JP6410638B2 - トナー - Google Patents
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Description
特許文献1では、トナー粒子中の円相当径3.00μm以上のトナー粒子における、平均円形度及び円形度分布を規定することにより、転写性の向上が図れることを開示している。
特許文献2では、トナーの粘弾性を制御することで、トナー粒子表面への外添剤の均一付着性を向上させ、転写性の向上が図れることを開示している。
また、特許文献2に記載のトナーは、現像装置内でのストレスなどにより、トナー粒子への外添剤の埋没が生じ、トナーの転写性が低下する可能性がある。すなわち、トナーの耐久性の点で、改善の余地を有しているといえる。
本発明は上記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、高速プリント時の耐久性が良好で、高い転写性を維持するトナーを提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、
結着樹脂、ポリエステル樹脂A、及びワックスを含有するトナー粒子を含有するトナーであって、
該ポリエステル樹脂Aが、該ポリエステル樹脂Aを構成する全モノマーユニットを基準として、下記式(1)で示されるイソソルビドユニットを、0.10mol%以上20.00mol%以下含有し、
該ポリエステル樹脂Aの含有量が、該結着樹脂100.0質量部に対して、1.0質量部以上20.0質量部以下であり、
該トナーの透過電子顕微鏡(TEM)を用いた断面観察において、
(1)フロー式粒子像測定装置で測定される該トナーの重量平均径D4(μm)に対し、0.9≦R/D4≦1.1の関係を満たす長径R(μm)を有するトナー粒子の断面を20個選び出し、
(2)選び出したトナー粒子の断面中に存在するワックスで構成されるドメインのうち、長径が最も大きいものの長径rをそれぞれ計測し、
(3)求められたr/Rの相加平均値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.95を満たすことを特徴とするトナーである。
本発明のトナーは、結着樹脂、ポリエステル樹脂A、及びワックスを含有するトナー粒子を含有する。
本発明において、トナーに含有する上記特定のポリエステル樹脂を「ポリエステル樹脂A」とも称する。
本発明に用いられるポリエステル樹脂Aは、ポリエステル樹脂Aを構成する全モノマーユニットを基準として、下記式(1)で示されるイソソルビドユニットを0.10mol%以上20.00mol%以下含有する。さらに、該ポリエステル樹脂Aの含有量は、結着樹脂100.0質量部に対して、1.0質量部以上20.0質量部以下である。
具体的には、トナー中においてワックスは以下の規定を満たすように存在している。
該トナーの透過電子顕微鏡(TEM)を用いた断面観察において、
(1)フロー式粒子像測定装置で測定される該トナーの重量平均径D4(μm)に対し、0.9≦R/D4≦1.1の関係を満たす長径R(μm)を有するトナー粒子の断面を20個選び出し、
(2)選び出したトナー粒子の断面中に存在するワックスで構成されるドメインのうち、長径が最も大きいものの長径rをそれぞれ計測し、
(3)求められたr/Rの相加平均値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.95を満たす。
乗効果により、高い耐久性と良好な転写性が得られる。理由は明らかではないが、以下のように推測している。
転写性に影響する要因の一つに、トナーと転写部材との間の付着力が挙げられる。一般的に、転写電界によりトナーに働く静電気力に対して、トナーと転写部材との付着力が大きい場合には、トナーは転写残として転写部材上に残存する。したがってトナーと転写部材との付着力を低減することは、転写性を良化するために有効である。
トナーと転写部材との付着力は、主に、鏡像力、ファンデルワールス力、液架橋力の合力で決まると考えられる。高湿環境下においては、液架橋力が問題となる場合もあるが、その他の場合には、特に鏡像力及びファンデルワールス力が重要である。これらの付着力に影響するトナー物性としてトナーの誘電率が挙げられる。トナーの誘電率が高い場合には、誘電分極が大きく、これらの付着力は増大する傾向がある。
誘電体の複合材料であるトナーの誘電分極については、現象が複雑であり、微視的な視点からの解析は困難である。しかしながら、トナーの誘電分極の大きさやその偏りが転写性に寄与する可能性は高いと考えられる。したがって、トナーの転写性を考える場合に、トナーの誘電分極を微視的な視点から考察する必要性があると考える。
一般的に、低極性な材料は誘電率が低い傾向があり、通常トナーに使われる材料としてはワックスが最も低極性である。ワックスの分散状態としては、トナー中に分散している状態及び塊として存在している状態の2つの状態が考えられる。一般に、媒質誘電体中に微粒子状の球形誘電体が分散した場合の混合誘電体の誘電率は、球形誘電体の分散状態で変化することが知られている(参考文献:誘電体現象論、電気学会大学講座 セクション2.5.2. 145〜146頁)。
低誘電率の球形誘電体が同量分散している場合には、球形誘電体の分散径が大きいほど混合誘電体の誘電率は低くなる傾向にあることが計算により明らかである。すなわち、誘電率の低いワックスが塊として存在している場合に、トナーの誘電率は低下し、分極が抑えられる傾向があると推察する。本発明においては、トナー中に前述のようなワックスの分散状態を実現することで、トナーの誘電分極を抑制し、トナーの転写部材に対する付着力を低減し、転写性を向上させていると考えている。
イソソルビドユニットの含有量が0.10mol%未満の場合、転写性向上の効果を十分に得られない。前記環状骨格導入による分極抑制効果及び剛性効果が得られにくいためと考えられる。
一方、イソソルビドユニットの含有量が20.00mol%を超える場合、転写性は低下する。イソソルビドユニットは親水性が高いため、含有量を増加させた場合には、ポリエステル樹脂Aの吸水性が高まる傾向がある。イソソルビドユニットの含有量が20.00mol%を超える場合、ポリエステル樹脂Aの吸水性が高く、トナー帯電特性を低下させるためと考えられる。
該イソソルビドユニットの含有量は、好ましくは1.00mol%以上15.00mol%以下である。
ポリエステル樹脂Aの含有量が1.0質量部未満の場合、転写性向上の効果を十分に得られない。前記環状骨格導入による分極抑制効果及び剛性効果が得られにくいためと考えられる。
一方、ポリエステル樹脂Aの含有量が20.0質量部を超える場合、転写性に劣るようになる。トナーの吸水性が増加し、トナー帯電特性を低下させるためと考えられる。
該ポリエステルAの含有量は、好ましくは結着樹脂100.0質量部に対して、1.0質量部以上10.0質量部以下である。
上記二塩基酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデシル無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン−1,10−ジカルボン酸などの脂肪族二塩基酸;フタル酸、テトラヒドロフタル酸又はその無水物、ヘキサヒドロフタル酸又はその無水物、テトラブロムフタル酸又はその無水物、テトラクロルフタル酸又はその無水物、ヘット酸又はその無水物、ハイミック酸又はその無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族又は脂環式の二塩基酸などが挙げられる。
上記二価のアルコールとしては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール類;ビスフェノールA、ビスフェノールFなどのビスフェノール類;ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物などのビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物;キシリレンジグリコールなどのアラルキレングリコール類;1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールAなどの脂環式のジオール類などが挙げられる。
上記三官能以上の多塩基酸やその無水物としては、トリメリット酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸などが挙げられる。
酸価が上記範囲内であれば、転写性がより向上する。ポリエステル樹脂Aの吸水性と帯
電性のバランスにより上記のような最適範囲が存在すると考えられる。
特に、後述する懸濁重合法などによりトナー粒子を得る場合においては、ポリエステル樹脂Aの酸価を上記範囲に調整することが好ましい。酸価を上記範囲に調整することで、トナー粒子となる重合性単量体組成物と水系媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加したポリエステル樹脂Aがトナー粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在するように制御することができる。このようにポリエステル樹脂Aをコア−シェル構造のシェル部に用いることで、トナー中のワックスを前記特定の含有状態に制御しやすくなり、転写性良化の効果が得られやすくなる。
なお、ポリエステル樹脂Aの酸価(mgKOH/g)は、ポリエステル樹脂のモノマー組成比などによって制御可能である。
トナーの透過電子顕微鏡(TEM)を用いた断面観察において、
(1)フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量平均径D4(μm)に対し、0.9≦R/D4≦1.1の関係を満たす長径R(μm)を有するトナー粒子の断面を20個選び出し、
(2)選び出したトナー粒子の断面中に存在するワックスで構成されるドメインのうち、長径が最も大きいものの長径rをそれぞれ計測し、
(3)求められたr/Rの相加平均値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.95を満たすことを特徴とする。
上記得られたr/Rの相加平均値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.95を満たす場合、ワックスが、結着樹脂と相溶しない状態で、適度なサイズのドメインを形成してトナー粒子中に存在しているものといえる。上記規定を満たすように該ワックスが存在することで、ポリエステル樹脂Aとの相乗効果による良好な転写性が得られる。
該(r/R)stが、0.25より小さい場合には、転写性向上の効果を十分に得られない。ワックスがトナー中に分散して存在するために、前述の分極抑制効果が得られないためと考えられる。一方、0.95より大きい場合には、トナー表面にワックスが存在する可能性が高く、トナーの保存性が低下する恐れがある。
該(r/R)stは、0.25≦(r/R)st≦0.50の関係を満たすことが好ましい。
本発明において、ワックスの含有量は、結着樹脂100.0質量部に対して、1.0質量部以上30.0質量部以下であることが好ましく、5.0質量部以上30.0質量部以下であることがより好ましく、5.0質量部以上20.0質量部以下であることがさらに好ましい。
ワックスの含有量が、上記の範囲内であることによって、定着性と保存性の両立が特に良好になる。
体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスなどの天然ワックス及びそれらの誘導体などが挙げられる。該誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコールと高級脂肪酸とで合成されたエステルワックスが挙げられる。これらは単独、若しくは併用して用いることができる。
これらの中でも、ポリオレフィン、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワックス、若しくは、高級エステルを使用した場合に、誘電分極がより抑えられ、転写性の改善効果がさらに高くなる。
なお、これらのワックスには、トナーの帯電性に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていてもよい。
ワックスの数平均分子量が上記の範囲内であれば、トナーの帯電性や混色性、画像形成装置とのマッチングが良好となる。
の関係を満たすことが好ましい。該関係式を満たす場合に、ワックスによる誘電率の低下がより効果的に生じることで、トナーとしてより良好な転写性が得られる。
上記ビニル樹脂としてはスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどに代表されるスチレン系単量体;アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどに代表される不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸などに代表される不飽和カルボン酸;マレイン酸などに代表される不飽和ジカルボン酸;マレイン酸無水物などに代表される不飽和ジカルボン酸無水物;アクリロニトリルなどに代表されるニトリル系ビニル単量体;塩化ビニルなどに代表される含ハロゲン系ビニル単量体;ニトロスチレンなどに代表されるニトロ系ビニル単量体;などの単量体の単重合体又は共重合体を用いることができる。
架橋剤としては、2官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール#200、#400、#600の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート(MANDA日本化薬)、及び上記のジアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、2,2−ビス(4−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル)プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテートが挙げられる。これらの架橋剤の添加量は、他のビニル系単量体100質量部に対して、好ましくは0.05質量部以上10質量部以下、より好ましくは0.1質量部以上5質量部以下である。
シアン系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物が挙げられる。
具体的には、以下のものが挙げられる。C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー7、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66。
マゼンタ系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、以下のものが挙げられる。縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物。
具体的には、以下のものが挙げられる。C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメントレッド48:4、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド150、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド169、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド221、C.I.ピグメントレッド254。
イエロー系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が挙げられる。
具体的には、以下のものが挙げられる。C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー62、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー
93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー111、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー127、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー168、C.I.ピグメントイエロー174、C.I.ピグメントイエロー175、C.I.ピグメントイエロー176、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー181、C.I.ピグメントイエロー191、C.I.ピグメントイエロー194。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、非磁性フェライト、マグネタイト、上記イエロー系着色剤、マゼンタ系着色剤及びシアン系着色剤を用い黒色に調色されたものが挙げられる。
これらの着色剤は、単独又は混合しさらには固溶体の状態で用いることができる。これら着色剤は、色相角、彩度、明度、耐光性、OHP透明性、トナー中の分散性の点から選択するとよい。
着色剤の含有量は、好ましくは重合性単量体又は結着樹脂100質量部に対し1質量部以上20質量部以下である。
なお、懸濁重合法によりトナー粒子を製造する場合には、重合阻害のない物質による疎水化処理を着色剤に施しておくとよい。また、カーボンブラックについては、重合阻害のない物質による疎水化処理以外に、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質(例えば、ポリオルガノシロキサンなど)で処理を行ってもよい。
該磁性材料の平均粒径は、通常、1μm以下、好ましくは0.1μm以上1μm以下である。また、該磁性材料は、795.8kA/m(10kエスルテッド)印加での磁気特性として、通常、保磁力(HC)が1.6kA/m以上24kA/m以下(20エルステッド以上300エルステッド以下)、飽和磁化(σs)が50Am2/kg以上200Am2/kg以下、残留磁化(σr)が2Am2/kg以上20Am2/kg以下のものを用いるとよい。
該無機微粒子としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子又はそれらの複酸化物微粒子のような微粒子が挙げられる。該無機微粒子の中でもシリカ微粒子及び酸化チタン微粒子が好ましい。また、無機微粒子以外の外添剤として、各種樹脂粒子、脂肪酸金属塩などが挙げられる。これらを単独で、あるいは複数を併用して用いることができる。
該シリカ微粒子としては、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成された乾式シリカ又はヒュームドシリカ、及び水ガラスから製造される湿式シリカ、ゾル−ゲル法により製造されるゾルゲルシリカなどが挙げられる。無機微粒子としては、表面及びシリカ微粒
子の内部にあるシラノール基が少なく、またNa2O、SO3 2−の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカは、製造工程において、塩化アルミニウム、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによって製造された、シリカと他の金属酸化物の複合微粒子であってもよい。
該無機微粒子は疎水化処理することによって、トナーの帯電量の調整、環境安定性の向上、高湿環境下での特性の向上を達成できるので、疎水化処理された無機微粒子を用いることが好ましい。トナーに添加された無機微粒子が吸湿すると、トナーとしての帯電量が低下する傾向にあり、現像性や転写性の低下が生じ易くなる。また、耐久性も低下する傾向にある。
無機微粒子の疎水化処理剤としては、未変性のシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、未変性のシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物、有機チタン化合物が挙げられる。これらの疎水化処理剤は単独であるいは併用して用いてよい。
その中でも、シリコーンオイルにより疎水化処理された無機微粒子が好ましい。より好ましくは、無機微粒子をカップリング剤で疎水化処理すると同時あるいは処理した後に、シリコーンオイルにより処理した疎水化処理無機微粒子が、環境特性に優れるため好ましい。
これら外添剤の粒子径としては、電子顕微鏡などによる観察から求めた個数平均粒径で5nm以上1000nm以下のものが好ましい。該外添剤の添加量は、トナー粒子100質量部に対して、通常、0.01質量部以上10質量部以下であり、好ましくは、0.05質量部以上5質量部以下である。
本発明のトナーでは、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて、個数平均径D1(μm)が2.0μm以上10.0μm以下であることが好ましい。
また、トナーの平均円形度が0.920以上0.995以下となるようにトナーの粒子形状を精密に制御することにより、より良好な転写性が得られる。
すなわち、トナーの個数平均径D1(μm)を2.0μm以上10.0μm以下のように小粒径化することにより、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。また、トナーの円形度頻度分布から算出される平均円形度を、好ましくは0.920以上0.995以下、より好ましくは0.950以上0.995以下、さらに好ましくは0.970以上0.990以下とすることにより、小粒径を呈するトナーの転写性がより改善される。特に上記傾向は、デジタル方式の微小スポット潜像を現像する場合や中間転写体を用い多数回の転写を行うフルカラーの画像形成の際に非常に有効で、画像形成装置とのマッチングも良好なものとなる。
さらに、本発明のトナーは、円形度頻度分布から算出される円形度が0.950未満のトナー粒子を15.0%以下にすることで、転写性がさらに良好なものとなる。
あることが好ましく、5,000以上45,000以下であることがより好ましく、5,000以上40,000以下であることがさらに好ましい。
トナーのピーク分子量(Mp)が、5,000未満であると、耐ブロキング性や耐久性が低下する傾向にあり、50,000を超える場合では、低温定着性が低下する傾向にあり、高グロス画像が得られにくくなる。
また、磁性材料を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレードあるいはファーブラシを用い、摩擦帯電して現像ローラー上にトナーを付着させることができる。
二成分系現像剤として用いる場合、例えば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどより選ばれる元素から、単独又は複合フェライト状態で構成される。この際に使用する磁性キャリアの形状は、球状、扁平、不定形などのものがあり、さらに、磁性キャリアの表面状態の微細構造(例えば、表面凹凸性)を適宜に制御したものを用いることもできる。また、磁性キャリアの表面を樹脂で被覆した樹脂被覆キャリアも好適に用いることができる。使用する磁性キャリアの平均粒径は、好ましくは10μm以上100μm以下であり、より好ましくは20μm以上50μm以下である。また、これらの磁性キャリアとトナーを混合して二成分系現像剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましくは2質量%以上15質量%以下である。
懸濁重合法においてトナー粒子を得る場合には、結着樹脂を生成する重合性単量体、ワックス、及びポリエステル樹脂A、並びに必要に応じて、着色剤などのその他材料を混合し、各成分を均一に溶解又は分散して重合性単量体組成物とする。その後、この重合性単量体組成物を、必要に応じて分散安定剤を含有させた水系媒体中に適当な撹拌器を用いて分散し、重合性単量体組成物の粒子を形成する。その後、該粒子に含まれる重合性単量体を重合することにより、所望の粒径を有するトナー粒子を得るものである。上記トナー粒子は重合終了後、公知の方法によって濾過、洗浄、乾燥を行い、必要により上記外添剤を混合して、トナー粒子の表面に付着させることで、本発明のトナーを得ることができる。懸濁重合法によって本発明のトナーを得る場合の上記重合性単量体としては、特に限定されず、結着樹脂の項に示したビニル系単量体が挙げられる。
具体的には以下の、;2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどに代表されるアゾ系又はジアゾ系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシピバレ−ト、t−ブチルパーオキシイソブチレ−ト、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどに代表される過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。
懸濁重合法によって本発明のトナーを得る場合、さらに公知の連鎖移動剤、重合禁止剤などを用いることができる。
具体的には無機の分散安定剤として以下の、ヒドロキシアパタイト、第三リン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛などに代表されるリン酸塩;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどに代表される炭酸塩;水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどに代表される金属水酸化物;硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどに代表される硫酸塩、メタケイ酸カルシウム、ベントナイト、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
また、有機の分散安定剤としては以下の、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプンなどが挙げられる。
懸濁重合法によって本発明のトナーを得る場合、さらに水系媒体に界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては特段の制限なく公知の界面活性剤を用いることができる。具体的には以下の、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムなどに代表されるアニオン性界面活性剤;カチオン性界面活性剤;両性界面活性剤;ノニオン性界面活性剤;などが挙げられる。
分散安定剤として、無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いてもよいが、より細かい粒子を得るために、水系媒体中にて上記無機化合物を生成させて用いてもよい。例えばヒドロキシアパタイトや第三リン酸カルシウムなどのリン酸カルシウム類の場合、高撹拌下において、リン酸塩水溶液とカルシウム塩水溶液を混合するとよい。
<ポリエステル樹脂Aの酸価の測定方法>
ポリエステル樹脂Aの酸価は以下の方法により測定する。酸価は試料1gに含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのmg数である。ポリエステル樹脂Aの酸価はJIS K 0070−1992に準じて測定されるが、具体的には、以下の手順に従って測定する。
(1)試薬の準備
フェノールフタレイン1.0gをエチルアルコール(95vol%)90mLに溶かし、イオン交換水を加えて100mLとし、フェノールフタレイン溶液を得る。
特級水酸化カリウム7gを5mLの水に溶かし、エチルアルコール(95vol%)を加えて1Lとする。炭酸ガスなどに触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて3日間放置後、ろ過して、水酸化カリウム溶液を得る。得られた水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管する。前記水酸化カリウム溶液のファクターは、0.1モル/L塩酸25mLを三角フラスコに取り、前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウム溶液の量から求める。前記0.1モル/L塩酸は、JIS K 8001−1998に準じて作成されたものを用いる。(2)操作
(A)本試験
ポリエステル樹脂A 2.0gを200mLの三角フラスコに精秤し、トルエン/エタノール(2:1)の混合溶液100mLを加え、5時間かけて溶解する。次いで、指示薬として前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液を用いて滴定する。なお、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が約30秒間続いたときとする。
(B)空試験
試料を用いない(すなわちトルエン/エタノール(2:1)の混合溶液のみとする)以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
(3)得られた結果を下記式に代入して、酸価を算出する。
A=[(C−B)×f×5.61]/S
ここで、A:酸価(mgKOH/g)、B:空試験の水酸化カリウム溶液の添加量(mL)、C:本試験の水酸化カリウム溶液の添加量(mL)、f:水酸化カリウム溶液のファクター、S:試料(g)である。
ポリエステル樹脂Aの重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)及びトナーのピーク分子量(Mp)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、以下のようにして測定する。
まず、室温で24時間かけて、樹脂又はトナーをテトラヒドロフラン(THF)に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が0.2μmの耐溶剤性メンブランフィルター「マエショリディスク」(東ソー社製)で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、THFに可溶な成分の濃度が約0.5質量%となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置:HLC8120 GPC(検出器:RI)(東ソー社製)
カラム:Shodex KF−801、802、803、804、805、806、807の7連(昭和電工社製)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/min
オーブン温度:40.0℃
試料注入量:0.10mL
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂(例えば、商品名「TSKスタンダード ポリスチレン F−850、F−450、F−288、F−128、F−80、F−40、F−20、F−10、F−4、F−2、F−1、A−5000、A−2500、A−1000、A−500」、東ソ−社製)を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。
ワックスの融点(最大吸熱ピークのピークトップ温度)は、示差走査熱量分析装置「Q1000」(TA Instruments社製)を用いてASTM D3418−82に準じて測定する。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。具体的には、ワックス約3mgを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用い、測定温度範囲30〜200℃の間で、昇温速度1℃/minで測定を行う。なお、測定においては、一度200℃まで昇温させ、続いて30℃まで降温し、その後に再度昇温を行う。この2度目の昇温過程での温度30〜200℃の範囲におけるDSC曲線の最大の吸熱ピークのピークトップ温度を、ワックスの融点とする。また、その際の最大の吸熱ピークの半値幅をワックスの吸熱ピークの半値幅とする。
本発明において、ワックスの分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、以下のようにして測定する。
装置 :GPC−150C(ウォーターズ社製)
カラム:GMH−HT(東ソー社製)の2連
温度 :135℃
溶媒 :o−ジクロロベンゼン(0.1%アイオノール添加)
流速 :1.0mL/min
試料 :濃度0.15質量%の試料を0.4mL注入
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料によ
り作成した分子量校正曲線を使用する。さらにMark−Houwink粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出する。
ワックス及び結着樹脂の比誘電率の測定には、電源、電流計としてSI 1260 electrochemical interface(東陽テクニカ製)、電流アンプとして1296 dielectric interface(東陽テクニカ製)を用いる。
測定試料としては、錠剤成型器を用いて、試料を厚さ3.0±0.5mmの円板状に加熱成型した試料を用いる。上記試料の上下面にマスク蒸着を用いて、直径10mmの円形状に金電極を作製する。
作製した測定試料に測定電極を取り付け、100mVp−pの交流電圧を周波数0.1MHzで印加し、キャパシタンスを測定する。下記式から測定試料の比誘電率εを算出する。
ε=dC/ε0S
d:測定試料の厚さ(m)
C:キャパシタンス(F)
ε0:真空の誘電率(F/m)
S:電極面積(m2)
本発明におけるトナーの平均粒径、円形度及びそれらの頻度分布はフロー式粒子像測定装置「FPIA−3000」(シスメックス社製)を用い、校正作業時の測定・解析条件で測定する。
具体的な測定方法は、以下の通りである。まず、ガラス製の容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水約20mLを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンN」(非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるpH7の精密測定器洗浄用中性洗剤の10質量%水溶液、和光純薬工業社製)をイオン交換水で3質量倍に希釈した希釈液を0.2mL加える。さらに測定試料を約0.02g加え、超音波分散器を用いて2分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、分散液の温度が10℃以上40℃以下となる様に適宜冷却する。
超音波分散器としては、発振周波数50kHz、電気的出力150Wの卓上型の超音波洗浄器分散器(例えば「VS−150」(ヴェルヴォクリーア社製))を用い、水槽内には所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンNを2mL添加する。
測定には、対物レンズとして「UPlanApro」(倍率10倍、開口数0.40)を搭載した前記フロー式粒子像分析装置を用い、シース液にはパーティクルシース「PSE−900A」(シスメックス社製)を使用する。前記手順に従い調整した分散液を前記フロー式粒子像分析装置に導入し、HPF測定モードで、トータルカウントモードにて3000個のトナー粒子を計測する。そして、粒子解析時の2値化閾値を85%とし、解析粒子径を円相当径1.985μm以上、39.69μm未満に限定し、トナー粒子の円相当径及び円形度の分布を求める。得られた分布に基づき、重量平均径D4(μm)、個数平均径D1(μm)、平均円形度及び円形度頻度分布(円形度が0.950未満のトナー粒子の割合など)を求める。
測定にあたっては、測定開始前に標準ラテックス粒子(Duke Scientific社製の「RESEARCH AND TEST PARTICLES Latex Microsphere Suspensions 5200A」をイオン交換水で希釈)を用いて自動焦点調整を行う。その後、測定開始から2時間毎に焦点調整を実施することが好ましい。
なお、本願実施例では、シスメックス社が発行する校正証明書の発行を受けたフロー式粒子像分析装置を使用した。解析粒子径を円相当径1.985μm以上39.69μm未
満に限定した以外は、校正証明を受けた時の測定及び解析条件で測定を行った。
トナーの中間点ガラス転移温度[Tg]は、示差走査熱量分析装置「Q1000」(TA Instruments社製)を用いてASTM D3418−82に準じて測定する。
装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
具体的には、トナー5mgを精秤し、アルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用いた。測定範囲20℃から140℃の間で、昇温速度1℃/min、振幅温度幅±0.318℃/minの設定でモジュレーション測定を行う。この昇温過程で、温度20℃から140℃の範囲において比熱変化が得られる。
トナーの中間点ガラス転移温度[Tg]は、可逆比熱変化曲線の比熱変化が出る前と出た後の、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線とガラス転移の階段状変化部分の曲線が交わる点の温度とする。
(1)トナーの透過電子顕微鏡(TEM)を用いた断面観察
本発明においては、結晶相と非晶相の微細構造の相違を利用して、重金属により一方の成分の電子密度を高めて材料間のコントラストを付ける電子染色法を用いる。
具体的には、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナーを十分に分散させた後、40℃の雰囲気温度の中で2日間硬化させる。得られた硬化物を四酸化ルテニウム(RuO4)及び四酸化オスミウム(OsO4)を併用して電子染色を施す。その後、ダイアモンドナイフを備えたウルトラミクロトームを用いて薄片状のサンプルを切り出す。次いで、真空電子染色装置(Filgen社製VSC4R1H)を用い、薄片状にしたサンプルをチャンバーに入れ、濃度5、染色時間15minで染色処理を行い、染色されたサンプルを透過型電子顕微鏡(FEI社製電子顕微鏡Tecnai TF20XT)(TEM)を用いて10,000〜20,000倍の倍率で拡大し、トナー粒子の断面を観察する。
上記の方法で観察できるトナーの断面の一例を図1(a)及び(b)に示す。
(2)r/Rの算出
上記の方法で観察されるトナー粒子の断面から、トナーの重量平均径D4(μm)に対して、0.9≦R/D4≦1.1の関係を満たす長径R(μm)を有するトナー粒子の断面を20個選び出す。
選び出したトナー粒子の断面中に存在するワックスで構成されるドメインのうち、長径が最も大きいものを決定し、その長径rを計測し、1粒のトナー粒子断面におけるr/Rを算出する。
同様の解析を選び出された20個のトナー粒子の断面に対して行い、r/Rの相加平均値(r/R)stを算出する。
(ポリエステル(PES)樹脂A−1の製造)
無水トリメリット酸以外の原材料モノマーを表1に示した仕込み量で混合した混合物100.0部と、触媒としてジ(2−エチルヘキサン酸)錫0.52部を、窒素導入ライン、脱水ライン、攪拌機を装備した重合タンクに入れ、窒素雰囲気下、200℃で6時間かけて重縮合反応を行った。さらに、210℃に昇温し、無水トリメリット酸を添加して、40kPaの減圧下にて縮合反応を行った。得られた樹脂の酸価(mgKOH/g)、分子量は表1のようになった。この樹脂をポリエステル(PES)樹脂A−1とする。
なお、表中のイソソルビド(isosorbide)とは、下記式(2)の構造を持つ
化合物である。
表1の原材料モノマー仕込み量及び重縮合反応の温度条件にて、ポリエステル樹脂A−1と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂A−2〜10を製造した。得られたポリエステル樹脂の物性を表1に示す。
TPA:テレフタル酸
IPA:イソフタル酸
TMA:トリメリット酸
BPA(PO):ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物
BPA(EO):ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物
isosorbide:イソソルビド
Mw:重量平均分子量
Mn:数平均分子量
を表す。
<トナー1の製造例>
(水系媒体の調製)
・イオン交換水: 400.0部
・リン酸三ナトリウム: 7.0部
上記混合物を高速撹拌装置クレアミックス(エム・テクニック社製)にて15,000rpmのスピードで撹拌しながら、60℃に保持した。次に塩化カルシウム4.1部を添加して、無機分散安定剤を含む水系媒体を調製した。
(重合性単量体組成物1の調製)
・スチレン: 40.0部
・銅フタロシアニン顔料(ピグメントブルー15:3): 6.5部
・帯電制御剤LR−147(日本カーリット社製): 0.3部
上記材料を混合し、アトライター(三井鉱山社製)にてジルコニアビーズ(3/16インチ)とともに200rpmで4時間撹拌し、ビーズを分離して顔料分散液を作製した(顔料分散工程)。
(重合性単量体組成物2の調製)
・スチレン: 35.0部
・n−ブチルアクリレート: 25.0部
・ポリエステル樹脂A−1: 4.0部
上記材料を混合し、2時間撹拌してポリエステル樹脂A−1を溶解させ、重合性単量体組成物2を得た。
(重合性単量体組成物3の調製:溶解工程)
重合性単量体組成物1及び2を混合した後、下記材料を添加した。
・フィッシャートロプシュワックス: 10.0部
(融点78℃、比誘電率2.4)
・ジビニルベンゼン: 0.02部
添加後、混合物を60℃に加温し、10分間攪拌を継続し重合性単量体組成物3を得た。
(造粒/重合工程)
得られた重合性単量体組成物3を上記水系媒体中に投入した。次いで、t−ブチルパーオキシピバレ−ト10.0部(25%トルエン溶液)を添加し、撹拌機の回転数を15000rpmに維持しつつ10分間造粒した。その後、高速撹拌機からプロペラ撹拌翼に撹拌機を変え、内温を70℃に昇温させ、ゆっくり撹拌しながら5時間反応させた。次いで、容器内を温度85℃に昇温し、さらに4時間重合反応を行った。
(蒸留/洗浄/乾燥/分級/外添工程)
重合反応終了後、加熱減圧下でトルエン及び残存モノマーを留去し、次いで、冷却後に塩酸を添加してpHを2.0以下まで低下させ、無機分散安定剤を溶解させた。さらに濾別、水洗浄の後、乾燥機を用いて40℃にて72時間乾燥した。得られた乾燥品をエルボジェット分級機(日鉄鉱業社製)で、微粉及び粗粉を同時に分級除去して、シアン色のトナー粒子1を得た。
トナー粒子1 100.0部に対して、BET比表面積が200m2/gである疎水性シリカ1.0部とBET比表面積が100m2/gである酸化チタン0.3部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)にて300秒間外添処理を行い、トナー1を得た。得られたトナー1の物性を表2に示す。ここで、結着樹脂の比誘電率は、後述の結着樹脂1の比誘電率の測定値とした。
トナー1に対して、下記の転写性評価を行った。得られた評価結果を表3に示す。
キヤノン(株)製のレーザービームプリンター(商品名:LBP7700C)を用いて、15℃/10%RH(低温低湿環境)にて評価を行った。なお、上記レーザービームプリンター(商品名:LBP7700C)は、中間転写ベルトを有する4連タンデム方式を採用した電子写真装置である。上記トナー1の120gをシアンカートリッジに充填したものを上記レーザービームプリンターのシアンステーションに装着し、その他にはダミーのカートリッジを装着し、画像を出力した。初期、及び印字率が1%の画像を10,000枚出力後に、下記の評価を行った。画像出力紙として、LETTERサイズのXEROX4200紙(XEROX社製、75g/m2)を使用した。
電子写真感光体(以下単に「感光体」ともいう。)上から転写紙上へのトナーの転写効率を測定した。10cm2のベタ画像を感光体上に形成し、感光体上のトナーののり量が
0.45mg/cm2となるように現像バイアスを調整した。未定着画像を出力し、感光体上のトナーの質量(W1)と、転写後の紙上のトナーの質量(W2)を測定し、下式により転写効率を算出した。
転写効率(%)=(W2/W1)×100
転写紙としては、A4サイズのCLC用紙(キヤノン(株)製、80g/m2)を用いた。
(評価基準)
ランクA:転写効率が、94%以上である。
ランクB:転写効率が、92%以上94%未満である。
ランクC:転写効率が、90%以上92%未満である。
ランクD:転写効率が、90%未満である。
<トナー2〜14の製造例>
トナー1の製造例において、ポリエステル樹脂A及びワックスを表2の処方条件に変更することで、トナー2〜14を得た。ここで、実施例4における、エステルワックスの比誘電率は2.4であった。得られたトナー2〜14に対して、トナー1と同様にして評価を行った。得られた評価結果を表3に示す。
<トナー15及び16の製造例>
トナー1の製造例において、ポリエステル樹脂A及びワックスを表2の処方条件に変更することで、トナー15及び16を得た。得られたトナー15及び16に対して、トナー1と同様にして評価を行った。得られた評価結果を表3に示す。
<トナー17の製造例>
トナー1の製造例において、ポリエステル樹脂A−1を添加せず、それ以外は同様の条件で、トナー17を得た。得られたトナー17に対して、トナー1と同様にして評価を行った。得られた評価結果を表3に示す。
<トナー18及び19の製造例>
トナー1の製造例において、ポリエステル樹脂A−1に代えて、それぞれポリエステル樹脂A−8及びA−9を添加した。
それ以外は同様の条件で、トナー18及び19を得た。得られたトナー18および19に対して、トナー1と同様にして評価を行った。得られた評価結果を表3に示す。
<トナー20の製造例>
下記の手順によって粉砕法によるトナーを製造した。
懸濁重合法によって、スチレン−ブチルアクリレート共重合体(St/BA=75/25(質量基準)、Tg=54℃、Mp=25,000、比誘電率3.2)を作製した。尚、重合開始剤としては、ジ−t−ブチルパーオキサイドを用いた。得られた共重合体を結着樹脂1とした。
・結着樹脂1: 100.0部
・フィッシャートロプシュワックス(融点78℃): 10.0部
・銅フタロシアニン顔料(ピグメントブルー15:3): 6.5部
・帯電制御剤LR−147(日本カーリット社製): 0.3部
・ポリエステル樹脂A−1: 4.0部
上記材料をヘンシェルミキサーで予備混合した後、温度110℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却しカッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた粉砕機を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物をエルボジェット分級機(日鉄鉱業社製)で、微粉及び粗粉を同時に分級除去して、シアン色のトナー粒子20を得た。
得られたトナー粒子20を用いて、トナー1と同様の外添処理を行い、トナー20を得た。得られたトナー20の物性を表2に示す。また、得られたトナー20に対して、トナー1と同様にして評価を行った。得られた評価結果を表3に示す。
以上の結果より、本発明によれば、高速プリント時の耐久性が良好で、高い転写性を維持することが可能であるトナーを提供することができる。
Claims (8)
- 結着樹脂、ポリエステル樹脂A、及びワックスを含有するトナー粒子を含有するトナーであって、
該ポリエステル樹脂Aが、該ポリエステル樹脂Aを構成する全モノマーユニットを基準として、下記式(1)で示されるイソソルビドユニットを、0.10mol%以上20.00mol%以下含有し、
該ポリエステル樹脂Aの含有量が、該結着樹脂100.0質量部に対して、1.0質量部以上20.0質量部以下であり、
該トナーの透過電子顕微鏡(TEM)を用いた断面観察において、
(1)フロー式粒子像測定装置で測定される該トナーの重量平均径D4(μm)に対し、0.9≦R/D4≦1.1の関係を満たす長径R(μm)を有するトナー粒子の断面を20個選び出し、
(2)選び出したトナー粒子の断面中に存在するワックスで構成されるドメインのうち、長径が最も大きいものの長径rをそれぞれ計測し、
(3)求められたr/Rの相加平均値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.95を満たすことを特徴とするトナー。
- 前記ポリエステル樹脂Aが、前記ポリエステル樹脂Aを構成する全モノマーユニットを基準として、前記式(1)で示されるイソソルビドユニットを、0.10mol%以上10.50mol%以下含有し、
前記ポリエステル樹脂Aが、
(i)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン−1,10−ジカルボン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブ
ロムフタル酸、テトラクロルフタル酸、ヘット酸、ハイミック酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選択されるジカルボン酸またはその無水物、
(ii)下記式(2)で示されるイソソルビド、
(iii)エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物、キシリレンジグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールおよび水添ビスフェノールAからなる群から選択される、前記イソソルビド以外の二価のアルコール、および、
(iv)トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸からなる群から選択される少なくとも一つの化合物
の縮重合体である、請求項1に記載のトナー。 - 前記ポリエステル樹脂Aのゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定された重量平均分子量(Mw)が、5000以上30000以下である請求項1又は2に記載のトナー。
- 前記ポリエステル樹脂Aの酸価が、0.5mgKOH/g以上30.0mgKOH/g以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記ワックスの含有量が、前記結着樹脂100.0質量部に対して、5.0質量部以上30.0質量部以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記結着樹脂が、ビニル樹脂を含有する請求項1〜5のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記トナー粒子が、懸濁重合トナー粒子である請求項1〜6のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記ポリエステル樹脂Aが、
酸価2.0mgKOH/g以上15.0mgKOH/g以下であり、
前記ポリエステル樹脂Aを構成する全モノマーユニットを基準として、前記式(1)で示されるイソソルビドユニットを、1.58mol%以上10.50mol%以下含有し、
前記ポリエステル樹脂Aの含有量が、前記結着樹脂100.0質量部に対して、1.0質量部以上10.0質量部以下であり、
前記r/Rの相加平均値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.50を満たす、請求項1〜7のいずれか1項に記載のトナー。
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