JP6474300B2 - ゴルフボール用樹脂組成物およびゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボール用樹脂組成物およびこのゴルフボール用樹脂組成物を用いたゴルフボールに関する。

ゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、ゴルフボールの硬度分布を外剛内柔とすることが挙げられる。硬度分布を外剛内柔とすることで、ドライバーやロングアイアンでのショットにおけるスピン量が低下し、飛距離が向上する。そして、ゴルフボールの硬度分布を外剛内柔とする方法としては、中間層やカバー層を高剛性材料から形成することが挙げられる。このような高剛性材料としては、アイオノマー樹脂を主材とした樹脂組成物が種々提案されている。

例えば、特許文献１には、中間層を、樹脂成分として、（Ａ）（ａ−１）ポリアミド樹脂と、（ａ−２）水酸基、カルボキシル基、無水酸基、スルホン酸基およびエポキシ基（グリシジル基を含む）よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する樹脂とを含有し、曲げ弾性率が５００ＭＰａ〜４０００ＭＰａ、メルトフローレイト（２４０℃×２．１６ｋｇ荷重）が５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であるポリアミド樹脂組成物と、（Ｂ）エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、および、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属中和物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有する高流動性中間層用組成物から形成することが提案されている（特許文献１（段落０００８）参照）。

また、特許文献２には、カバーを、(ａ）アイオノマー樹脂、および（ｂ）スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーおよびそれらの１種以上の混合物から成る群から選択される熱可塑性エラストマーの加熱混合物を主成分として含有するカバー用組成物から形成することが提案されている（特許文献２（段落００３０）参照）。

特開２０１０−１５４９７０号公報 特開２００３−０１０３５９号公報

中間層やカバー層を高剛性材料から形成することにより、ゴルフボールの飛距離を向上できるが、ゴルフボールの打球感が悪くなる傾向がある。この場合、ゴルフボールの打球感を改善するために、高剛性材料から形成される層の内側に、軟質材料から形成される軟質層を形成することが考えられる。しかしながら、単に軟質な材料を用いた場合、ゴルフボールの飛距離が低下してしまう。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ロングアイアンショットの飛距離が大きく、かつ、打球感に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。また、このようなゴルフボールに好適し使用されるゴルフボール用樹脂組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）ポリアミド樹脂と、（Ｂ）（ｂ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ｂ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ｂ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および、（ｂ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物より成る群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分とは異なる熱可塑性エラストマーとを含有し、曲げ弾性率（ＭＰａ）とスラブ硬度（ショアＤ硬度）との比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が３〜５であることを特徴とする。

本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する１層以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有し、前記コア、１層以上の中間層、または、カバーの少なくとも一つが、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とする。

本発明のゴルフボール用樹脂組成物を用いれば、打球感および飛距離に優れたゴルフボールを容易に作製できる。

本発明の一実施態様に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。 ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ弾性率とスラブ硬度との関係を示す図である。

本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）ポリアミド樹脂と、（Ｂ）（ｂ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ｂ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ｂ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および、（ｂ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物より成る群から選択される少なくとも１種と、（Ｃ）前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分とは異なる熱可塑性エラストマーとを含有し、曲げ弾性率（ＭＰａ）とスラブ硬度（ショアＤ硬度）との比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が３〜５であることを特徴とする。

樹脂成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することで、ゴルフボール用樹脂組成物の硬度を高くしすぎることなく、曲げ弾性率を高めることができる。また、比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が上記範囲内であれば、樹脂組成物から形成される部位は、比較的軟質であるにもかかわらず、弾性率が高いものとなる。よって、このゴルフボール用樹脂組成物を用いることで、打球感および飛距離に優れたゴルフボールが容易に作製できる。

前記ゴルフボール樹脂組成物に使用し得る材料について説明する。

［（Ａ）成分］
前記（Ａ）成分として使用されるポリアミド樹脂は、主鎖にアミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）を複数有する重合体であれば特に限定されない。前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ラクタムの開環重合、アミノ酸の縮合反応、ジアミン成分とジカルボン酸成分との縮合反応により、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。

前記ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタムなどが挙げられる。前記アミノ酸としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられる。

前記ジアミン成分としては、脂肪族ジアン、芳香族ジアミン、脂環族ジアミンが挙げられる。前記脂肪族ジアンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミンなどが挙げられる。前記芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどが挙げられる。前記脂環族ジアミンとしては、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどが挙げられる。

前記ジカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。前記脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられる。前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などが挙げられる。前記脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂としては、例えば、脂肪族系ポリアミド、半芳香族系ポリアミド、芳香族系ポリアミドが挙げられる。前記脂肪族系ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２などが挙げられる。前記半芳香族系ポリアミドとしては、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔなどが挙げられる。前記芳香族系ポリアミドとしては、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、加工性、耐久性の観点から、脂肪族系ポリアミドが好ましく、特にポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２が好適である。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂としては、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、ＢＥＳＮ ＴＬ、ＢＥＳＮ Ｐ２０ ＴＬ、ＢＥＳＮ Ｐ４０ ＴＬ、ＭＢ３６１０、ＢＭＦ Ｏ、ＢＭＮ Ｏ、ＢＭＮ Ｏ ＴＬＤ、ＢＭＮ ＢＫ ＴＬＤ、ＢＭＮ Ｐ２０ Ｄ、ＢＭＮ Ｐ４０ Ｄなど）」、ＤＳＭエンジニアリングプラスチックス社から市販されている「ノバミッド（登録商標）（例えば、１０１０Ｃ２、１０１１ＣＨ５，１０１３Ｃ５，１０１０Ｎ２，１０１０Ｎ２−２、１０１０Ｎ２−１ＥＳ，１０１３Ｇ（Ｈ）１０−１、１０１３Ｇ（Ｈ）１５−１、１０１３Ｇ（Ｈ）２０−１、１０１３Ｇ（Ｈ）３０−１、１０１３（Ｈ）４５−１、１０１５Ｇ３３、１０１５ＧＨ３５、１０１５ＧＳＴＨ、１０１０ＧＮ２−３０、１０１５Ｆ２、ＳＴ２２０、ＳＴ１４５、３０１０ＳＲ、３０１０Ｎ５−ＳＬ４、３０２１Ｇ（Ｈ）３０、３０１０ＧＮ３０など）」、東レ社製「アミラン（登録商標）（例えば、ＣＭ１００７、ＣＭ１０１７、ＣＭ１０１７ＸＬ３、ＣＭ１０１７Ｋ、ＣＭ１０２６、ＣＭ３００７、ＣＭ３００１−Ｎ、ＣＭ３００６、ＣＭ３３０１Ｌなど）」などが挙げられる。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂の曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８）は、５００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは５２０ＭＰａ以上、さらに好ましくは５５０ＭＰａ以上、特に好ましくは２５００ＭＰａ以上であり、４，０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは３，５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは３，２００ＭＰａ以下である。前記ポリアミド樹脂の曲げ弾性率が５００ＭＰａ以上であれば、得られるゴルフボールの構成部材が高弾性化される。また、前記（Ａ）ポリアミド樹脂の曲げ弾性率が４，０００ＭＰａ以下であれば、得られるゴルフボール構成部材が硬くなりすぎず、打球感が良好となる。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５５以上が好ましく、より好ましくは６０以上、さらに好ましくは６５以上であり、９０以下が好ましく、より好ましくは８７以下、さらに好ましくは８５以下である。スラブ硬度が５５以上であれば樹脂組成物から形成される層の硬度が高められ、ゴルフボールの低スピン効果がより大きくなり、９０以下であれば樹脂組成物から形成される層が硬くなり過ぎず、ゴルフボールの打球感が良好となる。

前記（Ａ）ポリアミド樹脂のメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ」と称する場合がある。）（ＩＳＯ１１３）（２６０℃×３２５ｇ荷重）は、５ｇ／ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは８ｇ／ｍｉｎ以上、さらに好ましくは２０ｇ／ｍｉｎ以上であり、１７０ｇ／ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記ポリアミド樹脂のＭＦＲ（２６０℃×３２５ｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、流動性が良好となり、ゴルフボールの構成部材への成形が容易になる。また、前記ポリアミド樹脂のＭＦＲ（２６０℃×３２５ｇ荷重）が１７０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記ポリアミド樹脂の重合度には、特に限定がなく、ＩＳＯ３０７に準拠する方法で測定した相対粘度が、１．５〜５．０の範囲が好ましく、２．０〜４．０の範囲がより好ましい。

前記ポリアミド樹脂としては、例えば、結晶と非晶の混在状態で構成されているものが好ましい。この場合、前記ポリアミド樹脂の結晶化度は、５％以上が好ましく、６％以上がより好ましく、６．５％以上がさらに好ましく、１５％以下が好ましく、１４％以下がより好ましく、１３％以下がさらに好ましい。前記結晶化度Ｘは、次式で算出することができる。
Ｘ＝｛ｄｃ（ｄ−ｄａ）｝／｛ｄ（ｄｃ−ｄａ）｝
ここで、ｄｃ：結晶質の密度、ｄａ：非晶質の密度、ｄ：試料の密度

前記ゴルフボール用樹脂組成物の樹脂成分中の（Ａ）成分の含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１３質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、６０質量％以下が好ましく、より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。（Ａ）成分の含有率が１０質量％以上であれば（Ａ）成分による高剛性化の効果がより高くなり、６０質量％以下であれば樹脂組成物の剛性が高くなりすぎず、得られる層の耐久性が良好となる。

［（Ｂ）成分］
前記（Ｂ）成分は、（ｂ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体（以下、「（ｂ−１）二元共重合体」と称する場合がある。）、（ｂ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）、（ｂ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体（以下、「（ｂ−３）三元共重合体」と称する場合がある。）、および、（ｂ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）より成る群から選択される少なくとも１種を含有する。なお、前記（ｂ−１）二元共重合体、（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂、（ｂ−３）三元共重合体、および、（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂は、それぞれ単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。

前記（ｂ−１）成分および前記（ｂ−３）成分は、共重合体が有するカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。

前記（ｂ−１）二元共重合体または（ｂ−３）三元共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、４質量％以上が好ましく、より好ましくは５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記（ｂ−１）二元共重合体または（ｂ−３）三元共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５００ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１３００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ｂ−１）二元共重合体または（ｂ−３）三元共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い構成部材を成形しやすくなる。また、前記（ｂ−１）二元共重合体または（ｂ−３）三元共重合体のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１７００ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記（ｂ−２）成分および前記（ｂ−４）成分は、共重合体が有するカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂である。

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂、および、（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂は、予め中和されたアイオノマー樹脂を用いてもよいし、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、金属化合物とを混合して用いてもよい。二元共重合体および／または三元共重合体のカルボキシル基を中和するための金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂または前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記（ｂ−２）成分および（ｂ−４）成分のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。一方、中和度が９０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。

前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。中和度が２０モル％以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物を用いて得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になり、９０モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。

なお、アイオノマー樹脂の中和度は、下記式で求めることができる。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシル基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシル基の総モル数

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂の曲げ弾性率は、１４０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上、特に好ましくは２００ＭＰａ以上であり、５５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは５００ＭＰａ以下、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が上記範囲内であれば、ロングアイアンショットのスピン量が適正化され飛距離性能に優れるとともに、耐久性も良好となる。

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、より好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７３以下、さらに好ましくは７０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０以上であれば、得られる構成部材が高硬度となる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７５以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、例えば、得られる構成部材の薄肉化が可能となる。また、前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂の曲げ弾性率は、１０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２ＭＰａ以上であり、１００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは９７ＭＰａ以下、さらに好ましくは９５ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が上記範囲内であれば、ロングアイアンショットのスピン量が適正化され飛距離性能に優れるとともに、耐久性も良好となる。

前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０以上であれば、得られる構成部材が柔らかく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、得られる構成部材が硬くなりすぎず、ゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い構成部材の成形が可能となる。また、前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるゴルフボールの耐久性がより良好となる。

前記（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）および（ｂ−４）成分を構成するオレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。

前記（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）および（ｂ−４）成分を構成する炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。

前記（ｂ−３）および（ｂ−４）成分を構成するα，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。

前記（ｂ−１）二元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（ｂ−３）三元共重合体としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記（ｂ−１）二元共重合体としては、例えば、ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ２０５０Ｈ、ＡＮ４３１８、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ０２００Ｈ（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；プライマコア（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）５９８０Ｉ（ダウケミカル社製）などが挙げられる。前記（ｂ−３）三元共重合体としては、ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）ＡＮ４３１８、ＡＮ４３１９（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；ニュクレルＡＥ（デュポン社製）；プリマコール（ＰＲＩＭＡＣＯＲ）（登録商標）ＡＴ３１０、ＡＴ３２０（ダウケミカル社製）などが挙げられる。

前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン（登録商標）１５５５（Ｎａ）、１５５７（Ｚｎ）、１６０５（Ｎａ）、１７０６（Ｚｎ）、１７０７（Ｎａ）、ＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ＡＭ７３２９（Ｚｎ）、ＡＭ７３３７（Ｎａ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン（登録商標）８９４５（Ｎａ）、９９４５（Ｚｎ）、８１４０（Ｎａ）、８１５０（Ｎａ）、９１２０（Ｚｎ）、９１５０（Ｚｎ）、６９１０（Ｍｇ）、６１２０（Ｍｇ）、７９３０（Ｌｉ）、７９４０（Ｌｉ）、ＡＤ８５４６（Ｌｉ）（デュポン社製）；アイオテック（登録商標）８０００（Ｎａ）、８０３０（Ｎａ）、７０１０（Ｚｎ）、７０３０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、１８５５（Ｚｎ）、１８５６（Ｎａ）、ＡＭ７３３１（Ｎａ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン６３２０（Ｍｇ）、８１２０（Ｎａ）、８３２０（Ｎａ）、９３２０（Ｚｎ）、９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）（デュポン社製）；アイオテック７５１０（Ｚｎ）、７５２０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、（Ｂ）成分として、（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂および／または（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂を含有することが好ましく、（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂を含有することがより好ましい。前記（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂としては、ナトリウムで中和された二元系アイオノマー樹脂と、亜鉛で中和された二元系アイオノマー樹脂との混合物を使用することが好ましい。これらの混合物を使用することにより、反発性と耐久性とを両立しやすくなる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物の樹脂成分中の（Ｂ）成分の含有率は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。（Ｂ）成分の含有率が５質量％以上であれば樹脂組成物の反発性能がより良好となり、８０質量％以下であれば相対的に（Ａ）成分および（Ｃ）成分の含有率が高くなり、これらの成分の添加効果がより発揮される。

前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、０．０５以上が好ましく、より好ましくは０．１１以上、さらに好ましくは０．１８以上であり、９．０以下が好ましく、より好ましくは５．７以下、さらに好ましくは４．０以下である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が、前記範囲内であれば、曲げ弾性が高いためロングアイアンショットのスピン量が低減し、また、反発弾性が良好であるため、ロングアイアンショットの飛距離が大きくなる。さらに、ゴルフボールの耐久性も良好となる。

［（Ｃ）成分］
前記（Ｃ）成分は、前記（Ａ）ポリアミド樹脂、並びに、前記（Ｂ）成分としての（ｂ−１）二元共重合体、（ｂ−２）二元系アイオノマー樹脂、（ｂ−３）三元共重合体および（ｂ−４）三元系アイオノマー樹脂とは異なる熱可塑性エラストマーである。

前記（Ｃ）熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８）は、１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２ＭＰａ以上、さらに好ましくは３ＭＰａ以上であり、１６０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１４０ＭＰａ以下、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が上記範囲内であれば、樹脂組成物から得られる層の剛性を保ちつつ、ゴルフボールの打球感が軟らかくなる。

前記（Ｃ）熱可塑性エラストマーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、３以上が好ましく、より好ましくは４以上、さらに好ましくは５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４２以下、特に好ましくは３０以下、最も好ましくは２０以下である。スラブ硬度が上記範囲内であれば、樹脂組成物の硬度の調整がより容易となる。

前記（Ｃ）熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリスチレンエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマーなどが挙げられる。これらの中でも、熱可塑性ポリスチレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマーが好適である。

熱可塑性スチレンエラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の構成成分が併用されてもよい。

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、前記（Ｂ）成分との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が２以上１０以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

ポリマーアロイの具体例としては、ラバロン（登録商標）Ｔ３２２１Ｃ、Ｔ３３３９Ｃ、ＳＪ４４００Ｎ、ＳＪ５４００Ｎ、ＳＪ６４００Ｎ、ＳＪ７４００Ｎ、ＳＪ８４００Ｎ、ＳＪ９４００Ｎ、ＳＲ０４（三菱化学社製）が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例としては、エポフレンド（登録商標）Ａ１０１０（ダイセル化学工業社製）、セプトン（登録商標）ＨＧ−２５２（クラレ社製）などが挙げられる。

熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ、ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ９７Ａ、ＥＴ８８５、ＥＴ８９０（ＢＡＳＦジャパン社製）などが挙げられる。

熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば、ポリエステル成分からなるハードセグメントと、ソフトセグメントとを有するブロック共重合体を挙げることができる。ハードセグメントを構成するポリエステル成分としては、例えば、芳香族ポリエステルを挙げることができる。ソフトセグメント成分としては、脂肪族ポリエーテルや、脂肪族ポリエステルを挙げることができる。前記ポリエステルエラストマーの具体例としては、ハイトレル（登録商標）３５４８、４０４７（東レ・デュポン社製）、プリマロイ（登録商標）Ａ１４００、Ａ１６０６、Ｂ１６００、Ｂ１７００（三菱化学社製）などが挙げられる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物の樹脂成分中の（Ｃ）成分の含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。（Ｃ）成分の含有率が１０質量％以上であれば樹脂組成物の硬度調整がより容易となり、５０質量％以下であれば樹脂組成物から形成される層の耐久性が良好となる。

前記（Ａ）成分と（Ｃ）成分との質量比率（（Ａ）／（Ｃ））は、０．１１以上が好ましく、より好ましくは０．１８以上、さらに好ましくは０．２５以上であり、１．５以下が好ましく、より好ましくは１．２以下、さらに好ましくは１．０以下である。（Ａ）成分と（Ｃ）成分との質量比が、前記範囲内であれば、樹脂組成物から形成される層の耐久性が良好となる。

前記（Ａ）成分のスラブ硬度と（Ｃ）成分のスラブ硬度との硬度差（（Ａ）成分硬度−（Ｃ）成分硬度）は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７５以下、さらに好ましくは７０以下である。前記硬度差が、１０以上であれば樹脂組成物の硬度調整が容易となり、８０以下であれば樹脂組成物から形成される層の耐衝撃性が良好となる。

前記（Ａ）成分の曲げ弾性率と（Ｃ）成分の曲げ弾性率との差（（Ａ）成分曲げ弾性率−（Ｃ）成分曲げ弾性率）は、３５０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４００ＭＰａ以上、さらに好ましくは４５０ＭＰａ以上であり、３８００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは３６００ＭＰａ以下、さらに好ましくは３４００ＭＰａ以下である。弾性率の差が、３５０ＭＰａ以上であれば樹脂組成物の弾性率調整が容易となり、３８００ＭＰａ以下であれば樹脂組成物から形成される層の耐衝撃性が良好となる。

前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分は、これらの合計量を１００としたとき、これの質量比（（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ））は、１０〜６０：５〜８０：１０〜５０であることが好ましく、より好ましくは１５〜５５：１０〜７５：１５〜４５である。質量比が上記範囲内であれば、樹脂組成物を用いたゴルフボールは、打球感と耐久性の両立が可能となる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、樹脂成分として前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の樹脂成分を含有してもよい。この場合、ゴルフボール用樹脂組成物の樹脂成分中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。なお、樹脂成分が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のみを含有することも好ましい。

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などの添加剤を含有することができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。

［物性］
本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、曲げ弾性率（ＭＰａ）とスラブ硬度（ショアＤ硬度）との比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が、３以上、より好ましくは３．３以上、さらに好ましくは３．５以上であり、５以下、より好ましくは４．７以下、さらに好ましくは４．５以下である。前記比が、３以上であれば樹脂組成物から形成される層の硬度が高められ、ゴルフボールの低スピン効果がより大きくなり、５以下であれば樹脂組成物から形成される層が硬くなり過ぎず、ゴルフボールの打球感が良好となる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、４５以上が好ましく、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下、さらに好ましくは６０以下である。スラブ硬度が上記範囲内であれば、ロングアイアンショットの飛距離を大きくしつつ、ゴルフボールの打球感も向上できる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８）は、１３０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１４０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、４００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは３７０ＭＰａ以下、さらに好ましくは３００ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が１３０ＭＰａ以上であれば樹脂組成物から形成される層が高弾性化し、ロングアイアンショットのスピン量を抑制でき、飛距離性能が良好となり、４００ＭＰａ以下であれば樹脂組成物から形成される層が硬くなり過ぎず、ゴルフボールの打球感が良好となる。

前記ゴルフボール用樹脂組成物は、スラブ硬度（ショアＤ硬度）と曲げ弾性率（ＭＰａ）との積と、樹脂成分中の（Ａ）成分の含有率（質量％）との比（スラブ硬度×曲げ弾性率／（Ａ）成分含有率）が、１００以上が好ましく、より好ましくは１４０以上、さらに好ましくは１８０以上であり、１０５０以下が好ましく、より好ましくは１０３０以下、さらに好ましくは１０００以下である。比（スラブ硬度×曲げ弾性率／（Ａ）成分含有率）が１００以上であれば（Ａ）成分の配合量が過剰とならず、樹脂組成物から形成される層の耐久性が良好となり、１０５０以下であれば（Ａ）成分の配合量が過少とならず、樹脂組成物から形成される層が高硬度、高剛性化されて、ゴルフボールの低スピン効果が大きくなり、飛距離性能がより良好となる。

なお、前記ゴルフボール用樹脂組成物の曲げ弾性率およびスラブ硬度は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分などの種類、添加量などを適宜選択することによって調整することができる。

本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とをドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。

［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する１層以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを含有するゴルフボールであって、前記コア、１層以上の中間層、または、カバーの少なくとも一つが、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。

ゴルフボールの構造は、特に限定されず、例えば、コアと前記コアを被覆する一以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボールなど）などが挙げられる。前記ゴルフボールの構造としては、コアと前記コアを被覆する１層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーを有するスリーピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆する２層の中間層と、前記中間層を被覆するカバーを有するフォーピースゴルフボールが好適である。

前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成される部材としては、コア、中間層、カバーのいずれでもよいが、中間層が好ましい。なお、前記ゴルフボールは、前記ゴルフボール用樹脂組成物から成形された構成部材以外の部分は、従来公知の材料を用いることができる。

前記コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。

中間層材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて球体を包み、加圧成形する方法、または、中間層用組成物を直接球体上に射出成形して球体を包み込む方法などを挙げることができる。

中間層用組成物を球体上に射出成形して中間層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融された中間層用組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。

圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター ＣＦＴ−５００」を用いて、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ^２、ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。

前記中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下である。複数の中間層の場合は、複数の中間層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。

カバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレンなどが挙げられ、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましい。

前記カバー材料の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から商品名「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」で市販されている」アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールの縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、この球状コア２の外側に配設された中間層３と、この中間層３の外側に配設されたカバー４とを有する。前記カバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このカバー４の表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。そして、前記中間層３が前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成されている。

この実施形態では、前記ゴルフボール用樹脂組成物から形成される中間層の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上であり、３.０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．８ｍｍ以下、さらに好ましくは２．６ｍｍ以下である。０．５ｍｍ以上であれば中間層の耐久性が良好となり、３．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性能が良好となる。

また、この実施形態では、中間層を形成するゴルフボール用樹脂組成物のスラブ硬度とカバー用樹脂組成物のスラブ硬度との硬度差（カバー用樹脂組成物−中間層用樹脂組成物）は、ショアＤ硬度で、０以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは４以上であり、１５以下が好ましく、より好ましくは１３以下、さらに好ましくは１０以下である。前記硬度差が、０以上であればゴルフボール全体が外剛内柔化され、ロングアイアンショットでのスピンが抑制され、１５以下であれば打撃時の中間層の変形量とカバーの変形量の差が過度にならず、ゴルフボールの耐久性が良好となる。

前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０以上が好ましく、より好ましくは５３以上、さらに好ましくは５５以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。硬度が、５０以上であればロングアイアンショットでのスピンが抑制され飛距離性能が良好となり、７０以下であればゴルフボールの打球感が良好となる。

前記カバー用樹脂組成物の曲げ弾性率（ＩＳＯ１７８）は、１２０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１３５ＭＰａ以上、さらに好ましくは１５０ＭＰａ以上であり、４５０ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４３０ＭＰａ以下、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が、１２０ＭＰａ以上であればロングアイアンショットでのスピン量を抑制でき、飛距離性能が良好となり、４５０ＭＰａ以下であればゴルフボールの打球感が良好となる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］

（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、スプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（２）曲げ弾性率（３点曲げ）
樹脂組成物の曲げ弾性率はＩＳＯ１７８（２００１）に準じて測定した。具体的には、樹脂組成物を用いて、射出成形により、長さ８０．０±２ｍｍ、幅１０．０±０．２ｍｍ、厚み４．０±０．２ｍｍの試験片を作製し、直ちに防湿容器中で２３℃±２℃で２４時間以上保持した。この試験片を防湿容器から取り出した後、速やか（１５分以内）に、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて、曲げ試験を行った。圧子の半径を５．０ｍｍ、支持台の半径を２ｍｍ、支点間距離を６４ｍｍ、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃、湿度５０％ＲＨとした。そして、下記式により曲げ弾性率を算出した。
曲げ弾性率＝（σ_ｆ２−σ_ｆ１）／（０．００２５−０．０００５）
［式中、σ_ｆ１は、ひずみ０．０００５に対応する応力、σ_ｆ２はひずみ０．００２５に対応する応力を表す。］

（３）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。

（４）スピン量（ｒｐｍ）、飛距離（ｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、５番アイアン（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ８）を取り付け、ヘッドスピード３４ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、スピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。

（５）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、５番アイアン（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ）を用いた実打テストを行った。各ゴルファーに打球感を採点させ、その平均値を求めた。なお、採点は、最も打球感が良い場合を５．０点、最も打球感が悪い場合を０点とした。

［ゴルフボール用樹脂組成物の調製］
表１、表２に示した配合材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のゴルフボール用樹脂組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

表１、２で使用した原料の詳細は、以下の通りである。
ポリアミド６：東レ社製、アミラン（登録商標）ＣＭ１０１７Ｋ（結晶化度：７％、相対粘度：２．６５、ＭＦＲ（２６０℃×３２５ｇ荷重）：８．２７ｇ／ｍｉｎ、曲げ弾性率：３．１ＧＰａ（２３℃絶乾）、ショアＤ硬度：６５〜９０）
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２４０ＭＰａ、ショアＤ硬度：６２）
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：０．７ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：３５ＭＰａ、ショアＤ硬度：４２）
ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げ弾性率：２５４ＭＰａ、ショアＤ硬度：６４）
ニュクレルＮ１０５０Ｈ：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性スチレンエラストマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳ、並びに、これらの水添物からなる群から選択された１種又は２種以上と、ポリオレフィンとのアロイ）（曲げ弾性率：１〜１６０ＭＰａ、ショアＤ硬度：３〜５０）
プリマロイＡ１４００：三菱化学社製、熱可塑性ポリエステルエラストマー（曲げ弾性率：１〜１６０ＭＰａ、ショアＤ硬度：３〜５０）

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表３に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１７０℃で３０分間加熱プレスすることによりコアを得た。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」

（２）中間層の作製
前記ゴルフボール用樹脂組成物を上述のようにして得られたコア上に射出成形して、中間層（厚み：１．０ｍｍ）を成形した。

（３）カバーの成形
表４に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。カバー用樹脂組成物を、中間層上に射出成形して、カバーを成形した。なお、キャビティ面に多数のピンプルを備えた金型を使用し、成形後のカバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。

ハイミランＡＭ７３３７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ニュクレルＮ１０５０Ｈ：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体

得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、ゴルフボールを得た。得られたゴルフボールついて評価した結果を表５、６に示した。

ゴルフボールＮｏ．１〜１２は、中間層が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有し、曲げ弾性率（ＭＰａ）とスラブ硬度（ショアＤ硬度）との比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が３〜５である樹脂組成物から形成された場合である。これらのゴルフボールは、いずれもロングアイアンでのショットにおけるスピン量が少なく、飛距離に優れており、かつ、打球感にも優れている。

ゴルフボールＮｏ．１３〜１６は、中間層が、（Ｃ）成分を含有しない樹脂組成物から形成されている場合である。また、ゴルフボールＮｏ．２４は、中間層が、比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が５超である樹脂組成物から形成された場合である。これらのゴルフボールＮｏ．１３〜１６，２４は、樹脂組成物は曲げ弾性率が高いものの、スラブ硬度も高いため、得られるゴルフボールは打球感が劣る。ゴルフボールＮｏ．１７〜２２は、中間層が、（Ａ）成分を含有しない樹脂組成物から形成されている場合である。また、ゴルフボールＮｏ．２３は、中間層が、比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が３未満である樹脂組成物から形成された場合である。これらのゴルフボールＮｏ．１７〜２３は樹脂組成物の曲げ弾性率が低いため、ロングアイアンでのショットにおけるスピン量が高く、飛距離が劣る。

１：ゴルフボール、２：球状コア、３：中間層、４：カバー、４１：ディンプル、４２：ランド

Claims (9)

1. 樹脂成分として、（Ａ）ポリアミド樹脂と、
   （Ｂ）（ｂ−１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、（ｂ−２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、（ｂ−３）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、および、（ｂ−４）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物より成る群から選択される少なくとも１種と、
   （Ｃ）前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分とは異なる熱可塑性エラストマーとを含有し、
   スラブ硬度が、ショアＤ硬度で、４５〜６１であり、
   曲げ弾性率（ＭＰａ）とスラブ硬度（ショアＤ硬度）との比（曲げ弾性率／スラブ硬度）が３〜５であり、
   スラブ硬度（ショアＤ硬度）と曲げ弾性率（ＭＰａ）との積と、樹脂成分中の（Ａ）成分の含有率（質量％）との比（スラブ硬度×曲げ弾性率／（Ａ）成分含有率）が、１０３０以下であることを特徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
2. 前記ゴルフボール用樹脂組成物は、スラブ硬度（ショアＤ硬度）と曲げ弾性率（ＭＰａ）との積と、樹脂成分中の（Ａ）成分の含有率（質量％）との比（スラブ硬度×曲げ弾性率／（Ａ）成分含有率）が、１００８以下である請求項１に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
3. スラブ硬度が、ショアＤ硬度で、４５〜６０である請求項１または２に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
4. 曲げ弾性率が、１３０ＭＰａ〜４００ＭＰａである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
5. 前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の質量比（（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ））が、１０〜６０：５〜８０：５〜５０（（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計を１００とする）である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
6. 前記（Ｃ）成分が、スチレン系熱可塑性エラストマーを含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
7. 前記（Ａ）ポリアミド樹脂が、脂肪族系ポリアミドである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
8. 前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の質量比（（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ））が、１５〜５５：１０〜７５：１５〜４５（（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計を１００とする）である請求項５に記載のゴルフボール用樹脂組成物。
9. コアと、前記コアを被覆する１層以上の中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記コア、１層以上の中間層、または、カバーの少なくとも一つが、請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール用樹脂組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。

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