (OCB). It can be used for the liquid crystal display mode which colorizes using color filters, such as these.

(실시예)(Example)

이하에 본 발명을 실시예에 기초하여 설명하는데, 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중, 「부」 및 「%」는 「질량부」 및 「질량%」를 각각 나타낸다. 또, 수지의 중량 평균 분자량(Mw), 일반식(8)으로 표시되는 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지의 암모늄염가의 측정 방법은 이하와 같다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Although this invention is demonstrated based on an Example below, this invention is not limited by this. In addition, "part" and "%" represent a "mass part" and the "mass%" in an Example, respectively. Moreover, the measuring method of the ammonium salt price of resin which has a cationic group in the side chain represented by the weight average molecular weight (Mw) of resin and General formula (8) is as follows.

<측정 방법><Measurement method>

(수지의 중합 평균 분자량(Mw))(Polymerization average molecular weight (Mw) of resin)

수지의 중합 평균 분자량(Mw)은 TSKgel 칼럼(토소사제)을 사용하고, RI 검출기를 장비한 GPC(토소사제, HLC-8120GPC)로, 전개 용매에 THF를 사용하여 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이다.The polymerization average molecular weight (Mw) of the resin is a GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HPC-8120GPC) equipped with a RI detector using a TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation), and the weight of polystyrene conversion measured using THF as the developing solvent. Average molecular weight (Mw).

(측쇄에 양이온성기를 가지는 수지의 암모늄염가)(Ammonium salt of resin having cationic group in side chain)

일반식(8)으로 표시되는 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지의 암모늄염가는 5% 크롬산칼륨 수용액을 지시약으로 하여, 0.1N의 질산은 수용액으로 적정하여 구한 후, 수산화칼륨의 당량으로 환산한 값이며, 고형분의 암모늄염가를 나타낸다.The ammonium salt value of the resin having a cationic group in the side chain represented by the general formula (8) is a value calculated by converting it to the equivalent of potassium hydroxide after titrating with 0.1% aqueous solution of potassium nitrate as an indicator. Ammonium salts are shown.

<아크릴 수지 용액의 제조 방법><Method for producing acrylic resin solution>

(아크릴 수지 용액(B-1))(Acrylic Resin Solution (B-1))

온도계, 냉각관, 질소 가스 도입관, 적하관 및 교반 장치를 구비한 분리 가능한 4구 플라스크에, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 70.0부를 도입하고, 80℃로 승온하고, 반응 용기 내를 질소 치환한 후, 적하관으로부터 n-부틸메타크릴레이트 13.3부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 4.6부, 메타크릴산 4.3부, 파라쿠밀페놀에틸렌옥사이드 변성 아크릴레이트(토아고세이 가부시키가이샤제 「아로닉스 M110」) 7.4부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.4부의 혼합을 2시간에 걸쳐서 적하했다. 적하 종료 후, 더욱 3시간 반응을 계속하고, 고형분 30중량%, 중량 평균 분자량 26000의 아크릴 수지의 용액을 얻었다.Into a detachable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube, and a stirring device, 70.0 parts of propylene glycol monoethyl ether acetate was introduced, the temperature was raised to 80 ° C, and the reaction vessel was replaced with nitrogen. N-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, paracumyl phenol ethylene oxide modified acrylate ("Aronix M110" by Toagosei Corporation) from a dripping pipe ) 7.4 parts and 0.4 part of 2,2'- azobisisobutyronitrile were dripped over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a solution of an acrylic resin having a solid content of 30% by weight and a weight average molecular weight of 26000.

실온까지 냉각한 후, 수지 용액 약2g을 샘플링하여 180℃, 20분 가열 건조하여 불휘발분을 측정하고, 앞서 합성한 수지 용액에 불휘발분이 20중량%가 되도록 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트를 첨가하여 알칼리 가용성 수지인 아크릴 수지 용액(B-1)을 얻었다.After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and propylene glycol monoethyl ether acetate was added so that the nonvolatile content was 20% by weight to the previously synthesized resin solution. Acrylic resin solution (B-1) which is alkali-soluble resin was obtained.

(아크릴 수지 용액(B-2))(Acrylic Resin Solution (B-2))

분리 가능한 4구 플라스크에 온도계, 냉각관, 질소 가스 도입관, 교반 장치를 부착한 반응 용기에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부를 넣고, 용기에 질소 가스를 주입하면서 120℃로 가열하고, 동일 온도에서 적하관으로부터 스티렌 5.2부, 글리시딜메타크릴레이트 35.5부, 디시클로펜타닐메타크릴레이트 41.0부, 아조비스이소부티로니트릴 1.0부의 혼합물을 2.5시간에 걸쳐서 적하하여 중합 반응을 했다.In a detachable four-necked flask, 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirring device, and heated to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel, and at the same temperature. A mixture of 5.2 parts of styrene, 35.5 parts of glycidyl methacrylate, 41.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile was added dropwise from the dropping tube over 2.5 hours to conduct a polymerization reaction.

다음에 플라스크 내를 공기 치환하고, 아크릴산 17.0부에 트리스디메틸아미노메틸페놀 0.3부, 및 하이드로퀴논 0.3부를 투입하고, 120℃에서 5시간 반응을 계속하여 고형분 산가=0.8이 된 시점에서 반응을 종료하고, 중량 평균 분자량이 약12000(GPC에 의한 측정)인 수지 용액을 얻었다.Subsequently, the flask was air-substituted, 0.3 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 part of hydroquinone were added to 17.0 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120 ° C. for 5 hours to terminate the reaction when the solid acid value was 0.8. And the resin solution whose weight average molecular weight was about 12000 (measurement by GPC) were obtained.

또한 테트라히드로 무수프탈산 30.4부, 트리에틸아민 0.5부를 가하고 120℃에서 4시간 반응시켜, 불휘발분이 20%가 되도록 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 첨가하여 에틸렌성 불포화 활성 이중 결합을 가지는 에너지선 경화성 수지인 아크릴 수지 용액(B-2)을 얻었다.Further, 30.4 parts of tetrahydrophthalic anhydride and 0.5 part of triethylamine were added and reacted at 120 DEG C for 4 hours. Propylene glycol monomethyl ether acetate was added so as to have a nonvolatile content of 20%, and an energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond. Phosphorus acrylic resin solution (B-2) was obtained.

<일반식(8)으로 표시되는 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지의 조제 방법><Preparation method of resin which has a cationic group in the side chain represented by General formula (8)>

(측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1의 제작)(Preparation of Resin 1 Having Cationic Group in the Side Chain)

온도계, 교반기, 증류관, 냉각기를 구비한 4구 분리 가능한 플라스크에, 이소프로필알코올 75.1부를 도입하고, 질소 기류 하에서 75℃로 승온했다. 별도로 메틸메타크릴레이트 15.7부, n-부틸메타크릴레이트 27.3부, 2-에틸헥실메타크릴레이트 27.3부, 메타크릴산디메틸아미노에틸메틸클로라이드염 12.2부, 히드록시에틸메타크릴레이트 15.0부, 메타크릴산 2.5부 및 메틸에틸케톤 15.6부를 균일하게 한 후, 적하 깔때기에 도입하고, 4구 분리 가능한 플라스크에 부착하고, 2시간에 걸쳐서 적하했다. 적하 종료 2시간 후, 고형분으로부터 중합 수율이 98% 이상이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 7420인 것을 확인하고, 50℃로 냉각했다. 그 후, 이소프로필알코올을 72부 가하여, 수지 성분이 40중량%의 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 2를 얻었다. 얻어진 수지의 암모늄염가는 33mgKOH/g이었다.75.1 parts of isopropyl alcohol were introduce | transduced into the four neck detachable flask provided with the thermometer, the stirrer, the distillation tube, and the cooler, and it heated up at 75 degreeC under nitrogen stream. Separately, 15.7 parts of methyl methacrylate, 27.3 parts of n-butyl methacrylate, 27.3 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 12.2 parts of dimethylaminoethylmethyl chloride methacrylate, 15.0 parts of hydroxyethyl methacrylate, methacryl After 2.5 parts of acid and 15.6 parts of methyl ethyl ketone were made uniform, it was introduce | transduced into the dropping funnel, it attached to the four neck detachable flask, and was dripped over 2 hours. After 2 hours of completion of dropping, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content, the weight average molecular weight (Mw) was 7420, and the mixture was cooled to 50 ° C. Thereafter, 72 parts of isopropyl alcohol were added to obtain a resin 2 having a cationic group in a 40% by weight side chain. Ammonium salt value of obtained resin was 33 mgKOH / g.

(측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 2의 제작)(Production of Resin 2 Having Cationic Group in the Side Chain)

온도계, 교반기, 증류관, 냉각기를 구비한 4구 분리 가능한 플라스크에, 이소프로필알코올 75.1부를 도입하고, 질소 기류 하에서 75℃로 승온했다. 별도로 메틸메타크릴레이트 33.2부, n-부틸메타크릴레이트 27.3부, 2-에틸헥실메타크릴레이트 27.3부, 메타크릴산디메틸아미노에틸메틸클로라이드염 12.2부, 및 메틸에틸케톤 15.6부를 균일하게 한 후, 적하 깔때기에 도입하고, 4구 분리 가능한 플라스크에 부착하고, 2시간에 걸쳐서 적하했다. 적하 종료 2시간 후, 고형분으로부터 중합 수율이 98% 이상이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 7420인 것을 확인하고, 50℃로 냉각했다. 그 후, 이소프로필알코올을 72부 가하여, 수지 성분이 40중량%의 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1을 얻었다. 얻어진 수지의 암모늄염가는 33mgKOH/g이었다.75.1 parts of isopropyl alcohol were introduce | transduced into the four neck detachable flask provided with the thermometer, the stirrer, the distillation tube, and the cooler, and it heated up at 75 degreeC under nitrogen stream. Separately, after equalizing 33.2 parts of methyl methacrylate, 27.3 parts of n-butyl methacrylate, 27.3 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 12.2 parts of dimethylaminoethylmethyl chloride salt and 15.6 parts of methyl ethyl ketone, It was introduce | transduced into the dropping funnel, it attached to the four neck detachable flask, and dripped over 2 hours. After 2 hours of completion of dropping, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content, the weight average molecular weight (Mw) was 7420, and the mixture was cooled to 50 ° C. Thereafter, 72 parts of isopropyl alcohol was added to obtain a resin 1 having a cationic group in a 40% by weight side chain. Ammonium salt value of obtained resin was 33 mgKOH / g.

<에폭시 화합물 용액의 제조 방법><Method for Preparing Epoxy Compound Solution>

(에폭시 화합물 용액(P-1)의 조제 방법)(Preparation method of epoxy compound solution (P-1))

소르비톨폴리글리시딜에테르(나가세켐텍스(주)제 「EX-611」:글리시딜에테르계 에폭시 화합물)와, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 사용하여 불휘발분 50중량% 용액으로 조제하여, 에폭시 화합물 용액(P-1)을 얻었다.Sorbitol polyglycidyl ether ("EX-611" manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd .: glycidyl ether-based epoxy compound) and ethylene glycol monomethyl ether acetate were used to prepare a 50% by weight solution of a non-volatile content. The compound solution (P-1) was obtained.

(에폭시 화합물 용액(P-2)의 조제 방법)(Preparation method of epoxy compound solution (P-2))

폴리[(2-옥실라닐)-1,2-시클로헥산디올]2-에틸-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올에테르(다이셀카가쿠코교(주)제 「EHPE-3150」:지환식 에폭시 화합물)와, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 사용하여 불휘발분 50중량% 용액으로 조제하여, 에폭시 화합물 용액(P-2)을 얻었다.Poly [(2-oxylanyl) -1,2-cyclohexanediol] 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol ether (made by Daicel Kagaku Kogyo Co., Ltd. "EHPE-3150 ”: Alicyclic epoxy compound) and ethylene glycol monomethyl ether acetate were used to prepare a 50% by weight nonvolatile content solution to obtain an epoxy compound solution (P-2).

<색소[A1]의 제조 방법><Method for Producing Color [A1]>

(크산텐계 색소(A1-1):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-1): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 애시드 레드 52와 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1로 이루어지는 조염 화합물(A1-1)을 제조했다.C.I. The salt formation compound (A1-1) which consists of acid red 52 and resin 1 which has a cationic group in a side chain was produced.

물 2000부에 51부의 비닐계 수지 1을 첨가하고, 충분히 교반 혼합을 행한 후, 60℃로 가열했다. 한편, 90부의 물에 10부의 C.I. 애시드 레드 52를 용해시킨 수용액을 조제하고, 앞선 수지 용액에 조금씩 적하했다. 적하 후, 60℃에서 120분 교반하고, 충분히 반응을 행했다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단했다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, 32부의 C.I. 애시드 레드 52와 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1의 조염 화합물(A1-1)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-1) 중의 C.I. 애시드 레드 52에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.51 parts of vinyl-type resin 1 were added to 2000 parts of water, and after stirring and mixing enough, it heated at 60 degreeC. On the other hand, 10 parts of C.I. The aqueous solution which melt | dissolved acid red 52 was prepared, and it was dripped little by little with the preceding resin solution. After dripping, it stirred at 60 degreeC for 120 minutes, and fully reacted. As confirmation of the end point of reaction, the reaction liquid was dripped at the filter paper, and it was judged that the salt forming compound was obtained by making into the end point the time when the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a dryer, and 32 parts of C.I. The salt formation compound (A1-1) of resin 1 which has an acid red 52 and a cationic group in a side chain was obtained. At this time, C.I. in salt forming compound (A1-1). Content of the active pigment component derived from acid red 52 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-2):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-2): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 애시드 레드 52와 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 2로 이루어지는 조염 화합물(A1-2)을 제조했다.C.I. The salt formation compound (A1-2) which consists of acid red 52 and resin 2 which has a cationic group in a side chain was produced.

물 2000부에 51부의 양이온성기를 가지는 수지 2를 첨가하고, 충분히 교반 혼합을 행한 후, 60℃로 가열했다. 한편, 90부의 물에 10부의 C.I. 애시드 레드 52를 용해시킨 수용액을 조제하고, 앞선 수지 용액에 조금씩 적하했다. 적하 후, 60℃에서 120분 교반하고, 충분히 반응을 행했다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단했다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, 32부의 C.I. 애시드 레드 52와 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1의 조염 화합물(A1-2)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-2) 중의 C.I. 애시드 레드 52에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.Resin 2 which has 51 parts of cationic groups was added to 2000 parts of water, and after fully stirring and mixing, it heated at 60 degreeC. On the other hand, 10 parts of C.I. The aqueous solution which melt | dissolved acid red 52 was prepared, and it was dripped little by little with the preceding resin solution. After dripping, it stirred at 60 degreeC for 120 minutes, and fully reacted. As confirmation of the end point of reaction, the reaction liquid was dripped at the filter paper, and it was judged that the salt forming compound was obtained by making into the end point the time when the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a dryer, and 32 parts of C.I. The salt formation compound (A1-2) of resin 1 which has an acid red 52 and a cationic group in a side chain was obtained. At this time, C.I. in salt forming compounds (A1-2). Content of the active pigment component derived from acid red 52 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-3):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-3): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 애시드 레드 289와 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1로 이루어지는 조염 화합물(A1-3)을 제조했다.C.I. The salt-forming compound (A1-3) which consists of acid red 289 and resin 1 which has a cationic group in a side chain was produced.

10%의 메탄올 수용액 2000부에 88부의 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1을 첨가하고, 충분히 교반 혼합을 행한 후, 60℃로 가열했다. 한편, 90부의 물에 10부의 C.I. 애시드 레드 289를 용해시킨 수용액을 조제하고, 앞선 수지 용액에 조금씩 적하했다. 적하 후, 60℃에서 120분 교반하고, 충분히 반응을 행했다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단했다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하여, 43부의 C.I. 애시드 레드 289와 측쇄에 양이온성기를 가지는 수지 1의 조염 화합물(A1-3)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-3) 중의 C.I. 애시드 레드 289에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.Resin 1 having a cationic group was added to 88 parts of side chains in 2000 parts of 10% aqueous methanol solution, and after fully stirring and mixing, it heated at 60 degreeC. On the other hand, 10 parts of C.I. The aqueous solution which melt | dissolved acid red 289 was prepared, and it was dripped little by little with the preceding resin solution. After dripping, it stirred at 60 degreeC for 120 minutes, and fully reacted. As confirmation of the end point of reaction, the reaction liquid was dripped at the filter paper, and it was judged that the salt forming compound was obtained by making into the end point the time when the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a dryer, and 43 parts of C.I. The salt formation compound (A1-3) of resin 1 which has an acid red 289 and a cationic group in a side chain was obtained. At this time, C.I. in salt forming compounds (A1-3). Content of the effective pigment component derived from acid red 289 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-4):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-4): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 애시드 레드 52와 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드(쿼타민 D86P)(양이온 부분의 분자량이 550)로 이루어지는 조염 화합물(A1-4)을 제작했다.C.I. The salt-forming compound (A1-4) which consists of acid red 52 and distearyl dimethylammonium chloride (quatamine D86P) (molecular weight of cation part is 550) was produced.

7~15몰%의 수산화나트륨 용액 중에, C.I. 애시드 레드 52를 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하고, 70~90℃로 가열한 후, 쿼타민 D86P를 조금씩 적하해간다. 또 쿼타민 D86P는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 쿼타민 D86P를 적하한 후, 70~90℃에서 60분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, C.I. 애시드 레드 52와 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드의 조염 화합물(A1-4)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-4) 중의 C.I. 애시드 레드 52에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.In 7-15 mol% sodium hydroxide solution, C.I. Acid red 52 is melt | dissolved, it fully mixes and stirs, after heating at 70-90 degreeC, the quartamine D86P is dripped gradually. Qutamine D86P may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After dropping quarteramine D86P, the mixture is stirred at 70 to 90 ° C for 60 minutes to sufficiently react. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a drier, and dried under C.I. A salt forming compound (A1-4) of acid red 52 and distearyl dimethylammonium chloride was obtained. At this time, C.I. in salt forming compound (A1-4). Content of the active pigment component derived from acid red 52 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-5):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-5): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 애시드 레드 52와 디알킬(알킬이 C14~C18)디메틸암모늄클로라이드(아쿼드 2HT-75)(양이온 부분의 분자량이 438~550)로 이루어지는 조염 화합물(A1-5)을 제작했다.C.I. The salt-forming compound (A1-5) which consists of acid red 52 and dialkyl (alkyl is C14-C18) dimethylammonium chloride (aquad 2HT-75) (molecular weight of cation part is 438-550) was produced.

7~15몰%의 수산화나트륨 용액 중에, C.I. 애시드 레드 52를 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하고, 70~90℃로 가열한 후, 아쿼드 2HT-75를 조금씩 적하해간다. 또 아쿼드 2HT-75는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 아쿼드 2HT-75를 적하한 후, 70~90℃에서 60분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, C.I. 애시드 레드 52와 디알킬(알킬이 C14~C18)디메틸암모늄클로라이드의 조염 화합물(A1-5)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-5) 중의 C.I. 애시드 레드 52에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.In 7-15 mol% sodium hydroxide solution, C.I. Acid red 52 is melt | dissolved, it fully mixes and stirs, after heating at 70-90 degreeC, the aquad 2HT-75 is dripped gradually. Aqua 2HT-75 may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After dripping AQUAD 2HT-75, it stirred at 70-90 degreeC for 60 minutes, and fully reacts. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a drier, and dried under C.I. The salt formation compound (A1-5) of acid red 52 and dialkyl (alkyl is C14-C18) dimethylammonium chloride was obtained. At this time, C.I. in salt forming compounds (A1-5). Content of the active pigment component derived from acid red 52 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-6):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-6): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 애시드 레드 87과 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드(쿼타민 D86P)(양이온 부분의 분자량이 550)로 이루어지는 조염 화합물(A1-6)을 제작했다.C.I. The salt-forming compound (A1-6) which consists of acid red 87 and distearyl dimethylammonium chloride (quatamine D86P) (molecular weight of cation part is 550) was produced.

7~15몰%의 수산화나트륨 용액 중에, C.I. 애시드 레드 87을 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하고, 70~90℃로 가열한 후, 쿼타민 D86P를 조금씩 적하해간다. 또 쿼타민 D86P는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 쿼타민 D86P를 적하한 후, 70~90℃에서 60분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, C.I. 애시드 레드 87과 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드의 조염 화합물(A1-6)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-6) 중의 C.I. 애시드 레드 87에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.In 7-15 mol% sodium hydroxide solution, C.I. Acid red 87 is melt | dissolved, it fully mixes and stirs, after heating to 70-90 degreeC, the quartamine D86P is dripped gradually. Qutamine D86P may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After dropping quarteramine D86P, the mixture is stirred at 70 to 90 ° C for 60 minutes to sufficiently react. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a drier, and dried under C.I. A salt forming compound (A1-6) of acid red 87 and distearyldimethylammonium chloride was obtained. At this time, C.I. in salt forming compounds (A1-6). Content of the active pigment component derived from acid red 87 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-7):로다민계 술폰산아미드 화합물)(Xanthene type dye (A1-7): Rhodamine type sulfonic acid amide compound)

C.I. 애시드 레드 52를 상법에 따라 술포닐클로라이드화한 후, 디옥산 중에서 이론 당량의 2-에틸헥실아민과 반응시켜 C.I. 애시드 레드 52의 술폰산아미드 화합물(A1-7)을 얻었다.(일본 공개특허공보 평6-194828호의 기재에 기초함) 이 때 조염 화합물(A1-7) 중의 C.I. 애시드 레드 52에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.C.I. Acid red 52 was sulfonylated according to the conventional method, followed by reaction with theoretical equivalents of 2-ethylhexylamine in dioxane to give C.I. The sulfonic acid amide compound (A1-7) of acid red 52 was obtained. (Based on description of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-194828.) At this time, C.I. Content of the active pigment component derived from acid red 52 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-8):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-8): Rhodamine salt forming compound)

안트라센술폰산(분자량 258)을 7~15몰%의 수산화나트륨 용액 중에 첨가하고, 이 액을 충분히 교반함으로써 그 나트륨염을 얻었다. 이 안트라센술폰산나트륨염 수용액을 70~90℃로 가열한 후, 이것에 로다민B 염료(C.I. 베이직 바이올렛 10)를 조금씩 적하했다. 로다민B 염료는 수용액으로서 사용해도 된다. 로다민B 염료의 적하 종료 후, 충분히 반응시키기 위해, 이 용액을 70~90℃에서 40~60분간에 걸쳐서 교반했다. 반응의 종점은 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점으로 했다. 즉, 번짐이 없어졌을 때에 조염 화합물이 얻어졌다고 판단했다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 더욱 수세했다. 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물로부터 건조기를 사용하여 수분을 제거하고, 로다민B 염료와 안트라센술폰산의 조염 화합물(A1-8)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-8) 중의 C.I. 베이직 바이올렛 10에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.Anthracene sulfonic acid (molecular weight 258) was added in a 7-15 mol% sodium hydroxide solution, and the sodium salt was obtained by fully stirring this liquid. After heating this aqueous solution of anthracene sulfonate salt at 70-90 degreeC, the rhodamine B dye (C.I. basic violet 10) was dripped gradually. Rhodamine B dye may be used as an aqueous solution. After completion of the dropwise addition of the rhodamine B dye, the solution was stirred at 70 to 90 ° C. over 40 to 60 minutes to sufficiently react. The end point of the reaction was a dropwise addition of the reaction liquid onto the filter paper, and the bleeding disappeared. That is, it was judged that the salt-forming compound was obtained when the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was performed and further water washing. After washing with water, water was removed from the salt forming compound remaining on the filter paper using a dryer to obtain a salt forming compound (A1-8) of rhodamine B dye and anthracene sulfonic acid. At this time, C.I. in salt forming compounds (A1-8). Content of the effective pigment component derived from basic violet 10 was 25 weight%.

(크산텐계 색소(A1-9):로다민계 조염 화합물)(Xanthene dye (A1-9): Rhodamine salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 베이직 레드 1과 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)(분자량 223)으로 이루어지는 조염 화합물(A1-9)을 제작했다.C.I. The salt-forming compound (A1-9) which consists of basic red 1 and 2-amino-1- naphthalene sulfonic acid (tobias acid) (molecular weight 223) was produced.

9몰%의 수산화나트륨 용액 중에, 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)(분자량 223)을 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하고 그 나트륨염을 얻는다. 이 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)나트륨염 수용액을 85℃로 가열한 후, 로다민6GCP 염료(C.Ⅰ. 베이직 레드 1)를 조금씩 적하해간다. 또 로다민6GCP 염료는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 로다민6GCP 염료를 적하한 후, 85℃에서 55분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하여 수세한다. 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, 로다민6GCP 염료와 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)의 조염 화합물(A1-9)을 얻었다. 이 때 조염 화합물(A1-9) 중의 C.I. 베이직 레드 1에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias acid) (molecular weight 223) is dissolved in 9 mol% of sodium hydroxide solution, sufficiently mixed and stirred to obtain the sodium salt. After heating this aqueous 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias) sodium salt solution at 85 degreeC, rhodamine 6GCP dye (C.I. basic red 1) is dripped little by little. Rhodamine 6GCP dye may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After adding rhodamine 6GCP dye, it stirred at 85 degreeC for 55 minutes and fully reacts. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration is performed to wash with water. After washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was dried by removing water with a dryer to obtain a salt-forming compound (A1-9) of rhodamine 6GCP dye and 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias acid). At this time, C.I. in salt forming compounds (A1-9). Content of the effective pigment component derived from basic red 1 was 25 weight%.

(퀴놀린계 색소(A1-10))(Quinoline Dye (A1-10))

하기의 순서로 퀴놀린계 색소(A1-10)를 얻었다.Quinoline pigment | dye (A1-10) was obtained in the following procedure.

퀴놀린계 색소(A1-10):Quinoline dyes (A1-10):

6-iso-프로필-2-메틸퀴놀린 2.3부와 나프탈렌디카르복실산 무수물 2.5부, 벤조산 30부를 혼합하고, 200℃에서 7시간 교반했다. 방냉 후, 메탄올을 100부 가하고 1시간 교반했다. 그리고, 석출되어 있는 고체를 흡인 여과로 수집했다. 또한 고체를 메탄올 200부 중에 넣고, 1시간 교반 후, 흡인 여과로 고체를 수집했다. 진공건조기(40℃)로 하룻밤 건조하여, 3.1부의 생성물을 얻었다. 수율은 67%였다. 생성물은 질량 분석 장치(TOF-MS:브루커·달토닉스사제 autoflexII)로 화합물의 동정을 행했다. m/z=366(분자량 365.4)에서 목적물인 것을 확인했다.2.3 parts of 6-iso-propyl-2-methylquinoline, 2.5 parts of naphthalenedicarboxylic anhydrides, and 30 parts of benzoic acid were mixed, and it stirred at 200 degreeC for 7 hours. After cooling, 100 parts of methanol was added and the mixture was stirred for 1 hour. And the solid precipitated was collected by suction filtration. In addition, the solid was put in 200 parts of methanol, and after stirring for 1 hour, the solid was collected by suction filtration. It dried with the vacuum dryer (40 degreeC) overnight, and obtained the product of 3.1 parts. Yield 67%. The product identified the compound by the mass spectrometer (TOF-MS: Bruker Daltonics make autoflexII). It confirmed that it was a target object in m / z = 366 (molecular weight 365.4).

(티아졸계 색소(A1-11):티아졸계 조염 화합물)(Thiazole type dye (A1-11): thiazole salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 다이렉트 옐로우 8과 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드(쿼타민 D86P)(양이온 부분의 분자량이 550)로 이루어지는 티아졸계 색소(A1-11)를 제작했다.C.I. The thiazole type pigment | dye (A1-11) which consists of direct yellow 8 and distearyl dimethylammonium chloride (quatamine D86P) (molecular weight of cation part is 550) was produced.

7~15몰%의 수산화나트륨 용액 중에, C.I. 다이렉트 옐로우 8을 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하고, 70~90℃로 가열한 후, 쿼타민 D86P를 조금씩 적하해간다. 또 쿼타민 D86P는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 쿼타민 D86P를 적하한 후, 70~90℃에서 60분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하고, 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, C.I. 다이렉트 옐로우 8과 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드의 조염 화합물인 티아졸계 색소(A1-11)를 얻었다. 이 때 티아졸계 색소(A1-11) 중의 C.I. 다이렉트 옐로우 8에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.In 7-15 mol% sodium hydroxide solution, C.I. Direct yellow 8 is dissolved, sufficiently mixed and stirred, and heated to 70 to 90 ° C, followed by dropwise dropping of quartamine D86P. Qutamine D86P may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After dropping quarteramine D86P, the mixture is stirred at 70 to 90 ° C for 60 minutes to sufficiently react. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was carried out, and after washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was removed by drying with a drier, and dried under C.I. Thiazole pigment | dye (A1-11) which is a salt-forming compound of direct yellow 8 and distearyl dimethylammonium chloride was obtained. At this time, C.I. Content of the effective pigment component derived from direct yellow 8 was 25 weight%.

(트리페닐메탄계 색소(A1-12):트리페닐메탄계 조염 화합물)(Triphenylmethane dye (A1-12): triphenylmethane salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 베이직 블루 7과 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)(분자량 223)으로 이루어지는 트리페닐메탄계 색소(A1-12)를 제작했다.C.I. A triphenylmethane dye (A1-12) consisting of basic blue 7 and 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias acid) (molecular weight 223) was produced.

9몰%의 수산화나트륨 용액 중에, 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)(분자량 223)을 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하여 그 나트륨염을 얻는다. 이 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)(분자량 223)나트륨염 수용액을 85℃로 가열한 후, 빅토리아 퓨어 블루 염료(C.Ⅰ. 베이직 블루 7)를 조금씩 적하해간다. 또 빅토리아 퓨어 블루 염료는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 빅토리아 퓨어 블루 염료를 적하한 후, 85℃에서 55분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하여 수세한다. 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, 빅토리아 퓨어 블루 염료와 2-아미노-1-나프탈렌술폰산(토비아스산)의 조염 화합물, 트리아릴메탄계 조염 화합물(A1-12)을 얻었다. 이 때 트리아릴메탄계 조염 화합물(A1-12) 중의 C.I. 베이직 블루 7에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias acid) (molecular weight 223) is dissolved in 9 mol% of sodium hydroxide solution, sufficiently mixed and stirred to obtain the sodium salt. This 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias acid) (molecular weight 223) sodium salt aqueous solution is heated to 85 degreeC, and Victoria pure blue dye (C.I. basic blue 7) is dripped gradually. Victoria pure blue dye may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After the Victoria pure blue dye was dripped, it stirred at 85 degreeC for 55 minutes, and fully reacts. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration is performed to wash with water. After washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was dried by removing water with a dryer, and the salt-containing compound and triarylmethane salt-containing compound (A1-12) of Victoria pure blue dye and 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid (tobias acid). ) At this time, C.I. in triarylmethane salt forming compound (A1-12). Content of the effective pigment component derived from basic blue 7 was 25 weight%.

(트리페닐메탄계 색소(A1-13):트리페닐메탄계 조염 화합물)(Triphenylmethane dye (A1-13): triphenylmethane salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 베이직 블루 7과 과염소산(분자량 100.5)으로 이루어지는 트리페닐메탄계 색소(A1-13)를 제작했다.C.I. A triphenylmethane dye (A1-13) consisting of basic blue 7 and perchloric acid (molecular weight 100.5) was produced.

9몰%의 수산화나트륨 용액 중에, 과염소산(분자량 100.5)을 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하여 그 나트륨염을 얻는다. 이 과염소산나트륨염 수용액을 85℃로 가열한 후, 빅토리아 퓨어 블루 염료(C.Ⅰ. 베이직 블루 7)를 조금씩 적하해간다. 또 빅토리아 퓨어 블루 염료는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 빅토리아 퓨어 블루 염료를 적하한 후, 85℃에서 55분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하여 수세한다. 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, 빅토리아 퓨어 블루 염료와 과염소산의 조염 화합물, 트리아릴메탄계 조염 화합물(A1-13)을 얻었다. 이 때 트리아릴메탄계 조염 화합물(A1-13) 중의 C.I. 베이직 블루 7에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.The perchloric acid (molecular weight 100.5) is dissolved in a 9 mol% sodium hydroxide solution, sufficiently mixed and stirred to obtain the sodium salt. After heating this aqueous sodium perchlorate salt at 85 degreeC, Victoria pure blue dye (C.I. basic blue 7) is dripped gradually. Victoria pure blue dye may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After the Victoria pure blue dye was dripped, it stirred at 85 degreeC for 55 minutes, and fully reacts. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration is performed to wash with water. After washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was dried by removing water with a drier to obtain a Victorian pure blue dye, a salt compound of perchloric acid, and a triarylmethane salt compound (A1-13). At this time, C.I. in triaryl methane salt forming compound (A1-13). Content of the effective pigment component derived from basic blue 7 was 25 weight%.

(트리페닐메탄계 색소(A1-14);트리페닐메탄 염료 조염 화합물)(Triphenylmethane Dye (A1-14); Triphenylmethane Dye Salting Compound)

이하의 방법으로 얻어진 트리페닐메탄 조염 화합물을 (A1-14)로서 사용했다.The triphenylmethane salt salt compound obtained by the following method was used as (A1-14).

문헌 BIOS 1157,53에 개시된 방법에 의해, 벤즈알데히드 106g(1mol)을 N-벤 질-N-부틸-m-톨루이딘 508g(2mol)과 축합하고 술폰화하여, 트리술폰산기를 도입하고, 이것을 이산화망간(MnO₂)에 의해 산화한 후, p-페네티딘 137g(1mol)과 반응하여, 일반식(9)에 나타내는 음이온 성분 500g을 얻었다.By the method disclosed in document BIOS 1157,53, 106 g (1 mol) of benzaldehyde is condensed with 508 g (2 mol) of N-benzyl-N-butyl-m-toluidine and sulfonated to introduce a trisulfonic acid group, which is introduced into manganese dioxide (MnO). After oxidizing with ₂ ), it was reacted with 137 g (1 mol) of p-phenetidine to obtain 500 g of the anion component represented by the general formula (9).

일반식(9):Formula (9):

얻어진 성분의 91g(0.1mol)을 수온 60℃의 물에 용해하고, 3%의 수용액을 얻었다. 이것을 pH7로 조제하여 여과했다. 이 여과액을 교반하면서, 양이온 성분의 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민 22.5g(0.12mol)의 아세트산 수용액을 40분간 적하했다. 실온에서 2시간 반응 후, pH=5~6으로 조제 후, 40℃까지 가열하여 조입자로 했다. 그 후 여과 수세하고 건조하여, 청색 조염체 염료 97g을 얻었다. 이 때 트리아릴메탄계 조염 화합물(A1-14) 중의 일반식(9)에 나타내는 화합물에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.91 g (0.1 mol) of the obtained component was dissolved in water at a water temperature of 60 ° C. to obtain an aqueous solution of 3%. This was prepared to pH7 and filtered. While stirring this filtrate, 22.5 g (0.12 mol) of acetic acid aqueous solution of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine of a cation component was dripped for 40 minutes. After the reaction at room temperature for 2 hours, the mixture was prepared at pH = 5 to 6, and then heated to 40 ° C to obtain crude particles. Then, it filtered and washed with water and dried, and 97 g of blue salt dyes were obtained. At this time, content of the effective pigment component derived from the compound represented by General formula (9) in a triaryl methane salt-forming compound (A1-14) was 25 weight%.

(티아진계 색소(A1-15):티아진계 조염 화합물)(Thiazine type dye (A1-15): thiazine type salt forming compound)

하기의 순서로 C.I. 베이직 블루 9와 2,8-디아미노-1-나프톨-5,7-디술폰산(분자량 334)으로 이루어지는 티아진계 염료(A1-15)를 제작했다.C.I. A thiazine dye (A1-15) consisting of basic blue 9 and 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonic acid (molecular weight 334) was produced.

7~15몰%의 수산화나트륨 용액 중에, 2,8-디아미노-1-나프톨-5,7-디술폰산(분자량 334)을 용해시켜 충분히 혼합·교반을 행하여 그 나트륨염을 얻는다. 이 2,8-디아미노-1-나프톨-5,7-디술폰산나트륨염 수용액을 70~90℃로 가열한 후, 메틸렌 블루 FZ 염료(C.Ⅰ. 베이직 블루 9)를 조금씩 적하해간다. 또 메틸렌 블루 FZ 염료는 물에 용해하여 수용액으로서 사용해도 된다. 메틸렌 블루 FZ 염료를 적하한 후, 70~90℃에서 40~60분 교반하여 충분히 반응을 행한다. 반응의 종점 확인으로서는 여과지에 반응액을 적하하여, 번짐이 없어진 시점을 종점으로 하여, 조염 화합물이 얻어진 것이라고 판단할 수 있다. 교반하면서 실온까지 방냉한 후, 흡인 여과를 행하여 수세한다. 수세 후, 여과지 상에 남은 조염 화합물을 건조기로 수분을 제거하여 건조하고, 메틸렌 블루 FZ 염료와 2,8-디아미노-1-나프톨-5,7-디술폰산의 조염 화합물, 티아진계 조염 화합물(A1-15)을 얻었다. 이 때 티아진계 조염 화합물(A1-15) 중의 C.I. 베이직 블루 9에 유래하는 유효 색소 성분의 함유량은 25중량%였다.In a 7-15 mol% sodium hydroxide solution, 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonic acid (molecular weight 334) is dissolved, sufficiently mixed and stirred to obtain the sodium salt. After heating this aqueous solution of 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonate salt at 70 to 90 ° C, methylene blue FZ dye (C.I. basic blue 9) is added dropwise little by little. The methylene blue FZ dye may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After dropping methylene blue FZ dye, the mixture is stirred at 70 to 90 ° C. for 40 to 60 minutes to sufficiently react. As confirmation of the end point of reaction, it can be judged that a salt-forming compound was obtained by making a reaction liquid dropwise into a filter paper, and making the end point the point where the bleeding disappeared. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration is performed to wash with water. After washing with water, the salt-containing compound remaining on the filter paper was dried by removing water with a dryer, and the salt-containing compound and thiazine-based salt compound of methylene blue FZ dye and 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonic acid ( A1-15) was obtained. At this time, C.I. in the thiazine salt forming compound (A1-15). Content of the effective pigment component derived from basic blue 9 was 25 weight%.

<색소[A1] 함유 용액의 제조 방법><Method for producing solution containing pigment [A1]>

(크산텐계 색소 함유 용액(DA-1)의 제작)(Preparation of xanthene dye-containing solution (DA-1))

하기의 혼합물을 균일해지도록 교반 혼합한 후, 5.0μm의 필터로 여과하여 크산텐계 색소 함유 용액(DA-1)을 제작했다.After stirring and mixing the following mixture to make it uniform, it filtered by the 5.0 micrometer filter and produced the xanthene type pigment | dye containing solution (DA-1).

크산텐계 색소(A1-1) :20.0부Xanthene dye (A1-1): 20.0 parts

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMAC) :80.0부Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate (PGMAC): 80.0 parts

(색소[A1] 함유 용액(DA-2~15)의 제작)(Production of Color [A1] Containing Solution (DA-2 to 15))

이하, 크산텐계 색소(A1-1)를 표 1에 나타내는 색소(A1-2~15)로 변경한 것 이외에는 상기한 색소 함유 용액(DA-1)과 마찬가지로 하여 색소[A1] 함유 용액(DA-2~15)을 제작했다.Hereinafter, except having changed the xanthene type pigment | dye (A1-1) into the pigment | dye (A1-2-15) shown in Table 1, it is similar to the pigment | dye containing solution (DA-1) mentioned above, and a dye [A1] containing solution (DA- 2-15).

제작한 색소[A1] 함유 용액을 표 1에 정리해서 나타낸다.The produced dye [A1] containing solution is put together in Table 1, and is shown.

<미세화 처리 안료의 제조><Preparation of Micronized Pigment>

(적색 미세화 처리 안료(PR254-1):적색 색소[A2])(Red Refinement Pigment (PR254-1): Red Pigment [A2])

적색 안료 C.I. 피그먼트 레드 254(PR254)(치바·재팬사제 「일가포어 레드 B-CF」) 152부, 일반식(10)의 색소 유도체 8부, 염화나트륨 1600부, 및 디에틸렌글리콜 190부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼사제)에 도입하고, 60℃에서 10시간 혼련했다. 다음에 이 혼합물을 3리터의 온수에 투입하고, 약80℃로 가열하면서 하이 스피드 믹서로 약1시간 교반하여 슬러리 상태로 하고, 여과, 수세를 반복하여 염화나트륨 및 용제를 제거한 후, 80℃에서 하룻밤낮 건조하여, 적색 미세화 처리 안료(PR254-1)를 얻었다.Red Pigment C.I. 152 parts of Pigment Red 254 (PR254) ("Sigapore Red B-CF" made by Chiba Japan), 8 parts of pigment derivatives of the general formula (10), 1600 parts of sodium chloride, and 190 parts of diethylene glycol, 1 gallon kneader made of stainless steel It was introduce | transduced into (the Inoue Seisakusho company make), and it knead | mixed at 60 degreeC for 10 hours. Next, the mixture was poured into 3 liters of warm water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while heating to about 80 ° C. to a slurry state, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and solvent, and then overnight at 80 ° C. It dried at daytime and obtained the red refined pigment (PR254-1).

일반식(10):Formula (10):

(적색 미세화 처리 안료(PR177-1):적색 색소[A2])(Red Refinement Pigment (PR177-1): Red Pigment [A2])

적색 안료 C.I. 피그먼트 레드 177(PR177)(치바·재팬사제 「크로모프탈 레드 A2B」) 500부, 염화나트륨 3500부, 및 디에틸렌글리콜 250부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼제)에 도입하고, 120℃에서 8시간 혼련했다. 다음에 이 혼련물을 5리터의 온수에 투입하고, 70℃로 가열하면서 1시간 교반하여 슬러리 상태로 하고, 여과, 수세를 반복하여 염화나트륨 및 디에틸렌글리콜을 제거한 후, 80℃에서 하룻밤낮 건조하여, 적색 미세화 처리 안료(PR177-1)를 얻었다.Red Pigment C.I. 500 parts of pigment red 177 (PR177) ("Chromoma red A2B" made by Chiba Japan Corporation), 3500 parts of sodium chloride, and 250 parts of diethylene glycol are introduce | transduced into a stainless gallon kneader (made by Inoue Seisakusho), and it is 120 degreeC Kneaded for 8 hours. Next, the kneaded product was poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C, and then slurryed. After filtration and washing with water, sodium chloride and diethylene glycol were removed, and dried overnight at 80 ° C. And red refinement | treatment pigment (PR177-1) were obtained.

(적색 미세화 처리 안료(PR242-1):적색 색소[A2])(Red Refinement Pigment (PR242-1): Red Pigment [A2])

적색 안료 C.I. 피그먼트 레드 242(클라리언트사제 「NOVOPERM SCARLET 4RF」) 200부, 염화나트륨 1400부, 및 디에틸렌글리콜 360부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼제)에 도입하고, 80℃에서 6시간 혼련했다. 다음에 이 혼련물을 8리터의 온수에 투입하고, 80℃로 가열하면서 2시간 교반하여 슬러리 상태로 하고, 여과, 수세를 반복하여 염화나트륨 및 디에틸렌글리콜을 제거한 후, 85℃에서 하룻밤낮 건조하여, 적색 미세화 처리 안료(PR242-1)를 얻었다.Red Pigment C.I. 200 parts of Pigment Red 242 ("NOVOPERM SCARLET 4RF" from Clariant), 1400 parts of sodium chloride, and 360 parts of diethylene glycol were introduced into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) and kneaded at 80 ° C for 6 hours. Next, the kneaded product was poured into 8 liters of warm water, stirred for 2 hours while heating to 80 ° C. to a slurry state, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried overnight at 85 ° C. And red refinement | treatment pigment (PR242-1) were obtained.

(녹색 미세화 처리 안료(PG58-1))°(Green Refinement Pigment (PG58-1)) °

프탈로시아닌계 녹색 안료 C.I. 피그먼트 그린 58(DIC 가부시키가이샤제 「FASTOGEN GREEN A110」) 200부, 염화나트륨 1400부, 및 디에틸렌글리콜 360부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼제)에 도입하고, 80℃에서 6시간 혼련했다. 다음에 이 혼련물을 8000부의 온수에 투입하고, 80℃로 가열하면서 2시간 교반하여 슬러리 상태로 하고, 여과, 수세를 반복하여 염화나트륨 및 디에틸렌글리콜을 제거한 후, 85℃에서 하룻밤낮 건조하여, 미세화 녹색 안료(PG58-1)를 얻었다.Phthalocyanine green pigment C.I. 200 parts of Pigment Green 58 ("FASTOGEN GREEN A110" made by DIC Corporation), 1400 parts of sodium chloride, and 360 parts of diethylene glycol are introduced into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), and kneaded at 80 ° C for 6 hours. did. Next, this kneaded product was poured into 8000 parts of warm water, stirred for 2 hours while heating to 80 ° C. to a slurry state, filtration and washing were repeated to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried overnight at 85 ° C., Micronized green pigment (PG58-1) was obtained.

(황색 미세화 처리 안료(PY150-1))(Yellow Micronized Pigment (PY150-1))

니켈 착체계 황색 안료 C.I. 피그먼트 옐로우 150(랑세스사제 「E-4GN」) 200부, 염화나트륨 1400부, 및 디에틸렌글리콜 360부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼제)에 도입하고, 80℃에서 6시간 혼련했다. 다음에 이 혼련물을 8리터의 온수에 투입하고, 80℃로 가열하면서 2시간 교반하여 슬러리 상태로 하고, 여과, 수세를 반복하여 염화나트륨 및 디에틸렌글리콜을 제거한 후, 85℃에서 하룻밤낮 건조하여, 미세화 황색 안료(PY150-1)를 얻었다.Nickel Complex System Yellow Pigment C.I. 200 parts of pigment yellow 150 ("E-4GN" by LANXESS company), 1400 parts of sodium chloride, and 360 parts of diethylene glycol were introduce | transduced into the stainless 1 gallon kneader (made by Inoue Seisakusho), and it knead | mixed at 80 degreeC for 6 hours. Next, the kneaded product was poured into 8 liters of warm water, stirred for 2 hours while heating to 80 ° C. to a slurry state, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried overnight at 85 ° C. And the refined yellow pigment (PY150-1) were obtained.

(청색 미세화 처리 안료(PB15:6-1))(Blue Refined Pigment (PB15: 6-1))

청색 안료 C.I. 피그먼트 블루 15:6(PB15:6)(토요잉키세이조사제 「리오놀 블루 ES」) 500부, 염화나트륨 2500부, 및 디에틸렌글리콜 250부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼사제)에 도입하고, 120℃에서 12시간 혼련했다. 다음에 이 혼련물을 5리터의 온수에 투입하고, 70℃로 가열하면서 1시간 교반하여 슬러리 상태로 하고, 여과, 수세를 반복하여 염화나트륨 및 디에틸렌글리콜을 제거한 후, 80℃에서 하룻밤낮 건조하여, 청색 미세화 처리 안료(PB15:6-1)를 얻었다.Blue pigment C.I. 500 parts of pigment blue 15: 6 (PB15: 6) (Toyo Inking Co., Ltd. "Lionol blue ES"), 2500 parts of sodium chloride, and 250 parts of diethylene glycol to stainless steel 1 gallon kneader (product made in Inoue Seisakusho) It introduce | transduced and knead | mixed at 120 degreeC for 12 hours. Next, the kneaded product was poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C, and then slurryed. After filtration and washing with water, sodium chloride and diethylene glycol were removed, and dried overnight at 80 ° C. And blue refinement | treatment pigment | dye (PB15: 6-1) were obtained.

(자색 미세화 처리 안료(PV23-1))(Purple Refinement Pigment (PV23-1))

디옥사진계 자색 안료 C.I. 피그먼트 바이올렛 23(PV23)(Clariant사제 「Fast Violet RL」) 500부, 염화나트륨 2500부, 및 폴리에틸렌글리콜(도쿄카세이사제) 250부를 스테인레스제 1갤런 니더(이노우에세이사쿠쇼사제)에 도입하고, 120℃에서 12시간 혼련했다. 다음에 이 혼합물을 약5리터의 온수에 투입하고, 약70℃로 가열하면서 하이 스피드 믹서로 약1시간 교반하여 슬러리 상태로 한 후, 여과, 수세하여 염화나트륨 및 디에틸렌글리콜을 제거하고, 80℃에서 하룻밤낮 건조하여, 자색 미세화 처리 안료(PV23-1)를 얻었다.Dioxazine violet pigment C.I. 500 parts of pigment violet 23 (PV23) ("Fast Violet RL" made by Clariant), 2500 parts of sodium chloride, and 250 parts of polyethylene glycol (made by Tokyo Kasei Co., Ltd.) are introduced to a stainless steel gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.), It knead | mixed for 12 hours at 120 degreeC. Next, the mixture was poured into about 5 liters of warm water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while heating to about 70 ° C, and then slurryed, filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then heated to 80 ° C. It dried overnight in the night, and obtained the purple refinement | treatment pigment (PV23-1).

<안료 분산제 용액의 조정 방법><Method of adjusting pigment dispersant solution>

안료 분산제(아지노모토파인테크노사제 「아지스파 PB821」)를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트로 희석하고, 불휘발분이 30중량%의 안료 분산제 용액을 조정했다.The pigment dispersant ("Azipa PB821" by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) was diluted with propylene glycol monomethyl ether acetate, and the non volatile matter adjusted the pigment dispersant solution of 30 weight%.

<안료 분산체의 제조 방법><Method for Producing Pigment Dispersion>

(안료 분산체(P-R1))Pigment Dispersion (P-R1)

적색 미세화 처리 안료(PR254-1)를 12.0부, 아크릴 수지 용액(B-1) 32.5부, 안료 분산제 용액 5부, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 50.5부를 균일하게 교반 혼합한 후, 직경 0.5mm의 지르코니아 비즈를 사용하여, 아이거 밀(아이거재팬사제 「미니모델 M-250 MKII」)로 3시간 분산한 후, 5μm의 필터로 여과하고, PR254의 안료 분산체(P-R1)를 얻었다.After uniformly stirring and mixing 12.0 parts of red fine treatment pigment (PR254-1), 32.5 parts of acrylic resin solution (B-1), 5 parts of pigment dispersant solutions, and 50.5 parts of ethylene glycol monomethyl ether acetate, zirconia of diameter 0.5mm After disperse | distributing with Eiger Mill ("Mini Model M-250 MKII" by Eiger Japan company) for 3 hours using the beads, it filtered with a 5 micrometer filter and obtained the pigment dispersion (P-R1) of PR254.

(안료 분산체(P-R2))Pigment Dispersion (P-R2)

적색 미세화 처리 안료(PR254-1)를 적색 미세화 처리 안료(PR177-1)로 변경한 것 외에는 안료 분산체(P-R1)와 동일 제작법으로 PR177의 안료 분산체(P-R2)를 제작했다.The pigment dispersion (P-R2) of PR177 was produced by the same manufacturing method as the pigment dispersion (P-R1) except having changed the red refinement pigment (PR254-1) into the red refinement pigment (PR177-1).

(안료 분산체(P-R3))Pigment Dispersion (P-R3)

적색 미세화 처리 안료(PR254-1)를 적색 미세화 처리 안료(PR242-1)로 변경한 것 외에는 안료 분산체(P-R1)와 동일 제작법으로 PR242의 안료 분산체(P-R3)를 제작했다.The pigment dispersion (P-R3) of PR242 was produced by the same manufacturing method as the pigment dispersion (P-R1) except having changed the red refinement pigment (PR254-1) into the red refinement pigment (PR242-1).

(안료 분산체(P-G1))Pigment Dispersion (P-G1))

적색 미세화 처리 안료(PR254-1)를 녹색 미세화 처리 안료(PG58-1)로 변경한 것 외에는 안료 분산체(P-R1)와 동일 제작법으로 PG58의 안료 분산체(P-G1)를 제작했다.The pigment dispersion (P-G1) of PG58 was produced by the same manufacturing method as the pigment dispersion (P-R1) except having changed the red refinement pigment (PR254-1) into the green refinement pigment (PG58-1).

(안료 분산체(P-Y1))Pigment Dispersion (P-Y1)

적색 미세화 처리 안료(PR254-1)를 황색 미세화 처리 안료(PY150-1)로 변경한 것 외에는 안료 분산체(P-R1)와 동일 제작법으로 PY150의 안료 분산체(P-Y1)를 제작했다.The pigment dispersion (P-Y1) of PY150 was produced by the same manufacturing method as the pigment dispersion (P-R1) except having changed the red refinement pigment (PR254-1) into the yellow refinement pigment (PY150-1).

(안료 분산체(P-B1))Pigment Dispersion (P-B1))

적색 미세화 처리 안료(PR-1)를 청색 미세화 처리 안료(PB15:6-1)로 변경한 것 외에는 안료 분산체(P-R1)와 동일 제작법으로 PB15:6의 안료 분산체(P-B1)를 제작했다.Pigment dispersion (P-B1) of PB15: 6 by the same manufacturing method as the pigment dispersion (P-R1) except that the red micro pigment (PR-1) was changed to the blue micro pigment (PB15: 6-1). Made.

(안료 분산체(P-V1)Pigment Dispersion (P-V1)

적색 미세화 처리 안료(PR-1)를 자색 미세화 처리 안료(PV23-1)로 변경한 것 외에는 안료 분산체(P-R1)와 동일 제작법으로 PV23의 안료 분산체(P-V1)를 제작했다.The pigment dispersion (P-V1) of PV23 was produced by the same manufacturing method as the pigment dispersion (P-R1) except having changed the red refinement pigment (PR-1) into the purple refinement pigment (PV23-1).

제작한 안료 분산체를 표 2에 정리해서 나타낸다.The produced pigment dispersion is put together in Table 2, and is shown.

[실시예 1~57, 비교예 1~20][Examples 1-57, Comparative Examples 1-20]

표 3~9에 기재한 배합으로 각종 재료를 혼합하여 착색 조성물을 제작했다. 또한, 표 3~9에는 질량부로 나타낸 배합을 나타내고 있다.Various materials were mixed with the formulation of Tables 3-9, and the coloring composition was produced. In addition, the compound | combination shown by the mass part is shown to Tables 3-9.

모노머(C1-1):트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트(히타치카세이코교사제 「판크릴 FA-731A」)Monomer (C1-1): Tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate ("pancryl FA-731A" made by Hitachi Kasei Co., Ltd.)

모노머(C1-2): CIC산아크릴레이트Monomer (C1-2): CIC acid acrylate

모노머(C1-3):디알릴모노글리시딜이소시아누르산(시코쿠카세이사제 「내열가교제 DA-MGIC」)Monomer (C1-3): diallyl monoglycidyl isocyanuric acid ("heat-resistant crosslinking agent DA-MGIC" made by Shikoku Chemical Co., Ltd.)

모노머(C2-1):(도아고세이사제 「아로닉스 M-520」)Monomer (C2-1): ("Aronix M-520" made by Toagosei Corporation)

모노머(C2-2):카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(니혼카야쿠사제 「KAYARAD DPCA-60」)Monomer (C2-2): Caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate ("KAYARAD DPCA-60" made by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

광중합개시제(D-1):에탄-1-온, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조이-9H-카르바졸-3-일], 1-(O-아세틸옥심)(치바·재팬사제 「일가큐어 OXE02」)Photoinitiator (D-1): Ethan-1-one, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoi-9H-carbazol-3-yl], 1- (O-acetyloxime) (Chiba Japan company `` single cure OXE02 '')

광중합개시제(D-2):2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온(치바·재팬사제 「일가큐어 379」)Photopolymerization initiator (D-2): 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (made by Chiba Japan Corporation) `` Ulga Cure 379 '')

증감제(E-1):2,4-디에틸티옥산톤(니혼카야쿠사제 「카야큐어 DETX-S」)Sensitizer (E-1): 2, 4-diethyl thioxanthone ("kayakure DETX-S" made by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

용제:프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Solvent: Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate

에폭시 화합물 용액(P-1):나가세켐텍스(주)제 「EX-611」용액Epoxy compound solution (P-1): Nagase Chemtex Co., Ltd. "EX-611" solution

에폭시 화합물 용액(P-2):다이셀카가쿠코교(주)제 「EHPE-3150」용액
Epoxy compound solution (P-2): Daisel Kagaku Kogyo Co., Ltd. "EHPE-3150" solution

<평가 방법><Evaluation method>

적색 착색 조성물은 C광원에 있어서 x=0.657, y=0.320이 되는 것 같은 막두께로 유리 기판 상에 도포하고, 소정의 패턴을 가지는 마스크를 통과시켜 자외선 노광을 행했다. 그 후, 스프레이에 의해 알칼리 현상액을 분무하여 미경화부를 제거하여 원하는 패턴을 형성했다. 얻어진 도막에 대해서, 오븐에서 230℃ 60분 열처리 전후의 명도를 현미 분광 광도계(올림푸스코가쿠사제 「OSP-SP200」)로 측정했다.The red coloring composition was apply | coated on the glass substrate with the film thickness like x = 0.657 and y = 0.320 in C light source, and the ultraviolet exposure was performed through the mask which has a predetermined | prescribed pattern. Thereafter, the alkali developer was sprayed by spray to remove the uncured portion to form a desired pattern. About the obtained coating film, the brightness before and behind heat processing of 230 degreeC 60 minutes was measured in the oven with the brown rice spectrophotometer ("OSP-SP200" by Olympus Kogaku company).

녹색 착색 조성물은 C광원에 있어서 x=0.290, y=0.600이 되는 것 같은 막두께로 유리 기판 상에 도포하고, 소정의 패턴을 가지는 마스크를 통과시켜 자외선 노광을 행했다. 그 후, 스프레이에 의해 알칼리 현상액을 분무하여 미경화부를 제거하여 원하는 패턴을 형성했다. 얻어진 도막에 대해서, 오븐에서 230℃ 20분 열처리 전후의 명도를 현미 분광 광도계(올림푸스코가쿠사제 「OSP-SP200」)로 측정했다.The green coloring composition was apply | coated on the glass substrate with the film thickness like x = 0.290 and y = 0.600 in C light source, and the ultraviolet exposure was performed through the mask which has a predetermined | prescribed pattern. Thereafter, the alkali developer was sprayed by spray to remove the uncured portion to form a desired pattern. About the obtained coating film, the brightness before and behind heat processing of 230 degreeC 20 minutes was measured in the oven with the brown rice spectrophotometer ("OSP-SP200" by Olympus Kogaku company).

청색 착색 조성물은 C광원에 있어서 x=0.141, y=0.084가 되는 것 같은 막두께로 유리 기판 상에 도포하고, 소정의 패턴을 가지는 마스크를 통과시켜 자외선 노광을 행했다. 그 후, 스프레이에 의해 알칼리 현상액을 분무하여 미경화부를 제거하여 원하는 패턴을 형성했다. 얻어진 도막에 대해서 오븐에서 230℃ 20분 열처리 전후의 명도를 현미 분광 광도계(올림푸스코가쿠사제 「OSP-SP200」)로 측정했다.The blue coloring composition was apply | coated on the glass substrate with the film thickness like x = 0.141 and y = 0.084 in C light source, and the ultraviolet exposure was performed through the mask which has a predetermined | prescribed pattern. Thereafter, the alkali developer was sprayed by spray to remove the uncured portion to form a desired pattern. About the obtained coating film, the brightness before and behind heat processing of 230 degreeC 20 minutes was measured in the oven with the brown rice spectrophotometer ("OSP-SP200" by Olympus Kogaku company).

또한, 색도가 벗어난 경우는, 적당히 안료 분산체 및 색소 함유 용액의 비율을 바꾼 착색 조성물을 작성, 색도를 측정하여 검량선을 긋는 것으로 원하는 색도에서의 명도를 산출했다.In addition, when chromaticity was deteriorated, the brightness | luminance in desired chromaticity was computed by creating the coloring composition which changed the ratio of a pigment dispersion and a pigment containing solution suitably, measuring chromaticity, and drawing a calibration curve.

결과를 표 10~12에 나타낸다.The results are shown in Tables 10-12.

표 10~12에 나타내는 바와 같이, 실시예 1~57의 컬러 필터용 착색 조성물은 열처리에 의한 명도 저하가 적고, 고명도의 결과가 얻어졌다.As shown in Tables 10-12, the coloring composition for color filters of Examples 1-57 had little brightness fall by heat processing, and the result of the high brightness was obtained.

사용 색소가 안료만인 비교예 1, 2, 8, 9, 12, 13은 모두 열처리 전의 시점에서 명도가 떨어지는 결과였다.Comparative Examples 1, 2, 8, 9, 12, and 13, in which only the pigments used were pigments, were inferior in brightness at the time point before the heat treatment.

이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]를 함유하고 있지 않은 비교예 3~7, 10~11, 14~20은 모두 열처리 전의 시점에서는 고명도를 나타내지만, 열처리에 의해 명도 저하가 일어나, 명도가 떨어지는 결과가 되었다.Although all the comparative examples 3-7, 10-11, and 14-20 which do not contain the isocyanurate frame | skeleton containing monomer [C1] show high brightness at the time before heat processing, the brightness decreases by heat processing, The result was a fall.

(컬러 필터의 제작)(Production of color filter)

유리 기판 상에 블랙 매트릭스를 패턴 가공하고, 이 기판 상에 스핀 코터로 실시예 1의 적색 착색 조성물을 도포하여 착색 피막을 형성했다. 이 피막에 포토마스크를 통하여, 초고압 수은 램프를 사용하여 150mJ/cm2의 자외선을 조사했다. 다음에 0.2중량%의 탄산나트륨 수용액으로 이루어지는 알칼리 현상액에 의해 스프레이 현상하여 미노광 부분을 제거한 후, 이온 교환수로 세정하고, 이 기판을 230℃에서 20분 가열하여, 적색 필터 세그먼트를 형성했다. 여기서, 적색 필터 세그먼트는 230℃에서의 열처리 후에 C광원에 있어서(이하, 녹색, 청색에도 사용함) x=0.657, y=0.320의 색도에 맞도록 했다. 또, 마찬가지의 방법에 의해, 녹색 필터 세그먼트는 실시예 22의 녹색 착색 조성물을 사용하여 x=0.290, y=0.600의 색도에 맞도록 하고, 청색 필터 세그먼트는 본 발명의 실시예 35의 청색 착색 조성물을 사용하여 x=0.141, y=0.084의 색도에 맞도록 하고, 각 필터 세그먼트를 형성하여, 컬러 필터를 얻었다.The black matrix was pattern-processed on the glass substrate, and the red coloring composition of Example 1 was apply | coated with this spin coater, and the coloring film was formed. The film was irradiated with ultraviolet light of 150 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp through a photomask. Next, after spray-developing with the alkaline developing solution which consists of 0.2 weight% sodium carbonate aqueous solution, the unexposed part was removed, it wash | cleaned with ion-exchange water, and this board | substrate was heated at 230 degreeC for 20 minutes, and the red filter segment was formed. Here, the red filter segment was made to match chromaticity of x = 0.657 and y = 0.320 in C light source (hereinafter also used for green and blue) after heat processing at 230 degreeC. In addition, by the same method, the green filter segment was made to match chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 using the green coloring composition of Example 22, and the blue filter segment was the blue coloring composition of Example 35 of this invention. Each filter segment was formed using the chromaticity of x = 0.141 and y = 0.084, and the color filter was obtained.

본 발명의 컬러 필터용 착색 조성물을 사용함으로써, 열처리에 견뎌, 고명도의 컬러 필터를 얻을 수 있었다.By using the coloring composition for color filters of this invention, it was able to withstand heat processing and the color filter of high brightness was obtained.

본 발명의 몇가지의 실시형태를 설명했는데, 이들 실시형태는 예로서 제시한 것이며, 발명의 범위를 한정하는 것은 의도하지 않는다. 이들 신규의 실시형태는 그 밖의 다양한 형태로 실시되는 것이 가능하며, 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에서 각종 생략, 치환, 변경을 행할 수 있다. 이들 실시형태나 그 변형은 발명의 범위나 요지에 포함됨과 아울러, 특허청구의 범위에 기재된 발명과 그 균등한 범위에 포함된다.While certain embodiments have been described, these embodiments have been presented by way of example only, and are not intended to limit the scope of the inventions. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, substitutions, and changes can be made without departing from the spirit of the inventions. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and spirit of the invention, and are included in the invention and equivalent scope of the claims.

Claims (7)

착색제[A]와, 수지[B]와, 모노머[C]를 함유하는 컬러 필터용 착색 조성물로서,
착색제[A]가 크산텐계 색소를 포함하는 염료, 및 안료를 포함하고,
이 모노머[C]가 하기 일반식(1)으로 표시되는 이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]를 포함하고,
수지[B]의 함유량은 착색제[A] 100질량부에 대하여 20질량부 이상 1000질량부 이하이며,
모노머[C1]의 함유량은 착색제[A] 100질량부에 대하여 1질량부 이상 300질량부 이하인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.
일반식(1):

[일반식(1) 중, R₁, R₂ 및 R₃는 각각 독립적으로 하기 일반식(2)~(6)으로 표시되는 기인데, 적어도 1개는 일반식(2)~(4)으로 표시되는 기의 어느 하나이다]
일반식(2):

일반식(3):

일반식(4):

일반식(5):

일반식(6):

[일반식(2)~(6) 중, R₄, R₅ 및 R₆는 각각 독립적으로 H 또는 CH₃의 어느 하나이다. n은 0~10의 정수이다. m은 각각 독립적으로 1~20의 정수이다. l은 1~5의 정수이다.]As a coloring composition for color filters containing a coloring agent [A], resin [B], and monomer [C],
The coloring agent [A] contains the dye containing a xanthene type pigment | dye, and a pigment,
This monomer [C] contains the isocyanurate skeleton containing monomer [C1] represented by following General formula (1),
Content of resin [B] is 20 mass parts or more and 1000 mass parts or less with respect to 100 mass parts of coloring agents [A],
Content of monomer [C1] is 1 mass part or more and 300 mass parts or less with respect to 100 mass parts of coloring agents [A], The coloring composition for color filters characterized by the above-mentioned.
Formula (1):

[In General formula (1), although R <_1> , R <_2> and R <_3> are group represented by following General formula (2)-(6) each independently, at least 1 is general formula (2)-(4) Is one of the groups displayed]
Formula (2):

Formula (3):

Formula (4):

Formula (5):

Formula (6):

[Formula (2) to (6) of, R _4, R ₅ and R ₆ are each independently selected from any one of H or CH _3. n is an integer of 0-10. m is an integer of 1-20 each independently. l is an integer from 1 to 5.] 제 1 항에 있어서, 염료가 퀴노프탈론계 색소, 안트라퀴논계 색소, 옥사진계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 아조계 색소, 인디고이드계 색소, 트리페닐메탄계 색소, 퀴놀린계 색소, 티아진계 색소, 및 티아졸계 색소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 색소[A1]를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.The dye according to claim 1, wherein the dye is a quinophthalone dye, an anthraquinone dye, an oxazine dye, a phthalocyanine dye, an azo dye, an indigoid dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, a thiazine dye, And at least one pigment | dye [A1] selected from the group which consists of a thiazole type pigment | dye. The coloring composition for color filters characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 크산텐계 색소가 크산텐계 산성 염료의 조염 화합물 및 크산텐계 색소의 술폰산아미드 화합물의 적어도 한쪽인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.The coloring composition for color filters according to claim 1, wherein the xanthene dye is at least one of a salt salt compound of a xanthene acid dye and a sulfonamide compound of a xanthene dye. 제 1 항에 있어서, 에폭시 화합물[P](이소시아누레이트 골격 함유 모노머[C1]인 경우를 제외함)을 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.The coloring composition for color filters of Claim 1 which further contains an epoxy compound [P] (except the case of isocyanurate frame | skeleton containing monomer [C1]). 제 4 항에 있어서, 에폭시 화합물[P]은 비스페놀류, 페놀류와 각종 알데히드와의 중축합물, 페놀류와 각종 디엔 화합물과의 중합물, 페놀류와 케톤류와의 중축합물, 페놀류와 방향족 디메탄올류와의 중축합물, 페놀류와 방향족 디클로로메틸류와의 중축합물, 비스페놀류와 각종 알데히드의 중축합물, 글리시딜에테르계 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물, 글리시딜아민계 에폭시 화합물, 및 글리시딜에스테르계 에폭시 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.The epoxy compound [P] is a polycondensation product of bisphenols, phenols and various aldehydes, polymers of phenols and various diene compounds, polycondensation products of phenols and ketones, and polycondensation of phenols and aromatic dimethanols. Polycondensates of a mixture, phenols and aromatic dichloromethyls, polycondensates of bisphenols and various aldehydes, glycidyl ether epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, glycidylamine epoxy compounds, and glycidyl ester epoxys It is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a compound, The coloring composition for color filters characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 광중합개시제[D]를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 착색 조성물.The coloring composition for color filters of Claim 1 which further contains a photoinitiator [D]. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 컬러 필터용 착색 조성물로 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 컬러 필터.It is formed by the coloring composition for color filters in any one of Claims 1-6, The color filter characterized by the above-mentioned.