JP6459126B2 - Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound - Google Patents
Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP6459126B2 JP6459126B2 JP2015018255A JP2015018255A JP6459126B2 JP 6459126 B2 JP6459126 B2 JP 6459126B2 JP 2015018255 A JP2015018255 A JP 2015018255A JP 2015018255 A JP2015018255 A JP 2015018255A JP 6459126 B2 JP6459126 B2 JP 6459126B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atom
- organosilane compound
- solvent
- dmf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 organosilane compound Chemical class 0.000 title claims description 78
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 128
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 47
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 41
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 30
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 19
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 17
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 13
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 6
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N disilane Chemical compound [SiH3][SiH3] PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 11
- KXFSUVJPEQYUGN-UHFFFAOYSA-N trimethyl(phenyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 KXFSUVJPEQYUGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 4
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CEAWWDXUKYZTJL-UHFFFAOYSA-N triethyl(phenyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 CEAWWDXUKYZTJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilane Chemical compound C[Si](C)(C)[Si](C)(C)C NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- TYHUGKGZNOULKD-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-iodobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1I TYHUGKGZNOULKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGNQDBQYEBMPFZ-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-iodobenzene Chemical compound FC1=CC=C(I)C=C1 KGNQDBQYEBMPFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RINOYHWVBUKAQE-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1I RINOYHWVBUKAQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHAWRUAECEBHC-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(I)C=C1 UDHAWRUAECEBHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHPPIJMARIVBGU-UHFFFAOYSA-N 1-iodonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(I)=CC=CC2=C1 NHPPIJMARIVBGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRNLBIWVMVNNAZ-UHFFFAOYSA-N 2-iodonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(I)=CC=C21 FRNLBIWVMVNNAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 229910021605 Palladium(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Pd+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F PBDBXAQKXCXZCJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004346 phenylpentyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)CCCCC* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N triphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
本発明は、有機シラン化合物の製造方法及び有機シラン化合物合成用触媒組成物に関し、より詳しくはハロゲン化アリール類とジシラン類又はヒドロシラン類とを、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子存在下で反応させる有機シラン化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an organic silane compound and a catalyst composition for synthesizing an organic silane compound, and more specifically, the presence of palladium element-containing nanoparticles in which an aryl halide and a disilane or hydrosilane are coordinated on a surface with a solvent. The present invention relates to a method for producing an organosilane compound to be reacted below.
フェニルシラン等の芳香族有機ケイ素化合物は、シリコーンや電子材料の原料等として利用することができる有用な化合物である。これらの芳香族有機ケイ素化合物は、例えばフェニルグリニャール試薬とハロゲン化シリル類を反応させることにより合成することができるが、近年、パラジウム錯体を触媒として利用したハロゲン化アリール類のシリル化反応（ハロゲン化アリール類とジシラン類との反応）によって合成する方法も提案されている（非特許文献１参照）。 Aromatic organosilicon compounds such as phenylsilane are useful compounds that can be used as raw materials for silicone and electronic materials. These aromatic organosilicon compounds can be synthesized, for example, by reacting a phenyl Grignard reagent with a silyl halide. A method of synthesis by reaction of aryls with disilanes has also been proposed (see Non-Patent Document 1).
一方、金属塩化物等をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で還元することにより、粒子径が約２ｎｍ以下の金、白金、パラジウム等のナノ粒子を簡便かつ大量に合成することが
できることが報告されている。このようなナノ粒子は、分散剤等による表面処理を施すことなく各種媒体に均一に分散することができる優れた特性を有しており、これらのナノ粒子を有機合成反応の触媒として利用する検討が進められている。例えば、白金やパラジウムのナノ粒子を触媒として利用したクロスカップリング反応（特許文献１参照）が報告されている（特許文献１参照）。
On the other hand, it has been reported that nanoparticles such as gold, platinum and palladium having a particle diameter of about 2 nm or less can be synthesized easily and in large quantities by reducing metal chlorides or the like in dimethylformamide (DMF). . Such nanoparticles have excellent properties that can be uniformly dispersed in various media without being subjected to surface treatment with a dispersant or the like, and examination of using these nanoparticles as a catalyst for organic synthesis reactions. Is underway. For example, a cross coupling reaction using platinum or palladium nanoparticles as a catalyst (see Patent Document 1) has been reported (see Patent Document 1).
非特許文献１に記載されているようなハロゲン化アリール類のシリル化反応は、特殊な配位子を有するパラジウム錯体が用いられるため、コストの観点から改善の余地があった。優れた活性を示す触媒を簡便かつ安価に調製することができれば、有機ケイ素化合物を利用した材料等の製造コスト低減に繋がる優れた技術となり得る。
即ち、本発明は、有機シラン化合物を効率良く、安価に製造することができる製造方法を提供することを目的とする。
Since the silylation reaction of aryl halides as described in Non-Patent Document 1 uses a palladium complex having a special ligand, there is room for improvement from the viewpoint of cost. If a catalyst exhibiting excellent activity can be prepared easily and inexpensively, it can be an excellent technique that leads to a reduction in production costs of materials using organosilicon compounds.
That is, an object of the present invention is to provide a production method capable of producing an organosilane compound efficiently and inexpensively.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン化アリール類とジシラン類又はヒドロシラン類とを反応させる有機シラン化合物の製造方法において、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子を用いることにより、有機シラン化合物を効率良く、安価に製造することができることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have prepared palladium in which a solvent is coordinated on the surface in a method for producing an organosilane compound in which an aryl halide is reacted with disilanes or hydrosilanes. It has been found that by using element-containing nanoparticles, an organosilane compound can be produced efficiently and inexpensively, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ ハロゲン化アリール類とジシラン類又はヒドロシラン類とを反応させる反応工程を含む有機シラン化合物の製造方法であって、
前記反応工程が、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の存在下で行われる工程であり、
前記溶媒が、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、有機シラン化合物の製造方法。
＜２＞ 下記式（Ａ）で表される化合物を製造する方法である、＜１＞に記載の有機シラン化合物の製造方法。
（式（Ａ）中、Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、ｍは０〜６−ｎの整数を、ｎは１〜６の整数を表す。但し、Ｒ１として２以上の炭化水素基を含む場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜３＞ 前記溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）である、＜１＞又は＜２＞に記載の有機シラン化合物の製造方法。
＜４＞ 前記反応工程が、塩基の存在下で行われる工程である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の有機シラン化合物の製造方法。
＜５＞ 前記塩基が、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、及び酢酸セシウムからなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含むものである、＜４＞に記載の有機シラン化合物の製造方法。
＜６＞ 前記パラジウム元素含有ナノ粒子の累積中位径（Ｍｅｄｉａｎ径）が、０．５〜１００ｎｍである、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の有機シラン化合物の製造方法。
＜７＞ 表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子を含む触媒組成物であって、
前記溶媒が、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、有機シラン化合物の合成用触媒組成物。
＜８＞ 前記溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）である、＜７＞に記載の有機シラン化合物の合成用触媒組成物。
＜９＞ ハロゲン化アリール類とジシラン類又はヒドロシラン類とを反応させて有機シラン化合物を合成するためのものである、＜７＞又は＜８＞に記載の有機シラン化合物の合成用触媒組成物。
That is, the present invention is as follows.
<1> A method for producing an organosilane compound comprising a reaction step of reacting an aryl halide with disilanes or hydrosilanes,
The reaction step is a step performed in the presence of palladium element-containing nanoparticles coordinated with a solvent on the surface ,
The solvent is at least one compound selected from the group consisting of ethylene glycol, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethylsulfoxide (DMSO). The manufacturing method of an organosilane compound.
<2> The method for producing an organosilane compound according to <1>, which is a method for producing a compound represented by the following formula (A).
(In Formula (A), each R 1 may independently contain a halogen atom or at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R 2 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A C1-C20 hydrocarbon group that may contain at least one atom selected from the group consisting of atoms, m represents an integer of 0-6-n, and n represents an integer of 1-6. (However, when R 1 contains two or more hydrocarbon groups, two or more hydrocarbon groups may be linked to form a cyclic structure.)
<3> The method for producing an organosilane compound according to <1> or <2>, wherein the solvent is N, N-dimethylformamide (DMF) .
<4> The method for producing an organosilane compound according to any one of <1> to <3>, wherein the reaction step is a step performed in the presence of a base.
<5> The base is lithium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, cesium fluoride, tripotassium phosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium acetate, sodium acetate, potassium acetate, and cesium acetate. <4> The method for producing an organosilane compound according to <4>, comprising at least one compound selected from the group consisting of:
<6> The method for producing an organosilane compound according to any one of <1> to <5>, wherein a cumulative median diameter (Median diameter) of the palladium element-containing nanoparticles is 0.5 to 100 nm.
<7> A catalyst composition containing palladium element-containing nanoparticles in which a solvent is coordinated on the surface ,
The solvent is at least one compound selected from the group consisting of ethylene glycol, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethylsulfoxide (DMSO). A catalyst composition for synthesis of an organosilane compound, characterized in that
<8> The catalyst composition for synthesizing an organosilane compound according to <7>, wherein the solvent is N, N-dimethylformamide (DMF) .
<9> The catalyst composition for synthesizing an organosilane compound according to <7> or <8>, wherein the organosilane compound is synthesized by reacting aryl halides with disilanes or hydrosilanes.
本発明によれば、有機シラン化合物を効率良く、安価に製造することができる。 According to the present invention, an organosilane compound can be produced efficiently and inexpensively.
本発明の有機シラン化合物の製造方法及び有機シラン化合物合成用触媒組成物の詳細を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。 In describing the details of the method for producing an organic silane compound and the catalyst composition for synthesizing an organic silane compound of the present invention, specific examples will be described. However, the present invention is limited to the following contents without departing from the spirit of the present invention. Instead, it can be implemented with appropriate modifications.
＜有機シラン化合物の製造方法＞
本発明の一態様である有機シラン化合物の製造方法（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）は、「ハロゲン化アリール類」と「ジシラン類」又は「ヒドロシラン類」とを反応させる反応工程（以下、「反応工程」と略す場合がある。）を含む方法であるが、反応工程が表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の存在下で行われることを特徴とする。
前述のようにハロゲン化アリール類のシリル化反応は、特殊な配位子を有するパラジウム錯体が用いられるため、コストの観点から改善の余地があった。本発明者らは、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子がハロゲン化アリール類のシリル化反応の触媒として好適であり、これを用いることによって有機シラン化合物を効率良く、安価に製
造することができることを見出したのである。
表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子（以下、「ＰｄＮＣｓ」と略す場合がある。）は、有機シラン化合物の製造に使用した後、回収して触媒として再利用することができる利点がある。例えば、パラジウム錯体を触媒として用いた場合、高い触媒活性が得られるものの、一般的に錯体触媒は反応終了後に失活してしまったり、分解してしまうため、再利用が困難となる。特にパラジウム元素含有ナノ粒子は、表面が溶媒に保護されているため、劣化しにくく、触媒活性を維持し易いと考えられる。
なお、「パラジウム元素含有ナノ粒子」とは、粒子径（累積中位径（Ｍｅｄｉａｎ径））が０．５〜１００ｎｍの範囲にあり、パラジウム元素を構成元素として含む粒子を意味するものとする。従って、パラジウム元素を含むものであれば具体的な組成は特に限定されず、金属パラジウム粒子のほか、パラジウムとその他の金属との合金粒子、金属パラジウム粒子に酸素原子や炭素原子等のその他の原子がドープされている粒子、或いは酸化パラジウム等のパラジウム元素を含む無機化合物粒子等も含まれることを意味する。
また、「表面に溶媒が配位した」とは、パラジウム元素含有ナノ粒子の表面に溶媒分子が配位していることを意味する。なお、パラジウム元素含有ナノ粒子に配位する「溶媒」は、目的の反応に合わせて適宜選択することができる。また、「溶媒」がパラジウム元素含有ナノ粒子に配位しているか否かについては、分散剤等による表面処理を施すことなく、「溶媒」に安定的に分散するか否かで判断することができる。即ち、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を配位させたパラジウム元素含有ナノ粒子は、ＤＭＦと親和性のある「溶媒」に安定的に分散させることができる。
また、「ハロゲン化アリール類」とは芳香環の水素原子（少なくとも１つ）がハロゲン原子に置き換えられている化合物を、「ジシラン類」とはケイ素−ケイ素結合（Ｓｉ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する化合物を、「ヒドロシラン類」とはケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を少なくとも１つ有する化合物を、「有機シラン化合物」とは炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する化合物を意味するものとする。なお、ハロゲン化アリール類の芳香環は、ベンゼン環のような炭素原子と水素原子からなる芳香環のみならず、芳香族性を有する複素環も含まれるものとする。
従って、「ハロゲン化アリール類」と「ジシラン類」の反応としては、例えば下記式で示されるような反応が挙げられる（「ハロゲン化アリール類」が「ヨードベンゼン」であり、「ジシラン類」が「ヘキサメチルジシラン」である。）。
また、「ハロゲン化アリール類」と「ヒドロシラン類」の反応としては、例えば下記式で示されるような反応が挙げられる（「ハロゲン化アリール類」が「ヨードベンゼン」であり、「ヒドロシラン類」が「トリエチルシラン」である。）。
The method for producing an organic silane compound which is one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “the production method of the present invention”) includes “halogenated aryls” and “disilanes” or “hydrosilanes”. A method including a reaction step (hereinafter sometimes abbreviated as “reaction step”) to be reacted, characterized in that the reaction step is performed in the presence of palladium element-containing nanoparticles having a solvent coordinated on the surface. To do.
As described above, the silylation reaction of aryl halides has room for improvement from the viewpoint of cost because a palladium complex having a special ligand is used. The inventors of the present invention use palladium element-containing nanoparticles coordinated with a solvent on the surface as a catalyst for the silylation reaction of aryl halides. By using this, the organosilane compound can be produced efficiently and inexpensively. I found out that I could do it.
The palladium element-containing nanoparticles (hereinafter sometimes abbreviated as “PdNCs”) coordinated with a solvent on the surface have an advantage that they can be recovered and reused as a catalyst after being used for the production of an organosilane compound. is there. For example, when a palladium complex is used as a catalyst, although high catalytic activity is obtained, the complex catalyst is generally deactivated or decomposed after completion of the reaction, making it difficult to reuse. In particular, palladium element-containing nanoparticles are considered to be less likely to deteriorate because the surface is protected by a solvent, and to easily maintain catalytic activity.
The “palladium element-containing nanoparticles” mean particles having a particle diameter (cumulative median diameter (Median diameter)) in the range of 0.5 to 100 nm and containing palladium element as a constituent element. Therefore, the specific composition is not particularly limited as long as it contains a palladium element, in addition to metallic palladium particles, alloy particles of palladium and other metals, metallic palladium particles and other atoms such as oxygen atoms and carbon atoms. It means that particles doped with or inorganic compound particles containing palladium element such as palladium oxide are also included.
Further, “the solvent is coordinated on the surface” means that solvent molecules are coordinated on the surface of the palladium element-containing nanoparticles. Incidentally, "solvent" coordinating to palladium element-containing nanoparticles can be suitably selected according to the purpose of the reaction. Further, whether or not the “solvent” is coordinated to the palladium element-containing nanoparticles can be determined by whether or not the “solvent” is stably dispersed without performing a surface treatment with a dispersant or the like. it can. That is, for example, palladium element-containing nanoparticles coordinated with N, N-dimethylformamide (DMF) can be stably dispersed in a “solvent” having an affinity for DMF.
The “halogenated aryls” are compounds in which a hydrogen atom (at least one) of an aromatic ring is replaced with a halogen atom, and the “disilanes” are at least one silicon-silicon bond (Si—Si). A compound having at least one silicon-hydrogen bond (Si—H) as a “hydrosilane”, and a compound having at least one carbon-silicon bond (C—Si) as an “organosilane compound”. Shall mean. The aromatic ring of the aryl halides includes not only an aromatic ring composed of a carbon atom and a hydrogen atom such as a benzene ring but also a heterocyclic ring having aromaticity.
Accordingly, examples of the reaction between “halogenated aryls” and “disilanes” include reactions represented by the following formulas (“halogenated aryls” are “iodobenzene” and “disilanes” are "Hexamethyldisilane").
Examples of the reaction between “halogenated aryls” and “hydrosilanes” include reactions represented by the following formulas (“halogenated aryls” are “iodobenzene” and “hydrosilanes” are "Triethylsilane").
（有機シラン化合物）
本発明の製造方法によって製造される有機シラン化合物は、前述のように炭素−ケイ素
結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する有機化合物であれば、具体的な構造は特に限定されず、幅広い有機シラン化合物に適用することができる。
具体的には、下記式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
（式（Ａ）中、Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、ｍは０〜６−ｎの整数を、ｎは１〜６の整数を表す。但し、Ｒ１として２以上の炭化水素基を含む場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、式（Ａ）中の−ＳｉＲ２ ３と−Ｒ１は、それぞれ芳香環に導入されている置換基を表しており、導入される−ＳｉＲ２ ３の数は１〜６の何れであってもよく、さらにそれぞれの位置関係も特に限定されないことを意味する。また、−Ｒ１は−ＳｉＲ２ ３が導入されていない位置であれば、残りのどの位置に導入されても、またその数も特に限定されないことを意味する。
(Organic silane compound)
As long as the organic silane compound produced by the production method of the present invention is an organic compound having at least one carbon-silicon bond (C-Si) as described above, the specific structure is not particularly limited, and a wide range of organic compounds. It can be applied to silane compounds.
Specific examples include compounds represented by the following formula (A).
(In Formula (A), each R 1 may independently contain a halogen atom or at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R 2 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A C1-C20 hydrocarbon group that may contain at least one atom selected from the group consisting of atoms, m represents an integer of 0-6-n, and n represents an integer of 1-6. (However, when R 1 contains two or more hydrocarbon groups, two or more hydrocarbon groups may be linked to form a cyclic structure.)
In formula (A), —SiR 2 3 and —R 1 each represent a substituent introduced into the aromatic ring, and the number of introduced —SiR 2 3 is any one of 1 to 6. Further, it means that the positional relationship is not particularly limited. In addition, if -R 1 is a position where -SiR 2 3 is not introduced, it means that the number is not particularly limited even if it is introduced at any remaining position.
Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい」とは、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。従って、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい」としては、例えば−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨのようなヒドロキシル基を含む炭素数２の炭化水素基、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３のようなエーテル基を炭素骨格の内部に含む炭素数２の炭化水素基、及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３のようなエーテル基を炭素骨格の末端に含む炭素数２の炭化水素基等が含まれる。
Ｒ１が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。なお、Ｒ１として２以上の炭化水素基を含む場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよいが、その場合の炭素数は、連結しているＲ１の合計炭素数が２０以下であると考えるものとする。
Ｒ１が炭化水素基である場合の炭化水素基に含まれる官能基は、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ２）、アジ基（−Ｎ３）等が挙げられる。
また、Ｒ１が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、
環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種の構造を有していてもよい。）。さらに、２つのＲ１が連結して芳香環を形成していてもよいため、例えば下記式で表されるようにナフタレン構造を有する化合物も式（Ａ）で表される化合物に含まれることになる。また、Ｒ１は窒素原子等を含んでいてもよいため、例えば下記式で表されるようにベンゾイミダゾール構造を有する化合物も式（Ａ）で表される化合物に含まれることになる。
具体的なＲ１としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルへキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルへキシル基、ジメチルヘプチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルへキシル基、フェニルヘプチル基等が挙げられる。
R 1 is each independently a halogen atom, or a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms that may contain at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom Although it represents a hydrogen group, “which may contain at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom” means a chloro group (— Cl), fluoro (-F), amino group (-NH 2), nitro group (-NO 2), an epoxy group, a hydroxyl (-OH), an carbonyl group (-C (= O) -) , tert- butyldimethylsilyl group (-SiBuMe 2), it means that the nitrogen atom, an oxygen atom, such as azide group (-N 3), a silicon atom, may contain a functional group containing a sulfur atom, or a halogen atom Or a linking group containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, or a halogen atom, such as an ether group (—O—) or a thioether group (—S—), inside or at the end of the carbon skeleton. Means good. Therefore, “may contain at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom” is, for example, —CH 2 —CH 2 —OH A hydrocarbon group having 2 carbon atoms including a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 2 carbon atoms including an ether group such as —CH 2 —O—CH 3 inside the carbon skeleton, and —O—CH 2 —CH And a hydrocarbon group having 2 carbon atoms containing an ether group such as 3 at the end of the carbon skeleton.
When R 1 is a hydrocarbon group, the carbon number is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 19 or less, more preferably 17 or less, and still more preferably 15 or less. is there. In addition, when two or more hydrocarbon groups are included as R 1 , two or more hydrocarbon groups may be linked to form a cyclic structure, but the number of carbons in that case is the same as that of the linked R 1 Assume that the total number of carbon atoms is 20 or less.
The functional group contained in the hydrocarbon group when R 1 is a hydrocarbon group includes a chloro group (—Cl), a fluoro group (—F), an amino group (—NH 2 ), a nitro group (—NO 2 ), An epoxy group, a hydroxyl group (—OH), a carbonyl group (—C (═O) —), a tert-butyldimethylsilyl group (—SiBuMe 2 ), an azide group (—N 3 ) and the like can be mentioned.
In addition, when R 1 is a hydrocarbon group, it is not limited to a linear saturated hydrocarbon group, but a branched structure,
Each of them may have a cyclic structure and a carbon-carbon unsaturated bond (may have at least one structure selected from the group consisting of a branched structure, a cyclic structure, and a carbon-carbon unsaturated bond). Good.) Further, since two R 1 may be linked to form an aromatic ring, for example, a compound having a naphthalene structure as represented by the following formula is also included in the compound represented by the formula (A). Become. In addition, since R 1 may contain a nitrogen atom or the like, for example, a compound having a benzimidazole structure as represented by the following formula is also included in the compound represented by the formula (A).
Specific examples of R 1 include a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, methylpropyl group, methylbutyl group, and methylpentyl. Group, methylhexyl group, methylheptyl group, dimethylpropyl group, dimethylbutyl group, dimethylpentyl group, dimethylhexyl group, dimethylheptyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenyl A xyl group, a phenylheptyl group, etc. are mentioned.
Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい」については、Ｒ１と同義である。
Ｒ２が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
Ｒ２がポリシロキシ基である場合のケイ素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４５以下である。
また、Ｒ２が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種の構造を有していてもよい。）。
具体的なＲ２としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ポリメチルシロキシ基等が挙げられる。この中でも、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。
R 2 is independently at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may contain at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. “It may contain an atom” has the same meaning as R 1 .
When R 2 is a hydrocarbon group, the carbon number is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 19 or less, more preferably 17 or less, and even more preferably 15 or less. is there.
When R 2 is a polysiloxy group, the number of silicon is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, preferably 48 or less, more preferably 46 or less, and even more preferably 45 or less. .
In addition, when R 2 is a hydrocarbon group, it is not limited to a linear saturated hydrocarbon group, and may have a branched structure, a cyclic structure, or a carbon-carbon unsaturated bond (branched structure, cyclic structure). And may have at least one structure selected from the group consisting of a structure and a carbon-carbon unsaturated bond).
Specific examples of R 2 include a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a phenyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and a polymethylsiloxy group. Etc. Among these, a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are preferable.
ｍは０〜６−ｎの整数を、ｎは１〜６の整数を表しているが、ｍは好ましくは３以下、より好ましくは２以下、さらに好ましくは１以下である。また、ｎは好ましくは３以下、より好ましくは２以下、最も好ましくは１である。 m represents an integer of 0 to 6-n, and n represents an integer of 1 to 6, and m is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and still more preferably 1 or less. N is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and most preferably 1.
式（Ａ）で表される化合物としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
（ハロゲン化アリール類）
ハロゲン化アリール類の種類は、特に限定されず、製造目的である有機シラン化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機シラン化合物と共通する構造を有するハロゲン化アリール類を選択すべきであり、例えば下記式（ａ）で表される化合物が挙げられる。
（式（ａ）中、Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立にハロゲン原子を、ｍは０〜６−ｎの整数を、ｎは１〜６の整数を表す。但し、Ｒ１として２以上の炭化水素基を含む場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
Ｘはそれぞれ独立にハロゲン原子を表しているが、ヨウ素、臭素、塩素が特好ましく、ヨウ素、臭素がより好ましく、ヨウ素が特に好ましい。
具体的なハロゲン化アリール類としては、ヨードベンゼン、クロロベンゼン、４−ヨードトルエン、２−ヨードトルエン、４−フルオロヨードベンゼン、２−フルオロヨードベンゼン、１−ヨードナフタレン、２−ヨードナフタレン等が挙げられる。
(Aryl halides)
The kind of aryl halides is not particularly limited, and should be appropriately selected based on the organosilane compound that is the production purpose.
Basically, aryl halides having a structure in common with the organosilane compound that is the production purpose should be selected, and examples include compounds represented by the following formula (a).
(In Formula (a), each R 1 may independently contain at least one atom selected from the group consisting of a halogen atom, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X independently represents a halogen atom, m represents an integer of 0 to 6-n, and n represents an integer of 1 to 6. However, R 1 represents two or more carbon atoms. When a hydrogen group is included, two or more hydrocarbon groups may be linked to form a cyclic structure.)
X independently represents a halogen atom, but iodine, bromine and chlorine are particularly preferred, iodine and bromine are more preferred, and iodine is particularly preferred.
Specific examples of the halogenated aryl include iodobenzene, chlorobenzene, 4-iodotoluene, 2-iodotoluene, 4-fluoroiodobenzene, 2-fluoroiodobenzene, 1-iodonaphthalene, 2-iodonaphthalene and the like. .
（ジシラン類）
ジシラン類の種類は、特に限定されず、製造目的である有機シラン化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機シラン化合物と共通する構造を有するジシラン類を選択すべきであり、例えば下記式（ｘ）で表される化合物が挙げられる。
（式（ｘ）中、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
具体的なジシラン類としては、ヘキサメチルジシラン、ヘキサエチルジシランジフェニルシラン、ヘキサヒドロジシラン等が挙げられる。
(Disilanes)
The type of disilanes is not particularly limited, and should be appropriately selected based on the organosilane compound that is the production purpose.
Basically, disilanes having a structure in common with the organosilane compound that is the object of production should be selected, and examples include compounds represented by the following formula (x).
(In formula (x), each R 2 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain at least one kind of atoms selected from more.)
Specific examples of disilanes include hexamethyldisilane, hexaethyldisilanediphenylsilane, and hexahydrodisilane.
（ヒドロシラン類）
ヒドロシラン類の種類は、特に限定されず、製造目的である有機シラン化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機シラン化合物と共通する構造を有するヒドロシラン類を選択すべきであり、例えば下記式（ｙ）で表される化合物が挙げられる。
（式（ｙ）中、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
具体的なヒドロシラン類としては、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリフェニルシラン、テトラヒドロシラン、ジメチルシラン、ジエチルシラン、メチルシラン等が挙げられる。
(Hydrosilanes)
The kind of hydrosilanes is not particularly limited, and should be appropriately selected based on the organosilane compound that is the production purpose.
Hydrosilanes having a structure in common with the organic silane compound that is basically the purpose of production should be selected, and examples include compounds represented by the following formula (y).
(In formula (y), each R 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. Represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain at least one kind of atoms selected from more.)
Specific hydrosilanes include trimethylsilane, triethylsilane, triphenylsilane, tetrahydrosilane, dimethylsilane, diethylsilane, methylsilane, and the like.
本発明の製造方法におけるハロゲン化アリール類とジシラン類又はヒドロシラン類の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、ハロゲン化アリール類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で通常０．１倍以上、好ましくは１倍以上、より好ましくは２倍以上であり、通常２０倍以下、好ましくは１０倍以下、より好ましくは５倍以下である。上記範囲内であると、有機シラン化合物をより収率良く製造することができる。 The amount of aryl halides and disilanes or hydrosilanes used in the production method of the present invention can be appropriately selected according to the purpose, but the amount of substance ([mol]) relative to the amount of aryl halides used. ) Usually 0.1 times or more, preferably 1 time or more, more preferably 2 times or more, and usually 20 times or less, preferably 10 times or less, more preferably 5 times or less. Within the above range, the organosilane compound can be produced with higher yield.
（表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子）
表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子は、前述したパラジウム元素含有ナノ粒子に該当するものであれば、溶媒の具体的な種類、パラジウム元素含有ナノ粒子の組成、物性等は特に限定されない。
パラジウム元素含有ナノ粒子は、前述のようにパラジウム元素を構成元素として含むものであれば具体的な組成は特に限定されないが、パラジウム元素のほかに酸素元素を含むことが好ましく、酸素原子がドープされている金属パラジウム粒子若しくはパラジウム合金粒子、又は酸化パラジウム粒子がより好ましい。
パラジウム元素含有ナノ粒子の粒子径（累積中位径（Ｍｅｄｉａｎ径））は、前述のように０．５〜１００ｎｍの範囲であれば特に限定されないが、好ましくは０．８ｎｍ以上、さらに好ましくは１ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎ
ｍ以下、さらに好ましくは５ｎｍ以下である。なお、累積中位径（Ｍｅｄｉａｎ径）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定することができる。
(Palladium element-containing nanoparticles with solvent coordinated on the surface)
The palladium element-containing nanoparticles coordinated with the solvent on the surface are not particularly limited as long as they correspond to the palladium element-containing nanoparticles described above, the specific type of solvent, the composition of the palladium element-containing nanoparticles, physical properties, etc. .
Palladium element-containing nanoparticles is not particularly limited specific composition, as long as it contains the palladium element as a constituent element, as described above, preferably contains in addition to oxygen element of palladium elements, oxygen atom doped Metal palladium particles, palladium alloy particles, or palladium oxide particles are more preferable.
The particle diameter (cumulative median diameter (Median diameter)) of the palladium element-containing nanoparticles is not particularly limited as long as it is in the range of 0.5 to 100 nm as described above, but is preferably 0.8 nm or more, more preferably 1 nm. Or more, preferably 50 nm or less, more preferably 10 n
m or less, more preferably 5 nm or less. The cumulative median diameter (Median diameter) can be measured with a transmission electron microscope (TEM).
表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の調製方法は、特に限定されないが、パラジウム元素を含んだ前駆体を極性溶媒中で加熱還流する方法が挙げられる。
以下、パラジウム元素を含んだ前駆体を極性溶媒中で加熱還流する方法における条件等の詳細を説明する。
パラジウム元素を含んだ前駆体の種類は、特に限定されないが、塩化パラジウム（ＩＩ）（ＰｄＣｌ２）、臭化パラジウム（ＩＩ）（ＰｄＢｒ２）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＣＨ３ＣＯ２）２）、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＣＦ３ＣＯ２）２）等が挙げられる。この中でも、塩化パラジウム（ＩＩ）が特に好ましい。塩化パラジウム（ＩＩ）を使用することによって、触媒活性に優れるパラジウム元素含有ナノ粒子を調製し易くなる。
極性溶媒の種類は、特に限定されないが、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。この中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが特に好ましい。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用することによって、触媒活性に優れるパラジウム元素含有ナノ粒子を調製し易くなる。
設定する温度条件は、使用する極性溶媒によって選択されるべきであり、特に限定されない。
還流は、撹拌子等を使用して撹拌しながら行うことが好ましい。撹拌子の回転数は、通常５００ｒｐｍ以上、好ましくは８００ｒｐｍ以上、より好ましくは１０００ｒｐｍ以上であり、通常２０００ｒｐｍ以下、好ましくは１８００ｒｐｍ以下、より好ましくは１７００ｒｐｍ以下である。上記範囲内であると触媒活性に優れるパラジウム元素含有ナノ粒子を調製し易くなる。
還流時間は、通常１時間以上、好ましくは３時間以上、より好ましくは６時間以上であり、通常２４時間以下、好ましくは１２時間以下、より好ましくは１０時間以下である。上記範囲内であると触媒活性に優れるパラジウム元素含有ナノ粒子を調製し易くなる。
還流は、窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行っても、或いは空気雰囲気下で行ってもよい。酸素原子がドープされている金属パラジウム粒子又はパラジウム合金粒子、酸化パラジウム粒子等を調製する観点から、空気雰囲気下で行うことが好ましい。
The method for preparing palladium element-containing nanoparticles having a solvent coordinated on the surface is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a precursor containing palladium element is heated to reflux in a polar solvent.
Hereinafter, details such as conditions in a method of heating and refluxing a precursor containing palladium element in a polar solvent will be described.
The kind of the precursor containing elemental palladium is not particularly limited, but palladium (II) chloride (PdCl 2 ), palladium (II) bromide (PdBr 2 ), palladium (II) acetate (Pd (CH 3 CO 2 )) 2 ), palladium (II) trifluoroacetate (Pd (CF 3 CO 2 ) 2 ) and the like. Among these, palladium (II) chloride is particularly preferable. By using palladium (II) chloride, it becomes easy to prepare palladium element-containing nanoparticles having excellent catalytic activity.
Although the kind of polar solvent is not specifically limited, Ethylene glycol, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylsulfoxide (DMSO), etc. are mentioned. Among these, N, N-dimethylformamide is particularly preferable. By using N, N-dimethylformamide, it becomes easy to prepare palladium element-containing nanoparticles having excellent catalytic activity.
The temperature conditions to be set should be selected according to the polar solvent to be used, and are not particularly limited.
The refluxing is preferably performed while stirring using a stirrer or the like. The rotation speed of the stirrer is usually 500 rpm or more, preferably 800 rpm or more, more preferably 1000 rpm or more, and usually 2000 rpm or less, preferably 1800 rpm or less, more preferably 1700 rpm or less. Within the above range, it becomes easy to prepare palladium element-containing nanoparticles having excellent catalytic activity.
The reflux time is usually 1 hour or longer, preferably 3 hours or longer, more preferably 6 hours or longer, and usually 24 hours or shorter, preferably 12 hours or shorter, more preferably 10 hours or shorter. Within the above range, it becomes easy to prepare palladium element-containing nanoparticles having excellent catalytic activity.
The reflux may be performed under an inert atmosphere such as nitrogen or argon, or may be performed under an air atmosphere. From the viewpoint of preparing metal palladium particles or palladium alloy particles doped with oxygen atoms, palladium oxide particles, and the like, the reaction is preferably performed in an air atmosphere.
本発明の製造方法における表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、ハロゲン化アリール類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で通常０．５倍以下、好ましくは０．１倍以下、より好ましくは０．０５倍以下であり、通常０．０００１倍以上、好ましくは０．０００５倍以上、より好ましくは０．００１倍以上である。上記範囲内であると、有機シラン化合物をより収率良く製造することができる。
なお、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子は固形物として反応容器に投入してもよいが、溶媒に分散させた分散液として反応容器に投入してもよい。分散液として保存、使用することによって、パラジウム元素含有ナノ粒子の劣化を抑制したり、操作を簡略化したりすることができる。
The amount of the palladium element-containing nanoparticles having a solvent coordinated on the surface in the production method of the present invention can be appropriately selected according to the purpose, but the amount of substance ([[ mol]) is usually 0.5 times or less, preferably 0.1 times or less, more preferably 0.05 times or less, usually 0.0001 times or more, preferably 0.0005 times or more, more preferably 0.00. It is 001 times or more. Within the above range, the organosilane compound can be produced with higher yield.
The palladium element-containing nanoparticles with a solvent coordinated on the surface may be charged into the reaction vessel as a solid, or may be charged into the reaction vessel as a dispersion dispersed in a solvent. By storing and using it as a dispersion, it is possible to suppress the degradation of the palladium element-containing nanoparticles or to simplify the operation.
本発明の製造方法における溶媒の種類は特に限定されず、目的に応じて適宜することができるが、具体的にはヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等のプロトン性極性溶媒、アセトン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。また、溶媒は、１種
類に限られず、２種類以上を混合した混合溶媒であってもよい。具体的な組み合わせとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）と１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とトルエン等が挙げられるが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）と１，４−ジオキサンの混合溶媒であることが特に好ましい。
The kind of the solvent in the production method of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. Specifically, hydrocarbon solvents such as hexane, benzene and toluene, diethyl ether, and 1,4-dioxane. , Ether solvents such as tetrahydrofuran (THF), halogen solvents such as 1,2-dichloroethane and chloroform, protic polar solvents such as ethanol, ethylene glycol and glycerin, acetone, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethyl Examples include aprotic polar solvents such as formamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethyl sulfoxide (DMSO). Moreover, the solvent is not limited to one type, and may be a mixed solvent in which two or more types are mixed. Specific combinations include N, N-dimethylformamide (DMF) and 1,4-dioxane, N, N-dimethylformamide (DMF) and dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF) and N -Methylpyrrolidone (NMP), N, N-dimethylformamide (DMF) and toluene are exemplified, and a mixed solvent of N, N-dimethylformamide (DMF) and 1,4-dioxane is particularly preferable.
（塩基）
本発明の製造方法における反応工程は、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の存在下で行われる工程であるが、さらに塩基の存在下で行われることが好ましい。塩基の存在下であると、ジシラン類やヒドロシラン類が活性化されて、有機シラン化合物をより収率良く製造することができる。
塩基は、塩基性を有する公知の物質であれば特に限定されないが、具体的にはフッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、リン酸三カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のリン酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸化物、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸化物等が挙げられる。
(base)
The reaction step in the production method of the present invention is a step performed in the presence of palladium element-containing nanoparticles coordinated with a solvent on the surface, but is preferably performed in the presence of a base. In the presence of a base, disilanes and hydrosilanes are activated, and an organic silane compound can be produced with higher yield.
The base is not particularly limited as long as it is a known substance having basicity, and specifically, fluorides of alkali metals or alkaline earth metals such as lithium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, cesium fluoride, Phosphorus oxides of alkali metals or alkaline earth metals such as tripotassium phosphate, alkali metals or alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and cesium carbonate, alkalis such as lithium acetate, sodium acetate and potassium acetate Examples thereof include metal or alkaline earth metal acetates.
本発明の製造方法における塩基の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、ハロゲン化アリール類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で通常０．１倍以上、好ましくは０．５倍以上、より好ましくは１倍以上であり、通常２０倍以下、好ましくは１０倍以下、より好ましくは３倍以下である。上記範囲内であると、有機シラン化合物をより収率良く製造することができる。 The amount of the base used in the production method of the present invention can be appropriately selected according to the purpose, but the amount of the substance ([mol]) is usually 0.1 or more times the amount of the aryl halide used, Preferably it is 0.5 times or more, more preferably 1 time or more, usually 20 times or less, preferably 10 times or less, more preferably 3 times or less. Within the above range, the organosilane compound can be produced with higher yield.
（反応条件）
反応工程における反応温度、反応時間等の反応条件は特に限定されない。
反応温度は、通常６０℃以上、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、通常２００℃以下、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。上記範囲内であれば、有機シラン化合物をより収率良く製造することができる。
反応時間は、通常１時間以上、好ましくは５時間以上、より好ましくは１０時間以上であり、通常７２時間以下、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
反応は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。
(Reaction conditions)
Reaction conditions such as reaction temperature and reaction time in the reaction step are not particularly limited.
The reaction temperature is usually 60 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and is usually 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. If it is in the said range, an organosilane compound can be manufactured with a sufficient yield.
The reaction time is usually 1 hour or longer, preferably 5 hours or longer, more preferably 10 hours or longer, and usually 72 hours or shorter, preferably 48 hours or shorter, more preferably 24 hours or shorter.
The reaction is usually carried out under an inert atmosphere such as nitrogen or argon.
＜有機シラン化合物の合成用触媒組成物＞
表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子を利用して、ハロゲン化アリール類とジシラン類又はヒドロシラン類と反応させることにより、有機シラン化合物を製造することができることを前述したが、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子を含み、有機シラン化合物を合成するための触媒組成物も本発明の一態様である（以下、「本発明の触媒組成物」と略す場合がある。）。なお、本発明の触媒組成物は、有機シラン化合物を合成するためのものであれば、原料や反応条件等は特に限定されないが、パラジウム元素含有ナノ粒子とジシラン類又はヒドロシラン類とを反応させた有機シラン化合物を合成するためのものであることが好ましい。
<Catalyst composition for synthesis of organosilane compound>
As described above, an organosilane compound can be produced by reacting aryl halides with disilanes or hydrosilanes using palladium element-containing nanoparticles coordinated with a solvent on the surface. A catalyst composition for synthesizing an organosilane compound that contains palladium element-containing nanoparticles coordinated with is also an embodiment of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “catalyst composition of the present invention”). The catalyst composition of the present invention is not particularly limited as long as it is for synthesizing an organosilane compound, but palladium element-containing nanoparticles and disilanes or hydrosilanes are reacted. It is preferably for synthesizing an organosilane compound.
本発明の触媒組成物は、前述の表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子を含むものであればその他には特に限定されないが、溶媒を含むものであることが好ましく、溶媒に分散した分散液の状態にあるものが好ましい。具体的な溶媒としては、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム
等のハロゲン系溶媒、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等のプロトン性極性溶媒、アセトン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。
The catalyst composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains palladium element-containing nanoparticles in which a solvent is coordinated on the surface described above, but preferably contains a solvent, and a dispersion dispersed in a solvent Those in the state are preferred. Specific solvents include hydrocarbon solvents such as hexane, benzene and toluene, ether solvents such as diethyl ether, 1,4-dioxane and tetrahydrofuran (THF), and halogen solvents such as 1,2-dichloroethane and chloroform. , Aprotic polar solvents such as ethanol, ethylene glycol and glycerin, aprotic such as acetone, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylsulfoxide (DMSO) Examples include polar solvents.
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
［表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の調製］
（実施例１：ＤＭＦ配位パラジウム元素含有ナノ粒子分散液１の調製）
ジムロート冷却器を連結した１００ｍＬの三口フラスコに、空気雰囲気下で１５ｍＬの脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を入れ、１４０℃に加熱したオイルバスに浸漬して、空気雰囲気下、撹拌子を１３００ｒｐｍで回転させながら還流条件で１０分程度予備加熱を行った。その後、空気雰囲気下で０．１モル濃度（０．１Ｍ）の塩化パラジウム（ＩＩ）（ＰｄＣｌ２）水溶液１５０μｌを、マイクロシリンジを使って加え、撹拌しながら１４０℃で８時間加熱還流を行った。８時間経過後、室温まで冷却して、分散液１を得た。得られた分散液１について、動的光散乱法（ＤＬＳ）により粒度分布を測定した結果を図１に示す。
[Preparation of palladium element-containing nanoparticles with solvent coordinated on the surface]
(Example 1: Preparation of DMF-coordinated palladium element-containing nanoparticle dispersion 1)
A 100 mL three-necked flask connected with a Dimroth condenser is charged with 15 mL of dehydrated N, N-dimethylformamide (DMF) in an air atmosphere, immersed in an oil bath heated to 140 ° C., and a stirrer is placed in an air atmosphere. Preheating was performed for about 10 minutes under reflux conditions while rotating at 1300 rpm. Thereafter, 150 μl of a 0.1 molar (0.1 M) palladium (II) chloride (PdCl 2 ) aqueous solution was added using a microsyringe in an air atmosphere, and the mixture was heated to reflux at 140 ° C. for 8 hours with stirring. . After 8 hours, the mixture was cooled to room temperature to obtain dispersion 1. About the obtained dispersion liquid 1, the result of having measured the particle size distribution by the dynamic light scattering method (DLS) is shown in FIG.
さらに、分散液からロータリーエバポレーターを用いてＤＭＦを留去し（条件：１０ｈＰａ、４０℃）、十分に乾燥させた後、固形物を高分解能透過型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）によって観察した。結果を図２に示す。
これらの結果から、粒子径が数ｎｍでＤＭＦが配位したパラジウム元素含有ナノ粒子が形成していることが確認できる。
Furthermore, DMF was distilled off from the dispersion using a rotary evaporator (conditions: 10 hPa, 40 ° C.), and after sufficient drying, the solid was observed with a high-resolution transmission electron microscope (HRTEM). The results are shown in FIG.
From these results, it can be confirmed that palladium element-containing nanoparticles having a particle diameter of several nm and coordinated with DMF are formed.
［有機シラン化合物の製造１（ハロゲン化アリール類とジシラン類の反応）］
（実施例５）
反応容器にフッ化カリウム（５８．１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１０２．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ヘキサメチルジシラン（２９２．８ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、実施例１で調製した分散液１（ＤＭＦ配位パラジウム元素含有ナノ粒子が分散したＤＭＦ溶液（パラジウム元素含有ナノ粒子濃度：０．２ｍｏｌ％、ＤＭＦの量：１．０ｍＬ））、及び撹拌子を投入し、アルゴン雰囲気下、１２０℃で１８時間反応させた。結果、下記式で示されるようにトリメチルフェニルシランが収率６９％（ヨードベンゼンを基準としたガスクロマトグラフィーの測定結果）で生成していることを確認した。
(Example 5)
In a reaction vessel, potassium fluoride (58.1 mg, 1.0 mmol), iodobenzene (102.0 mg, 0.5 mmol), hexamethyldisilane (292.8 mg, 2.0 mmol), dispersion 1 prepared in Example 1 (DMF solution in which DMF-coordinated palladium element-containing nanoparticles are dispersed (palladium element-containing nanoparticle concentration: 0.2 mol%, amount of DMF: 1.0 mL)) and a stirrer are charged, and 120 ° C. in an argon atmosphere. For 18 hours. As a result, as shown by the following formula, it was confirmed that trimethylphenylsilane was produced with a yield of 69% (measurement result of gas chromatography based on iodobenzene).
（比較例１）
実施例１で調製した分散液１を投入しなかった以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。結果、トリメチルフェニルシランの生成を確認することができなかった。
(Comparative Example 1)
The reaction was carried out in the same manner as in Example 5 except that the dispersion 1 prepared in Example 1 was not added. As a result, the production of trimethylphenylsilane could not be confirmed.
（実施例６）
フッ化カリウムを投入しなかった以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 6)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that potassium fluoride was not added. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例７）
フッ化カリウムに代えて水酸化ナトリウム（４０．０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 7)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that sodium hydroxide (40.0 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例８）
フッ化カリウムに代えて炭酸カリウム（１３８．２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 8)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that potassium carbonate (138.2 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例９）
フッ化カリウムに代えてフッ化リチウム（２５．９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
Example 9
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that lithium fluoride (25.9 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例１０）
フッ化カリウムに代えてフッ化ナトリウム（４２．０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 10)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that sodium fluoride (42.0 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例１１）
フッ化カリウムに代えてフッ化セシウム（１５１．９ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 11)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that cesium fluoride (151.9 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例１２）
フッ化カリウムに代えて酢酸リチウム（６６．０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 12)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that lithium acetate (66.0 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例１３）
フッ化カリウムに代えて酢酸ナトリウム（８２．０ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 13)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that sodium acetate (82.0 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
（実施例１４）
フッ化カリウムに代えて酢酸カリウム（９８．２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例５と同様の方法により反応を行った。トリメチルフェニルシランの収率を表１に示す。
(Example 14)
The reaction was performed in the same manner as in Example 5 except that potassium acetate (98.2 mg, 1.0 mmol) was used instead of potassium fluoride. The yield of trimethylphenylsilane is shown in Table 1.
［有機シラン化合物の製造２（ハロゲン化アリール類とヒドロシラン類の反応）］
（実施例１５）
反応容器にリン酸三カリウム（３１８．４ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン（１０２．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン（１０８．２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、実施例１で調製した分散液１（ＤＭＦ配位パラジウム元素含有ナノ粒子が分散したＤＭＦ溶液（パラジウム元素含有ナノ粒子濃度：０．２ｍｏｌ％、ＤＭＦの量：１．０ｍＬ））、及び撹拌子を投入し、アルゴン雰囲気下、１４０℃で２４時間反応させた。結果、下記式で示されるようにトリエチルフェニルシランが収率２１％で生成していることを確認した。
(Example 15)
In a reaction vessel, tripotassium phosphate (318.4 mg, 1.5 mmol), iodobenzene (102.0 mg, 0.5 mmol), triethylsilane (108.2 mg, 1.0 mmol), dispersion 1 prepared in Example 1 (DMF solution in which DMF-coordinated palladium element-containing nanoparticles are dispersed (palladium element-containing nanoparticle concentration: 0.2 mol%, amount of DMF: 1.0 mL)) and a stirrer are charged, and 140 ° C. in an argon atmosphere. For 24 hours. As a result, as shown by the following formula, it was confirmed that triethylphenylsilane was produced in a yield of 21%.
（実施例１９）
リン酸三カリウムに代えて炭酸セシウム（４８８．７ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例１５と同様の方法により反応を行った。トリエチルフェニルシランの収率を表２に示す。
(Example 19)
The reaction was performed in the same manner as in Example 15 except that cesium carbonate (488.7 mg, 1.5 mmol) was used instead of tripotassium phosphate. The yield of triethylphenylsilane is shown in Table 2.
（実施例２０）
リン酸三カリウムに代えて炭酸ナトリウム（１５９．０ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例１５と同様の方法により反応を行った。トリエチルフェニルシランの収率を表２に示す。
(Example 20)
The reaction was performed in the same manner as in Example 15 except that sodium carbonate (159.0 mg, 1.5 mmol) was used instead of tripotassium phosphate. The yield of triethylphenylsilane is shown in Table 2.
（実施例２１）
リン酸三カリウムに代えて炭酸カリウム（２０７．３ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）を投入した以外、実施例１５と同様の方法により反応を行った。トリエチルフェニルシランの収率を表２に示す。
(Example 21)
The reaction was performed in the same manner as in Example 15 except that potassium carbonate (207.3 mg, 1.5 mmol) was used instead of tripotassium phosphate. The yield of triethylphenylsilane is shown in Table 2.
本発明の製造方法によって製造される有機シラン化合物は、例えば有機ケイ素化学工業における様々な原料として使用することができる。 The organosilane compound produced by the production method of the present invention can be used, for example, as various raw materials in the organosilicon chemical industry.
Claims (9)
前記反応工程が、表面に溶媒が配位したパラジウム元素含有ナノ粒子の存在下で行われる工程であり、
前記溶媒が、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である、有機シラン化合物の製造方法。 A process for producing an organosilane compound comprising a reaction step of reacting an aryl halide with a disilane or hydrosilane,
The reaction step is a step performed in the presence of palladium element-containing nanoparticles coordinated with a solvent on the surface ,
The solvent is at least one compound selected from the group consisting of ethylene glycol, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethylsulfoxide (DMSO). The manufacturing method of an organosilane compound.
（式（Ａ）中、Ｒ１はそれぞれ独立にハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、ｍは０〜６−ｎの整数を、ｎは１〜６の整数を表す。但し、Ｒ１として２以上の炭化水素基を含む場合、２以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。） The manufacturing method of the organosilane compound of Claim 1 which is a method of manufacturing the compound represented by a following formula (A).
(In Formula (A), each R 1 may independently contain a halogen atom or at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, R 2 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a siloxy group, a polysiloxy group having 1 to 50 silicon atoms, or a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom. A C1-C20 hydrocarbon group that may contain at least one atom selected from the group consisting of atoms, m represents an integer of 0-6-n, and n represents an integer of 1-6. (However, when R 1 contains two or more hydrocarbon groups, two or more hydrocarbon groups may be linked to form a cyclic structure.)
前記溶媒が、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、有機シラン化合物の合成用触媒組成物。 A catalyst composition comprising palladium element-containing nanoparticles with a solvent coordinated on the surface ,
The solvent is at least one compound selected from the group consisting of ethylene glycol, dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidone (NMP), and dimethylsulfoxide (DMSO). A catalyst composition for synthesis of an organosilane compound, characterized in that
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015018255A JP6459126B2 (en) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015018255A JP6459126B2 (en) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016141644A JP2016141644A (en) | 2016-08-08 |
| JP6459126B2 true JP6459126B2 (en) | 2019-01-30 |
Family
ID=56569727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015018255A Active JP6459126B2 (en) | 2015-02-02 | 2015-02-02 | Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6459126B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6597506B2 (en) | 2016-07-19 | 2019-10-30 | 株式会社デンソー | Vehicle control device |
| KR102547690B1 (en) | 2018-04-27 | 2023-06-27 | 삼성디스플레이 주식회사 | Display apparatus |
| JP7303502B2 (en) * | 2019-02-18 | 2023-07-05 | 学校法人 関西大学 | Method for producing allylsilane compound using palladium nanoparticle catalyst |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE792713A (en) * | 1971-12-15 | 1973-06-14 | Dow Corning | CATALYTIC PROCESS FOR THE TRANSFORMATION OF DISILANES INTO SILANES |
| JP2003212884A (en) * | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Toagosei Co Ltd | Method for producing phenylsilane |
| WO2005094993A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Nagoya Industrial Science Research Institute | Hydrogenation promoter, hydrogenation catalyst, and process for production of alkenes |
| JP2009214099A (en) * | 2008-02-14 | 2009-09-24 | Okayama Univ | Method for producing amide compound and catalyst to be used therein |
| JP5700624B2 (en) * | 2010-06-18 | 2015-04-15 | 学校法人 関西大学 | Cross coupling catalyst composed of ultrafine transition metal particles and cross coupling method using the same |
-
2015
- 2015-02-02 JP JP2015018255A patent/JP6459126B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016141644A (en) | 2016-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6459126B2 (en) | Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound | |
| US11203605B2 (en) | Method for producing organosilicon compound by hydrosilylation with metallic-element-containing nanoparticles | |
| JP6355078B2 (en) | Process for producing organosilane compound and catalyst composition for synthesis of organosilane compound | |
| JP5519649B2 (en) | Methods for forming functionalized silanes | |
| JP4821991B2 (en) | Method for producing 1- (alkoxysilyl) ethyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane | |
| CN105085567B (en) | Cyclosiloxane that polyfunctional group substitutes altogether, ring siloxane mixture and its preparation method and application | |
| JP6699003B2 (en) | Method for producing allylsilane compound | |
| JP2009286891A (en) | Method for producing polycarbosilane | |
| JPWO2016208554A1 (en) | Iron complex compound and method for producing organosilicon compound using the same | |
| EP3684777A1 (en) | Process for the production of organohydridochlorosilanes | |
| JP6265431B2 (en) | Process for producing alkoxyhalosilane compound | |
| JP7026241B2 (en) | Method for producing cyclic polysilane compound | |
| JP6333710B2 (en) | Method for producing organosilicon compound and catalyst composition | |
| CN103288866B (en) | Fluorine-containing maleimide compound and manufacture method thereof | |
| JP7348762B2 (en) | Method for producing cyclic polysilane compound | |
| JP2020132628A (en) | Hydrosilylation reaction by cobalt nanoparticle catalyst | |
| JP2015074634A (en) | Method of producing arylsilanes and catalyst composition for arylsilanes synthesis | |
| JP5311091B2 (en) | Polycarbosilane and method for producing the same | |
| Niembro et al. | Catalytically active palladium nanoparticles embedded in an organic-inorganic fluorinated hybrid material | |
| JP6269940B2 (en) | Nickel complex compound, catalyst composition, and method for producing organosilicon compound | |
| JP6598406B2 (en) | Method for producing silyl compound by hydrosilylation of allyl compound using iridium complex, etc. | |
| JP2022127487A (en) | Method for producing polysilane | |
| JP2015231965A (en) | Method of producing organic silicon compound, and catalyst composition | |
| JP2023105932A (en) | Method for producing organic silane compound using manganese nanoparticle catalyst | |
| JP5402808B2 (en) | Method for producing halosilylated chain hydrocarbon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171109 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180815 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180821 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181005 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181204 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181214 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6459126 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |