JP6234805B2 - 液晶ディスプレイ - Google Patents

Description

本発明は、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて、特には、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのＬＣディスプレイにおける、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらの使用とに関する。

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ」：ツイストネマチック）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２枚の基板の一方のみの上に２つの電極が配置され、２つの電極は、好ましくは、インターメッシュ型で櫛形構造を有する所謂ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、それにより、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極の間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、該ディスプレイは同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが櫛形の様式に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間階調の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極の特別な設計により制御される。所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」：マルチドメイン垂直配向）ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが更に達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に難しくディスプレイが機械的影響（タッピングなど）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にテレビスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。

更なる開発は、用語「ポリマー安定化」でも知られている、所謂ＰＳまたはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ［ａｌｉｇｎｍｅｎｔ］：ポリマー維持［配向］）ディスプレイである。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の重合性化合物をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。

当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ／ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合、電圧を印加するか印加せずに、好ましくは印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献３）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

上に記載される従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、先行技術より既知の通り、マルチプレックス法によってアドレスされる。

また、特にモニター用、特にはテレビ用途には、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性も）を最適化することも引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。

先行技術においては、例えば、式１の重合性化合物が使用されている。

式中、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献９）に記載される通り、Ｐは重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

しかしながら、例えば、不適切なチルトが形成されるかチルトが全く形成されないため、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイの用途には不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも言う）＋重合性成分（典型的にはＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適切であるとは限らない問題が生じる。加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、先行技術より既知のＬＣ混合物およびＲＭは、依然として幾つかの不都合を有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物中において可溶の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトの直接的な測定に加え、ＲＭの適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい（このことは、特定の用途に対して好都合のことがある。）場合、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、選択された組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程の不可欠な部分であり、しかしながら、製造終了後のディスプレイの動作の際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。

特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイに対しては、入手可能で新規な材料を有することが特に望まれるであろう。ここで好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも更に低いプレチルト角を生成するか、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を更に短い曝露時間後で既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造工程のコストを低減できる。

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残留量の未重合ＲＭの存在または除去である。例えば、このタイプの未反応のＲＭは、例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、未制御の様式で重合することにより、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」という望ましくない効果を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として目に見えて残存する。

一方で、この「画像の固着」は、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用する場合に起こり得る。昼光またはバックライトのＵＶ成分によって、その場におけるＬＣ分子の望ましくない分解反応が生じ得て、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始され得る。これらは、特に、電極または配向層に蓄積することがあり、そこで、不純物によって、有効な印加電圧が低下する。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察され得る。

加えて、未重合のＲＭの存在によって生じる追加の「画像固着」の効果が、ＰＳＡディスプレイにおいて、しばしば観察される。ここでは、環境からのＵＶ光またはバックライトによって、残留するＲＭの未制御の重合が開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域においては、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。結果として、スイッチが入っている領域においては、透過率の変化が起こることがあり、一方で、スイッチが入っていない領域においては、透過率は変化しないままである。

従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際にはＲＭの重合が可能な限り完全に進行すること、および、ディスプレイにおいて未重合のＲＭの存在が可能な限り排除され、最小限まで低減されることが望ましい。このためには、高い効率で完全な重合が可能となる材料が要求される。加えて、残留量のこれらの制御された反応が望まれるであろう。このことは、今日までに既知の材料よりも迅速および効率的にＲＭが重合するのであれば、より簡便であろう。

よって、上記の不都合を示さないか、僅かな程度にのみ示し、改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、そのようなディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物とに対する多大な要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に広い動作温度範囲で低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、多数の中間階調、高いコントラストおよび広い視野角が可能となり、ＵＶ曝露後に高い値の「電圧保持率」（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）を有するＰＳＡディスプレイと、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための材料とに対する多大な要求がある。

本発明は、上に示された不都合を有していないか低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り早急に低いプレチルト角の確立を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または予防し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を可能とし、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適する新規な材料、特に、ＲＭおよびこれらを含むＬＣ媒体を提供する目的を基礎とする。

本発明の更なる目的は、特に、光学的、電気光学的および電子的用途向けの新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体とを提供することである。

特に、本発明は、光重合後に更に大きな最大プレチルトを生成し、結果として、より迅速に所望のプレチルトを達成し、よって、ＬＣディスプレイの製造で著しい時間の短縮となる重合性化合物を提供する目的を基礎とする。

この目的は、本出願において記載される通りの材料、方法およびディスプレイを提供することにより、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、式２の構造要素を含有する重合された化合物を含有する本発明によるＰＳＡディスプレイを使用することによって、上記目的の幾つかまたは全てを達成できることが見出された。

式中、Ｗはカルビル架橋構造またはヘテロ原子を表す。先行技術より既知で上に与えられる式１の化合物と比較して、ビアリール骨格に架橋構造要素を導入することにより、中央の結合回りの移動度が制限され、よって、剛直で更に立体障害の大きい骨格が与えられる。

このタイプの重合性化合物を本発明によるＬＣ媒体およびＰＳＡディスプレイにおいて使用すると、結果として、特に迅速に所望のプレチルトが達成され、ディスプレイの製造時間が著しく短縮される。このことは、ＶＡチルト測定セルにおいてプレチルトの曝露時間依存性を測定することにより、ＬＣ媒体に関して示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトを達成することが可能であった。

また、本発明によるディスプレイにおいて重合性化合物は著しく更に高い重合速度を示すため、より少ない残留量の未反応物がセル内に残り、セルの電気光学的特性が改良されることとなり、残留量のこれらの制御された反応がより簡便となる。

式２の構造要素を含有する重合性化合物は、先行技術における他の目的のために、既に記載されてきた。よって、米国特許第６，８２４，７０９号明細書（特許文献１０）には、例えば、配向層、リターデーションフィルムまたは偏光子などの異方性ポリマーフィルムにおいて使用するために、中央のフルオレン（即ち、ＷがＣＨ_２である式２の）基を含有する重合性化合物が開示されている。

米国特許第５，６７４，５７６号明細書（特許文献１１）には、キラルなネマチックまたはコレステリックＬＣ媒体（即ち、ＬＣ分子の螺旋ツイストを有する）およびポリマーを含有するＰＳＣＴ（「ポリマー安定化コレステリック組織」：ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ ｔｅｘｔｕｒｅ）タイプまたはＰＤＬＣ（「ポリマー分散液晶」：ｐｏｌｙｍｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）タイプのＬＣディスプレイが開示されている。ＣＨ_２架橋構造に代えてＯまたはＮＨ架橋構造を含有するフルオレン・ジアクリレートまたはジメタクリレートまたはそれらの誘導体を重合することで、ポリマーが得られる。キラルなＬＣ媒体が、光散乱、透明または有色光の選択的反射の何れかを示す種々の状態の間で、電圧を印加することによって、ディスプレイをスイッチする。しかしながら、米国特許第５，６７４，５７６号明細書（特許文献１１）には、本発明（電圧を印加して重合性成分の重合を行い、よって、ＬＣ媒体中にプレチルト角を生成する。）に記載される通りのＰＳＡタイプのディスプレイは全く開示されていない。加えて、米国特許第５，６７４，５７６号明細書（特許文献１１）に記載されるＬＣディスプレイは、目に見える散乱効果または反射を促進するために、比較的多量の、好ましくは０．５〜８重量％の重合性化合物を含有する。対照的に、そのような多量のＲＭおよびそれにより生じる散乱効果または選択的反射は、本発明のＰＳＡディスプレイにおいては望ましくない。また、米国特許第５，６７４，５７６号明細書（特許文献１１）の例に記載される１５０〜１８０分という長い重合時間も、工業的規模におけるＬＣディスプレイの製造には不適切である。

特開平１０−０３６８４７号公報 欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報 米国特許第６，８６１，１０７号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報 米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報 米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報 米国特許第６，１７７，９７２号明細書 米国特許第７，１６９，４４９号明細書 米国特許第６，８２４，７０９号明細書 米国特許第５，６７４，５７６号明細書

Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁 Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁 Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁 Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁 Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

しかしながら、その場で電界中において重合し迅速にチルト角を確立するために、ＰＳＡディスプレイ用の低分子量ＬＣ媒体において重合性のフルオレン誘導体を使用することは、先行技術において今日まで記載も提案もされてこなかった。

よって、本発明は、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける式Ｉの化合物の使用に関する。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｗは、−Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ^ｃ）−を表し、
Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、または、好ましくは、２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｒ^ｃに示される意味の１つを有し、ただし、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの少なくとも一方は、基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
Ｚ^１、Ｚ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｃ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または単結合を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙ、Ｒ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２または３を表す。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、メソゲン、液晶および／または重合性でも構わない１種類以上の追加の化合物とを含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物と、メソゲン、液晶および／または重合性でも構わない１種類以上の追加の化合物とを重合して得ることのできるポリマーを含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、
−式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
−上および下に記載される通りの１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（モノマー性および非重合性）化合物を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、１種類以上の低分子量液晶化合物または上および下で記載される通りのＬＣホスト混合物を、式Ｉまたはそれのサブ式の１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、上および下で記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法に関する。

本発明は、更に、電界または磁界を印加しながらＰＳＡディスプレイ内で式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによってＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の使用、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳおよびＰＳＡディスプレイにおける使用に関する。

本発明は、更に、本発明による式Ｉの１種類以上の化合物またはＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特に、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。

本発明は、更に、２枚の基板（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で電圧を電極に印加して重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は式Ｉより選択される。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳまたはＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

本発明は、更に、上および下で記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物と、式Ｉまたはそれのサブ式の１種類以上の重合性化合物とを含むＬＣ媒体を、上および下で記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入し、電極に電圧を印加して重合性化合物を重合する、上および下で記載される通りのＬＣディスプレイの製造方法に関する。

本発明によるＰＳおよびＰＳＡディスプレイは、ＬＣセルを形成する基板の一方または両方に適用されており、好ましくは、透明層の形の２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイにおいての通り、１つの電極が２枚の基板のそれぞれに適用されているか、両方の電極が２枚の基板の一方のみに適用されているかのいずれかであり、一方、例えば、本発明によるＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいての通り、他の基板は電極を有していない。

本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製するための新規な方法と、これらの方法において使用されるか入手される新規な中間体とに関する。

本発明は、更に、式Ｉの新規な化合物に関する。

以下の意味を上および下で適用する。

他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すために使用する。

用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳまたはＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。

用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または数個）を互いに連結している柔軟な基を表す。

用語「反応性メソゲン」または「ＲＭ」は、メソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基（重合性基または基Ｐとも呼ばれる）を含有する化合物を表す。

用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特にＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適した官能基を含有しない化合物を表す。

用語「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。

用語「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上の更なる原子を含有することもある（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、追加的に１個以上のＨ原子と、任意成分として、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子とを含有する炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでも構わない。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでも構わず、また、スピロ結合または縮合環を含有しても構わない。

また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し上に定義される通りの「アリール」を表す。

好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールが特に好ましい。

更に好ましい炭素および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または、置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよびヘテロアリール基は単環または多環のいずれでも構わず、即ち、それらは、１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有することができ、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、または、共有結合されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環、二環または三環ヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；または、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントライミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてもよい。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有する（例えば、シクロヘキサンなど）か、または、多環式、即ち、複数の環を含有する（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）かのいずれでも構わない。飽和基が、特に好ましい。更に、５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は縮合環を含有してもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させための基、特に例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２であり、式中、Ｒ^ｘは上で示される意味を有し、Ｙ^１は、ハロゲン、置換されていてもよく６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０によって置換されたことを意味し、ただし、Ｒ^０は上で示される意味を有する。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更に、フェニルである。

であり、式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。

重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。

好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−とは異なる１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−

から成る群より選択される。

更に非常に特に好ましい基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシ基であり、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

単結合以外の好ましいスペーサー基Ｓｐは、基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に対応するように式Ｓｐ’−Ｘ’より選択され、ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^００Ｒ^０００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、および、Ｒ^００およびＲ^０００は上で示される意味を有する。

特に好ましい基−Ｓｐ’−Ｘ’−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

更に、１個以上のＣ−Ｃ三重結合を含有する基ＳｐおよびＳｐ’、特に、式−（ＣＨ_２）_ｒ１−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_ｒ１−（式中、ｒ１は１〜８の整数、好ましくは、１、２または３を表す。）のものが好ましい。

本発明の更に好ましい実施形態において、式ＩにおけるＲ^ａおよび／またはＲ^ｂは、２個以上の重合性基を含有する基（多官能重合性基）を表す。このタイプの適切な基、それらを含有する重合性化合物およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^００およびＲ^０００は上で示される意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示される意味の１つを有し、および
Ｐ^１〜５は、それぞれ互いに独立に、Ｐに示される意味の１つを有する。

式Ｉの特に好ましい化合物は、サブ式ＩＡのものである。

式中、Ｗ、Ｒ^ａ、ｂ、Ａ^１、２、Ｚ^１、２、Ｌ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ｉにおいて示される意味を有する。

式ＩおよびＩＡおよび上および下で与えられるそれらのサブ式の特に好ましい化合物は、以下のものである。

Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−２，７−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換であっても、Ｌで一置換または多置換されていても構わない。

Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、直鎖状または分岐状で２〜２５個のＣ原子を有するアルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表す。

Ｙ^１は、ハロゲンを表す。

Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。

式ＩおよびＩＡおよび上および下で与えられるそれらのサブ式の更に好ましい化合物は、以下のものである。

−Ｗは、−Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ_２−Ｏ−を表す。

−Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、１〜１２個、好ましくは５〜１２個のＣ原子を有するアルキル、１〜１２個のＣ原子を有するアルコキシ、または、２〜１１個のＣ原子を有するアルケニル（ただし加えて、これらの全ての基における１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、メチルを表す。

−Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、Ｈを表す。

−基Ｒ^ｃおよびＲ^ｄの一方はＨを表し、他方はＨ以外である。

−Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−を表す。

−Ｒ^ａおよびＲ^ｂはＰ−Ｓｐ−を表し、ただし、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの他方におけるＳｐは単結合以外であり、好ましくは、この基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−に合致するように、式Ｓｐ’−Ｘ’の基を表す。

−Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、同一または異なる基Ｐ−Ｓｐ−（式中、両方の基Ｓｐは単結合を表す。）を表す。

−基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方は基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含有し、他方は、好ましくは、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルより選択される非重合性基を表し、ここで加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。

−Ｒ^ａはＰ−Ｓｐ−を表す。

−Ｒ^ｂはＰ−Ｓｐ−を表す。

−Ｓｐは単結合を表す。

−Ｓｐは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｒ１−Ｃ≡Ｃ−および−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_ｒ１−、好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−（式中、ｐ１は１〜１２の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数を表す。）から成る群より選択される基を表す。

−Ｌは、重合性基を表さず含有しない。

−ｒは、１を表す。

−Ｌは、Ｆを表す。

−Ａ^１およびＡ^２は１，４−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下に記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。

−Ｚ^１およびＺ^２は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合から成る群より選択される。

−ｐは、０または１、好ましくは、０を表す。

−ｑは、０または１、好ましくは、０を表す。

−Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および、直鎖状または分岐状で１〜２５個、特に好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有するアルキルより選択される非重合性の基であり、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。

式ＩおよびＩＡの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^ａ〜ｄ、Ｒ^１、２、Ａ^１、２、Ｚ^１、２、Ｌ、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ互いに独立に、式Ｉまたは上および下で示される意味の１つを有する。

式Ｉ、ＩＡ、Ｉ１、Ｉ２およびＩ３の化合物における基−（Ａ^１−Ｚ^１）_ｐ−および−（Ｚ^２−Ａ^２）_ｑ−は、好ましくは、１，４−フェニレンまたはナフタレン−２，６−ジイルを表し、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、これらの環は、上および下に記載される通りのＬで一置換または多置換されていてもよい。

ｐおよびｑが０を表す式Ｉ１〜Ｉ３の化合物、および、添字ｐおよびｑの一方が０を表し、他方が１を表す式Ｉ１〜Ｉ３の化合物が特に好ましい。

更に、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂがＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉ１〜Ｉ３の化合物、および、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方、好ましくは、Ｒ^ａがＰ−Ｓｐ−を表し、他方が、好ましくは、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルより選択される非重合性の基を表す式Ｉ１〜Ｉ３の化合物が特に好ましく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。

更に、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの両方がＰ−Ｓｐ−を表す（ただし、一方の基Ｓｐは単結合を表し、他方の基Ｓｐは単結合以外である。）式Ｉ１〜Ｉ３の化合物が特に好ましい。

式Ｉ１〜Ｉ３の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは上および下で示される意味を有し、Ｌ’はＨまたはＦを表し、ＰおよびＳｐは式Ｉまたは上および下で示される意味の１つを有し、Ｐ”は式Ｉまたは上および下でＰに示される意味の１つを有し、Ｓｐ”は式Ｉまたは上および下でＳｐに示される意味の１つを有し、Ｒ’は式Ｉまたは上および下でＲ^ａに示される意味の１つを有し、ただし、Ｒ’はＨ以外であり、基Ｐ−Ｓｐ−を表さず含有しない。

式Ｉ、ＩＡ、Ｉ１〜Ｉ３およびそれらのサブ式の化合物におけるＰおよびＰ”は、好ましくは、アクリレート、フルオロアクリレートまたはメタクリレート基を表す。

式Ｉ、ＩＡ、Ｉ１〜Ｉ３およびそれらのサブ式の化合物におけるＳｐおよびＳｐ”は、好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｒ１−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_ｒ１−または単結合を表し、式中、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数を表し、ｒ１は１〜８の整数、好ましくは、１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、ＰまたはＰ”に連結している。

上に示すサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ３ｄ（ただし、２つの基Ｌ’の一方はＦを表し、他方はＨを表す。）の化合物が特に好ましい。

更に、上に示すサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ３ｄ（ただし、基ＳｐおよびＳｐ”の一方、好ましくは、Ｓｐは単結合を表し、基ＳｐおよびＳｐ”の他方、好ましくは、Ｓｐ”は単結合以外である。）の化合物が好ましい。

本発明は、更に、式ＩおよびＩＡおよびそれらのサブ式（ただし、個々の基は、式Ｉまたは上および下で示される意味を有する。）の新規な化合物に関する。

本発明は、更に、式ＩおよびＩＡの化合物を調製するためで、以下の式より選択される新規な中間体に関する。

式中、Ｗ、Ａ^１、２、Ｚ^１、２、Ｌ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、−Ｓｐ−Ｏ−Ｓｇを表し、ただし、Ｓｐは式Ｉまたは上および下で示される意味を有し、ＳｇはＨ原子または保護基を表す。

適切な保護基Ｓｇは当業者に既知である。好ましい保護基は、アルキル、アシルおよびアルキルシリルまたはアリールシリル基、２−テトラヒドロピラニルまたはメトキシメチルである。

式ＩＩの特に好ましい中間体は、以下のサブ式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^ｃ、ｄ、Ａ^１、２、Ｚ^１、２、Ｌ、ｐ、ｑ、ｒ、ＳｐおよびＳｇは、式ＩＩにおいて示される意味を有し、Ｓｐ”はＳｐに示される意味の１つを有し、Ｓｇは、特に好ましくは、Ｈを表す。

式ＩＩ１〜ＩＩ３の化合物において、特に、式ＩＩ１のものにおいて、基ＳｐおよびＳｐ”の一方、好ましくは、Ｓｐは、好ましくは、単結合を表し、他方、好ましくは、Ｓｐ”は単結合以外の基を表す。

これらの好ましい化合物の中でも、基ＳｐおよびＳｐ”の一方、好ましくは、Ｓｐは単結合を表し、他方、好ましくは、Ｓｐ”は−（ＣＨ_２）_ｐ１−（式中、ｐ１は上で定義される通りである。）を表すものが特に好ましい。

式ＩＩの非常に特に好ましい中間体は、上で示される通りのサブ式Ｉ１ａ〜Ｉ１ｃ、Ｉ２ａ〜Ｉ２ｃおよびＩ３ａ〜Ｉ３ｃ（ただし、ＰはＳｇ−Ｏを表し、Ｐ”はＯ−Ｓｇを表す。）より選択される。

本発明は、更に、式Ｉ２の化合物を調製するためで、以下の式より選択される新規な中間体に関する。

式中、Ｌおよびｒは式Ｉにおいて示される意味を有し、Ｇ^１およびＧ^２は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＯＨより選択される同一または異なる基を表す。Ｇ^１およびＧ^２が同一または異なる基ＢｒまたはＩを表す式ＩＩＩの化合物、基Ｇ^１およびＧ^２の一方はＩを表し、他方はＢｒまたはＯＨを表す式ＩＩＩの化合物、および、Ｇ^１およびＧ^２がＯＨを表す式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。

式Ｉ、ＩＡ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法が以下のスキームにおいて例示的に示されており、好ましくは、下に記載される１つ以上の工程を含む。

式Ｉ、ＩＡ、ＩＩおよびＩＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。

例えば、式ＩおよびＩＡの化合物の合成は、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで行う。スキーム１において例として示す通り、塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリロイルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体を使用し、対応するアルコール３をエステル化することで、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル２ａを得ることができる。更に、また、脱水剤の存在下において（メタ）アクリル酸を使用し、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）を使用するＳｔｅｇｌｉｃｈ法によって、または、塩基および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）の存在下において対応するアルコールを（メタ）アクリル酸無水物で処理することによっても、アルコール３をエステル化できる。

フェナントレンを水素化することで親構造９，１０−ジヒドロフェナントレネン（ＷがＣＨ_２ＣＨ_２の式２）を入手し、スキーム２において例として示す通り、ハロゲン化することで選択的に官能化できる。９，１０−ジヒドロフェナントレン４より出発するＡ．Ｄ．Ａｂｅｌｌら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１巻、１９９７年、１６６３〜１６６８頁の方法によって、２，７−ジブロモ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（ＨａｌがＢｒである式５）を与える。Ｈ．Ｓｕｚｕｋｉ、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ、Ｃｏｌｌ．６巻、７００頁（１９８８年）の方法によるヨウ素化によって、対応する２，７−ジヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン（ＨａｌがＢｒである式５）を与える。一ヨウ素化に類似し引き続く臭素化によって、これまでに文献からは知られていない2−ブロモ−７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン（基Ｈａｌの一方がＢｒを表し、他方がＩを表す式５）が選択的に入手可能であり、よって、多様な誘導体への目的とする転化の可能性が開かれる。

例えば、スキーム３において例として示す通り、ブチルリチウムを使用するジハロゲン化合物５の金属化およびホウ酸エステルとの反応によって、フェノール６に酸化できるボロン酸の調製が可能となる。代替法は、Ｓ．Ｌ．Ｂｕｃｈｗａｌｄら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００６年、１２８巻、１０６９４〜１０６９５頁の方法による、パラジウム触媒の存在下におけるＫＯＨでの処理である。アクリル酸を使用するエステル化によってアクリレート７が与えられる。

ホウ酸トリイソプロピルの存在下における一金属化によって一ヒドロキシ化合物８を得ることが可能となり、スキーム４において例として示す通り、第２の工程において一ヒドロキシ化合物８を更に転化できる。よって、末端アルキノールに対する薗頭カップリングによりアルキン９を与え、それより、水素化およびエステル化によって、スペーサー基を含有する化合物１０が入手可能である。

スキーム５（ただし、ＲはＨまたはＣＨ_３を表す。）において例として示す通り、商業的に入手可能なジブロモフルオレン１１より、対応してフルオレン誘導体１２が入手可能であり、ただし、任意工程として、Ｇ．Ｒ．Ｂｅｂｅｒｎｉｔｚら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２００１年、４４巻；２６０１〜２６１１頁の方法で、対応してアルキル化された誘導体を１１より入手する。２，７−ジヒドロキシルフオレンの代替の調製としては、フリーデル−クラフツ・アシル化および引き続くバイヤー−ビリガー酸化による（Ｒ．Ｐ．Ｌｅｍｉｅｕｘら、Ｊ．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍ．２００８年、１８巻（２８号）、３３６１〜３３６５頁参照）。

Ｔａｕｇｅｒｂｅｃｋ、Ｋｌａｓｅｎ−Ｍｅｍｍｅｒ、国際特許出願公開第２００４０７６４３８号パンフレットの方法によって、即ち、ベンゾクロメノン（ＷがＣ（Ｏ）Ｏである２）の還元によって、本発明によるベンゾクロメン（ＷがＣＨ_２Ｏである式１）を入手する。また、ベンゾクロメノンの調製については、例えば、Ｓ．Ｋｉｍら、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔ．２００５年、７巻、４１１〜４１４頁も参照；そこに記載される化合物１３を、スキーム６において例として示す通り、例えば、１４を経由する三臭化ホウ素を使用するエーテル開裂の後に、アクリレート１５に転化できる。アクリレート１８は、対応して１６より入手可能である。

また、ここで、スキーム７に示す通り、最初に、ヒドロキシル化合物２０をトリフルオロメタンスルホン酸無水物で処理してトリフラート２１を与え、次いで、薗頭反応におけるスキーム４に類似してトリフラート２１を反応することのより、スペーサー基を導入することもできる。

更に、スキーム８（ただし、基Ｗ、Ｘ、Ｓｐは上および下で定義される通りであり、ＧはＨ原子または保護基であり、Ｍは、Ｂ（ＯＨ）_２、ＺｎＨａｌまたはＭｇＨａｌである。）において例として示す通り、多数の標準的な反応によって、上に示すスキームにおいて示す中間体化合物を本発明による化合物に転化できる。例えば、アリール金属化合物を、鈴木カップリング（２４、Ｍは−Ｂ（ＯＨ）_２である。）などの遷移金属を触媒とするカップリング反応することにより、アリール誘導体２６を与え、これを上のスキームに類似して、目的とする化合物２７に転化できる。

ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加してＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有しているのであれば）架橋する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために電圧を印加しながら第１工程において最初に重合を行い、引き続いて、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋（最終硬化）するために、第２の重合工程において電圧を印加せずに重合を行うことも可能である。

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。また、本明細書においては、任意成分として１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）はフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いるのであれば、それの割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。しかしながら、また、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの望ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）の商業的に入手可能な安定剤が、例えば、特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。

また、本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば、材料費がより低く、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の不純物が特により少ないなどの特筆すべき利点を伴う。

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５重量％未満、特に好ましくは１重量％未満、非常に特に好ましくは０．５重量％未満の重合性化合物、特に上で与えられる式の重合性化合物を含む。

１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

更に、重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

更に、式Ｉのアキラルな重合性化合物、および、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物はアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）は、１個の重合性基を含有する（一反応性の）１種類以上の式Ｉの重合性化合物および２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する（二反応性または多反応性の）１種類以上の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分Ａ）は、２個の重合性基を含有する（二反応性の）式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満である。

本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは９５％より多く、特に好ましくは９９％より多い。

式Ｉの重合性化合物を個別に重合させることもできるが、また、式Ｉの２種類以上の化合物を含む混合物、または、式Ｉの１種類以上の化合物および好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（コモノマー）を含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーはメソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。

ＰＳＡディスプレイにおける使用に特に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、上および下でＰに示される意味の１つを有する重合性基、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、好ましくは、上および下でＳｐに示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は、１〜１２の整数である。）を表し、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介しており、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−およびＰ^２−Ｓｐ^２−の少なくとも一方がＲ^ａａを表さないことを条件として、１つ以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−およびＰ^２−Ｓｐ^２−はＲ^ａａを表しても構わず、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおける使用のためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または重合されていない）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。重合されていない化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下における重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物が、ホスト混合物として適切である。適切なＬＣ混合物は当業者に既知であり、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイにおける混合物および欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ用の混合物で、文献に記載されている。

特に好ましいＬＣディスプレイ、ＬＣホスト混合物およびＬＣ媒体を下に述べる。

ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を５重量％以上の量で含む。

ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

式中、Ｌ^５はＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくはＦを表す。

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、２〜３０重量％、特には５〜２０重量％の量で含む。

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更にアルコキシを表す。

混合物のΔｎ値が０．１以上の場合、本発明による混合物においてターフェニル類が好ましく用いられる。好ましい混合物は、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔ（好ましくは、Ｔ１〜Ｔ２２の化合物群より選択される。）のターフェニル化合物類を含む。

ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体：

式中、

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有する。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｎ）例えば以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／またはクロマン類を追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｃは０または１を表す。

式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類および／またはジベンゾフラン類を追加的に含むＬＣ媒体：

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される：

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｑ）好ましくはＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイにおいて使用するためで、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体：

式中、
Ｒ^０は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、または、それぞれ６個までのＣ原子を有し、それぞれの場合においてハロゲン化されたアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ^０は、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ^１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、特に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３である。

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＡＡ２およびＡＡ６の化合物が特に好ましい。

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆを表す。式ＢＢ１、ＢＢ２およびＢＢ５の化合物が特に好ましい。

式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。

式中、Ｒ^０は、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。

ｒ）式Ｉまたはそれのサブ式の重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

ｓ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

ｔ）混合物中の重合性化合物の割合は、全体で０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物における割合は、全体で、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物における割合は、全体で、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特には、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物における割合は、全体で、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｘ）混合物における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は、全体で７０％より多く、好ましくは８０％より多いＬＣ媒体。

ｙ）プレチルト角が好ましくは８５°以下、特に好ましくは８０°以下であるＰＳＡ−ＶＡディスプレイ。

上述の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることで、本発明によるＬＣ媒体において低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性が、常に高い透明点および高いＨＲ値と同時に生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は著しく短縮された応答時間、また、特に中間階調の応答時間も示す。

液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、負の誘電異方性、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚで、約−０．５〜−１０、特には約−２．５〜−７．５のΔεを有する。

本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、ＬＣ媒体層における分子が電極表面に垂直に配向（ホメオトロピック配向）しているか、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。

ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、正の誘電異方性、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚで、約＋７〜＋１７のΔεを有する。

ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満であり、特に好ましくは０．０６および０．１４の間であり、特には０．０７および０．１２の間である。

ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１４および０．２２の間であり、特には０．１６および０．２２の間である。

また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは、重合性でも非重合性でも構わない。従って、重合性添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属するものとされる。従って、非重合性添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属するものとされる。

ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパント、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択されるものを含んでもよい。

更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、ナノ粒子、導電性を改良するための導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁、１９７３年参照）、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を、ＬＣ媒体に添加することが可能である。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、ドイツ国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、ドイツ国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、ドイツ国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、ドイツ国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、ドイツ国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報およびドイツ国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらの調製方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、調製方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報およびドイツ国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

本発明によって使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することにより、それ自身は従来の方法で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んで構わないことは、当業者に言うまでもない。

本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイに対する通常の構成構造に対応している。突起のない構成構造が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。

以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において、互いに独立に、１、２、３、４、５または６）

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能なキラルドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端メチル基は示されていない）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。

表Ｄに、好ましくは、反応性メソゲン化合物として、本発明によるＬＣ媒体において使用できる例示化合物を示す。

本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。

加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）であり、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率であり、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）であり、
γ_１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）であり、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）である。

他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、全ての固形分または液晶成分を含み、溶媒を含まない対応する混合物に全体として関する。

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明に対して用語「閾電圧」は、他に明らかに示さない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ_１０）も示される場合がある。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にラビングされていないポリイミド配向層を有し、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。

チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最表面にポリイミド配向層を有し、ただし、２つのポリイミド配向層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向に効果がある。

所与の時間で所定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）を照射し、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル中で、重合性化合物を重合する。例において他に示さない限り、２８ｍＷ／ｃｍ^２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデルＵｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。

チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定する。本明細書においては、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

ＶＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°でラビング、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

＜例１＞
２−メチルアクリル酸７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル

最初に、７．５０ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）の９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジオール（ＣＡＳ Ｎｏ．９９８９６−３９−６）を１００ｍｌのジクロロメタン中に導入し、１５ｍｌのピリジンを加え、１００ｍｌのジクロロメタン中の１３．０ｇ（０．１２４ｍｏｌ）の塩化メタクリロイルの溶液を氷冷しながら滴下で加える。冷却を取り外し、バッチを放置して室温で一晩攪拌する。堆積した沈殿を濾別し、濾液を真空中で蒸発させ、残渣をジクロロメタンでシリカゲルに通して濾過する。ヘプタン／トルエンより結晶化することにより、融点１１６℃の無色の固体として２−メチルアクリル酸７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イルを与える。

＜例２＞
２−メチルアクリル酸４，７−ジフルオロ−８−（２−メチルアクリロイルオキシ）−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３−イル
＜２．１ ４，７−ジフルオロ−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジオール＞

最初に、５．２３ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）の４，７−ジフルオロ−３，８−ジメトキシ−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン（Ｔａｕｇｅｒｂｅｃｋ、Ｋｌａｓｅｎ−Ｍｅｍｍｅｒ、国際特許出願公開第２００４０７６４３８号パンフレットの方法によって調製される）を７０ｍｌのジクロロメタン中に導入し、１０ｍｌのジクロロメタン中の５ｍｌ（５２．７ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素の溶液を氷冷しながら滴下で加える。１時間後に冷却を取り外し、バッチを放置して室温で３時間攪拌し、氷冷された１Ｍ水酸化ナトリウム溶液に加える。水相を分離・除去し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をトルエン／酢酸エチル（３：２）でシリカゲルに通して濾過し、粗生成物を熱ヘプタン／酢酸エチル（２：１）で攪拌することで洗浄し、８℃に冷却後、吸引で濾別して、無色の固体として４，７−ジフルオロ−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジオールを与える。

＜２．２ ２−メチルアクリル酸４，７−ジフルオロ−８−（２−メチルアクリロイルオキシ）−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３−イル＞

４，７−ジフルオロ−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３，８−ジオールより出発し、例１に類似の手順によって、融点２０２℃の無色の固体として２−メチルアクリル酸４，７−ジフルオロ−８−（２−メチルアクリロイルオキシ）−６Ｈ−ベンゾ［ｃ］クロメン−３−イルを与える。

＜例３＞
２−ブロモ−７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン
＜３．１ ２−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン＞

２５．０ｇ（０．１３９ｍｏｌ）の９，１０−ジヒドロフェナントレン、６．３０ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）の過ヨウ素酸および１７．０ｇ（６７．０ｍｍｏｌ）のヨウ素を、１４０ｍｌの氷酢酸中における４ｍｌの濃硫酸および２８ｍｌの水の溶液中において、７０℃で１時間加熱する。引き続いて溶液を氷水に加え、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をバルブチューブ中において１７０℃および０．３ｍｂａｒで蒸留して、黄色のオイルとして２−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンを与える。

＜３．２ ２−ブロモ−７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン＞

９．５ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）の２−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンを４０ｍｌのリン酸トリメチル中に溶解し、１０ｍｌのリン酸トリメチル中の２ｍｌ（３９ｍｍｏｌ）の臭素の溶液を２０℃において滴下で加える。９０分後、バッチを氷水に加え、重亜硫酸ナトリウム溶液を加えて過剰の臭素を還元し、沈殿してくる生成物を吸引で濾別し、トルエン中に溶かし、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をヘプタン／トルエンより再結晶して、無色の結晶として２−ブロモ−７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンを与える。

＜例４＞
２−メチルアクリル酸７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル
適切な前駆体は、２，７−ジヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン（Ｃｈｏら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（２００８年）、２０巻（２０号）、６２８９〜６２９１頁参照）、２，７−ジブロモ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（Ｄ．Ｅ．Ｐｅａｒｓｏｎ、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７６年、６２１〜６２３頁参照）または２−ブロモ−７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンである。

＜４．１ ７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞

８．８ｇ（２０．４ｍｍｏｌ）の２，７−ジヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレンを２５０ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、７．０ｍｌ（３０．５ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを添加後、１６．５ｍｌのヘキサン中の１５パーセントｎ−ブチルリチウム溶液を−７０℃において加える。１時間後、２Ｎ塩酸を使用してバッチを加水分解し、室温まで温める。溶液をＭＴＢエーテルで２回抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空中で除去し、結果として生じる粗生成物を８０ｍｌのトルエンおよび３０ｍｌの２Ｎ水酸化ナトリウム溶液中で激しく攪拌しながら懸濁する。８ｍｌの３０％過酸化水素を添加後、穏やかに冷却しながら３０〜４０℃において３０分バッチを攪拌し、２００ｍｌの水を加え、２Ｎ塩酸を使用して混合物を酸性とする。水相を分離・除去し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空中で除去し、残渣をジクロロメタンでシリカゲルに通して濾過し、無色の固体として７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。

＜４．２ ７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞

最初に、９．０ｇ（２４．６ｍｍｏｌ）の７−ヨード−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを１００ｍｌのＴＨＦ中に導入し、１．０ｇ（１．４３ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、０．３ｇ（１．５８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）および１１ｍｌのジイソプロピルアミンを加え、引き続き穏やかに冷却しながら最高３０℃において、２０ｍｌのＴＨＦ中の３．０ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）のブタ−３−イン−１−オールの溶液を滴下で加える。バッチを放置して室温で１．５時間攪拌し、水に加え、２Ｎ塩酸を使用して酸性とする。水相を分離・除去し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物をジクロロメタン／酢酸エチル（３：１）でシリカゲルに通して濾過し、トルエンより再結晶して、無色の固体として７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。

＜４．３ ７−（４−ヒドロキシブチル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オール＞

７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールをＴＨＦ中に溶解し、パラジウム／活性炭触媒上において完全に水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去し、残渣をトルエンより再結晶して、無色の結晶として７−（４−ヒドロキシブチル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールを与える。

＜４．４ ２−メチルアクリル酸７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イル＞

７−（４−ヒドロキシブチル）−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−オールより出発し、例１に類似の手順によって、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］−９，１０−ジヒドロフェナントレン−２−イルを与える。

＜例５〜１９７＞
例（３２）の化合物に関する合成を、特に下に記載する。

＜例３２＞
２−メチルアクリル酸４−［９，９−ジメチル−７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］ブタ−３−イニル
＜３２．１ ７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オール＞

２１．２ｇ（５８．６ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（ＣＡＳ Ｎｏ．２８３２０−３２−３）および１９．０ｍｌ（８２．８ｍｍｏｌ）のホウ酸トリイソプロピルを５００ｍｌのＴＨＦ中に溶解し、５６ｍｌ（８９ｍｍｏｌ）のｎ−ヘキサン中の１５パーセントｎ−ブチルリチウム溶液を−７０℃において加える。２時間後、２００ｍｌの２Ｍ塩酸を加え、バッチを室温で放置して解凍し、ＭＴＢエーテルで３回抽出する。合わされた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去し、残渣を４００ｍｌのトルエン中に溶かす。８５ｍｌの２Ｍ水酸化ナトリウム溶液を添加後、激しく攪拌しながら、温度が４０℃を超えない速度で１５．５ｍｌの３０パーセント過酸化水素を加える。添加完了時にバッチを更に３０分攪拌し、５００ｍｌの水に加え、２Ｍの塩酸を使用を使用して酸性とする。水相を分離・除去し、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を希硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させる。粗生成物をトルエン／酢酸エチル（９：１）でシリカゲルに通して濾過し、無色の固体として７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オールを与える。

＜３２．２ ７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オール＞

最初に、１４．７ｇ（０．０４８ｍｏｌ）の７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オール、１．３ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）の塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）および０．５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を２００ｍｌのＴＨＦおよび２０ｍｌのジイソプロピルアミン中に導入し、５０ｍｌのＴＨＦ中の９．５ｍｌ（０．１３ｍｍｏｌ）のブタ−３−イン−１−オールの溶液を、還流下で２時間にわたって加える。添加完了時にバッチを還流下において更に１時間加熱し、水に加え、希塩酸を使用して酸性とし、酢酸エチルで３回抽出する。合わされた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で溶媒を除去する。粗生成物のクロマトグラフィーをトルエン／酢酸エチル（４：１）でシリカゲル上において行い、無色のオイルとして７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オールを与える。

＜３２．３ ７−（４−ヒドロキシブチル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オール＞

７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オールをＴＨＦ中においてパラジウム／活性炭上で完全に水素化する。触媒を濾別し、真空中で溶媒を除去し、更に精製することなく、残渣を次の工程で用いる。

＜３２．４ ２−メチルアクリル酸９，９−ジメチル−７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］−９Ｈ−フルオレン−２−イル＞

７−（４−ヒドロキシブチル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オールより出発し、例１に類似の手順によって、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸９，９−ジメチル−７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］−９Ｈ−フルオレン−２−イルを与える。ガラス転移Ｔｇ−２９Ｉ。

上の例に記載される方法に類似して以下の化合物を得る（Ｐｈｅは１，４−フェニレンである）。

以下の式の化合物（Ｎｏ．５〜１００）：

以下の式の化合物（Ｎｏ．１０１〜１４８）：

以下の式の化合物（Ｎｏ．１４９〜１９６）：

＜例１９７＞
２−メチルアクリル酸９，９−ジメチル−７−［４−（２−メチルアクリロイルオキシ）ブチル］−９Ｈ−フルオレン−２−イル
＜１９７．１ ２−メチルアクリル酸４−［９，９−ジメチル−７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］ブタ−３−イニル＞

７−（４−ヒドロキシブタ−１−イニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−オール（調製については、例３２．２参照）より出発し、例１に類似の手順によって、無色のオイルとして２−メチルアクリル酸４−［９，９−ジメチル−７−（２−メチルアクリロイルオキシ）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］ブタ−３−イニルを与える。ガラス転移Ｔｇ−１７Ｉ。

＜使用例Ａ＞
ネマチックＬＣ混合物Ｎ１を以下の通り配合する：

下に示される式の１つの０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣ混合物Ｎ１に加え、結果として生じる混合物をＶＡ ｅ／ｏ試験用セル（逆平行にラビングされたＶＡ−ポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）中に導入する。２４Ｖの電圧（交流）を印加しながら示される時間で５０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光をセルに照射し、モノマー化合物の重合を起こす。ＵＶ照射の前後において、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。

重合速度を決定するために、ＨＰＬＣ法を使用して、種々の曝露時間後の試験用セル内の重合されていないＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。このために、それぞれの混合物を示される条件下で試験用セル内において重合する。次いで、メチルエチルケトンを使用して試験用セルより混合物を洗い出し、測定する。

比較の目的のために、先行技術（例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書）より既知の構造的に類似する重合性化合物Ｍ１によって、上に記載の実験を行う。

結果として生じるチルト角を表１に示す。

表１より見て取れる通り、重合後において、先行技術からのモノマーＭ１を有するＰＳＡディスプレイよりも、例１〜４からの本発明によるモノマーを有するＰＳＡディスプレイの方が、より迅速に小さいチルト角を達成できる。

種々の曝露時間後におけるＲＭの濃度を表２に示す。

表２より見て取れる通り、先行技術からのモノマーＭ１を有するＰＳＡディスプレイよりも、例１〜４からの本発明によるモノマーを有するＰＳＡディスプレイの方が、著しく速い重合速度を達成する。

＜使用例Ｂ＞
ＬＣ混合物Ｎ１と、例３２または例１９７からの重合性モノマー化合物とを使用し、例Ａにおいて記載される通りに試験用セルを製造し、種々の曝露時間後のチルト角および重合されていないＲＭの残存含有量を測定する。

結果を表３および４に示す。

表３より見て取れる通り、本発明によるモノマーを有するＰＳＡディスプレイにおいて、重合後に非常に小さいチルト角を迅速に達成できる。

表４より見て取れる通り、本発明によるモノマーを有するＰＳＡディスプレイにおいて、非常に迅速および完全に重合が達成される。

Claims (23)

1. ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおける式Ｉ１の化合物の使用。
   

   

   （式中、
   Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）、または２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、
   Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ互いに独立に、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
   Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
   Ｚ^１、Ｚ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｃ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または単結合を表し、
   Ｒ^ｙ、Ｒ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
   ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
   ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
   ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２または３を表し、
   Ｒ^ａおよびＲ^ｂはＰ−Ｓｐ−を表し、
   基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの他方におけるＳｐは、この基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−と合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’の基を表し、
   Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
   Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
   Ｒ^０、Ｒ^００、Ｒ^０００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｙ^２、Ｙ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
   Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレートまたはクロロアクリレート基を表す。）
2. ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：ポリマー安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプの液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体およびＬＣディスプレイにおいて使用する式Ｉ１の化合物を製造する方法であって、
   （２）式ＩＩの化合物に基Ｐを導入する工程
   を含むことを特徴とする製造方法。
   

   

   （式中、
   Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）、または２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、
   Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ互いに独立に、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
   Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
   Ｚ^１、Ｚ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｃ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または単結合を表し、
   Ｒ^ｙ、Ｒ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
   ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
   ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
   ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２または３を表し、
   Ｒ^ａおよびＲ^ｂはＰ−Ｓｐ−を表し、
   基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの他方におけるＳｐは、この基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−と合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’の基を表し、
   Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
   Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
   Ｒ^０、Ｒ^００、Ｒ^０００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｙ^２、Ｙ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
   Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレートまたはクロロアクリレート基を表す。）
   

   

   （式中、
   Ｗは、−Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）−を表し、
   Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）、または２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、
   Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ互いに独立に、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
   Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
   Ｚ^１、Ｚ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｃ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または単結合を表し、
   Ｒ^ｙ、Ｒ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
   ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
   ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
   ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２または３を表し、
   Ｒ^ａおよびＲ^ｂはＳｇ−Ｏ−Ｓｐ−を表し、
   Ｓｇは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ原子または保護基を表し、
   基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの他方におけるＳｐは、この基Ｓｇ−Ｏ−Ｓｐ−が式Ｓｇ−Ｏ−Ｓｐ’−Ｘ’−と合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’の基を表し、
   Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
   Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
   Ｒ^０、Ｒ^００、Ｒ^０００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｙ^２、Ｙ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。）
3. 式ＩＩの化合物は、
   （１．１）ジハロゲン化フルオレン化合物をモノヒドロキシフルオレン化合物とする第１工程と、
   （１．２）モノヒドロキシフルオレン化合物をジヒドロキシフルオレン誘導体に転化する第２工程と
   を含む方法で調製されることを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
4. （１．１）ホウ酸トリイソプロピルの存在下におけるモノ金属化を経由して、ジハロゲン化フルオレン化合物をモノヒドロキシフルオレン化合物とする第１工程と、
   （１．２）末端アルキノール化で、該モノヒドロキシフルオレン化合物をジヒドロキシフルオレン誘導体に転化する第２工程と
   を含む方法で式ＩＩの化合物を調製し、
   （２）脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化化合物でエステル化またはエーテル化して、式ＩＩの化合物に基Ｐを導入して式Ｉ１の化合物を調製する
   ことを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
5. Ｓｐ’中の１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられている（ただし、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。）ことを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
6. Ｓｐ’中の１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
7. Ｓｐ’は、−（ＣＨ_２）_ｒ１−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_ｒ１−である（式中、ｒ１は１〜８の整数を表す。）ことを特徴とする請求項６に記載の製造方法。
8. ｒ１は、１、２または３を表すことを特徴とする請求項７に記載の製造方法。
9. Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆで一置換または多置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、
   Ｚ^１およびＺ^２は、単結合を表し、
   Ｌは、Ｆを表し、
   ｐおよびｑは、両者が０を表すか、両者が１を表すか、一方が０を現し他方が１を表し、
   ｒは、０または１を表す
   ことを特徴とする請求項２〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
10. 式Ｉ１の化合物は、以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする請求項２〜９のいずれか１項に記載の製造方法。
    

    

    （式中、
    Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｌおよびｒは、請求項２または９で定義される通りであり、
    Ｌ’は、ＨまたはＦを表し、
    ＰおよびＰ”は、それぞれ互いに独立に、請求項２で定義される重合性基を表し、
    ＳｐおよびＳｐ”の一方は単結合を表し、他方は請求項２または５〜８のいずれか１項で定義される式Ｓｐ’−Ｘ’と合致する基を表す。）
11. 請求項２において定義されるＬＣ媒体は、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
    

    

    
    （式中、個々の基は、以下の意味を有する：
    ａは、１または２を表し、
    ｂは、０または１を表し、
    

    

    Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
    Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、
    Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）
12. ＬＣ媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１１に記載の製造方法。
    

    

    
    （式中、個々の基は以下の意味を有する：
    

    

    

    を表し、
    Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
    Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
13. 請求項２において定義されるＬＣディスプレイは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイであることを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
14. 式ＩＩの化合物。
    

    

    （式中、
    Ｗは、−Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）−を表し、
    Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、アリーレン、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。）、または２〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール（該基は、また、２個以上の縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）を表し、
    Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ互いに独立に、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、該基は、また、縮合環を含有していてもよく、該基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
    Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素基を表し、
    Ｚ^１、Ｚ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｃ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または単結合を表し、
    Ｒ^ｙ、Ｒ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
    ｎは、それぞれの出現において同一または異なって、１、２、３または４を表し、
    ｐ、ｑは、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３を表し、
    ｒは、それぞれの出現において同一または異なって、０、１、２または３を表し、
    Ｒ^ａおよびＲ^ｂはＳｇ−Ｏ−Ｓｐ−を表し、
    Ｓｇは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ原子または保護基を表し、
    基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの一方におけるＳｐは単結合を表し、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの他方におけるＳｐは、この基Ｓｇ−Ｏ−Ｓｐ−が式Ｓｇ−Ｏ−Ｓｐ’−Ｘ’−と合致するように式Ｓｐ’−Ｘ’の基を表し、
    Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
    Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
    Ｒ^０、Ｒ^００、Ｒ^０００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
    Ｙ^２、Ｙ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。）
15. Ｓｐ’中の１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられている（ただし、Ｒ^０、Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。）ことを特徴とする請求項１４に記載の化合物。
16. Ｓｐ’中の１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていることを特徴とする請求項１５に記載の化合物。
17. Ｓｐ’は、−（ＣＨ_２）_ｒ１−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_ｒ１−である（式中、ｒ１は１〜８の整数を表す。）ことを特徴とする請求項１６に記載の化合物。
18. ｒ１は、１、２または３を表すことを特徴とする請求項１７に記載の化合物。
19. 以下のサブ式から成る群より選択される請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の化合物。
    

    

    （式中、
    Ｒ^ｃ、ｄ、Ａ^１、２、Ｚ^１、２、Ｌ、ｐ、ｑ、ｒおよびＳｇは請求項１４で定義される通りであり、
    Ｓｐは、単結合を表し、
    Ｓｐ”は、請求項１４〜１８のいずれか１項で定義される通り、基−Ｓｐ”−Ｏ−Ｓｇが式−Ｘ’−Ｓｐ’−Ｏ−Ｓｇと合致するように式Ｘ’−Ｓｐ’の基を表す。）
20. Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆで一置換または多置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、
    Ｚ^１およびＺ^２は、単結合を表し、
    Ｌは、Ｆを表し、
    Ｓｇは、Ｈを表し、
    ｐおよびｑは、両者が０を表すか、両者が１を表すか、一方が０を現し他方が１を表し、
    ｒは、０または１を表す
    ことを特徴とする請求項１９に記載の化合物。
21. 以下のサブ式から成る群より選択される請求項１９または２０に記載の化合物。
    

    

    （式中、
    Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｌ、ｒ、Ｓｐ、Ｓｐ”およびＳｇは、請求項１９または２０で定義される通りであり、
    Ｌ’は、ＨまたはＦを表す。）
22. 請求項２において定義される式Ｉ１の化合物を調製する方法であって、脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化化合物を使用し、請求項１４〜２１のいずれか１項に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。
23. 請求項２において定義される式Ｉ１の化合物を調製する方法であって、
    （１．１）ホウ酸トリイソプロピルの存在下におけるモノ金属化を経由して、ジハロゲン化フルオレン化合物をモノヒドロキシフルオレン化合物とする第１工程と、
    （１．２）末端アルキノール化で、該モノヒドロキシフルオレン化合物をジヒドロキシフルオレン誘導体に転化する第２工程と
    を含む方法で請求項１４〜２１のいずれか１項に記載の化合物を調製し、
    （２）脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化化合物でエステル化またはエーテル化して、該化合物に基Ｐを導入する方法。