JP6382374B2 - 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、トランス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、及びトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンを共製造するための統合方法 - Google Patents
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、トランス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、及びトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンを共製造するための統合方法 Download PDFInfo
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Description
(a)液相反応器内において、240fa(又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び1,3,3,3−テトラクロロプロペンのようなその誘導体)を、触媒の存在下においてHFと反応させて、245fa、244fa、1234ze、及び1233zdを含む混合物を形成し;
(b)HCl及びHFを除去した後、液相又は気相反応器内において、有機混合物を、触媒の存在下においてHClと反応させて不飽和オレフィンをアルカンに転化させ;
(c)245fa生成物を単離及び精製し;
(d)243fa及び244faを、液相中で苛性溶液によって、或いは蒸気相中で脱塩化水素化触媒を用いて脱塩化水素化して、それぞれ1233zd及び1234zeを形成し;そして
(e)トランス−1234ze及びトランス−1233zd生成物を単離及び精製する;
工程を含む。
(a)240faを、触媒の存在下においてHFと反応させて、HCl、HF、244fa、245fa、1233zd、及び1234zeの有機混合物を含む混合物を形成し;
(b)工程(a)の混合物からHCl及びHFを除去し、次に、有機混合物を触媒の存在下においてHClと反応させて、不飽和オレフィン化合物を、243fa、244fa、及び245faを含む飽和アルカン化合物の混合物に転化させ;
(c)飽和アルカン化合物の混合物から245faを単離及び精製し;
(d)飽和アルカン化合物の混合物中の243fa及び244faを脱塩化水素化して、それぞれ1233zd及び1234zeを形成し;そして
(e)工程(d)において生成するトランス−1234ze及びトランス−1233zdを単離及び精製する;
工程を含む上記方法に関する。
(a)第1の反応器内において、1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン(HCC−240fa)を、フッ素化触媒の存在下でフッ化水素と反応させて、HCl、HF、並びに1233zd、1234ze、244fa、及び245faの有機混合物を含む生成物流を形成し;
(b)工程(a)の生成物流からHCl及びHFを分離及び回収し;
(c)第2の反応器内において、工程(b)からの有機混合物を、塩化水素化触媒の存在下で塩化水素と反応させて、243fa、244fa、及び245faを含む生成物流を形成し;
(d)工程(c)の生成物流からHClを分離及び回収し;
(e)場合によっては、工程(d)の後に存在する微量の不飽和化合物を光塩素化によって除去し;
(f)245faを第1の生成物として分離及び精製し;
(g)第3の反応器内において、243fa及び244faを脱塩化水素化によって反応させて、1233zd及び1234zeを含む生成物流を形成し;
(h)工程(g)の生成物流からHClを分離及び回収し;
(i)工程(h)の生成物流から、第2の生成物及び第3の生成物として1234ze(E)及び1233zd(E)を分離及び精製し;
(j)1233zd(Z)、1234ze(Z)、243fa、及び244faを含む工程(i)からの混合生成物流を、工程(g)における再循環反応のために第3の反応器に戻し;そして
(k)場合によっては、工程(i)からの混合生成物流中に含まれる1233zd(Z)及び1234ze(Z)を、第4の反応器内において異性化触媒の存在下で反応させて、1234ze(E)及び1233zd(E)を含む生成物流を形成し、これらの化合物を再循環工程の前に反応流から分離する;
工程を含む、1233zd(E)、1234ze(E)、及び245faを共製造する方法に関する。
、液相フッ素化反応器にまず金属塩化物触媒を充填する。幾つかの態様においては、金属塩化物触媒は、TiCl4、SnCl4、TaCl5、SbCl3、AlCl3、SbCl5、及びこれらの組み合わせを含む群から選択される。幾つかの態様においては、金属塩化物触媒はSbCl5及びTiCl4の組み合わせを含む。
本発明の他の態様は、以下の工程:
(a)第1の反応器内において、1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン(240fa)を、触媒の存在下で過剰の無水HFと液相反応器内で反応させて、1233zd、1234ze、244fa、及び245faを共製造し;
(b)第2の反応器内において、1233zd及び1234zeを、触媒の存在下で過剰のHClと反応させて、これらの2種類のオレフィンを243fa及び244faに転化させ;
(c)第3の反応器内において、243fa及び244faを脱塩化水素化して1233zd及び1234zeを形成し;そして
(d)第4の反応器内において、1233zd(Z)及び1234ze(Z)を触媒の存在下で反応させて、それぞれトランス−1233zd及びトランス−1234zeを形成する;
工程を含む、1233zd(E)、1234ze(E)、及び245faを共製造する方法に関する。
本発明の化学反応は次の反応:
(a)第1の反応器内において、1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233zd)、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1234ze)、3−クロロ−1,1,1,3−テトラフルオロプロパン(244fa)、及び1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(245fa)が共製造されるように、1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン(240fa)、又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び1,3,3,3−テトラクロロプロペンのようなその誘導体を、液相反応器内で触媒の存在下で過剰の無水HFと反応させること;
(b)第2の反応器内において、1233zd及び1234zeを、触媒の存在下で過剰のHClと反応させて、これらの2種類のオレフィンをそれぞれ243fa及び244faに転化させること;
(c)第3の反応器内において、243fa及び244faを、脱塩化水素化触媒の上か又は苛性溶液中で脱塩化水素化によって反応させて、1233zd及び1234zeを形成すること;及び
(d)第4の反応器内において、1233zd(Z)及び1234ze(Z)を、触媒の存在下で反応させて、それぞれトランス−1233zd及びトランス−1234zeを形成すること:
を包含する。
(a)240faを、触媒の存在下でHFと反応させて、HCl、HF、244fa、245fa、1233zd、及び1234zeの有機混合物を含む混合物を形成し;
(b)工程(a)の混合物からHCl及びHFを除去し、次に有機混合物を触媒の存在下でHClと反応させて、不飽和オレフィン化合物を、243fa、244fa、及び245faを含む飽和アルカン化合物の混合物に転化させ;
(c)飽和アルカン化合物の混合物から245faを単離及び精製し;
(d)飽和アルカン化合物の混合物中の243fa及び244faを脱塩化水素化して、それぞれ1233zd(Z/E)及び1234ze(Z/E)を形成し;そして
(e)工程(d)において生成するトランス−1234ze及びトランス−1233zd生成物を単離及び精製する;
工程を含む、1233zd(E)、1234ze(E)、及び245faを共製造する方法を提供する。
(a)第1の反応器内において、1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパン(HCC−240fa)を、フッ素化触媒の存在下でフッ化水素と反応させて、HCl、HF、並びに1233zd、1234ze、244fa、及び245faの有機混合物を含む生成物流を形成し;
(b)工程(a)の生成物流からHCl及びHFを分離及び回収し;
(c)第2の反応器内において、工程(b)からの有機混合物を、塩化水素化触媒の存在下で塩化水素と反応させて、243fa、244fa、及び245faを含む生成物流を形成し;
(d)工程(c)の生成物流からHClを分離及び回収し;
(e)場合によっては、工程(d)の後に存在する微量の不飽和化合物を光塩素化によって除去し;
(f)245faを第1の生成物として分離及び精製し;
(g)第3の反応器内において、243fa及び244faを脱塩化水素化によって反応させて、シス/トランス−1233zd及びシス/トランス−1234zeを含む生成物流を形成し;
(h)工程(g)の生成物流からHClを分離及び回収し;
(i)工程(h)の生成物流から、第2の生成物及び第3の生成物として1234ze(E)及び1233zd(E)を分離及び精製し;
(j)1233zd(Z)、1234ze(Z)、243fa、及び244faを含む工程(i)からの混合生成物流を、工程(g)における再循環反応のために第3の反応器に戻し;そして
(k)場合によっては、工程(i)からの混合生成物流中に含まれる1233zd(Z)及び1234ze(Z)を、第4の反応器内において異性化触媒の存在下で反応させて、1234ze(E)及び1233zd(E)を含む生成物流を形成し、これらの化合物を再循環工程の前に反応流から分離する;
工程を含む、1233zd(E)、1234ze(E)、及び245faを共製造する方法に関する。
本発明の更に他の態様は、以下の工程:
(a)第1の反応器内において、240faを液相反応器内で触媒の存在下で過剰の無水HFと反応させて、1233zd、1234ze、244fa、及び245faを共製造し;
(b)第2の反応器内において、1233zd及び1234zeを触媒の存在下において過剰のHClと反応させて、これらの2種類のオレフィンをそれぞれ243fa及び244faに転化させ;
(c)第3の反応器内において、243fa及び244faを、脱塩化水素化触媒上又は苛性溶液中で反応させて1233zd(E/Z)及び1234ze(E/Z)を形成し;そして
(d)第4の反応器内において、工程(c)からの1233zd(Z)及び1234ze(Z)を触媒の存在下で反応させて、それぞれトランス−1233zd及びトランス−1234zeを形成する;
ことを含む1233zd(E)、1234ze(E)、及び245faを共製造する方法に関する。
液相フッ素化反応器に、まずTiCl4、SnCl4、TaCl5、SbCl3、AlCl3、SbCl5、及びこれらの種々の組み合わせを含む群から選択される金属塩化物触媒を充填する。SbCl5及びTiCl4の組み合わせが最も好ましい。まず、金属塩化物触媒を全フッ素化する量のHFを加える。触媒のフッ素化は、反応器が10℃〜50℃及び約0〜160psigの圧力にある間に行う。接触フッ素化中に生成するHClは、反応器圧力を反応器の所期の運転圧力又はそれより低く制御するために、触媒ストリッパーカラムの頂部から排気除去することができる。好ましくは、反応器は、ハステロイ−C、インコネル、モネル、インコロイ、又はフルオロポリマーライニング鋼製容器のようなHF及び触媒の腐食作用に抵抗性である材料から構成する。
主として1233zd、1234ze、244fa、及び245faを含むHF及びHClを含まない有機生成物流は、次に塩化水素化反応器に供給して、1233zd及び1234zeをそれぞれ243fa及び244faに転化させる。塩化水素化反応は、液体又は固体触媒のいずれかを用いて行うことができる。液相系は約80℃〜150℃で運転する。固体触媒反応器系は、完全な反応のためには約300℃〜350℃で運転する。液相系は一般に、混合したHCl及び有機供給材料を、液体触媒を含む容器を通してバブリングすることによって実施する。
3.HFC−245faの精製:
最終生成物の245faの精製は、2つの連続運転蒸留カラムから構成される。第1のカラムは245fa粗物質から軽質留分を取り出すために用い、第2のカラムはより重質の成分、主として243fa及び244faを取り出すために用いる。第2のカラムの塔頂流中に生成物グレードの245faが単離される。第2のカラムの塔底から回収される243fa及び244faの残留混合物は、下流の脱塩化水素化反応器に送る。
脱塩化水素化反応器内において、243fa及び244faをそれぞれ1233zd及び1234zeに転化させる。好ましくは、243fa及び244faの脱塩化水素化は、蒸気相中、より好ましくは固定床反応器内において蒸気相中で行う。脱塩化水素化反応は、任意の好適な反応容器又は反応器内で行うことができるが、好ましくは、ニッケル、並びにハステロイ、インコネル、インコロイ、及びモネルなどのその合金、又はフルオロポリマーでライニングした容器のような塩化水素の腐食作用に抵抗性の材料から構成しなければならない。これらは、バルク形態又は担持型のハロゲン化金属酸化物、バルク形態又は担持型の金属ハロゲン化物、及び炭素担持遷移金属の1以上であってよい脱塩化水素化触媒を充填した単一のパイプ又は複数の管であってよい。好適な触媒としては、非排他的に、フッ素化クロミア、フッ化クロム、フッ素化アルミナ、フッ化アルミニウム、塩化アルミナ、塩化第二鉄、フッ素化マグネシア、フッ化マグネシウム、アルカリ金属ハロゲン化物(LiCl、LiF、KCl、KF、CsCl、CsF等)をドープしたフッ素化マグネシア、アルカリ金属ハロゲン化物(LiCl、LiF、KCl、KF、CsCl、CsF等)をドープしたフッ化マグネシウム、炭素に担持させたアルカリ金属ハロゲン化物(LiCl、LiF、KCl、KF、CsCl、CsF等)、二価金属ハロゲン化物(MgCl2、MgF2、NiCl2、CuCl2等)、及び金属(鉄、コバルト、ニッケル、及びパラジウム等)、並びにMonel 400、Inconel 625等のようなバルク金属合金が挙げられる。243fa及び244faの混合物は、純粋形態、不純形態、又は窒素、アルゴンなどのような場合によって用いる不活性ガス希釈剤と一緒のいずれかで反応器中に導入する。
きる。この後、担持遷移金属触媒に関しては、約100℃〜約400℃、好ましくは約200℃〜約300℃の温度においてH2処理を行う。
本発明の別の態様においては、243fa及び244faの脱塩化水素化は、混合供給材料を、昇温温度において、KOH、NaOH、Ca(OH)2、及びCaOなど(しかしながらこれらに限定されない)の強苛性溶液と反応させることによって行うこともできる。苛性溶液は、実質的に液体(溶液、分散液、エマルジョン、又は懸濁液など)である。幾つかの態様においては、苛性溶液の苛性物質濃度は、約2重量%〜約100重量%、より好ましくは約5重量%〜約90重量%、最も好ましくは約10重量%〜約80重量%である。反応は、約20℃〜約100℃、より好ましくは約40℃〜約90℃、最も好ましくは約50℃〜約70℃の温度で行うことができる。上述したように、反応は、大気圧、大気圧以上、又は真空下で行うことができる。真空圧は約5Torr〜約760Torrであってよい。更に、場合によっては溶媒を用いて、有機化合物を苛性溶液中に溶解させるのを助けることができる。この場合によって用いる工程は、かかる目的のために当該技術において周知である溶媒を用いて行うことができる。生成物流は乾燥カラム内で乾燥する。
最終生成物の1233zd(E)及び1234ze(E)の精製は、4つの連続運転蒸留カラムから構成される。第1のカラムは、粗生成物から軽質成分を取り出すために用いる。第1のカラムからの重質留分は第2のカラムに供給して、そこで1234ze(E)をカラム塔頂流中に単離する。第3のカラムは、第2のカラムからの重質留分を採取して、1234ze(Z)を塔頂生成物として分離する。第3のカラムの塔底流は、主として1233zd(E)、1233zd(Z)、2443fa、及び244faを含む。第4のカラムは、第3のカラムからの重質留分を採取して、生成物グレードの1233zd(E)を塔頂生成物として生成させる。主として1233zd(Z)、243fa、及び244faを含む第4のカラムの塔底流は、主として1234ze(Z)を含む第3のカラムの塔頂流と混合する。この混合流は、再循環する前に下流の異性化反応器に、又は好ましい態様においては直接再循環のために上流の脱塩化水素化反応器に送る。ある時点でこの流れからの重質副生成物のパージも必要になることを認識すべきである。
ができる。
1234ze(Z)、1233zd(Z)、243fa、及び244faの混合物中に含まれる1234ze(Z)及び1233zd(Z)は、異性化反応器内においてそれらのトランス異性体に異性化することができる。異性化反応は任意の好適な反応容器又は反応器内で行うことができるが、好ましくは、ニッケル、並びにハステロイ、インコネル、インコロイ、及びモネルなどのその合金のような腐食に対して抵抗性の材料から構成しなければならない。これらは、ハロゲン化金属酸化物、金属ハロゲン化物、又は炭素担持遷移金属であってよい異性化触媒を充填した単一のパイプ又は複数の管であってよい。好適な触媒としては、非排他的に、フッ素化クロミア、フッ化クロム、フッ素化アルミナ、フッ化アルミニウム、塩化アルミナ、塩化第二鉄、フッ素化マグネシア、フッ化マグネシウム、アルカリ金属ハロゲン化物(LiCl、LiF、KCl、KF、CsCl、CsF等)をドープしたフッ素化マグネシア、アルカリ金属ハロゲン化物(LiCl、LiF、KCl、KF、CsCl、CsF等)をドープしたフッ化マグネシウム、並びに炭素に担持させた鉄、コバルト、ニッケル、及びパラジウムが挙げられる。
ハステロイCで構成した清浄な空の10ガロンのジャケット付き撹拌反応器を準備した。この反応器を、充填材(ストリッパー)を含む内径2インチの縦型PTFEライニング管に接続し、これを次に塔頂熱交換器に接続した。熱交換器には、シェル側に−40℃の塩水循環を供給した。このストリッパーから排出される蒸気を、温度を制御した希釈水酸化カリウム水溶液をその中に循環させているスクラバーを通して処理した。このストリッパーから排出される蒸気を、秤量した冷却(−40℃)シリンダー(生成物回収シリンダーと呼ぶ)、次にドライアイス浴中で冷却した直列のより小さいシリンダー中に回収した。
、生成物を生成物回収シリンダー内に回収した。
メカニカルスターラーを装備した600mLのモネルオートクレーブに8.7gのSbCl5を充填し、−27℃に冷却した。次に、オートクレーブを排気し、49.8gの無水HFを充填した。内容物を−40℃に冷却し、44gのHCC−240faを加えた。次に、反応器を充填カラム/凝縮器アセンブリに接続した。凝縮器は−20℃に維持した。反応混合物を2.25時間かけて135℃に加熱し、その温度に更に2時間保持した。この加熱段階中において、オートクレーブ内の圧力は、2655KPa(400psig)を超える圧力(HCl副生成物)を周期的に排気することによって約1965〜2655KPa(300〜400psig)に維持した。排気は、凝縮器の頂部から、−78℃の冷トラップに接続した冷KOH水溶液スクラバーへ行った。次に、反応器を完全に冷トラップに排気した。18.5gの無色の液体が回収された。この液体の正体は、GC分析によって84%のHCF−245fa(57%の収率に相当)及び11%のHCFC−244faであることが判明した。
1234ze及び1233zdの塩化水素化のために、10重量%のAlCl3/Al2O3触媒を用いた。3ゾーン電気炉中に配置した直径3/4インチの円筒形モネル反応器を用いた。反応器の内部及び触媒床内に配置した多点式熱電対を用いてプロセス温度を記録した。2つの隣接するプローブ先端の間の距離は4インチであった。その床が2つの隣接するプローブ先端内に配置されるように触媒を装填した。有機物質を垂直に設置した反応器の底部中に供給し、触媒床に到達する前に気化させた。流出気体を気体サンプリングチューブに通し、気体サンプリングチューブの内容物のGC分析によって反応の進行を周期的にモニタリングした。20mLの触媒をモネル反応器中に充填した。反応器をN2流(100mL/分)中で350℃に加熱した。反応器温度が安定したら、N2流を停止し、HCl流(150mL/分)を開始した。次に、約50.0重量%の1233zd(E)及び50.0重量%の1234ze(E)を含む有機供給材料を、12g/時の速度で反応器中に導入した。運転1時間後に行ったGC分析は、流出物が0.2%の1234ze(E)、0.3%の1233zd(E)、47.0%の244fa、及び52.0%の243faを含んでいたことを示した。
243faの脱塩化水素化のために三価のハロゲン化金属酸化物及び三価の金属ハロゲン化物を用いた。3ゾーン電気炉中に配置した直径3/4インチの円筒形モネル反応器を用いた。反応器の内部及び触媒床内に配置した多点式熱電対を用いてプロセス温度を記録した。2つの隣接するプローブ先端の間の距離は4インチであった。その床が2つの隣接するプローブ先端内に配置されるように触媒を装填した。有機物質を垂直に設置した反応器の底部中に供給し、触媒床に到達する前に気化させた。流出気体を気体サンプリングチューブに通し、気体サンプリングチューブの内容物のGC分析によって反応の進行を周期的にモニタリングした。それぞれの場合において、20mLの触媒をモネル反応器中に充填した。99.9%の243fa供給材料を、12g/時の速度で触媒上に流した。表1に示すように、表1に示す全ての触媒は、243faの脱塩化水素化中において高い活性
(>70%の243fa転化率)、及び1233zd(E+Z)への高い選択率(>95%)を示した。
脱ハロゲン化水素化触媒としてフッ素化Cr2O3及びAlF3を用いた。3ゾーン電気炉中に配置した直径3/4インチの円筒形モネル反応器を用いた。反応器の内部及び触媒床内に配置した多点式熱電対を用いてプロセス温度を記録した。2つの隣接するプローブ先端の間の距離は4インチであった。その床が2つの隣接するプローブ先端内に配置されるように触媒を装填した。有機物質を垂直に設置した反応器の底部中に供給し、触媒床に到達する前に気化させた。流出気体を気体サンプリングチューブに通し、気体サンプリングチューブの内容物のGC分析によって反応の進行を周期的にモニタリングした。20mLの触媒を反応器中に充填した。244fa供給材料を、350℃の温度において12g/時の速度で触媒に通した。
一連の炭素担持の一価及び二価金属塩化物を脱ハロゲン化水素化触媒として用いた。3ゾーン電気炉中に配置した直径3/4インチの円筒形モネル反応器を用いた。反応器の内部及び触媒床内に配置した多点式熱電対を用いてプロセス温度を記録した。2つの隣接するプローブ先端の間の距離は4インチであった。その床が2つの隣接するプローブ先端内に配置されるように触媒を装填した。有機物質を垂直に設置した反応器の底部中に供給し
、触媒床に到達する前に気化させた。流出気体を気体サンプリングチューブに通し、気体サンプリングチューブの内容物のGC分析によって反応の進行を周期的にモニタリングした。20mLの触媒をモネル反応器中に充填した。244faを、350℃の温度において12g/時の速度でそれぞれの触媒の上に通した。
熱伝達を向上させるためにニッケルメッシュを充填したモネルプレヒーター(内径1インチ、長さ32インチ)を装備したモネル反応器(内径2インチ、長さ32インチ)を用いて、1233zd(Z)の1233zd(E)への転化を行った。反応器に1.5Lのペレット化したフッ素化Cr2O3触媒を充填した。ニッケルメッシュを反応器の頂部及び底部に配置して触媒を支持した。多点式熱電対を反応器の中心に挿入した。約10.0重量%の1233zd(E)及び86.3重量%の1233zd(Z)を含む供給材料を、0.7ポンド/時の速度で反応器中に導入した。供給材料は反応器プレヒーターに導入する前に気化させた。この実験に関する反応器温度は100℃〜200℃の間で変化させた。反応器全体の温度勾配は3℃〜5℃を超えなかった。反応生成物の試料を1時間毎に採取し、これらの試料のGC分析を表4に与える。
実施例7におけるシス−1234zeの異性化のために、3種類の異なる触媒、即ちフッ素化金属酸化物、1種類又は複数の金属フッ化物、及び担持金属を用いた。3ゾーン電気炉中に配置した直径3/4インチの円筒形モネル反応器を用いた。反応器の内部及び触媒床内に配置した多点式熱電対を用いてプロセス温度を記録した。2つの隣接するプローブ先端の間の距離は4インチであった。その床が2つの隣接するプローブ先端内に配置されるように触媒を装填した。有機物質を垂直に設置した反応器の底部中に供給し、触媒床に到達する前に気化させた。流出気体を気体サンプリングチューブに通し、気体サンプリングチューブの内容物のGC分析によって反応の進行を周期的にモニタリングした。
本実施例は、本発明の幾つかの好ましい態様によるHF、1233zd(E)、及び244faの混合物からの無水HFの回収を示す。
本発明は以下の態様を含む。
[1]
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(245fa)、トランス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233zd(E))、及びトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1234ze(E))を共製造するための統合製造方法であって、
(a)240fa、又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び1,3,3,3−テトラクロロプロペンから選択されるその誘導体を、触媒の存在下においてHFと反応させて、HCl、HF、並びに244fa、245fa、1233zd、及び1234zeの有機混合物を含む混合物を形成し;
(b)工程(a)の混合物からHCl及びHFを除去し、次に、有機混合物を触媒の存在下においてHClと反応させて、不飽和オレフィン化合物を、243fa、244fa、及び245faを含む飽和アルカン化合物の混合物に転化させ;
(c)飽和アルカン化合物の混合物から245faを単離及び精製し;
(d)飽和アルカン化合物の混合物中の243fa及び244faを脱塩化水素化して、それぞれ1233zd及び1234zeを形成し;そして
(e)工程(d)において生成するトランス−1234ze及びトランス−1233zd生成物を単離及び精製する;
工程を含む上記方法。
[2]
工程(a)を液相反応器内で行う、[1]に記載の方法。
[3]
液相フッ素化反応器にまず金属塩化物触媒を充填する、[2]に記載の方法。
[4]
金属塩化物触媒が、TiCl 4 、SnCl 4 、TaCl 5 、SbCl 3 、AlCl 3 、SbCl 5 、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[3]に記載の方法。
[5]
金属塩化物触媒がSbCl 5 及びTiCl 4 の組み合わせを含む、[4]に記載の方法。
[6]
工程(b)が、工程(b)の後に存在する微量の不飽和化合物を除去する工程(b1)を更に含む、[1]に記載の方法。
[7]
光塩素化を用いて工程(b1)を行う、[6]に記載の方法。
[8]
工程(b)を液相反応器内で行う、[1]に記載の方法。
[9]
塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化スズ、塩化ガリウム、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化亜鉛、及びこれらの種々の組み合わせのような金属塩化物の溶液又は懸濁液を含む液体触媒を液相反応器に充填する、[8]に記載の方法。
[10]
工程(b)を気相反応器内で行う、[1]に記載の方法。
Claims (10)
- 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(245fa)、トランス−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(1233zd(E))、及びトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1234ze(E))を共製造するための統合製造方法であって、
(a)240fa、又は1,1,3,3−テトラクロロプロペン及び1,3,3,3−テトラクロロプロペンから選択されるその誘導体を、触媒の存在下においてHFと反応させて、HCl、HF、並びに244fa、245fa、1233zd、及び1234zeの有機混合物を含む混合物を形成し;
(b)工程(a)の混合物からHCl及びHFを除去し、次に、有機混合物を触媒の存在下においてHClと反応させて、有機混合物中の1233zd及び1234zeを、それぞれ243fa及び244faに転化させて、243fa、244fa、及び245faを含む飽和アルカン化合物の混合物を形成し;
(c)飽和アルカン化合物の混合物から245faを単離及び精製し;
(d)飽和アルカン化合物の混合物中の243fa及び244faを脱塩化水素化して、それぞれ1233zd及び1234zeを形成し;そして
(e)工程(d)において生成するトランス−1234ze及びトランス−1233zd生成物を単離及び精製する;
工程を含む上記方法。 - 工程(a)を液相反応器内で行う、請求項1に記載の方法。
- 液相反応器にまず金属塩化物触媒を充填する、請求項2に記載の方法。
- 金属塩化物触媒が、TiCl4、SnCl4、TaCl5、SbCl3、AlCl3、SbCl5、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項3に記載の方法。
- 金属塩化物触媒がSbCl5及びTiCl4の組み合わせを含む、請求項4に記載の方法。
- 工程(b)が、工程(b)の後に存在する微量の不飽和化合物を除去する工程(b1)を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 光塩素化を用いて工程(b1)を行う、請求項6に記載の方法。
- 工程(b)を液相反応器内で行う、請求項1に記載の方法。
- 塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化スズ、塩化ガリウム、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化亜鉛、及びこれらの種々の組み合わせから選ばれる金属塩化物の溶液又は懸濁液を含む液体触媒を液相反応器に充填する、請求項8に記載の方法。
- 工程(b)を気相反応器内で行う、請求項1に記載の方法。
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