JP6089612B2 - Ink for inkjet recording, apparatus and recording method - Google Patents

Description

本発明はインクジェット記録装置、インクジェット記録方法に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording apparatus and an ink jet recording method.

普通紙に記録することを目的とするインクジェット印刷は、従来、安全性や環境配慮といった点から水性インクが主流である。従来オフィスや家庭で用いられてきた水性インクジェット記録用インクは、特に乾燥手段を用いなくても自然乾燥で十分対応できるものが殆どであった。
しかしながら、近年、印刷速度の高速化や多様なメディアへの対応が求められており、自然乾燥では乾燥が追いつかず、用紙の搬送に支障をきたす恐れが生じている。そのため、様々な乾燥手段が提案されている。たとえば、高温の空気を記録媒体に吹き付ける手段、輻射加熱手段、伝導加熱手段等、記録媒体を強制的に乾燥させるために一般的な加熱手段が提案されている。
これらの中で、赤外線を照射して加熱乾燥する方法は、特に印字画像部、すなわち着滴インクや記録メディア中の液体成分を直接加熱乾燥することが可能であり有効である。また、温風や熱風による加熱乾燥に比べて、記録メディアが不要に熱せられることがなく、さらにヘッド近傍にまで送風が影響することもないため、吐出安定性などの信頼性にも影響しない方法である。 Ink-jet printing for the purpose of recording on plain paper has conventionally been based on water-based inks from the viewpoint of safety and environmental considerations. Conventionally, most of the water-based inkjet recording inks used in offices and homes can be sufficiently dried by natural drying without using any drying means.
However, in recent years, there has been a demand for higher printing speeds and support for various media. With natural drying, drying cannot catch up, and there is a possibility that paper conveyance will be hindered. For this reason, various drying means have been proposed. For example, general heating means have been proposed for forcibly drying the recording medium, such as means for blowing high-temperature air onto the recording medium, radiation heating means, conduction heating means, and the like.
Among these, the method of heating and drying by irradiating infrared rays is particularly effective because it can directly heat and dry the print image portion, that is, the liquid component in the droplet ink or the recording medium. Also, compared to heating and drying with hot air or hot air, the recording medium is not heated unnecessarily, and airflow does not affect the vicinity of the head, so it does not affect reliability such as ejection stability. It is.

赤外線加熱を有効に行なうには、インク中に赤外線を吸収する物質を含むことが必要であり、赤外線吸収能力の高い化合物をインクに添加する方法が従来から提案されている。
たとえば、特許文献１の特公昭６０−４４３３６号公報では、印刷用溶剤型インキ中に赤外線吸収剤であるベンゼンチオール系ニッケル錯体を溶剤系インク組成中で用いている。
しかし、このような組成では乾燥時に多量の溶剤が蒸発するため、環境や人体への悪影響が大きいという欠点がある。 In order to effectively perform infrared heating, it is necessary to include a substance that absorbs infrared rays in the ink, and a method of adding a compound having a high infrared absorbing ability to the ink has been proposed.
For example, Japanese Patent Publication No. 60-44336 of Patent Document 1 uses a benzenethiol-based nickel complex as an infrared absorber in a solvent-based ink composition in a solvent-based ink for printing.
However, in such a composition, a large amount of solvent evaporates at the time of drying, so that there is a disadvantage that an adverse effect on the environment and the human body is great.

特許文献２の特開２００１−２２６６１８号公報では、赤外線吸収能力を有する染料を用いた水性インクが開示されている。ここで用いられている赤外線吸収染料は水に不溶であるため、界面活性剤を用いて分散機で水中に分散させているが、このような分散手段では、メディアにインクが着弾した後、十分な定着性を得ることができない。熱の吸収により溶媒の蒸発は促進されるが、定着成分が不十分であること、また染料が滲み出し易くシャープな画像が得られにくいという欠点がある。
赤外線吸収剤としては、フタロシアニン化合物、オニウム化合物、シアニン化合物、ニッケル錯体などが挙げられるが、いずれも近赤外（７００〜２５００ｎｍ）領域の吸収が中心であり、インクに添加して赤外加熱効果を上げるためには多量の添加が必要となる。
これらの赤外線吸収剤をインクに多量に添加すると、保存安定性が低下したり、インクとしての発色性が変化するなどの影響があった。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-226618 of Patent Document 2 discloses a water-based ink using a dye having infrared absorption ability. Since the infrared absorbing dye used here is insoluble in water, it is dispersed in water with a disperser using a surfactant. However, with such a dispersing means, after the ink has landed on the medium, it is sufficient. Can not be obtained. Although the evaporation of the solvent is accelerated by the absorption of heat, there are drawbacks that the fixing component is insufficient and that the dye is likely to bleed out and a sharp image is difficult to obtain.
Examples of infrared absorbers include phthalocyanine compounds, onium compounds, cyanine compounds, nickel complexes, etc., all of which are mainly absorbed in the near-infrared (700 to 2500 nm) region, and are added to the ink to produce an infrared heating effect. In order to increase the amount, a large amount of addition is required.
When a large amount of these infrared absorbers is added to the ink, there are effects such as a decrease in storage stability and a change in color development as the ink.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたもので、赤外線を用いて印字画像を加熱乾燥するインクジェット記録装置において、インクジェット用インクとしての基本特性（発色性、吐出安定性など）に影響せずに、効率的に乾燥可能な印字画像を形成できるインクおよびインクジェット記録装置を提供することである。   The present invention has been made in view of such circumstances, and in an inkjet recording apparatus that heats and drys a printed image using infrared rays, the basic characteristics (coloring property, ejection stability, etc.) of the inkjet ink are not affected. Another object of the present invention is to provide an ink and an ink jet recording apparatus that can form a print image that can be efficiently dried.

赤外線を用いて印字画像を加熱乾燥するインクジェット記録装置に使用するインクが、少なくとも水、色材およびカーボンナノチューブを含有することにより、発色性、保存安定性を損なうことなく、効率的に印字画像の強制乾燥が可能になることを見い出した。
さらに、インク中の色材が染料である場合には、印字後の色変化を強制乾燥で抑えることが可能となるためにより効果的である。
また、インク中に下記一般式（１）で示される界面活性剤を含有することで、カーボンナノチューブをインク中で安定に分散させることが可能であり、効果的である。 The ink used in an inkjet recording apparatus that heats and drys a printed image using infrared rays contains at least water, a coloring material, and carbon nanotubes, so that the color of the printed image can be efficiently reduced without impairing the color developability and storage stability. It was found that forced drying was possible.
Further, when the color material in the ink is a dye, the color change after printing can be suppressed by forced drying, which is more effective.
In addition, by containing a surfactant represented by the following general formula (1) in the ink, the carbon nanotubes can be stably dispersed in the ink, which is effective.

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基を表し、Ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。
また、本発明は、水吸収性の低い印刷用塗工紙などの記録メディアに対しても非常に効果が認められる。特に、記録メディアが塗工層を設けてなり、動的走査吸収計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ^２である記録メディアに対しても大きな効果が認められる。
従って上記課題は、本発明の下記（１）〜（６）によって解決される。
（１）「インクを収容したインク収容部、インク滴を吐出させるための記録ヘッド、画像印字後の記録メディアに赤外線を照射する手段を設けたインクジェット記録装置に用いるインクであって、該インクが少なくとも水、色材およびカーボンナノチューブを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク」、
（２）「前記インク中の色材が染料であることを特徴とする前記第（１）項に記載のインクジェット記録用インク」、
（３）「前記インク中に長鎖親水性基を有する多環芳香族化合物材料を含有することを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載のインクジェット記録用インク」、
（４）「前記インク中に下記一般式（１）で示される界面活性剤を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。 In the general formula (1), ^{R 1} represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an allyl group, L is an integer of 0 to 7, n represents an integer of 20 to 200.
The present invention is also very effective for recording media such as printing paper with low water absorption. In particular, the recording medium is provided with a coating layer, and a large effect is recognized even for a recording medium having a transfer amount of pure water of 3 to 15 ml / m ² at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning absorption meter. .
Therefore, the above problems are solved by the following (1) to (6) of the present invention.
(1) “Ink used in an ink jet recording apparatus provided with an ink containing portion containing ink, a recording head for ejecting ink droplets, and a means for irradiating infrared rays onto a recording medium after image printing. An ink for ink jet recording characterized by comprising at least water, a coloring material and carbon nanotubes ",
(2) “Ink for inkjet recording according to item (1), wherein the color material in the ink is a dye”;
(3) “Ink for inkjet recording according to item (1) or (2), wherein the ink contains a polycyclic aromatic compound material having a long-chain hydrophilic group”;
(4) “Ink for inkjet recording according to any one of items (1) to (3), wherein the ink contains a surfactant represented by the following general formula (1): .

（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又は置換若しくは未置換のアリル基を表し、Ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す）、
（５）「少なくともインクを収容したインク収容部、インク滴を吐出させるための記録ヘッド、画像印字後の記録メディアに赤外線を照射する手段を設けたインクジェット記録装置において、前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録装置」、
（６）「記録メディアが塗工層を設けてなり、動的走査吸収計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ^２である記録メディアに対して、前記第（５）項に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とするインクジェット記録方法」。 (In the general formula (1), ^{R 1} represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted allyl group, L is 0 7 represents an integer of 7 and n represents an integer of 20 to 200),
(5) In the ink jet recording apparatus provided with at least an ink containing portion containing ink, a recording head for ejecting ink droplets, and means for irradiating infrared rays to a recording medium after image printing, the items (1) to (1) An ink jet recording apparatus using the ink according to any one of Items (4), "
(6) “With respect to the recording medium in which the recording medium is provided with a coating layer and the transfer amount of pure water at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning absorption meter is 3 to 15 ml / m ² , An ink jet recording method comprising printing using the ink jet recording apparatus according to item 5).

本発明によれば、インクジェット用インクとしての基本特性（発色性、吐出安定性など）に影響せずに、赤外線照射装置にて効率的に乾燥可能な印字画像を形成できるインクを提供することができた。
乾燥過程で印字画像の色調変化が起こりやすい染料の場合に、本発明は乾燥が効果的に行われるため、大きな効果が認められる。
カーボンナノチューブをインク中で安定に分散させるのに効果的であった。
インクジェット用インクとしての基本特性（発色性、吐出安定性など）に影響せずに、赤外線照射装置にて効率的に乾燥可能な印字画像を形成できるインクジェット記録装置を提供することができた。
水吸収性の低い印刷用塗工紙などの記録メディアに対して非常に効果が認められた。 According to the present invention, it is possible to provide an ink that can form a print image that can be efficiently dried by an infrared irradiation device without affecting the basic characteristics (color development property, ejection stability, etc.) of the ink-jet ink. did it.
In the case of a dye that tends to change the color tone of a printed image during the drying process, the present invention is effective in drying, and thus a great effect is recognized.
It was effective in stably dispersing the carbon nanotubes in the ink.
It was possible to provide an ink jet recording apparatus capable of forming a print image that can be efficiently dried by an infrared irradiation apparatus without affecting basic characteristics (coloring property, ejection stability, etc.) as an ink jet ink.
It was found to be very effective for recording media such as coated paper with low water absorption.

本発明のインクジェット記録装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the inkjet recording device of this invention. 本発明のインクジェット記録装置における赤外線照射装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the infrared irradiation apparatus in the inkjet recording device of this invention.

本発明のインク組成物について説明する。
まず、本発明に用いるカーボンナノチューブについて説明する。
カーボンナノチューブ（Carbon Nano-Tube、略称ＣＮＴ）は、グラフェン（六員環ネットワーク）シートを筒型に巻いた形状しており、その直径は数ｎｍ〜１００ｎｍで、長さは数ｎｍ〜数μｍである。１枚のグラフェンシートが筒状になった単層タイプ（Single wall carbon Nano-Tube;ＳＷＣＮＴ）と重層構造になった多層タイプ（Multi wall Carbon Nano-Tube;ＭＷＣＮＴ）がある。ＣＮＴは、導電性の高さ、表面積の大きさ（閉口状態で１，０００ｍ^２／ｇ、開口状態で２，０００ｍ^２／ｇに逹す。）、高強度（鋼鉄の２０倍の強度、特に繊維方向の引っ張り強度ではダイヤモンドすら凌駕する）である。また、ＡＬの半分という軽さ、柔軟性と高ヤング率、銅の１，０００倍以上の高電流密度耐性、銅の１０倍の高熱伝導特性、細長い、などの主な特性から各種用途材料として検討されている。しかし、高い熱伝導性による液体の放熱のための利用を志向するものは多くない。
ＣＮＴのうち、ＳＷＣＮＴは優れた熱伝導性を示すが、分散性の観点からは多層タイプのほうが好ましい。つまり、本発明においては双方とも有効に利用することができる。また、双方を併用することもできる。
カーボンナノチューブの製造方法は、アーク放電、ＣＶＤ法、レーザーアブレーション法などが挙げられるが、本発明では特に限定されるものではない。
本発明においては、水系インクにカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）を含有させるため、水系溶媒に分散させる必要があるが、ＣＮＴは、互いに引きつけ合って絡み合った束をつくる性質がある。このようなＣＮＴは各種溶媒に解けず、無論、水にも分散し難い。したがって本発明において、これをほぐし水系溶媒に対する分散する分散処理をすることが好ましい。分散方法としては、親水性の官能基を化学修飾したり、界面活性剤や樹脂などの分散剤を用いて公知の分散方法を用いて分散すれば良い。例えば、長鎖親水性基を有する多環芳香族化合物材料を分散等のため好適に用いることができる。これは、親水性含有芳香族化合物のパイ（π）スタッキング性を利用せんとするものである。ここで、パイ（π）スタッキング性とは、平面構造を有する芳香族化合物同士が表面のπ電子によって互いに引き付け合い、積み重ねられるように寄り集まる性質をいう。従来のからの意味と異なるところはない。該多環芳香族化合物材料が有する前記親水性基は、スタッキングされた後のＣＮＴ−多環芳香族化合物材料の水性液への分散に寄与する。この親水性基は、例えば好適には、セグメント鎖部分が回転してＣＮＴの表面側と異なる方向の水媒体側に向き易い嵩高なものであることができる。例えば２０個以上のエチレンオキサイドが付加（従って２０個以上の親水性エーテル基を含有）したポリエトキシエタノール基であることができる。なお、このような長鎖親水性基含有のパイ（π）スタッキング性芳香族化合物は、九州大学の中嶋直敏教授らの提案（Chem.Lett.３６（２００７）１１４０）とは異なる。該提案では、エピガロカテキンガレート（カテキン類の１種で、ナフタレン環に２個のベンゼン環と２個のヒドロキシ基が置換、２個のベンゼン環基はそれぞれ３個のヒドロキシ基を有するカテキン）のＣＮＴの分散能に着目している。また、親水性基としてヒドロキシを複数有するピレン化合物を分散剤として用いることを提案している。ポリエトキシエタノール基を有するものではない。 The ink composition of the present invention will be described.
First, the carbon nanotube used in the present invention will be described.
Carbon nanotubes (Carbon Nano-Tube, abbreviated as CNT) have a shape in which a graphene (six-membered ring network) sheet is wound into a cylindrical shape, the diameter is several nm to 100 nm, and the length is several nm to several μm. is there. There is a single layer type (Single wall carbon Nano-Tube; SWCNT) in which one graphene sheet is formed into a cylindrical shape, and a multilayer type (Multi wall Carbon Nano-Tube; MWCNT) in which a multi-layer structure is formed. CNT, the electrically conductive high, the size of the surface area (closed state in 1,000 m ² / g, of us to the 2,000 m ² / g in an open state.), 20 times the strength of the high strength (steel, particularly The tensile strength in the fiber direction surpasses even diamonds). In addition, as a material for various applications, it is as light as half of AL, flexibility and high Young's modulus, high current density resistance more than 1,000 times that of copper, 10 times higher heat conduction characteristics than copper, and elongated. It is being considered. However, there are not many that aim to use for heat dissipation of liquid due to high thermal conductivity.
Of the CNTs, SWCNT exhibits excellent thermal conductivity, but the multilayer type is preferred from the viewpoint of dispersibility. That is, in the present invention, both can be used effectively. Moreover, both can also be used together.
Examples of the carbon nanotube production method include arc discharge, CVD method, laser ablation method, and the like, but are not particularly limited in the present invention.
In the present invention, since carbon nanotubes (CNT) are contained in the water-based ink, it is necessary to disperse them in the water-based solvent. However, CNTs have a property of attracting each other to form an intertwined bundle. Such CNTs cannot be dissolved in various solvents and, of course, hardly disperse in water. Therefore, in the present invention, it is preferable to disperse this and disperse it in an aqueous solvent. As a dispersion method, a hydrophilic functional group may be chemically modified, or a known dispersion method may be used by using a dispersant such as a surfactant or a resin. For example, a polycyclic aromatic compound material having a long-chain hydrophilic group can be suitably used for dispersion or the like. This makes use of the pi (π) stacking property of the hydrophilic-containing aromatic compound. Here, pi (π) stacking property refers to a property in which aromatic compounds having a planar structure attract each other by π electrons on the surface and gather together so as to be stacked. There is no difference from the conventional meaning. The hydrophilic group of the polycyclic aromatic compound material contributes to the dispersion of the CNT-polycyclic aromatic compound material in the aqueous liquid after stacking. For example, this hydrophilic group can be preferably a bulky material in which the segment chain portion is easily rotated to face the aqueous medium side in a direction different from the surface side of the CNT. For example, it can be a polyethoxyethanol group to which 20 or more ethylene oxide has been added (thus containing 20 or more hydrophilic ether groups). Such a long-chain hydrophilic group-containing pi (π) stacking aromatic compound is different from the proposal by Professor Naotoshi Nakajima et al. (Khem. Lett. 36 (2007) 1140). In this proposal, epigallocatechin gallate (a kind of catechins in which two benzene rings and two hydroxy groups are substituted on the naphthalene ring, and each of the two benzene ring groups has three hydroxy groups) We focus on the dispersibility of CNTs. Further, it has been proposed to use a pyrene compound having a plurality of hydroxy groups as hydrophilic groups as a dispersant. It does not have a polyethoxyethanol group.

本発明では下記一般式（１）で示した界面活性剤をインク中に含有した場合にカーボンナノチューブの分散安定性に非常に効果がある。しかし、上記のように、長鎖親水性基を有する多環芳香族化合物材料であれば、他の材料を用いることもできる。   In the present invention, when the surfactant represented by the following general formula (1) is contained in the ink, the dispersion stability of the carbon nanotube is very effective. However, as described above, other materials can be used as long as they are polycyclic aromatic compound materials having a long-chain hydrophilic group.

（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基を表し、Ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。該アリル基は置換若しくは未置換のアリル基であってよい。） (In the general formula (1), ^{R 1} represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an allyl group, L is an integer of 0 to 7 , N represents an integer of 20 to 200. The allyl group may be a substituted or unsubstituted allyl group.

カーボンナノチューブの分散方法としては、特開２００３−２３８１２６号公報、特開２００８−２３０９３５号公報、特許４３５５５７０号公報などが挙げられ、また、市販の分散液を用いることもできる。   Examples of the method for dispersing the carbon nanotube include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-238126, 2008-230935, and 4355570, and a commercially available dispersion can also be used.

従来から、カーボンナノチューブをパターニングするために、インクジェット法が用いられてきたが、この際用いるインクにはカーボンナノチューブが主成分として含有されている。が、本発明は、色材を主成分としたインクに赤外線吸収機能を付与するためにカーボンナノチューブを微量添加するものである。
カーボンナノチューブの添加量としては、０．１〜５重量％程度が好ましい。０．１％未満であると、インクの赤外線吸収効果すなわち赤外線ヒーターの乾燥効果が十分ではなく、５％を超えると、カーボンナノチューブの分散安定性が低下し、さらにインクとしての発色性への影響も無視できなくなる。 Conventionally, an ink jet method has been used for patterning carbon nanotubes, and the ink used here contains carbon nanotubes as a main component. However, in the present invention, a small amount of carbon nanotube is added to an ink mainly composed of a color material in order to impart an infrared absorption function.
The amount of carbon nanotube added is preferably about 0.1 to 5% by weight. If it is less than 0.1%, the infrared absorption effect of the ink, that is, the drying effect of the infrared heater is not sufficient, and if it exceeds 5%, the dispersion stability of the carbon nanotubes is lowered, and further the color development as an ink is affected. Can no longer be ignored.

次に本発明のインク組成物について説明する。
本発明のインク構成成分としては、たとえば、水、色材、前記カーボンナノチューブ、湿潤剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、その他添加剤（防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等）、樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Next, the ink composition of the present invention will be described.
Examples of the ink constituents of the present invention include water, coloring materials, the carbon nanotubes, wetting agents, water-soluble organic solvents, surfactants, and other additives (such as antiseptic and antifungal agents, rust preventives, and pH adjusters). However, it is not limited to these.

まず色材としては、顔料、染料があるが、染料である場合には、印字後の色変化を強制乾燥で抑えることが可能となるためにより効果的である。
染料としては、従来公知のものであればいずれも使用することができる。水溶性染料としてはカラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で、好ましくは耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
これら染料を具体的に挙げれば、
酸性染料および食用染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，２９，４５，９２，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，７，２４，２６，９４、Ｃ．Ｉ．フードイエロー ３，４、Ｃ．Ｉ．フードレッド ７，９，１４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２；
直接性染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ ２６，２９，６２，１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１；
塩基性染料として、Ｃ．Ｉ．べーシックイエロー １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２、Ｃ．Ｉ．べーシックブルー １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック ２，８；
反応性染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，７，１１，１２，１７
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５；等が使用できる。 First, there are pigments and dyes as color materials. However, in the case of dyes, color change after printing can be suppressed by forced drying, which is more effective.
Any dye known in the art can be used. As the water-soluble dye, dyes classified in the color index into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes, preferably those having excellent water resistance and light resistance are used.
If these dyes are specifically mentioned,
Examples of acid dyes and food dyes include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 1,8,13,14,18,26,27,35,37,42,52,82,87,89,92,97,106,111,114,115,134,186,249,254 289, C.I. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94, C.I. I. Food Yellow 3, 4, C.I. I. Food Red 7, 9, 14, C.I. I. Food black 1, 2;
As a direct dye, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,26,33,44,50,86,120,132,142,144, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227, C.I. I. Direct Orange 26, 29, 62, 102, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202, C.I. I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171;
As a basic dye, C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91, C.I. I. Basic Red 2,12,13,14,15,18,22,23,24,27,29,35,36,38,39,46,49,51,52,54,59,68,69,70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112, C.I. I. Basic blue 1,3,5,7,9,21,22,26,35,41,45,47,54,62,65,66,67,69,75,77,78,89,92,93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155, C.I. I. Basic black 2,8;
As reactive dyes, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17
C. I. Reactive Yellow 1,5,11,13,14,20,21,22,25,40,47,51,55,65,67, C.I. I. Reactive Red 1,14,17,25,26,32,37,44,46,55,60,66,74,79,96,97
C. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95;

顔料としては、無機顔料として、酸化チタン及び酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、カーボンブラックを使用することができる。コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。該アゾ顔料には例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが含まれる。該多環式顔料には例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが含まれる。該染料キレートには例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが含まれる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。インク組成物中の色材としての顔料の添加量は、０．５〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％程度である。
一般に顔料濃度が高くなると画像濃度が上がり画質が向上するが、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対しては悪影響が出易くなる。 As the pigment, carbon black can be used as the inorganic pigment in addition to titanium oxide and iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow. Carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. As the organic pigment, azo pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like can be used. Examples of the azo pigment include an azo lake, an insoluble azo pigment, a condensed azo pigment, and a chelate azo pigment. Examples of the polycyclic pigment include a phthalocyanine pigment, a perylene pigment, a perinone pigment, an anthraquinone pigment, a quinacridone pigment, a dioxazine pigment, an indigo pigment, a thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, and a quinofullerone pigment. Examples of the dye chelate include a basic dye chelate and an acid dye chelate. Of these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used. The addition amount of the pigment as the color material in the ink composition is preferably about 0.5 to 25% by weight, more preferably about 2 to 15% by weight.
In general, when the pigment concentration is increased, the image density is increased and the image quality is improved. However, the reliability such as fixing property, ejection stability, and clogging tends to be adversely affected.

本発明において好ましく用いられる顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。   Specific examples of pigments preferably used in the present invention include black for carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, or copper, iron (C.I. CI pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1). Further, for color use, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 408 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, C.I. I. Pigment orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 219, C.I. I. Pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.

その他、顔料（例えばカーボン）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なのものとしたものであっても良い。これは、顔料粒子を含有させた樹脂微粒子と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂微粒子に封入または吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該顔料がインク中に分散していてもよい。   In addition, a self-dispersing pigment that can be dispersed in water by adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to the surface of the pigment (for example, carbon) can be used. Further, the pigment may be included in the microcapsule so that the pigment can be dispersed in water. This can be paraphrased as resin fine particles containing pigment particles. In this case, it is not necessary for all pigments blended in the ink to be enclosed or adsorbed in the resin fine particles, and the pigments may be dispersed in the ink as long as the effects of the present invention are not impaired.

顔料の粒径については特に制限はないが、最大個数換算で最大頻度が２０〜１５０ｎｍの粒径の顔料インクを用いることが本発明では好ましい。粒径が１５０ｎｍを超えると、インク組成物としての顔料分散安定性が悪くなるばかりでなく、吐出安定性も劣化し、画像濃度などの画像品質も低くなり好ましくない。粒径が２０ｎｍ未満では、インク組成物の保存安定性、プリンタでの噴射特性は安定するが、そのように細かな粒径にまで分散せしめるのは、分散操作や、分級操作が複雑となり、経済的に記録液を製造することが困難となる。分散剤を用いて顔料を分散する場合には、従来公知のものであればいずれも使用することができる。たとえば、高分子分散剤、水溶性界面活性剤などが挙げられる。   The particle diameter of the pigment is not particularly limited, but it is preferable in the present invention to use a pigment ink having a particle diameter of 20 to 150 nm in terms of the maximum frequency in terms of the maximum number. When the particle diameter exceeds 150 nm, not only the pigment dispersion stability as the ink composition is deteriorated, but also ejection stability is deteriorated, and image quality such as image density is lowered, which is not preferable. If the particle size is less than 20 nm, the storage stability of the ink composition and the jetting characteristics of the printer are stable. However, dispersing to such a fine particle size is complicated by the dispersion operation and classification operation. In particular, it becomes difficult to produce a recording liquid. In the case of dispersing a pigment using a dispersant, any conventionally known one can be used. Examples thereof include a polymer dispersant and a water-soluble surfactant.

次に湿潤剤、水溶性有機溶剤についてだが、これらはインクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するため、またインクの溶解安定性を向上させるため等の目的で必要に応じて使用することができる。
水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコール、１，５ペンタンジオール、１，６へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプローラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチローラクトン等を用いることができる。 Next, wetting agents and water-soluble organic solvents are used as necessary for the purpose of making the ink the desired physical properties, preventing the ink from drying, and improving the dissolution stability of the ink. can do.
Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1, Polyhydric alcohols such as 2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetra Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono Polyhydric alcohol aryl ethers such as phenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-cap Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as Lauractam, amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine and triethylamine, dimethyl Sulfur-containing compounds such as sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, γ-butyrolactone and the like can be used.

その他の添加剤で防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
防腐防黴剤としては、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ぺンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム等が挙げられる。防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。その例として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、第４級アンモニウム水酸化物やジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。 Other additives include antiseptic / antifungal agents, rust preventives, pH adjusters and the like.
Examples of antiseptic / antifungal agents include 1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, and the like. Examples of the rust preventive agent include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropyl ammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexyl ammonium nitrite and the like. As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can adjust the pH to a desired value without adversely affecting the ink to be prepared. Examples include hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates of alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate, quaternary ammonium hydroxides and diethanolamine. And amines such as triethanolamine, ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, and the like.

本発明のインク組成物は前記構成成分を水性媒体中に溶解し、さらに必要に応じて攪拌混合して作製する。攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行なうことができるが、本発明は製造方法に左右されるものではない。   The ink composition of the present invention is prepared by dissolving the above-described constituents in an aqueous medium and further stirring and mixing as necessary. The stirring and mixing can be performed with a stirrer using a normal stirring blade, a magnetic stirrer, a high-speed disperser or the like, but the present invention is not affected by the production method.

次に、本発明において使用されるインクジェット記録装置について、一例を挙げて説明する。本発明において使用されるインクジェット記録装置は、インクを収容したインク収容部、ここから供給されるインクジェット記録用インクのインク滴を吐出させるための記録ヘッドの他、画像印字後の記録メディアに赤外線を照射する手段を設けたものである。
図１に示したように、本発明では画像印字後に赤外線照射装置を用いて印字画像を乾燥するものである。赤外線照射による加熱乾燥装置は被加熱物に共振吸収されたエネルギーが分子の運動を誘発し、その摩擦により熱を生じさせて液成分を蒸発させるものである。
例えばハロゲンランプ、セラミックヒーター、遠赤外線ヒーター、赤外線ランプなどが挙げられるが、本発明では赤外線照射装置を特に限定するものではない。 Next, an example of the ink jet recording apparatus used in the present invention will be described. The ink jet recording apparatus used in the present invention includes an ink containing portion containing ink, a recording head for ejecting ink droplets of ink jet recording ink supplied from the ink containing portion, and infrared rays on a recording medium after image printing. Means for irradiating are provided.
As shown in FIG. 1, in the present invention, after printing an image, the printed image is dried using an infrared irradiation device. In the heat drying apparatus by infrared irradiation, energy absorbed by the object to be heated resonates to induce molecular movement, and heat is generated by the friction to evaporate liquid components.
For example, a halogen lamp, a ceramic heater, a far-infrared heater, an infrared lamp, and the like can be mentioned. In the present invention, the infrared irradiation device is not particularly limited.

また、本発明では、水吸収性の悪い塗工紙などの記録メディアにおいても優れた画像を形成することができる。ここで、水吸収性の悪い塗工紙とは、支持体の少なくとも一方の面に塗工層を設けてなり、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録メディアへの転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ^２である印刷用塗工紙を示す。 In the present invention, an excellent image can be formed even on a recording medium such as coated paper having poor water absorption. Here, the coated paper having poor water absorbability is provided with a coated layer on at least one surface of a support, and is applied to a pure water recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorption meter. The coated paper for printing whose transfer amount is 3-15 ml / m < ² > is shown.

吸液特性は協和精工（株）製動的走査吸液計（ＤＳＡ）を用いて測定することができる。
動的走査吸収液計（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｃａｎｎｉｎｇ ａｂｓｏｒｐｔｏｍｅｔｅｒ；ＤＳＡ，紙パ技協誌、第４８巻、１９９４年５月、第８８〜９２頁、空閑重則）は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。
動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する。そして、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、１枚の試料で必要な点の数だけ測定を行なう、という方法によって測定を自動化したものである。
紙試料への液体供給ヘッドはテフロン（登録商標）管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。 The liquid absorption characteristics can be measured using a dynamic scanning liquid absorption meter (DSA) manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.
A dynamic scanning absorpometer (DSA, PAPER PAPER TECHNOLOGY, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Kuju Shigenori) accurately measures the amount of liquid absorbed in an extremely short time. It is a device that can.
The dynamic scanning absorption meter directly reads the absorption speed from the movement of the meniscus in the capillary. The sample is formed into a disk shape, and the absorption head is scanned in a spiral shape. Then, the measurement is automated by a method in which the scanning speed is automatically changed according to a preset pattern and the measurement is performed by the number of necessary points with one sample.
A liquid supply head for a paper sample is connected to a capillary via a Teflon (registered trademark) tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor.

前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
前記紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。
前記木材パルプとしては、例えば、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどが挙げられる。 The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper based on wood fibers, and sheet-like materials such as non-woven fabrics mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. .
There is no restriction | limiting in particular as said paper, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, wood pulp, waste paper pulp, etc. are used.
Examples of the wood pulp include NBKP, LBKP, NBSP, LBSP, GP, and TMP.

前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。
該白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the internal filler used for the support, for example, a conventionally known pigment is used as a white pigment.
Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide; styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin And organic pigments such as melamine resin.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。
これらの中でも、中性ロジンサイズ剤又はアルケニル無水コハク酸が特に好適である。
前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済むが、記録用紙（メディア）表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。 Examples of the internally added sizing agent used for making the support include neutral rosin sizing agents used for neutral papermaking, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resins. System sizing agents and the like.
Among these, a neutral rosin sizing agent or alkenyl succinic anhydride is particularly preferable.
The alkyl ketene dimer may be added in a small amount because of its high size effect, but the friction coefficient on the surface of the recording paper (media) is low and slippery, which is not preferable from the viewpoint of transportability during ink jet recording. There is.

前記塗工層は、顔料及びバインダー（結着剤）を含有してなり、必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。
塗工層において使用する顔料としては、顔料としては、無機顔料、もしくは無機顔料と有機顔料を併用したものを用いる。 The coating layer contains a pigment and a binder (binder), and if necessary, contains a surfactant and other components.
As the pigment used in the coating layer, an inorganic pigment or a combination of an inorganic pigment and an organic pigment is used as the pigment.

無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライト等の顔料を挙げることができる。
カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い風合いとすることができるので好ましい。
カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン等がある。しかし光沢発現性を考慮すると、粒子径が２μｍ以下の割合が８０重量％以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の５０重量％以上を占めていることが望ましい。
またカオリンの配合量は、５０重量部以上が好ましい。
５０重量部未満であると、光沢度において十分な効果が期待しにくい。
上限は特に制限はないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、９０重量部未満がより好適である。 Examples of inorganic pigments include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and water. Examples thereof include pigments such as zinc oxide and chlorite.
Kaolin is preferable because it has excellent glossiness and can have a texture close to that of paper for offset printing.
Examples of kaolin include delaminated kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin by surface modification and the like. However, considering gloss development, it is desirable that kaolin having a particle size distribution with a particle size of 2 μm or less having a particle size distribution of 80% by weight or more accounts for 50% by weight or more of the entire kaolin.
The blending amount of kaolin is preferably 50 parts by weight or more.
When it is less than 50 parts by weight, it is difficult to expect a sufficient effect on the glossiness.
The upper limit is not particularly limited, but considering the fluidity of kaolin, particularly thickening under high shear force, less than 90 parts by weight is more preferable from the viewpoint of coating suitability.

一方、有機顔料としては、例えば、スチレン・アクリル共重合体粒子、スチレン・ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。
これら有機顔料は２種以上が混合されても良い。
有機顔料の配合量は、２〜２０重量部である。
有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高・高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる。
２重量部未満では、前記効果がなく、２０重量部を超えると、塗工液の流動性が悪化し、塗工操業性の低下に繋がることと、コスト面からも経済的ではない。
有機顔料にはその形態において、密実型、中空型、ドーナツ型等があるが、光沢発現性、表面被覆性および塗工液の流動性のバランスを鑑み、平均粒子径が０．２〜３．０μｍの範囲にあることが望ましく、より好ましくは空隙率４０％以上の中空型が採用される。 On the other hand, examples of the organic pigment include water-soluble dispersions such as styrene / acrylic copolymer particles, styrene / butadiene copolymer particles, polystyrene particles, and polyethylene particles.
Two or more of these organic pigments may be mixed.
The compounding quantity of an organic pigment is 2-20 weight part.
Since the organic pigment is excellent in gloss expression and its specific gravity is smaller than that of the inorganic pigment, a coating layer having high bulkiness and high gloss and good surface coverage can be obtained.
If the amount is less than 2 parts by weight, the above effect is not obtained. If the amount exceeds 20 parts by weight, the fluidity of the coating liquid is deteriorated, leading to a decrease in coating operability and not economical from the viewpoint of cost.
Organic pigments include solid, hollow, and donut types in terms of their forms, but the average particle size is 0.2 to 3 in view of the balance of gloss development, surface coverage, and fluidity of the coating liquid. It is desirable to be in the range of 0.0 μm, more preferably a hollow mold having a porosity of 40% or more is employed.

バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましい。
水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかが好適に用いられる。
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコールの変性物、ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンの変性物、セルロースの変性物、合成樹脂が挙げられる。
また、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。
前記ポリビニルアルコールの変性物としては、例えばアニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。前記ポリビニルピロリドンの変性物には、例えばポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等が挙げられる。前記セルロースの変性物としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。前記合成樹脂としては、例えばポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等が特に好ましい。 As the binder, an aqueous resin is preferably used.
As the aqueous resin, at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin is preferably used.
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably.
For example, polyvinyl alcohol and a modified product of polyvinyl alcohol, a modified product of polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl pyrrolidone, a modified product of cellulose, and a synthetic resin can be used.
Also included are poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylamide, oxidized starch, phosphate esterified starch, self-modified starch, cationized starch, or various modified starches, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, sodium alginate, and the like. .
Examples of the modified polyvinyl alcohol include anion-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and acetal-modified polyvinyl alcohol. Examples of the modified product of polyvinyl pyrrolidone include a copolymer of polyvinyl pyrrolidone and vinyl acetate, a copolymer of vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylic acid, and a copolymer of quaternized vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylic acid. And a copolymer of vinylpyrrolidone and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride. Examples of the modified cellulose include cellulose such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose; and cationized hydroxyethyl cellulose. Examples of the synthetic resin include polyurethane, polyester, polyacrylic acid (ester), melamine resin, or a modified product thereof, a copolymer of polyester and polyurethane, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, from the viewpoint of ink absorbability, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, acetal-modified polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, a copolymer of polyester and polyurethane, and the like are particularly preferable.

前記塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、支持体に塗工層液を含浸又は付着する方法により行なうことができる。
塗工層液の含浸又は付着方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能である。しかしコストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げても良い。
市販品としては、ＯＫトップコート、ＯＫアストロ・グロス、ＯＫノンリンクル、ＳＡ金藤＋、ＯＫ金藤＋、ＯＫノンリンクル、（Ｆ）ＭＣＯＰ、ＯＫアストロ・ダル、ＯＫアストロ・マット、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫエンボス絹目、ＯＫエンボス梨地、ＯＫエンボス布目、ＯＫエンボスホームスパン、ＯＫオプトグロス、ＯＫ嵩王、ＯＫカサブランカ、ＯＫカサブランカ−Ｖ、ＯＫカサブランカ−Ｘ、ＯＫ金藤片面、ＯＫコートＬ、ＯＫコートＬグリーン１００、ＯＫコートＮグリーン１００、ＯＫコートＶ、ＯＫ中質コート（オフセット用）、ＯＫトップコートＳ、ＯＫトップコートダル、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫトリニティ、ＯＫトリニティＮａＶｉ、ＯＫトリニティＮａＶｉ−Ｖ、ＯＫネオトップコート、ＯＫネオトップコートマット、ＯＫノンリンクルＡＬ、ＯＫノンリンクルＤＬ、ＯＫノンリンクルＢＬ、ＯＫホワイトＬ、ＯＫマットコートＬグリーン１００、ＯＫマットコートグリーン１００、ＯＫロイヤルコート、ＯＫホワイトＬ、Ｚコート、Ｚコートグリーン１００、ウルトラサテン金藤Ｎ、ゴールデンマット、サテン金藤Ｎ、ニューエイジ、ニューエイジグリーン１００、ミラーコート・ゴールド、ミラーコート・プラチナ、ロイヤルコートＬ、ロストンカラー、ＰＯＤスーパーグロス、ＰＯＤグロスコート、ＰＯＤマットコート（以上、王子製紙社製）、ブロードマットＡ、ブロードグロスＡ、ホワイトパールコートＮ、ニューＶマット、パールコート、ディグニティ、ビスタグロス、ＮパールコートＬ、ユトリロ、ＥＰ−Ｄグロス、ＥＰ−Ｌグロス、ＥＰ−Ｌマット、ＥＰ−Ｄプレミアムホワイト、ＥＰ−スーパー上質、（以上、三菱製紙社製）、Ｈｉ−α、αマット、キンマリＨｉ−Ｌ、ミューコート、ミューマット、ミューホワイト（以上、北越製紙社製）などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said coating layer, According to the objective, it can select suitably, It can carry out by the method of impregnating or adhering a coating layer liquid to a support body.
There is no restriction | limiting in particular as an impregnation or adhesion method of a coating layer liquid, According to the objective, it can select suitably. For example, the coating can be performed by various coating machines such as a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press, a blade coater, a rod coater, an air knife coater, and a curtain coater. However, from the viewpoint of cost, it may be impregnated or adhered by a conventional size press, a gate roll size press, a film transfer size press or the like installed in the paper machine and finished on-machine.
Commercially available products include OK Top Coat, OK Astro Gloss, OK Non Wrinkle, SA Kanto +, OK Kanto +, OK Non Wrinkle, (F) MCOP, OK Astro Dull, OK Astro Matt, OK Ultra Aqua Satin, OK embossed silk, OK embossed satin, OK embossed fabric, OK embossed home span, OK opto gloss, OK bullion, OK Casablanca, OK Casablanca-V, OK Casablanca-X, OK Kanto one side, OK coat L, OK coat L Green 100, OK Coat N Green 100, OK Coat V, OK Medium Coat (for Offset), OK Top Coat S, OK Top Coat Dull, OK Top Coat Mat N, OK Trinity, OK Trinity NaVi, OK Trinity NaVi-V , OK Neo Top Coat, OK Neo Top coat mat, OK non-wrinkle AL, OK non-wrinkle DL, OK non-wrinkle BL, OK white L, OK mat coat L green 100, OK mat coat green 100, OK royal coat, OK white L, Z coat, Z coat green 100, Ultra Satin Kinto N, Golden Matte, Satin Kinto N, New Age, New Age Green 100, Mirror Coat Gold, Mirror Coat Platinum, Royal Coat L, Roston Color, POD Super Gloss, POD Gloss Coat, POD Matt Coat , Made by Oji Paper Co., Ltd.), Broad mat A, Broad gloss A, White pearl coat N, New V mat, Pearl coat, Dignity, Vistaros, N pearl coat L, Utrillo, EP-D gloss, EP L gloss, EP-L mat, EP-D premium white, EP-super fine quality (above, manufactured by Mitsubishi Paper Industries), Hi-α, α mat, Kinmari Hi-L, mu coat, mu mat, mu white (above , Manufactured by Hokuetsu Paper Co., Ltd.).

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples.

［実施例１］
以下の処方で混合攪拌後、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過しインクを作製した。
水溶性染料 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４ ２．０重量部
カーボンナノチューブ水分散液 １０重量部
（名城ナノカーボン社製 Ｍ１０Ｈ カーボンナノチューブ濃度１０％）
界面活性剤 前記一般式（１）Ｌ＝０、ｎ＝４０ ０．５重量部
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ １．５重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ６１．９重量部
以上のようにして作製したインクをインクジェットプリンターリコー製ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００に充填して、ＮＢＳリコー社製 Ｔｙｐｅ６２００紙に解像度６００ｄｐｉで印字した。そして印字直後に近赤外線照射ユニット（ウシオ電機社製 ＵＨ−ＭＡ１−ＣＬ１０００）に６０ｍ／ｍｉｎの速度で印刷物を通過させて、以下の評価を行った。
評価結果を表１に示す。 [Example 1]
After mixing and stirring with the following formulation, it was filtered through a 0.2 μm polypropylene filter to prepare an ink.
Water-soluble dye Acid Red 254 2.0 parts by weight Carbon nanotube water dispersion 10 parts by weight (M10H carbon nanotube concentration 10%, manufactured by Meijo Nanocarbon)
Surfactant The general formula (1) L = 0, n = 40 0.5 parts by weight Surfactant CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ CH ₂ COOH 1.5 parts by weight 1, 3-butanediol 18 parts by weight Glycerin 6 parts by weight Preservative and fungicide Proxel LV (manufactured by Avicia) 0.1 part by weight ion-exchanged water 61.9 parts by weight The ink prepared as described above was manufactured by IPSiO GX5000 manufactured by Inkjet Printer Ricoh. And printed on NBS Ricoh Type 6200 paper at a resolution of 600 dpi. Immediately after printing, the printed matter was passed through a near-infrared irradiation unit (UH-MA1-CL1000 manufactured by USHIO INC.) At a speed of 60 m / min, and the following evaluation was performed.
The evaluation results are shown in Table 1.

＜画像乾燥性＞
印字乾燥直後の印刷物について、印字部へろ紙を押し当てて、ろ紙への転写具合を目視で観察し以下の評価基準により評価した。
Ａ：ろ紙への転写が全く見られない
Ｂ：ろ紙への転写が若干見られる
Ｃ：ろ紙への転写が明らかに見られる <Image dryness>
About the printed matter immediately after printing drying, the filter paper was pressed to the printing part, the transfer condition to a filter paper was observed visually, and the following evaluation criteria evaluated.
A: Transfer to filter paper is not seen at all B: Transfer to filter paper is seen slightly C: Transfer to filter paper is clearly seen

＜画像特性＞
印字乾燥直後の印刷物について、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製反射カラー測色濃度計を用いて、画像濃度およびＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、カーボンナノチューブ無添加の場合（対応する比較例）との色差△Ｅを求めて、以下の基準で評価した。
［色差△Ｅ］
Ａ：△Ｅ＜１
Ｂ：１≦△Ｅ＜４
Ｃ：４≦△Ｅ <Image characteristics>
For the printed matter immediately after printing, the image density and L * a * b * value were measured using a reflection color measurement densitometer manufactured by X-Rite, and the case where no carbon nanotube was added (corresponding comparative example). The color difference ΔE was determined and evaluated according to the following criteria.
[Color difference △ E]
A: △ E <1
B: 1 ≦ △ E <4
C: 4 ≦ ΔE

＜吐出安定性＞（間欠印写試験）
後述する印刷パターンを２０枚連続で印写後、２０分間吐出を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋，白抜け，噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、上記インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。
Ａ：ベタ部に白抜け、スジ、噴射乱れがない。
Ｂ：ベタ部に白抜けはないが、スジ、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部に白抜け、スジ、噴射乱れが一部に認められる。
Ｄ：ベタ部に白抜け、スジ、噴射乱れが全域にわたって認められる。 <Discharge stability> (intermittent printing test)
After printing 20 printing patterns in succession, put it in a resting state that does not discharge for 20 minutes, repeat this 50 times, and after printing a total of 1000 sheets, 5% of the same chart printed The presence or absence of streaks, white spots and jet turbulence in the chart solid part was visually evaluated according to the following criteria. In the print pattern, the ink was printed at a duty of 100% in a chart in which the print area in the image area was 5% of the print area of each color in the entire area of the paper.
A: There are no white spots, streaks, or jet disturbance in the solid portion.
B: There are no white spots in the solid portion, but some streaks and jet disturbance are observed.
C: White spots, streaks, and jet disturbance are partially observed in the solid portion.
D: White spots, streaks, and jet turbulence are observed in the whole area.

［実施例２］
実施例１で作製したインクをインクジェットプリンタ リコー社製ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００に充填して、王子製紙社製ＯＫトップコート紙に解像度１２００ｄｐｉで印字した。
そして、印字直後に近赤外線照射ユニット（ウシオ電機社製 ＵＨ−ＭＡ１−ＣＬ１０００）に６０ｍ／ｍｉｎの速度で印刷物を通過させて、実施例１と同様な評価を行った。 [Example 2]
The ink produced in Example 1 was filled into an IPSiO GX5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd., and printed on OK topcoat paper manufactured by Oji Paper Co., Ltd. at a resolution of 1200 dpi.
Then, immediately after printing, the printed matter was passed through a near infrared irradiation unit (UH-MA1-CL1000 manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.) at a speed of 60 m / min, and the same evaluation as in Example 1 was performed.

［実施例３］
以下の処方で混合攪拌後、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過しインクを作製した。
水溶性染料 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４ ２．０重量部
カーボンナノチューブ水分散液 １０重量部
（名城ナノカーボン社製 Ｍ１０Ｈ カーボンナノチューブ濃度１０％）
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ １．５重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ６２．４重量部
以上のようにして作製したインクを実施例２と同様にして評価した。 [Example 3]
After mixing and stirring with the following formulation, it was filtered through a 0.2 μm polypropylene filter to prepare an ink.
Water-soluble dye Acid Red 254 2.0 parts by weight Carbon nanotube water dispersion 10 parts by weight (M10H carbon nanotube concentration 10%, manufactured by Meijo Nanocarbon)
Surfactant _{CH 3 (CH 2) 12 O} (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 COOH 1.5 parts by weight 1,3-butanediol 18 parts by weight of glycerin 6 parts by antiseptic and fungicide PROXEL LV (manufactured by Avecia ) 0.1 part by weight ion-exchanged water 62.4 parts by weight The ink produced as described above was evaluated in the same manner as in Example 2.

［実施例４］
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製 ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して顔料分散液を得た。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １５重量部
（大日本精化株式会社製 シアニンブルーＡ−２９２）
カーボンナノチューブ（名城ナノカーボン社製） ５重量部
界面活性剤 前記一般式（１）Ｌ＝０、ｎ＝２０ １３重量部
アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製） ２重量部
イオン交換水 ６５重量部
上記顔料分散液を用いて、以下の処方で混合攪拌後、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過しインクを作製した。
上記顔料分散液 ４０重量部
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ ２重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ３３．９重量部
以上のようにして作製したインクを実施例２と同様にして評価した。 [Example 4]
After premixing the following prescription mixture, it was circulated and dispersed for 7 hours in a disk type bead mill (KDL type, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., media: 0.3 mm diameter zirconia ball) to obtain a pigment dispersion.
C. I. Pigment Blue 15: 3 15 parts by weight (Cyanine Blue A-292 manufactured by Dainippon Seika Co., Ltd.)
Carbon nanotube (manufactured by Meijo Nanocarbon Co., Ltd.) 5 parts by weight surfactant The general formula (1) L = 0, n = 20 13 parts by weight anionic surfactant (Pionin A-51-B, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 2 parts by weight ion-exchanged water 65 parts by weight The above pigment dispersion was mixed and stirred with the following formulation, and then filtered through a 0.2 µm polypropylene filter to prepare an ink.
40 parts by weight of the above-mentioned pigment dispersion surfactant CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ CH ₂ COOH 2 parts by weight 1,3-butanediol 18 parts by weight glycerin 6 parts by weight antiseptic / antifungal agent Proxel LV (manufactured by Abyssia) 0.1 part by weight ion-exchanged water 33.9 parts by weight The ink produced as described above was evaluated in the same manner as in Example 2.

［比較例１］
実施例１において、以下のインク（カーボンナノチューブ未添加）を用いた以外は同様にして評価した。
水溶性染料 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４ ２．０重量部
界面活性剤 前記一般式（１）Ｌ＝０、ｎ＝４０ ０．５重量部
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ １．５重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ７１．９重量部
以上のようにして作製したインクを実施例１と同様にして評価した。 [Comparative Example 1]
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the following ink (carbon nanotubes not added) was used.
Water-soluble dye Acid Red 254 2.0 parts by weight surfactant The general formula (1) L = 0, n = 40 0.5 parts by weight surfactant CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ CH ₂ COOH 1.5 parts by weight 1,3-butanediol 18 parts by weight glycerin 6 parts by weight Preservative antifungal agent Proxel LV (manufactured by Avicia) 0.1 part by weight Ion-exchanged water 71.9 parts by weight The ink thus prepared was evaluated in the same manner as in Example 1.

［比較例２］
比較例１で作製したインクについて、実施例２と同様にして評価した。 [Comparative Example 2]
The ink produced in Comparative Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 2.

［比較例３］
実施例３において、以下のインク（カーボンナノチューブ未添加）を用いた以外は同様にして評価した。
水溶性染料 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４ ２．０重量部
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ １．５重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ７２．４重量部 [Comparative Example 3]
In Example 3, evaluation was performed in the same manner except that the following ink (carbon nanotubes not added) was used.
Water-soluble dye Acid Red 254 2.0 parts by weight Surfactant CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ CH ₂ COOH 1.5 parts by weight 1,3-butanediol 18 parts by weight Glycerin 6 parts by weight Part antiseptic and fungicidal agent Proxel LV (manufactured by Avicia) 0.1 part by weight ion-exchanged water 72.4 parts by weight

［比較例４］
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製 ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して近赤外線吸収剤分散液を作製した。
近赤外線吸収剤（ＦＦ ＩＲＳＯＲＢ ２０１／富士フィルム社製） ２０重量部
界面活性剤 前記一般式（１）Ｌ＝０、ｎ＝４０ ５重量部
イオン交換水 ７５重量部
上記分散液を用いて、以下の処方で混合攪拌後、０．２μｍポリプロピレンフィルターにて濾過しインクを作製した。
水溶性染料 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４ ２．０重量部
上記近赤外線吸収剤分散液 １０重量部
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ １．５重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ６２．４重量部
以上のようにして作製したインクを実施例２と同様にして評価した。 [Comparative Example 4]
After premixing the following prescription mixture, it was circulated and dispersed for 7 hours in a disk-type bead mill (KDL type, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., media: 0.3 mm diameter zirconia ball) to prepare a near infrared absorbent dispersion. .
Near-infrared absorber (FF IRSORB 201 / Fuji Film Co., Ltd.) 20 parts by weight surfactant General formula (1) L = 0, n = 40 5 parts by weight ion-exchanged water 75 parts by weight Using the above dispersion, After mixing and stirring according to the following formulation, the mixture was filtered through a 0.2 μm polypropylene filter to prepare an ink.
Water-soluble dye Acid Red 254 2.0 parts by weight The above near-infrared absorber dispersion 10 parts by weight Surfactant CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ CH ₂ COOH 1.5 parts by weight 1, 3-butanediol 18 parts by weight Glycerin 6 parts by weight Preservative and fungicide Proxel LV (manufactured by Avicia) 0.1 part by weight ion-exchanged water 62.4 parts by weight The ink produced as described above was prepared in the same manner as in Example 2. And evaluated.

［比較例５］
比較例４において、以下のインク処方を用いた以外は同様な評価を行った。
水溶性染料 Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４ ２．０重量部
上記近赤外線吸収剤分散液 ２５重量部
界面活性剤 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ １．５重量部
１，３−ブタンジオール １８重量部
グリセリン ６重量部
防腐防黴剤 プロキセルＬＶ（アビシア社製） ０．１重量部
イオン交換水 ４７．４重量部
以上のようにして作製したインクを実施例２と同様にして評価した。 [Comparative Example 5]
In Comparative Example 4, the same evaluation was performed except that the following ink formulation was used.
Water-soluble dye Acid Red 254 2.0 parts by weight The above near-infrared absorber dispersion 25 parts by weight Surfactant CH ₃ (CH ₂ ) ₁₂ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ CH ₂ COOH 1.5 parts by weight 1, 3-butanediol 18 parts by weight Glycerin 6 parts by weight Preservative and fungicide Proxel LV (manufactured by Avicia) 0.1 part by weight ion-exchanged water 47.4 parts by weight The ink produced as described above was prepared in the same manner as in Example 2. And evaluated.

［比較例６］
実施例４において、以下の顔料分散液（カーボンナノチューブ未添加）を用いた以外は、同様な処方にてインクを作製して同様にして評価した。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １５重量部
（大日本精化株式会社製、シアニンブルーＡ−２９２）
界面活性剤 前記一般式（１）Ｌ＝０、ｎ＝２０ １３重量部
アニオン性界面活性剤（パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製） ２重量部
イオン交換水 ７０重量部 [Comparative Example 6]
In Example 4, except that the following pigment dispersion (with no carbon nanotube added) was used, an ink was prepared in the same manner and evaluated in the same manner.
C. I. Pigment Blue 15: 3 15 parts by weight (Dainippon Seika Co., Ltd., Cyanine Blue A-292)
Surfactant General formula (1) L = 0, n = 20 13 parts by weight Anionic surfactant (Pionin A-51-B, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 2 parts by weight Deionized water 70 parts by weight

表中の色差△Ｅは、比較例のカーボンナノチューブ未添加インクを基準として求めた。
比較例１基準：実施例１
比較例２基準：実施例２、比較例４、比較例５
比較例３基準：実施例３
比較例６基準：実施例４ The color difference ΔE in the table was determined based on the carbon nanotube non-added ink of the comparative example.
Comparative Example 1 Standard: Example 1
Comparative Example 2 Standard: Example 2, Comparative Example 4, Comparative Example 5
Comparative Example 3 Standard: Example 3
Comparative Example 6 Standard: Example 4

特公昭６０−４４３３６号公報Japanese Patent Publication No. 60-44336 特開２００１−２２６６１８号公報JP 2001-226618 A

Claims (6)

インクを収容したインク収容部、インク滴を吐出させるための記録ヘッド、画像印字後の記録メディアに赤外線を照射する手段を設けたインクジェット記録装置に用いるインクであって、該インクが少なくとも水、色材およびカーボンナノチューブを含み、前記カーボンナノチューブの含有量が、１質量％〜５質量％であることを特徴とするインクジェット記録用インク。 Ink used in an ink jet recording apparatus provided with an ink containing portion containing ink, a recording head for ejecting ink droplets, and means for irradiating infrared rays onto a recording medium after image printing, wherein the ink is at least water, color Material and saw including a carbon nanotube ink for ink jet recording, wherein the content of the carbon nanotubes is 1% to 5% by weight. 前記インク中の色材が染料および有機顔料の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。 2. The ink for ink jet recording according to claim 1, wherein the color material in the ink is at least one of a dye and an organic pigment . 前記インク中に長鎖親水性基を有する多環芳香族化合物材料を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the ink contains a polycyclic aromatic compound material having a long-chain hydrophilic group. 前記インク中に下記一般式（１）で示される界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又は置換若しくは未置換のアリル基を表し、Ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。） The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink contains a surfactant represented by the following general formula (1).
(In the general formula (1), ^{R 1} represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted allyl group, L is 0 7 represents an integer, and n represents an integer of 20 to 200. ) 少なくともインクを収容したインク収容部、インク滴を吐出させるための記録ヘッド、画像印字後の記録メディアに赤外線を照射する手段を設けたインクジェット記録装置において、請求項１乃至４のいずれかに記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録装置。   5. The inkjet recording apparatus according to claim 1, wherein the inkjet recording apparatus includes at least an ink storage unit that stores ink, a recording head that discharges ink droplets, and a unit that irradiates infrared rays onto a recording medium after image printing. An ink jet recording apparatus using ink. 記録メディアが塗工層を設けてなり、動的走査吸収計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の転移量が３〜１５ｍｌ／ｍ^２である記録メディアに対して、請求項５に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とするインクジェット記録方法。 The inkjet according to claim 5, wherein the recording medium is provided with a coating layer, and the recording medium has a transfer amount of pure water of 3 to 15 ml / m ² at a contact time of 100 ms as measured by a dynamic scanning absorption meter. An ink jet recording method, wherein printing is performed using a recording apparatus.