JP6155328B2

JP6155328B2 - ハードコーティングフィルム

Info

Publication number: JP6155328B2
Application number: JP2015514908A
Authority: JP
Inventors: カン、ジュン−ク; チャン、ヨン−レ; シム、ジェ−フン; ホン、スン−ドン; イ、スン−チュン
Original assignee: エルジー・ケム・リミテッド
Priority date: 2012-05-31
Filing date: 2013-05-31
Publication date: 2017-06-28
Anticipated expiration: 2033-05-31
Also published as: KR101501686B1; EP2843008A1; US9926461B2; CN104508057B; WO2013180506A1; TWI473714B; KR20130135152A; TW201412536A; CN104508057A; JP2015525147A; US20150166818A1; EP2843008A4; EP2843008B1

Description

本発明は、ハードコーティングフィルムに関するものである。より詳細には、高硬度および優れた特性を示すハードコーティングフィルムに関するものである。

本出願は、２０１２年５月３１日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−００５８６３４号、２０１２年５月３１日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−００５８６３５号、２０１２年５月３１日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−００５８６３６号、２０１２年５月３１日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−００５８６３７号、２０１２年８月２７日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−００９３６８９号、および２０１３年５月３０日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００６２０９５号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。

最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展に伴い、ディスプレイ用基材の薄膜化およびスリム化が要求されている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には、機械的特性に優れた素材としてガラスまたは強化ガラスが一般に使用されている。しかし、ガラスは、自体の重量によるモバイル装置が高重量化される原因となり、外部衝撃による破損の問題がある。

そこで、ガラスを代替可能な素材としてプラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂フィルムは、軽量でありながらも、壊れる恐れが少なく、より軽いモバイル機器を追求する傾向に適合する。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有するフィルムを達成するために、支持基材にハードコーティング層をコーティングするフィルムが提案されている。

ハードコーティング層の表面硬度を向上させる方法として、ハードコーティング層の厚さを増加させる方法が考えられる。ガラスを代替可能な程度の表面硬度を確保するためには、一定のハードコーティング層の厚さを実現する必要がある。しかし、ハードコーティング層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなり得るが、ハードコーティング層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時に、ハードコーティング層の亀裂や剥離が生じやすくなることから、実用的に適用することは容易でない。

近年、ハードコーティングフィルムの高硬度化を実現すると同時に、ハードコーティング層の亀裂や硬化収縮によるカールの課題を解決する方法がいくつか提案されている。

韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号（特許文献１）は、モノマーを排除し、紫外線硬化性ポリウレタンアクリレート系オリゴマーを含むバインダー樹脂を用いるハードコーティングフィルム組成物を開示している。しかし、前記開示されたハードコーティングフィルムは、鉛筆硬度が３Ｈ程度で、ディスプレイのガラスパネルを代替するには強度が十分でない。

韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号公報

上記の課題を解決するために、本発明は、高硬度を示しながらも、カールや撓み、またはクラックの発生がないハードコーティングフィルムを提供する。

上記の問題を解決するために、本発明は、
支持基材と、
前記支持基材の一面に形成され、第１ハードコーティング層１００重量部に対して、第１光硬化性架橋共重合体を４０〜６０重量部で含み、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を４０〜６０重量部で含む第１ハードコーティング層と、
前記支持基材の他の一面に形成され、第２ハードコーティング層１００重量部に対して、第２光硬化性架橋共重合体を６０超過〜１００重量部未満で含み、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を０超過〜４０重量部未満で含む第２ハードコーティング層とを含む、ハードコーティングフィルムを提供する。

本発明のハードコーティングフィルムによれば、高硬度、耐擦傷性、高透明度を示し、優れた加工性でカールまたはクラックの発生が少なく、モバイル機器、ディスプレイ機器、各種計器盤の前面板、表示部などに有用に適用可能である。

本発明のハードコーティングフィルムは、支持基材と、前記支持基材の一面に形成され、第１ハードコーティング層１００重量部に対して、第１光硬化性架橋共重合体を４０〜６０重量部で含み、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を４０〜６０重量部で含む第１ハードコーティング層と、前記支持基材の他の一面に形成され、第２ハードコーティング層１００重量部に対して、第２光硬化性架橋共重合体を６０超過〜１００重量部未満で含み、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を０超過〜４０重量部未満で含む第２ハードコーティング層とを含む。

本発明において、第１、第２などの用語は、多様な構成要素を説明するのに使用され、前記用語は、１つの構成要素を他の構成要素から区別する目的でのみ使用される。

また、本明細書で使用される用語は、単に例示的な実施形態を説明するために使用されたもので、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は、文脈上明白に異なって意味しない限り、複数の表現を含む。本明細書において、「含む」、「備える」または「有する」などの用語は、実施された特徴、段階、構成要素、またはこれらを組み合わせたものが存在することを指すものであって、１つまたはそれ以上の他の特徴や、段階、構成要素、またはこれらを組み合わせたものの存在または付加の可能性を予め排除しないと理解されなけれならない。

さらに、本発明において、各構成要素が各構成要素「上に」または「の上に」形成されると言及される場合には、各構成要素が直接各構成要素の上に形成されることを意味したり、他の構成要素が各層の間、対象体、基材上に追加的に形成され得ることを意味する。

本発明は、多様な変更を加えることができ、様々な形態を有することができるが、特定の実施形態を例示し、下記に詳細に説明する。しかし、これは、本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするものではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるすべての変更、均等物または代替物を含むことが理解されなければならない。

以下、本発明のハードコーティングフィルムをより詳細に説明する。

本発明の一実施形態にかかるハードコーティングフィルムは、支持基材と、前記支持基材の一面に形成され、第１ハードコーティング層１００重量部に対して、第１光硬化性架橋共重合体を４０〜６０重量部で含み、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を４０〜６０重量部で含む第１ハードコーティング層と、前記支持基材の他の一面に形成され、第２ハードコーティング層１００重量部に対して、第２光硬化性架橋共重合体を６０超過〜１００重量部未満で含み、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を０超過〜４０重量部未満で含む第２ハードコーティング層とを含む。

本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第１および第２ハードコーティング層が形成される支持基材は、通常使用される透明性プラスチック樹脂であれば、延伸フィルムまたは非延伸フィルムなど、支持基材の製造方法や材料に特別な制限なく使用することができる。より具体的には、本発明の一実施形態によれば、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃｏｌｅｆｉｎｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、またはトリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、またはＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などが挙げられる。前記支持基材は、単層、または必要に応じて互いに同一または異なる物質からなる２つ以上の基材を含む多層構造であってよく、特に制限されない。

本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の多層構造の基材、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）／ポリカーボネート（ＰＣ）の共押出で形成した２層以上の構造の基材となっていてよい。

また、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリカーボネート（ＰＣ）の共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を含む基材であってよい。

前記支持基材の厚さは特に制限されないが、約３０〜約１，２００μｍ、または約５０〜約８００μｍの厚さを有する支持基材を使用することができる。

本発明のハードコーティングフィルムは、前記支持基材の両面にそれぞれ形成される第１および第２ハードコーティング層を含む。

また、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材と前記第１および第２ハードコーティング層との厚さの比は、約１：０．５〜約１：２、または約１：０．５〜約１：１．５であってよい。支持基材と第１および第２ハードコーティング層との厚さの比が前記範囲の時、カールやクラックの発生が少なく、かつ高硬度を示すハードコーティングフィルムを形成することができる。

本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第１ハードコーティング層は、前記第１ハードコーティング層１００重量部に対して、前記第１光硬化性架橋共重合体を４０〜６０重量部、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を４０〜６０重量部で含む。あるいは、本発明の一実施形態によれば、前記第１ハードコーティング層は、前記第１ハードコーティング層１００重量部に対して、前記第１光硬化性架橋共重合体を５０〜６０重量部、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を４０〜５０重量部で含むことができる。前記第１光硬化性架橋共重合体および第１無機微粒子を前記範囲で含むことにより、優れた物性のハードコーティングフィルムを形成することができる。

本発明の一実施形態によれば、前記第１および第２光硬化性架橋共重合体は、それぞれ独立して、同一または異なって、３〜６官能性アクリレート系単量体の架橋共重合体であってよい。

本明細書全体において、前記アクリレート系とは、アクリレートだけでなく、メタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基が導入された誘導体をすべて意味する。

前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、単独または互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。

本発明の一実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、前記のような３〜６官能性アクリレート系単量体が互いに架橋重合された架橋共重合体であってよい。

本発明の他の実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、１〜２官能性アクリレート系単量体がさらに架橋重合されている架橋共重合体であってよい。

前記１〜２官能性アクリレート系単量体は、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、またはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）などが挙げられる。前記１〜２官能性アクリレート系単量体も、単独または互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。

前記第１光硬化性架橋共重合体が１〜２官能性アクリレート系単量体および３〜６官能性アクリレート系単量体が架橋された架橋共重合体の時、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体の含有量比は特に制限されないが、本発明の一実施形態によれば、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体が約１：９９〜約５０：５０、または約１０：９０〜約５０：５０、または約２０：８０〜約４０：６０の重量比となるように含まれるとよい。前記重量比で１〜２官能性アクリレート系単量体および３〜６官能性アクリレート系単量体を含む時、カール特性や耐光性などの他の物性の低下なく高硬度および柔軟性を付与することができる。

本発明の一実施形態によれば、前記第１および第２光硬化性架橋共重合体は、それぞれ独立して、同一または異なって、前記３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、光硬化性弾性重合体がさらに架橋重合されている架橋共重合体であってよい。

本明細書全体において、前記光硬化性弾性重合体とは、紫外線照射によって架橋重合可能な官能基を含み、弾性を示す高分子物質を意味する。

本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭＤ６３８によって測定した時、約１５％以上、例えば、約１５〜約２００％、または約２０〜約２００％、または約２０〜約１５０％の伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有することができる。

前記第１および第２光硬化性架橋共重合体が光硬化性弾性重合体をさらに含む時、前記光硬化性弾性重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体と架橋重合されて、硬化後、ハードコーティング層を形成し、形成されるハードコーティング層に柔軟性および耐衝撃性を付与することができる。

この時、前記光硬化性弾性重合体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体の含有量比は特に制限されないが、本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体が約５：９５〜約２０：８０の重量比となるように含まれるとよい。前記重量比で３〜６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体を含む時、カール特性や耐光性などの他の物性の低下なく高硬度および柔軟性を付与し、特に外部衝撃による損傷を防止して優れた耐衝撃性を確保することができる。

本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、重量平均分子量が約１，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１０，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリマーまたはオリゴマーであってよい。

前記光硬化性弾性重合体は、例えば、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上であってよい。

前記光硬化性弾性重合体として使用可能な物質中、ポリカプロラクトンは、カプロラクトンの開環重合によって形成され、柔軟性、耐衝撃性、耐久性などの物性に優れている。

前記ウレタンアクリレート系ポリマーは、ウレタン結合を含み、弾性および耐久性に優れた特性を有する。

前記ポリロタキサン（ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）は、ダンベル状の分子（ｄｕｍｂｂｅｌｌｓｈａｐｅｄｍｏｌｅｃｕｌｅ）と環状化合物（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ）が構造的に挟まれている化合物を意味する。前記ダンベル状の分子は、一定の線状分子および該線状分子の両末端に配置された封鎖基を含み、前記線状分子が前記環状化合物の内部を貫通し、前記環状化合物が前記線状分子に沿って移動することができ、前記封鎖基によって離脱が防止される。

本発明の一実施形態によれば、末端に（メタ）アクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置され、前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むロタキサン化合物を含むことができる。

この時、前記環状化合物は、前記線状分子を貫通または取り囲み可能な程度の大きさを有するものであれば特別な制限なく使用することができ、他の重合体や化合物と反応可能な水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、またはアルデヒド基などの官能基を含むこともできる。このような環状化合物の具体例として、α−シクロデキストリンおよびβ−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、またはこれらの混合物が挙げられる。

また、前記線状分子としては、一定以上の分子量を有すれば直鎖形態を有する化合物は大きな制限なく使用することができるが、ポリアルキレン系化合物またはポリラクトン系化合物を使用することができる。具体的には、炭素数１〜８のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレン系化合物、または炭素数３〜１０のラクトン系繰り返し単位を有するポリラクトン系化合物を使用することができる。

一方、前記封鎖基は、製造されるロタキサン化合物の特性に応じて適切に調節することができ、例えば、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン基、アダマンタン基、トリチル基、フルオレセイン基、およびピレン基からなる群より選択された１種または２種以上を使用することができる。

前記のようなポリロタキサン化合物は、優れた耐擦傷性を有し、スクラッチまたは外部損傷が発生した場合、自己治癒能力を発揮することができる。

また、本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第１ハードコーティング層は、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を含む。

本発明の一実施形態によれば、前記第１無機微粒子として、粒径がナノスケールの無機微粒子、例えば、粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０〜約１００ｎｍ、または約１０〜約５０ｎｍのナノ微粒子を使用することができる。また、前記第１無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、または酸化亜鉛粒子などを使用することができる。

前記第１ハードコーティング層は、前記第１無機微粒子を高含有量で含むことにより、ハードコーティングフィルムの硬度をより向上させることができる。

一方、本発明の第１ハードコーティング層は、前述した第１光硬化性架橋共重合体と第１無機微粒子のほか、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など、本発明の属する技術分野において通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。また、その含有量は、本発明のハードコーティングフィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節可能なため、特に制限しないが、例えば、前記第１光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、約０．１〜約１０重量部で含まれるとよい。

本発明の一実施形態によれば、例えば、前記第１ハードコーティング層は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤であってよい。この時、前記界面活性剤は、前記第１架橋共重合体内に分散または架橋されている形態で含まれるとよい。

また、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としては、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。

前記第１ハードコーティング層は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体を含むバインダー用単量体、第１無機微粒子、光開始剤、および選択的に添加剤を含む第１ハードコーティング組成物を光硬化させて形成することができる。

前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これらに制限されない。さらに、現在市販中の商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、ＤａｒｏｃｕｒＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１００Ｆなどが挙げられる。これらの光開始剤は、単独または互いに異なる２種以上を混合して使用することができる。

また、本発明の第１ハードコーティング層は、塗布時、第１ハードコーティング組成物の粘度および流動性を調節し、支持基材に対する前記第１ハードコーティング組成物の塗布性を高めるために、選択的に有機溶媒をさらに含む形態で塗布して形成することができる。

前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独または混合して使用することができる。

本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第１ハードコーティング組成物に対して有機溶媒を追加的に含んで塗布する時、前記有機溶媒は、前記バインダー用単量体、前記第１無機微粒子、前記光開始剤、およびその他の添加剤を含む固形分に対して、前記固形分：前記有機溶媒の重量比が約７０：３０〜約９９：１となるように含むことができる。前記のように固形分を高い含有量で含むことにより、高粘度組成物が得られ、これによって厚膜コーティング（ｔｈｉｃｋｃｏａｔｉｎｇ）を可能にし、高い厚さ、例えば、５０μｍ以上のハードコーティング層を形成することができる。

本発明の一実施形態によれば、上述した成分を含む第１ハードコーティング組成物を、前記支持基材の一面上に塗布した後、光硬化させて、第１ハードコーティング層を形成する。

前記第１ハードコーティング層は、完全に硬化した後、厚さが約５０μｍ以上、例えば、約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１００μｍの厚さを有する。本発明によれば、前記のような厚さを有する第１ハードコーティング層として含みながらも、カールやクラックの発生なく高硬度のハードコーティングフィルムを提供することができる。

本発明のハードコーティングフィルムは、前記支持基材の他の一面に形成され、第２ハードコーティング層１００重量部に対して、第２光硬化性架橋共重合体を６０超過〜１００重量部未満で含み、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を０超過〜４０重量部未満で含む第２ハードコーティング層を含む。あるいは、本発明の一実施形態によれば、前記第２ハードコーティング層は、前記第２ハードコーティング層１００重量部に対して、第２光硬化性架橋共重合体を７０〜９０重量部、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を１０〜３０重量部で含むことができる。
前記第２光硬化性架橋共重合体および第２無機微粒子を前記範囲で含むことにより、優れた物性のハードコーティングフィルムを形成することができる。

前記３〜６官能性アクリレート系単量体に関する詳細な説明は、前記第１ハードコーティング層において説明したのと同一であり、前記第１ハードコーティング層に含まれるものと同一または異なる単量体を使用することができる。

本発明の一実施形態によれば、前記第２光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体が互いに架橋重合された架橋共重合体であってよい。

本発明の他の実施形態によれば、前記第２光硬化性架橋共重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、１〜２官能性アクリレート系単量体がさらに架橋重合されている架橋共重合体であってよい。

前記１〜２官能性アクリレート系単量体に関する詳細な説明は、前記第１ハードコーティング層において説明したのと同一であり、前記第１ハードコーティング層に含まれるものと同一または異なる単量体を使用することができる。

前記第２光硬化性架橋共重合体が１〜２官能性アクリレート系単量体および３〜６官能性アクリレート系単量体が架橋された架橋共重合体の時、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体の含有量比は特に制限されないが、本発明の一実施形態によれば、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体が約１：９９〜約５０：５０、または約１０：９０〜約５０：５０、または約２０：８０〜約４０：６０の重量比で含まれるとよい。

本発明の他の実施形態によれば、前記第２光硬化性架橋共重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、光硬化性弾性重合体がさらに架橋重合されている架橋共重合体であってよい。

前記光硬化性弾性重合体に関する詳細な説明は、前記第１ハードコーティング層において説明したのと同一であり、前記第１ハードコーティング層に含まれるものと同一または異なる化合物を使用することができる。

また、本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第２ハードコーティング層は、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を含む。

本発明の一実施形態によれば、前記第２無機微粒子として、粒径がナノスケールの無機微粒子、例えば、粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０〜約１００ｎｍ、または約１０〜約５０ｎｍのナノ微粒子を使用することができる。また、前記第２無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、または酸化亜鉛粒子などを使用することができる。

前記第２ハードコーティング層は、前記第２無機微粒子を含むことにより、ハードコーティングフィルムの硬度をより向上させることができる。また、前記第２ハードコーティング層は、第１ハードコーティング層に対して第２無機微粒子を相対的に少ない含有量で含む。これにより、前記第２ハードコーティング層は、第１ハードコーティング層の硬化収縮によるカールを反対方向に相殺して高硬度を示しながらも、カールの発生が最小化されたハードコーティングフィルムを提供することができる。

一方、本発明の第２ハードコーティング層は、前述した第２光硬化性架橋共重合体と第２無機微粒子のほか、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など、本発明の属する技術分野において通常使用される添加剤を追加的に含むことができ、これら添加剤の含有量および具体的な種類に関する説明は、前記第１ハードコーティング層において説明したのと同一である。

前記第２ハードコーティング層は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体を含むバインダー用単量体、第２無機微粒子、光開始剤、および選択的に添加剤を含む第２ハードコーティング組成物を光硬化させて形成することができる。

前記光開始剤に関するより詳細な説明および具体的な物質は、前記第１ハードコーティング層において説明したのと同一であり、前記第１ハードコーティング層において使用したものと異なるまたは同一の光開始剤を使用することができる。

また、本発明の第２ハードコーティング層は、塗布時、第２ハードコーティング組成物の粘度および流動性を調節し、支持基材に対する前記第２ハードコーティング組成物の塗布性を高めるために、選択的に有機溶媒をさらに含む形態で塗布して形成することができる。前記有機溶媒に関するより詳細な説明および具体的な物質も、前記第１ハードコーティング層において説明したのと同一であり、前記第１ハードコーティング層において使用したものと異なるまたは同一の有機溶媒を使用することができる。

本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第２ハードコーティング組成物に対して有機溶媒を追加的に含んで塗布する時、前記有機溶媒は、前記バインダー用単量体、前記第２無機微粒子、前記光開始剤、およびその他の添加剤を含む固形分に対して、前記固形分：前記有機溶媒の重量比が約７０：３０〜約９９：１となるように含むことができる。前記のように固形分を高い含有量で含むことにより、高粘度組成物が得られ、これによって厚膜コーティング（ｔｈｉｃｋｃｏａｔｉｎｇ）を可能にし、高い厚さ、例えば、５０μｍ以上のハードコーティング層を形成することができる。

上述した成分を含む第２ハードコーティング組成物を、前記支持基材の他の一面上に塗布した後、光硬化させて、第２ハードコーティング層を形成する。

前記第２ハードコーティング層は、完全に硬化した後、厚さが約５０μｍ以上、例えば、約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１００μｍの厚さを有する。本発明によれば、前記のような厚さを有する第２ハードコーティング層として含みながらも、カールやクラックの発生なく高硬度のハードコーティングフィルムを提供することができる。

前記第２ハードコーティング組成物に対する光硬化段階では、紫外線照射が、第１ハードコーティング組成物の塗布された面でない反対側で行われるため、第１光硬化段階で硬化収縮によって発生し得るカールを反対方向に相殺して平坦なハードコーティングフィルムを得ることができる。したがって、追加的な平坦化過程が不要になる。

本発明の一実施形態によれば、本発明のハードコーティングフィルムは、前記支持基材の一面に第１ハードコーティング組成物を第１塗布および第１光硬化した後、支持基材の他面、つまり、背面に再び第２ハードコーティング組成物を第２塗布および第２光硬化する２段階の工程によって形成することができる。

この時、前記第１光硬化段階は、前記第１ハードコーティング組成物に含まれているアクリレート系単量体の一部が架橋されるまで行われてよい。「一部が架橋」されるとは、前記アクリレート系単量体が完全に架橋されることを１００％とする時、１００％未満で部分的にのみ架橋されることを意味する。例えば、本発明の一実施形態によれば、前記第１光硬化段階は、前記アクリレート系単量体に含まれている官能基の約３０〜約６０モル％、または約４０〜約５０モル％が架橋されるまで行うことができる。前記のような部分硬化により、第１ハードコーティング層の硬化収縮をより低減することができる。

前記アクリレート系単量体の架橋程度は、光硬化を行った後、前記アクリレート系単量体中で残っている官能基、つまり、二重結合（Ｃ＝Ｃ）のモルをＩＲで測定して、光硬化を行う前の官能基の量と比較することにより評価することができる。

前記のように、第１光硬化段階で一部のみ架橋されて部分硬化状態にある第１ハードコーティング層は、第２ハードコーティング組成物を塗布した後、第２光硬化する段階で前記第２ハードコーティング組成物と共に残りの硬化していない単量体が硬化することにより、第１および第２ハードコーティング層を形成することができる。

本発明のハードコーティングフィルムは、無機微粒子を高含有量で含むハードコーティング組成物を用いて、支持基材の両面に高い厚さにハードコーティング層を形成することができ、高硬度を示すことができる。その一方で、ハードコーティング組成物を厚く塗布することにより発生するカールやクラックを防止することができる。これにより、高硬度を示しながらも、カールやクラックの発生なく優れた物理的、光学的特性を示すハードコーティングフィルムを得ることができる。

本発明の一実施形態によれば、前記ハードコーティングフィルムは、５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後、平面に位置させた時、前記ハードコーティングフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってよい。より具体的には、５０〜９０℃の温度および８０〜９０％の湿度で７０〜１００時間露出させた後、平面に位置させた時、前記ハードコーティングフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってよい。

本発明のハードコーティングフィルムは、優れた高硬度、耐擦傷性、高透明度、耐久性、耐光性、光透過率などを示し、多様な分野に有用に利用可能である。

例えば、本発明のハードコーティングフィルムは、１ｋｇの荷重における鉛筆硬度が７Ｈ以上、または８Ｈ以上、または９Ｈ以上であってよい。

また、摩擦試験機にスチールウール（ｓｔｅｅｌｗｏｏｌ）＃００００を装着した後、５００ｇの荷重で４００回往復させる場合に、スクラッチが２個以下で発生する。

さらに、本発明のハードコーティングフィルムは、光透過率が９１．０％以上、または９２．０％以上であり、ヘイズが１．０％以下、または０．５％以下、または０．４％以下であってよい。

また、本発明のハードコーティングフィルムは、初期ｃｏｌｏｒｂ値が１．０以下であってよい。さらに、初期ｃｏｌｏｒｂ値と、ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出後、ｃｏｌｏｒｂ値の差が０．５以下、または０．４以下であってよい。

このような本発明のハードコーティングフィルムは、多様な分野で活用が可能である。例えば、移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板の用途に使用できる。

以下、発明の具体的な実施例により、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例として提示されたに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるのではない。

＜実施例＞
光硬化性弾性重合体の製造例１
カプロラクトンがグラフティングされているポリロタキサンポリマー［Ａ１０００、ＡｄｖａｎｃｅｄＳｏｆｔＭａｔｅｒｉａｌＩＮＣ］５０ｇを反応器に投入した後、Ｋａｒｅｎｚ−ＡＯＩ［２−ａｃｒｙｌｏｙｌｅｔｈｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、Ｓｈｏｗａｄｅｎｋｏ（株）］４．５３ｇ、Ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎｄｉｌａｕｒａｔｅ［ＤＢＴＤＬ、Ｍｅｒｃｋ社］２０ｍｇ、Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅｅｔｈｅｒ１１０ｍｇ、およびメチルエチルケトン３１５ｇを添加し、７０℃で５時間反応させて、末端にアクリレート系化合物の導入されたポリラクトン系化合物が結合されたシクロデキストリンを環状化合物として含むポリロタキサンを得た。

得られたポリロタキサンの重量平均分子量は６００，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭＤ６３８によって測定した伸び率は２０％であった。

［実施例１］
ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１ｇ、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが５０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇ（シリカ４ｇ、ＤＰＨＡ４ｇ）、光開始剤（商品名：ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇを混合して、第１ハードコーティング組成物を製造した。

ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１ｇ、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが２５重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体６ｇ（シリカ１．５ｇ、ＤＰＨＡ４．５ｇ）、光開始剤（商品名：ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ）を混合して、第２ハードコーティング組成物を製造した。

前記第１ハードコーティング組成物を、１５ｃｍ×２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第１光硬化を行った。

支持基材の背面に前記第２ハードコーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第２光硬化を行い、ハードコーティングフィルムを製造した。硬化が完了した後、樹脂の両面に形成された第１および第２ハードコーティング層の厚さはそれぞれ１００μｍであった。

［実施例２］
第１ハードコーティング組成物中、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが５０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇ（シリカ４ｇ、ＤＰＨＡ４ｇ）の代わりに、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが６０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇ（シリカ４．８ｇ、ＤＰＨＡ３．２ｇ）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。

［実施例３］
第１ハードコーティング組成物中、粒径２０−３０ｎｍのシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇの代わりに、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが５０重量％分散したシリカ−トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）複合体８ｇ（シリカ４ｇ、ＴＭＰＴＡ４ｇ）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。

［実施例４］
第１ハードコーティング組成物中、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが５０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇ（シリカ４ｇ、ＤＰＨＡ４ｇ）の代わりに、粒径２０−３０ｎｍのナノシリカが６０重量％分散したシリカ−トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）複合体８ｇ（シリカ４．８ｇ、ＴＭＰＴＡ３．２ｇ）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。

［実施例５］
第１ハードコーティング組成物中、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１ｇの代わりに、製造例１のポリロタキサン１ｇを使用し、第２ハードコーティング組成物中、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１ｇの代わりに、製造例１のポリロタキサン１ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。

［実施例６］
第１ハードコーティング組成物中、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ３４０Ｐ、新中村化学、重量平均分子量１３，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭＤ６３８による伸び率１５０％）１ｇを使用し、第２ハードコーティング組成物中、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１ｇの代わりに、ウレタンアクリレート系ポリマー（ＵＡ３４０Ｐ）１ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。

前記実施例１〜６において、第１および第２ハードコーティング組成物の各成分および含有量は、下記の表１にまとめた。

＜実験例＞
＜測定方法＞
１）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて、第１ハードコーティング層に対して、測定標準ＪＩＳＫ５４００により１．０ｋｇの荷重で３回往復した後、キズがない硬度を確認した。

２）耐擦傷性
摩擦試験機にスチールウール（＃００００）を装着した後、第１ハードコーティング層に対して、０．５ｋｇの荷重で４００回往復した後、キズの個数を評価した。キズが２個以下の場合にＯ、キズが２個以上５個未満の場合に△、キズが５個以上の場合に×と評価した。

３）耐光性
ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出前後のｃｏｌｏｒｂ値の差を測定した。

４）透過率およびヘイズ
分光光度計（機器名：ＣＯＨ−４００）を用いて、透過率およびヘイズを測定した。

５）耐湿熱カール特性
各ハードコーティングフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに切断して、温度８５℃および湿度８５％のチャンバに７２時間保管した後、平面に位置させた時、各角の一辺が平面から離隔する距離の最大値を測定した。

６）円筒形屈曲テスト
各ハードコーティングフィルムを直径３ｃｍの円筒形マンドレルに挟んで巻いた後、クラックの発生の有無を判断して、クラックが発生しない場合をＯＫ、クラックが発生した場合を×と評価した。

前記物性測定の結果を、下記の表２に示した。

前記表２のように、本発明の実施例１〜６のハードコーティングフィルムは、各物性においてすべて良好な特性を示した。

Claims

支持基材と、
前記支持基材の一面に形成され、第１ハードコーティング層１００重量部に対して、第１光硬化性架橋共重合体を４０〜６０重量部で含み、前記第１光硬化性架橋共重合体内に分散している第１無機微粒子を４０〜６０重量部で含む第１ハードコーティング層と、
前記支持基材の他の一面に形成され、第２ハードコーティング層１００重量部に対して、第２光硬化性架橋共重合体を６０超過〜１００重量部未満で含み、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している第２無機微粒子を０超過〜４０重量部未満で含む第２ハードコーティング層とを含み、
前記第１および第２光硬化性架橋共重合体は、それぞれ独立して、同一または異なって、３〜６官能性アクリレート系単量体と１〜２官能性アクリレート系単量体とが架橋重合されているか、３〜６官能性アクリレート系単量体と光硬化性弾性重合体とが架橋重合されており、
１ｋｇの荷重において、７Ｈ以上の鉛筆硬度を示す
ことを特徴とする、ハードコーティングフィルム。
前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載のハードコーティングフィルム。
前記１〜２官能性アクリレート系単量体は、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、およびエチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）からなる群より選択された１種以上を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のハードコーティングフィルム。
前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭＤ６３８によって測定した伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が１５〜２００％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記光硬化性弾性重合体は、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記ポリロタキサンは、末端に（メタ）アクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置され、前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むことを特徴とする、請求項５に記載のハードコーティングフィルム。
前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃｏｌｅｆｉｎｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、およびＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記第１および第２無機微粒子は、粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記第１および第２無機微粒子は、それぞれ独立して、シリカナノ微粒子、酸化アルミニウム微粒子、酸化チタン微粒子、および酸化亜鉛微粒子からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記第１および第２光硬化性架橋共重合体内に分散または架橋されている添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記添加剤は、前記第１および第２光硬化性架橋共重合体内に分散または架橋されており、１〜２官能性フッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤からなる群より選択された１種以上の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１０に記載のハードコーティングフィルム。
添加剤は、前記第１および第２架橋共重合体内に分散しており、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物を含む黄変防止剤を含むことを特徴とする、請求項１０に記載のハードコーティングフィルム。
５００ｇの荷重において、スチールウール＃００００で４００回往復して前記ハードコーティングフィルムの表面を擦った時、２個以下のスクラッチが発生することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
９１％以上の光透過率、０．４以下のヘイズ、および１．０以下のｂ＊値を示すことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
ＵＶＢ波長の光に７２時間露出させた時、ハードコーティングフィルムのｂ＊値の変化が０．５以下であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記第１および第２ハードコーティング層の厚さは、それぞれ５０〜１５０μｍであることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後、フィルムを平面に位置させた時、フィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が１．０ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
前記支持基材と前記第１および第２ハードコーティング層との厚さの比が、それぞれ１：０．５〜１：２であることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。