JP6996296B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関し、特にカバーの樹脂成分としてアイオノマー樹脂を含有するゴルフボールの打撃耐久性の改良技術に関する。

従来、カバー層（最外層カバー、内層カバー）に硬度の高いアイオノマー樹脂を用いることにより、高反発化・低スピン化が実現され、その結果ドライバーショット等の飛距離が大きくなることが知られている。しかし、その反面打球感が悪くなると言う問題点もあった。一方、打球感を向上させる目的で軟質樹脂（軟質アイオノマーや軟質エラストマー等）を配合する試みもなされている。

例えば、特許文献１には、（ａ）α－オレフィン－不飽和カルボン酸共重合体系アイオノマー樹脂および、（ｂ）芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロックＡを１個以上および、共役ジエン化合物からなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素－炭素二重結合の７０％以上が水素添加された重合体ブロックＢを１個以上有し、かつ末端に水酸基を有するブロック共重合体からなり、両者の重量比が（ａ）／（ｂ）＝９８／２～５０／５０であることを特徴とするゴルフボールカバー用樹脂組成物が記載されている（特許文献１（請求項１、段落００２１）参照）。

また、特許文献２には、コアとカバーとの間に中間層が介在しているゴルフボールにおいて、前記中間層は、（ａ）芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロックＡを少なくとも１個及び共役ジエン化合物からなる重合体ブロックＢを少なくとも１個有するブロック共重合体又はその水素添加物と、（ｂ）アイオノマーとの混合物をポリマー成分とする熱可塑性樹脂組成物の硬化体であることを特徴とするゴルフボールが記載されている（特許文献２（請求項１、段落００３２、００４２、００４６）参照）。

特開平１０－５７５２７号公報 特開２０００－１８５１１４号公報

硬度の高いアイオノマー樹脂を配合するカバー材料に、軟質樹脂を配合すると、打撃耐久性は改善されるものの、反発性が低下するという問題がある。従って、アイオノマー配合系における従来技術では、高飛距離化と打撃耐久性は相反する要求特性であった。

ここで、特許文献１、２には、アイオノマー樹脂に軟質なブロック共重合体又はその水素添加物を配合する技術が記載されている。しかし、これらの技術は柔軟性を追求したものであり、これらの技術を採用すると、カバー材料の反発性が低下し、結果として飛距離が落ちると考えられる。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、反発性能および打撃耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも１層のカバーとを有し、前記カバーの少なくとも一層が、樹脂成分として、（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂、および、（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物を含有するカバー用樹脂組成物から形成されており、前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロックとを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する共重合体および／またはその水素添加物であり、前記樹脂成分中の前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物の含有量が、前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂１００質量部に対して０．１質量部～２０質量部であり、前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５７以上であることを特徴とする。

本発明のゴルフボールは、反発性能および打撃耐久性に優れる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 本発明の他の実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも１層のカバーとを有する。そして、前記カバーの少なくとも一層が、樹脂成分として、（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂、および、（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物を含有するカバー用樹脂組成物から形成されており、前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロックとを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する共重合体および／またはその水素添加物であり、前記樹脂成分中の前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物の含有量が、前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂１００質量部に対して０．１質量部～２０質量部であり、前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５７以上であることを特徴とする。

前記カバー用樹脂組成物について説明する。前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂、および、（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物を含有する。

（（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂）
前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂は、オレフィンおよび不飽和カルボン酸の共重合体をベースポリマーとし、この共重合体が有するカルボキシ基の少なくとも一部が金属イオンにより中和されたアイオノマー樹脂である。なお、前記共重合体は、オレフィンおよび不飽和カルボン酸以外の他の単量体成分を含有してもよい。前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂は、熱可塑性であることが好ましい。前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂としては、（ａ１）オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（ａ１）二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）、および／または、（ａ２）オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸と、α，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（ａ２）三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）が好ましい。

前記オレフィンとしては、炭素数が２～８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。

前記炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。

α，β－不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が３～８個α，β－不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸のアルキルエステルがより好ましく、特にアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。エステルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン－（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂中の炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率は、１５質量％以上が好ましく、１６質量％以上がより好ましく、１７質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率が、１５質量％以上であれば、得られるカバー所望の硬度にしやすくなる。また、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率が、３０質量％以下であれば、得られるカバーの硬度が高くなり過ぎず、打撃耐久性と打球感が良好になる。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、１００モル％以下が好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるカバーの反発性および打撃耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシ基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシ基の中和度が１００モル％を超えるように金属成分を含有する場合がある。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシ基のモル数／アイオノマー樹脂中のカルボキシ基の総モル数

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、カバー用樹脂組成物の流動性が良好になり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるカバーの耐久性がより良好となる。ＭＦＲは、フローテスターを用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて測定する。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上、特に好ましくは５５以上であり、９０以下が好ましく、より好ましくは８０以下、さらに好ましくは７０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で４０以上であれば、得られるカバーが、柔らかく成り過ぎず、反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で９０以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、打撃耐久性がより良好となる。

前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂中の炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸成分の含有率は、２質量％以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下である。

前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の中和度は、２０モル％以上が好ましく、より好ましくは３０モル％以上であり、１００モル％以下が好ましい。中和度が２０モル％以上であれば、得られるカバーの反発性および耐久性が良好になる。

前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。

前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。前記（ａ３）三元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば、カバー用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い層の成形が容易になる。また、前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であれば、得られるカバーの打撃耐久性がより良好となる。

前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で２０以上であれば、得られるカバーが、柔らかく成り過ぎず、反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、打撃耐久性がより良好となる。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および、（ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、予め中和されたアイオノマー樹脂を用いてもよいし、オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、金属化合物とを混合して用いてもよい。また、（ａ１）二元系アイオノマー樹脂および（ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂としては、（ａ１）二元系アイオノマー樹脂が好ましい。特に、１価の金属イオンで中和された二元系アイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和された二元系アイオノマー樹脂を併用することが好ましい。

前記（ａ１）二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン（登録商標）１５５５（Ｎａ）、１５５７（Ｚｎ）、１６０５（Ｎａ）、１７０６（Ｚｎ）、１７０７（Ｎａ）、ＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ＡＭ７３２９（Ｚｎ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン（登録商標）８９４５（Ｎａ）、９９４５（Ｚｎ）、８１４０（Ｎａ）、８１５０（Ｎａ）、９１２０（Ｚｎ）、９１５０（Ｚｎ）、６９１０（Ｍｇ）、６１２０（Ｍｇ）、７９３０（Ｌｉ）、７９４０（Ｌｉ）、ＡＤ８５４６（Ｌｉ）（デュポン社製）；アイオテック（登録商標）８０００（Ｎａ）、８０３０（Ｎａ）、７０１０（Ｚｎ）、７０３０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。

前記（ａ２）三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、１８５５（Ｚｎ）、１８５６（Ｎａ）、ＡＭ７３３１（Ｎａ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン６３２０（Ｍｇ）、８１２０（Ｎａ）、８３２０（Ｎａ）、９３２０（Ｚｎ）、９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）（デュポン社製）；アイオテック７５１０（Ｚｎ）、７５２０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。

前記二元共重合体としては、ニュクレル（登録商標）Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ２０５０Ｈ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ０２００Ｈ、Ｎ１５６０、Ｎ２０６０（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；プリマコール（登録商標）５９８０Ｉ（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。前記三元共重合体としては、ニュクレルＡＮ４３１８、ＡＮ４３１９（三井・デュポン・ポリケミカル社製）、プリマコールＡＴ３１０、ＡＴ３２０（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。

（（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物）
前記（Ｂ）ブロック共重合体は、（ｂ１）芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロック（以下、「（ｂ１）ブロック」と称する場合がある。）と、（ｂ２）共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロック（以下、「（ｂ１）ブロック」と称する場合がある。）とを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する。

前記（Ｂ）成分を構成するブロック共重合体の構成は、線状（ｂ１－ｂ２型、ｂ１－ｂ２－ｂ１型、マルチブロック型）、分岐状（Ｔ字型、星型など）、あるいはこれらの任意の組合せで結合したものが挙げられる。

前記（ｂ１）ブロックを構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、４－プロピルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、結晶性を高めるためにホモポリマーのブロックであることが好ましく、特にポリスチレンまたはポリ（α－メチルスチレン）であることが好ましい。

（Ｂ）ブロック共重合体中の前記（ｂ１）ブロックの含有率は、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上であり、７５質量％以下が好ましく、より好ましくは６５質量％以下である。

前記（ｂ２）ブロックを構成する共役ジエン化合物としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられ、１，３－ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。１，３－ブタジエンを重合させる場合、１，４－重合物、１，２－重合物、または、１，４－結合と１，２－結合が混在したもののいずれでもよい。前記（ｂ２）ブロックは、ポリブタジエン、イソプレンとブタジエンとのランダム共重合体が好ましい。

前記（Ｂ）ブロック共重合体の水素添加物は、（ｂ２）ブロックが有する炭素－炭素二重結合の少なくとも一部が水素添加される。そのため、水素添加後の（ｂ２）ブロックは、ポリエチレンブロックまたはエチレン・プロピレンランダム共重合体ブロックとなる。

前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物は、分子鎖の末端にヒドロキシ基を有する。分子末端にヒドロキシ基が結合しているブロック共重合体は、ヒドロキシ基が結合していないブロック共重合体と比べて軟らかいにも拘わらず、破断強度、破断伸度が大きく、また反発性が高いという特徴を有している。

ヒドロキシ基は（ｂ１）ブロック、（ｂ２）ブロックのいずれに導入されていてもよいが、（ｂ１）ブロックの末端に付加されていることが好ましく、ポリスチレンブロックの末端に付加されていることがより好ましい。よって、好ましい（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物としては、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレン－ＯＨ、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレン－ＯＨ、ポリスチレン－ブタジエン／イソプレンランダムポリマーブロック－ポリスチレン－ＯＨ、および、これらの水素添加物が挙げられ、最も好ましいのは、ポリスチレン－ブタジエン／イソプレンランダムポリマーブロック－ポリスチレン－ＯＨの水素添加物、および、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレン－ＯＨの水素添加物である。

（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物におけるヒドロキシ基の含有量は、（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物の１分子あたり、０．５個以上が好ましく、より好ましくは０．６個以上である。

前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物の数平均分子量は特に限定されないが、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上であり、１，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは３００，０００以下である。

前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物のスラブ硬度は、ショアＡ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上、特に好ましくは５０以上であり、９７以下が好ましく、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９０以下である。（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物のスラブ硬度は、シートを作製し、このシートを測定基板などの影響が出ないように重ねた状態で、自動硬度計を用いて測定すればよい。

前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは９０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは８０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。

（カバー用樹脂組成物）
前記樹脂成分中の前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物の含有量は、前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１．０質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。前記（Ｂ）成分の含有量が０．１質量部以上であればゴルフボールの打撃耐久性が向上し、２０質量部以下であれば樹脂組成物が柔らかくなり過ぎず、カバーの反発性の低下を抑制できる。

前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分以外の樹脂成分を含有しても良い。この場合、樹脂成分中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、（Ａ）成分と(Ｂ)成分のみを含有することも好ましい。

前記他の樹脂成分としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。

熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）社製の商品名「エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８５Ａ」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＥＴ８８５」、「エラストランＥＴ８９０」などが挙げられる。

前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合（－ＮＨ－ＣＯ－）を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。

前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６１２などの脂肪族系ポリアミド；ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド、ポリ－ｍ－フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族系ポリアミドが好適である。

前記ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン（登録商標）Ｂ（例えば、リルサンＢＥＳＮ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ２０ ＴＬ、リルサンＢＥＳＮ Ｐ４０ ＴＬ、リルサンＭＢ３６１０、リルサンＢＭＦ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ、リルサンＢＭＮ Ｏ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ ＢＫ ＴＬＤ、リルサンＢＭＮ Ｐ２０ Ｄ、リルサンＢＭＮ Ｐ４０ Ｄなど）」などが挙げられる。

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分またはポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールおよびジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルエステルアミド；ポリアミド成分（ハードセグメント成分）と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化またはカルボキシル化したものとジカルボン酸またはジアミンとからなるポリエーテル（ソフトセグメント成分）との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）（登録商標）２５３３」、「ペバックス３５３３」、「ペバックス４０３３」、「ペバックス５５３３」などを挙げることができる。

前記カバー用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などの添加剤を含有することができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、得られるカバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合がある。

前記カバー用樹脂組成物は、例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および必要に応じてその他の添加剤などを、ドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。

前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５７以上、６１以上が好ましく、より好ましくは６３以上、さらに好ましくは６５以上であり、９０以下が好ましく、８５以下がより好ましい。カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５７以上であれば、得られるカバーが柔らかく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、９０以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、ゴルフボールの打球感がより良好となる。

前記カバー用樹脂組成物の曲げ弾性率は、１００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは１１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以上、特に好ましくは３００ＭＰａ以上であり、２０００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１９００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１８００ＭＰａ以下である。曲げ弾性率が１００ＭＰａ以上であればゴルフボールの反発が良好になり、２０００ＭＰａ以下であれば得られるカバーが硬くなり過ぎず、ゴルフボールの打球感がより良好となる。曲げ弾性率は、ＩＳＯ１７８（２００１）に準じて測定する。

前記カバー用樹脂組成物のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、特に好ましくは３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは９０ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは８０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であれば成型性が良好となり、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であればゴルフボールの打撃耐久性が低下しない。

（ゴルフボール）
本発明のゴルフボールは、カバーの少なくとも１層が前記カバー用樹脂組成物から形成されていれば、その構造は特に限定されない。ゴルフボールの構造としては、例えば、コアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール；コアと前記コアを被覆するように配設された単層の内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された外層カバーとを有するゴルフボール；または、コアと前記コアを被覆するように配設された１以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された最外層カバーを有するマルチピースゴルフボール（前記スリーピースゴルフボールを含む）を挙げることができる。なお、コアの構造としては、単層コア、多層コアのいずれであってもよい。

前記ゴルフボールの態様としては、最外層カバーが、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様（第１態様）；カバーが少なくとも２層であり、最外層カバー以外のカバーの少なくとも１層が、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様（第２態様）が挙げられる。前記第１態様としては、コアと、前記コアを被覆するように配設された単層カバーとを有するゴルフボールにおいて、前記カバーが、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様が好ましい。第２態様としては、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された最外層カバーを有するマルチピースゴルフボールにおいて、内層カバーの最も外側に配置される層が、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様が好ましい。

前記ゴルフボールは、前記カバー用樹脂組成物から成形されたカバー以外の部分は、従来公知の材料を用いることができる。

前記コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１～３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間と２段階加熱することが好ましい。

前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。

前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ～４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、１．９０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．００ｍｍ以上、さらに好ましくは２．１０ｍｍ以上であり、５．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．８０ｍｍ以下、さらに好ましくは４．６０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．９０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．００ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であり、５０以下が好ましく、４５以下がより好ましく、４０以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。

前記球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがショアＤ硬度で１０以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＤ硬度で７０以下が好ましく、より好ましくは６０以下であり、さらに好ましくは５０以下である。前記中心硬度ＨｏがショアＤ硬度で７０以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。

前記球状コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＤ硬度で、１５以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３５以上であり、９０以下が好ましく、より好ましくは８０以下、さらに好ましくは７０以下である。前記球状コアの表面硬度を、ショアＤ硬度で１５以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をショアＤ硬度で９０以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

前記カバー用樹脂組成物以外のカバー材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β－不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記内層カバーには、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。

内層カバーを形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、カバー用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて球体を包み、加圧成形する方法、または、カバー用樹脂組成物を直接球体上に射出成形して球体を包み込む方法などを挙げることができる。

カバー用樹脂組成物を球体上に射出成形して内層カバーを成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による内層カバーの成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用樹脂組成物を注入して、冷却することにより内層カバーを成形することができる。

圧縮成形法により内層カバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用樹脂組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用樹脂組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて内層カバーを成形する方法としては、例えば、球体を２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して内層カバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用樹脂組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、＋７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター ＣＦＴ－５００」を用いて、ペレット状のカバー用樹脂組成物を、プランジャー面積：１ｃｍ²、ＤＩＥ ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ、ＤＩＥ ＤＩＡ：１ｍｍ、荷重：５８８．３９９Ｎ、開始温度：３０℃、昇温速度：３℃／分の条件で測定することができる。

カバー用組成物を用いて最外層カバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物を球状コア上または内層カバーに直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、球状コアまたは内層カバーを形成した球体を複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。最外層カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールの縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

前記第１態様において、最外層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５７以上が好ましく、より好ましくは６１以上、さらに好ましくは６３以上であり、９０以下が好ましく、８５以下がより好ましい。カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５７以上であればドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなり、９０以下であれば打撃耐久性に優れたゴルフボールが得られる。

前記第１態様において、最外層カバーの厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．０ｍｍ以下である。最外層カバーの厚さが０．３ｍｍ以上であればカバーの打撃耐久性や耐摩耗性が向上し、４．０ｍｍ以下であれば得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。

前記第２態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｍは、ショアＤ硬度で、５７以上が好ましく、より好ましくは６３以上、さらに好ましくは６５以上であり、９０以下が好ましく、８５以下がより好ましい。カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５７以上であればゴルフボールの外剛内柔構造の度合を大きくすることに寄与するため、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成され、９０以下であれば打球感が向上する。

前記第２態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｍと、前記球状コアの中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｍ－Ｈｏ）は、ショアＤ硬度で、５以上が好ましく、より好ましくは１０以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下である。また、前記第２態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｍと、前記球状コアの表面硬度Ｈｓとの硬度差（Ｈｍ－Ｈｓ）は、ショアＤ硬度で、１以上が好ましく、より好ましくは３以上であり、２５以下が好ましく、より好ましくは２０以下である。

前記第２態様において、前記カバー用樹脂組成物から形成される内層カバーの厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以下、さらに好ましくは２．３ｍｍ以下である。

前記第２態様において、前記カバー用樹脂組成物から形成される内層カバーの厚さ（Ｔｍ）と最外層カバーの厚さ（Ｔｃ）との比（Ｔｍ／Ｔｃ）は、０．５以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．５以上であり、５以下が好ましく、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。

前記第２態様において、最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｃは、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３５以下である。

前記第２態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｍと、前記最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｃとの硬度差（Ｈｍ－Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは５０以下である。

前記第２態様において、最外層カバーは、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有する樹脂組成物から形成されていることが好ましい。この樹脂組成物中の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタン樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー４とを有する。このカバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。そして、前記カバー４が前記カバー用樹脂組成物から形成されている。

図２は、本発明の他の実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆する内層カバー３と、前記内層カバー３を被覆する最外層カバー４とを有する。この最外層カバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。そして、前記内層カバー３が前記カバー用樹脂組成物から形成されている。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］

（１）コア硬度（ショアＤ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。なお、表面硬度は、コア表面の４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

（３）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（４）反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１～９については、ゴルフボールＮｏ．１の反発係数を１００として、指数化した値で示した。ゴルフボールＮｏ．１０～１８については、ゴルフボールＮｏ．１０の反発係数を１００として、指数化した値で示した。

（５）耐久性
各ゴルフボールを１２個ずつ、エアガンを用いて金属板に４５ｍ／秒の速度で衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し回数を測定した。なお、耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１～９については、ゴルフボールＮｏ．１の耐久性を１００として、指数化した値で示した。ゴルフボールＮｏ．１０～１８については、ゴルフボールＮｏ．１０の耐久性を１００として、指数化した値で示した。

［ツーピースゴルフボールＮｏ．１～９の作製］
（１）球状コアの作製
表１に示す配合のコアＮｏ．Ａのゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより、直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製、ジフェニルジスルフィド
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」

（２）カバーの作製
表２に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。球状コア上に前記カバー用組成物を射出成形することにより、コアを被覆するカバー（厚さ１．５ｍｍ）を形成した。カバー用組成物は、射出装置のシリンダー部分で２００℃～２６０℃に加熱され、１５ＭＰａの圧力で型締めした金型に射出され、３０秒間冷却して型開きしてカバーが形成されたゴルフボールを取り出した。

サーリン（登録商標）８１５０：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）
サーリン９１５０：デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイミラン（登録商標）１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２．８ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．０ｇ／１０ｍｉｎ）
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体アイオノマー樹脂（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３．２ｇ／１０ｍｉｎ）
セプトン（登録商標）ＨＧ２５２：クラレ社製、ポリスチレンブロック－イソプレン／ブタジエンのランダムポリマーブロック－ポリスチレンブロック共重合体の水素添加物であり、分子の末端にヒドロキシ基を有するブロック共重合体（ショアＡ硬度：８０、スチレン含有量：２８質量％、水素添加率：９０％以上、メルトフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇ）：２６ｇ／１０ｍｉｎ）
エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ショアＡ硬度：８０）

ゴルフボールＮｏ．２～５、８は、カバー用樹脂組成物が（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂と所定量の（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物を含有し、カバー用樹脂組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で５７以上である。これらのゴルフボールＮｏ．２～５、８は、カバー用樹脂組成物が（Ｂ）成分を含有しないゴルフボールＮｏ．１、７に比べて、反発性を維持しつつ、耐久性が向上している。
ゴルフボールＮｏ．６は、カバー用樹脂組成物が所定量を超える（Ｂ）成分を含有する。このゴルフボールＮｏ．６は、反発性が低下し、かつ、耐久性も大きく低下している。
ゴルフボールＮｏ．９は、カバー用樹脂組成物が（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物に代えて、ポリウレタンエラストマーを含有する。このゴルフボールＮｏ．９は、反発性は維持されているものの、耐久性が大きく低下している。

［スリーピースゴルフボールＮｏ．１０～１８の作製］
（１）コアの作製
表１に示した配合のコアＮｏ．Ｂのゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより、直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。

（２）カバー用組成物の調製
表３、４に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。

エラストランＸＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
酸化チタン：石原産業社製、Ａ２２０

（３）内層カバーの作製
球状コア上に表４に示したカバー用組成物を射出成形することにより、コアを被覆する内層カバー（厚さ１．０ｍｍ）を形成した。カバー用組成物は、射出装置のシリンダー部分で２００℃～２６０℃に加熱され、１５ＭＰａの圧力で型締めした金型に射出され、３０秒間冷却して型開きして内層カバーが形成された球体を取り出した。

（４）外層カバーの作製
外層カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、内層カバーが形成された球体を投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱したカバー用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍのゴルフボールを得た。

ゴルフボールＮｏ．１１～１４、１７は、内層カバー用樹脂組成物が（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂と所定量の（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物を含有し、内層カバー用樹脂組成物のスラブ硬度がショアＤ硬度で５７以上である。これらのゴルフボールＮｏ．１１～１４、１７は、カバー用樹脂組成物が（Ｂ）成分を含有しないゴルフボールＮｏ．１０、１６に比べて、反発性を維持しつつ、耐久性が向上している。
ゴルフボールＮｏ．１５は、内層カバー用樹脂組成物が所定量を超える（Ｂ）成分を含有する。このゴルフボールＮｏ．１５は、反発性が低下し、かつ、耐久性も大きく低下している。
ゴルフボールＮｏ．１８は、カバー用樹脂組成物が（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物に代えて、ポリウレタンエラストマーを含有する。このゴルフボールＮｏ．１８は、反発性は維持されているものの、耐久性が大きく低下している。

１：ゴルフボール、２：球状コア、３：内層カバー、４：カバー（最外層カバー）、４１：ディンプル、４２：ランド

Claims (7)

1. 球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも１層のカバーとを有し、
   前記カバーの少なくとも一層が、樹脂成分として、（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂、および、（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物を含有するカバー用樹脂組成物から形成されており、
   前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロックとを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する共重合体および／またはその水素添加物であり、
   前記樹脂成分中の前記（Ｂ）ブロック共重合体および／またはその水素添加物の含有量が、前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部～２０質量部であり、
   前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５７以上であり、
   前記カバー用樹脂組成物の曲げ弾性率が３００ＭＰａ～２０００ＭＰａであることを特徴とするゴルフボール。
2. 前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、６１以上である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記（Ａ）オレフィン系アイオノマー樹脂が、（ａ１）オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、および／または、（ａ２）オレフィンと、炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸と、α，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 最外層カバーが、前記カバー用樹脂組成物から形成されている請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記カバーが少なくとも２層であり、
   最外層カバー以外のカバーの少なくとも１層が、前記カバー用樹脂組成物から形成されている請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、２０～５０である請求項５に記載のゴルフボール。
7. 前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｍと、前記最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度Ｈｃとの硬度差（Ｈｍ－Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で、１０～６０である請求項５または６に記載のゴルフボール。

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