JP2001226618A - Ink, method of forming image, printer, and method and device for drying ink and the like - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink having a spectroscopic absorption in the infrared region, not having unnecessary spectroscopic absorptions and capable of realizing a quick drying property, a method of forming an image, a printer, and a method and device for drying the ink, etc. SOLUTION: This ink is characterized by containing an infrared light- absorbing material having an absorption maximum wave length at >=700 nm and <=1,500 nm, and the extinction coefficient at the wave length region of >=400 nm and <=700 nm, which is less than 10% of the extinction coefficient at the above absorption maximum.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明はインク、画像形成方
法、プリンター並びにインク等の乾燥方法及び装置に関
し、詳しくは速乾性に優れたインク、画像形成方法、プ
リンター並びにインク等の乾燥方法及び装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink, an image forming method, a printer, and a method and an apparatus for drying ink, and more particularly, to an ink, an image forming method, a printer, and a method and an apparatus for drying ink having excellent quick drying properties. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】色材として赤外吸収材料のみを含有する
インクは見えない特徴を生かしてデザインに影響を与え
ないバーコード等の用途が見込める。しかしながら従来
のインクは赤外領域のみならず、可視部にも吸収を持つ
ため、単独で用いた場合には眼には見えないはずの染料
が見えてしまい、見えない事によるメリットが失われる
ばかりか、色汚染の問題がある。特に、赤外吸収材料を
含有するインクの用途として偽造防止、偽造検出、見え
ないバーコード等が見込めるが、これらの用途には赤外
吸収のみを有し、可視部には吸収を持たないことが重要
である。2. Description of the Related Art Inks containing only an infrared absorbing material as a coloring material can be expected to be used for bar codes and the like which do not affect the design by utilizing the invisible feature. However, conventional inks have absorption not only in the infrared region but also in the visible region, so when used alone, dyes that should not be seen by the eye can be seen, and the advantage of not being seen is lost. Or there is a problem of color contamination. In particular, anti-counterfeiting, anti-counterfeit detection, invisible barcodes, etc. can be expected as uses of inks containing infrared-absorbing materials, but these applications only have infrared absorption and do not have absorption in the visible part. is important.

【０００３】また、赤外染料を含有するカラーインクの
場合、不要な可視吸収を有すると、色汚染が生じるた
め、赤外領域のみに吸収を有し、可視部には実質的に吸
収を持たないインクが求められている。このような要求
は、特に色再現性が重要視されているインクジェット用
インク、印刷用インクではその要望が強い。Further, in the case of a color ink containing an infrared dye, if unnecessary visible absorption is caused, color contamination occurs, so that the color ink has absorption only in the infrared region and substantially absorbs in the visible region. No ink is required. Such demands are particularly strong in ink jet inks and printing inks in which color reproducibility is regarded as important.

【０００４】一方、インクジェット用インクは近年のイ
ンクジェット印刷の高速化や淡色インクの使用に伴い、
速乾性が求められているが、速乾性とインクのつまり易
さは相反する性能でありその解決が強く要望されてい
た。即ち、速乾性を重視して揮発しやすい溶剤を用いた
インクはインクノズルを詰まらせやすく、インクノズル
を詰まらせないように揮発性を低くすると、速乾性が得
られない、という問題があった。揮発性と乾燥性の問題
はインクジェット用インクで特に顕著であるが、他の印
刷用インクにも求められる特性である。従来から黒色の
色材として用いられてきたカーボンブラックは、赤外領
域にも分光吸収を持つため、赤外線を吸収することがで
き、赤外線照射によって乾燥を加速することが可能であ
る。しかし、カーボンブラックは黒色であるため、赤外
線照射による乾燥の加速を目的にカラーインクに添加す
ると色純度を著しく低下させてしまい乾燥の加速に有効
な量を添加できないという問題があった。On the other hand, ink-jet inks have recently been used at high speeds of ink-jet printing and use of light-color inks.
Although quick-drying properties are required, quick-drying properties and easiness of clogging of ink are contradictory performances, and there has been a strong demand for a solution. That is, there is a problem that ink using a solvent that is easy to volatilize with an emphasis on quick drying tends to clog the ink nozzle, and if the volatility is reduced so as not to clog the ink nozzle, quick drying cannot be obtained. . The problems of volatility and drying properties are particularly remarkable in ink-jet inks, but are properties required for other printing inks. Conventionally, carbon black, which has been used as a black coloring material, has spectral absorption also in the infrared region, so that it can absorb infrared light and can accelerate drying by irradiation with infrared light. However, since carbon black is black, if it is added to a color ink for the purpose of accelerating drying by infrared irradiation, there is a problem that color purity is remarkably reduced, and an amount effective for accelerating drying cannot be added.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は赤外領
域に分光吸収を有し、可視部には実質的に分光吸収を持
たないインクを提供することにある。本発明の別の目的
は赤外領域に分光吸収を有し、不要な分光吸収を持た
ず、速乾性が実現できる画像形成方法を提供することに
ある。本発明の別の目的は赤外領域に分光吸収を有し、
不要な分光吸収を持たず色純度の高いカラーインクを提
供することにある。本発明の更に別の目的はインクノズ
ルを詰まらせずに速乾性が実現できるインクジェット用
インクを提供することにある。本発明の更に別の目的は
インクノズルを詰まらせずに速乾性が実現できるプリン
ターを提供することにある。本発明の更に別の目的はイ
ンクノズルを詰まらせずに速乾性が実現できるインク等
の乾燥方法及び装置を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ink having a spectral absorption in an infrared region and having substantially no spectral absorption in a visible region. Another object of the present invention is to provide an image forming method which has a spectral absorption in an infrared region, has no unnecessary spectral absorption, and can realize quick drying. Another object of the invention is to have spectral absorption in the infrared region,
An object of the present invention is to provide a color ink having high color purity without unnecessary spectral absorption. It is still another object of the present invention to provide an ink-jet ink that can achieve quick drying without clogging an ink nozzle. Still another object of the present invention is to provide a printer capable of realizing quick drying without clogging an ink nozzle. Still another object of the present invention is to provide a method and an apparatus for drying ink or the like, which can realize quick drying without clogging an ink nozzle.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成によって達成される。 １．７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極大波長を
有し、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長領域におけ
る吸光係数が前記吸収極大波長における吸光係数の１０
％以下である赤外吸収材料を含有することを特徴とする
インク。 ２．７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極大波長を
有し、該吸収極大波長に於ける吸光係数が１００００以
上である赤外吸収材料を含有することを特徴とする前記
１記載のインク。The above object of the present invention is attained by the following constitutions. 1. It has an absorption maximum wavelength at 700 nm or more and 1500 nm or less, and the extinction coefficient in the wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm is 10% of the extinction coefficient at the absorption maximum wavelength.
% Of an infrared absorbing material. 2. The ink according to the above 1, wherein the ink contains an infrared absorbing material having an absorption maximum wavelength at 700 nm or more and 1500 nm or less, and an extinction coefficient at the absorption maximum wavelength of 10,000 or more.

【０００７】３．前記インクがインクジェット用インク
であることを特徴とする前記１または２に記載のイン
ク。 ４．前記インクがインクジェット用カラーインクである
ことを特徴とする前記３に記載のインク。 ５．請求項１〜４のいずれかに記載のインクを用いて、
描画する工程と赤外線を照射する工程を有することを特
徴とする画像形成方法。[0007] 3. 3. The ink according to the above item 1 or 2, wherein the ink is an ink jet ink. 4. 4. The ink according to the above item 3, wherein the ink is an inkjet color ink. 5. Using the ink according to any one of claims 1 to 4,
An image forming method, comprising a step of drawing and a step of irradiating infrared rays.

【０００８】６．７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸
収極大波長を有し、該吸収極大波長に於ける吸光係数が
１００００以上であり、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満
の波長領域に於ける吸光係数が前記吸収極大波長に於け
る吸光係数の１０％以下である染料を含有するインクで
描画する工程と、赤外線を照射する工程が描画物の通路
を挟むように対向して設置された赤外線反射手段及び赤
外線を照射する手段によるものであることを特徴とする
請求項５記載の画像形成方法。[0008] 6. has an absorption maximum wavelength at 700 nm or more and 1500 nm or less, the absorption coefficient at the absorption maximum wavelength is 10000 or more, and the absorption coefficient in the wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm is the absorption maximum wavelength. A step of drawing with an ink containing a dye having an extinction coefficient of 10% or less and a step of irradiating infrared rays, wherein an infrared reflecting means and an infrared irradiating means which are installed to face each other so as to sandwich the passage of the drawing. 6. The image forming method according to claim 5, wherein:

【０００９】７．前記１〜４のいずれかに記載のインク
を用いて、描画する手段を有することを特徴とするプリ
ンター。 ８．赤外線を照射する工程ないし手段を有することを特
徴とする前記７記載のプリンター。 ９．描画物の通路を挟むように対向して設置された赤外
線反射手段及び赤外線を照射する手段を有することを特
徴とする前記８記載のプリンター。[0009] 7. 5. A printer, comprising: means for drawing using the ink according to any one of the above items 1 to 4. 8. 8. The printer according to the above 7, further comprising a step or means for irradiating infrared rays. 9. 9. The printer according to the above item 8, further comprising an infrared reflecting means and a means for irradiating infrared rays, which are provided to face each other so as to sandwich the passage of the drawing.

【００１０】１０．前記赤外吸収材料が下記一般式１、
一般式２、一般式３、一般式４で表される化合物から選
ばれる１種以上の染料であることを特徴とする前記１〜
４のいずれかに記載のインク。10. The infrared absorbing material has the following general formula 1,
Wherein the dye is one or more dyes selected from the compounds represented by the general formulas 2, 3 and 4.
5. The ink according to any one of 4.

【００１１】[0011]

【化５】 ［式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はアルキル基、芳香族
基または複素環基を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は置換基を表し、
ｎ₁₁、ｎ₁₂は０以上４以下の整数を表す。］Embedded image [Wherein, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent an alkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group, R ₁₅ and R ₁₆ represent a substituent,
n ₁₁ and n ₁₂ represent an integer of 0 or more and 4 or less. ]

【００１２】[0012]

【化６】 ［式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基、芳香族基、複素環基
を表し、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は水素原子または置換基を表し、Ｒ
₂₅、Ｒ₂₆は置換基を表し、ｎ₂₁、ｎ₂₂は０以上６以下の
整数を表す。］Embedded image [Wherein, R ₂₁ and R ₂₂ represent an alkyl group, an aromatic group, or a heterocyclic group; R ₂₃ and R ₂₄ represent a hydrogen atom or a substituent;
₂₅ and R ₂₆ represent a substituent, and n ₂₁ and n ₂₂ each represent an integer of 0 or more and 6 or less. ]

【００１３】[0013]

【化７】 ［式中Ｘは硫黄原子、酸素原子を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は置
換基を表し、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は水素原子または置換基を表
し、ｎ₃₁、ｎ₃₂は０以上４以下の整数を表す。］Embedded image [Wherein X represents a sulfur atom or an oxygen atom, R ₃₁ and R ₃₂ each represent a substituent, R ₃₃ and R ₃₄ each represent a hydrogen atom or a substituent, and n ₃₁ and n ₃₂ each represent an integer of 0 or more and 4 or less. Represents ]

【００１４】[0014]

【化８】 ［式中Ｘ₄₁、Ｘ₄₂はＮＨ、Ｏ、Ｓを表す。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂は
１価の置換基を表し、ｎ ₄₁、ｎ₄₂は０以上５以下の整数
を表す。Ｑ₄₁、Ｑ₄₂は６または７員環を形成するのに必
要な原子群を表す。］Embedded image[Where X₄₁, X₄₂Represents NH, O, S. R₄₁, R₄₂Is
Represents a monovalent substituent, n ₄₁, N₄₂Is an integer from 0 to 5
Represents Q₄₁, Q₄₂Are necessary to form a 6- or 7-membered ring.
Represents key atoms. ]

【００１５】１１．前記一般式１、一般式２、一般式
３、一般式４で表される化合物から選ばれる１種以上の
染料を含有することを特徴とするインク。 １２．可視領域に吸収を有する着色剤の一種以上を含有
することを特徴とする前記１〜４、１０又は１１のいず
れかに記載のインク。11. An ink comprising at least one dye selected from the compounds represented by the general formulas 1, 2, 3 and 4. 12. 12. The ink according to any one of items 1 to 4, 10 and 11, further comprising one or more coloring agents having absorption in a visible region.

【００１６】１３．前記インクが、インクジェット用イ
ンクであることを特徴とする前記１０〜１２のいずれか
に記載のインク。 １４．前記インクが、印刷用インクであることを特徴と
する前記１〜４、１０〜１２のいずれかに記載のイン
ク。13. 13. The ink according to any one of 10 to 12, wherein the ink is an ink jet ink. 14． 13. The ink according to any one of 1 to 4, 10 to 12, wherein the ink is a printing ink.

【００１７】１５．分散媒として水を含有することを特
徴とする前記１１、１２、１３または１４に記載のイン
ク。 １６．実質的に可視部に吸収を持たない赤外染料を含有
するインクで描画後、赤外線で加熱することを特徴とす
るインクの乾燥方法。15. 15. The ink according to the above item 11, 12, 13, or 14, comprising water as a dispersion medium. 16. A method for drying ink, comprising drawing with an ink containing an infrared dye having substantially no absorption in the visible region, and then heating with infrared light.

【００１８】１７．実質的に可視部に吸収を持たない赤
外染料を含有するインクで描画する手段と、赤外線で加
熱する手段を有することを特徴とするプリンター。 １８．前記１、２、３、８、９、１０、１１、１２又は
１３のいずれかに記載のインクで記録又は印刷された印
刷物の通路を挟むように対向して設置された赤外線反射
手段および赤外線で加熱する手段を有することを特徴と
するインクの乾燥装置。17. A printer, comprising: means for drawing with an ink containing an infrared dye having substantially no absorption in the visible region; and means for heating with infrared light. 18. The infrared reflecting means and the infrared reflecting means which are installed opposite to each other so as to sandwich a passage of a printed matter recorded or printed with the ink according to any one of the above 1, 2, 3, 8, 9, 10, 11, 12 or 13 An ink drying device comprising heating means.

【００１９】１９．前記１０、１１、１２、１３、１４
又は１５のいずれかに記載のインクで描画する手段と赤
外線を照射する手段を有することを特徴とする画像形成
方法。 ２０．７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極大波長
を有し、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長領域にお
ける吸光係数が７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下におけ
る吸光係数の５％以下である赤外吸収材料を含有するこ
とを特徴とする前記１記載のインク。19. 10, 11, 12, 13, 14
16. An image forming method, comprising: means for drawing with the ink according to any one of claims 15 and 15; and means for irradiating infrared rays. 20. An infrared absorbing material having an absorption maximum wavelength in the range of 700 nm to 1500 nm and having an absorption coefficient in the wavelength region of 400 nm to 700 nm of 5% or less of the absorption coefficient in the range of 700 nm to 1500 nm. 2. The ink according to the above item 1.

【００２０】２１．少なくとも１種の赤外着色剤を含有
する被乾燥物の乾燥方法において、赤外着色剤を含有し
ない部分を透過した赤外線を反射させて乾燥に利用する
ことを特徴とする乾燥方法。 ２２．少なくとも１種の赤外着色剤を含有する被乾燥物
の通路を挟むように対向して設置された赤外線反射手段
及び赤外線を照射する手段を有することを特徴とする乾
燥装置。21. What is claimed is: 1. A method for drying an object to be dried containing at least one infrared colorant, wherein the infrared light transmitted through a portion not containing the infrared colorant is reflected and used for drying. 22. A drying device, comprising: an infrared reflecting means and a means for irradiating infrared rays, which are provided to face each other across a passage of a material to be dried containing at least one infrared colorant.

【００２１】本発明に用いる前記一般式１〜４で表され
る染料は、例えば米国特許４，５０８，８１１号明細書
に記載されているが、これらの染料をインク用に用いる
ことの具体的記載はないし、インク適性の技術思想も全
く開示されていないし、示唆さえされていない。更にこ
れら染料を用いることにより本発明の効果が得られるこ
とも全く触れられておらず、示唆さえされていない。The dyes represented by the general formulas 1 to 4 used in the present invention are described in, for example, US Pat. No. 4,508,811. The specific use of these dyes for inks is described. There is no description, no technical idea on ink suitability is disclosed, and no suggestion is made. Furthermore, there is no mention or suggestion that the effects of the present invention can be obtained by using these dyes.

【００２２】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられる染料は、７００ｎｍ以上１５
００ｎｍ以下に吸収極大波長を有し、該吸収極大波長に
於ける吸光係数のうち最大のものが１００００以上であ
り、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長領域に於ける
吸光係数が前記７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に於け
る吸光係数の１０％以下である化合物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The dye used in the present invention has a wavelength of 700 nm or more.
It has an absorption maximum wavelength at 00 nm or less, and the largest one of the absorption coefficients at the absorption maximum wavelength is 10,000 or more, and the absorption coefficient in the wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm is 700 nm or more and 1500 nm or less. A compound having an extinction coefficient of 10% or less.

【００２３】本発明における吸光係数とはアセトンを溶
媒に用いて測定した吸光係数である。分子を構成する化
合物の吸光係数はモル吸光係数であり、金属、金属酸化
物、金属塩のように分子を構成しない物質の吸光係数は
原子吸光係数である。The extinction coefficient in the present invention is an extinction coefficient measured using acetone as a solvent. The extinction coefficient of a compound constituting a molecule is a molar extinction coefficient, and the extinction coefficient of a substance which does not constitute a molecule such as a metal, a metal oxide, or a metal salt is an atomic absorption coefficient.

【００２４】吸光係数を測定しようとする化合物がアセ
トンに充分に溶解しない場合、前記化合物を良く溶か
し、且つアセトンを混和する溶媒、例えばＤＭＦ（ジメ
チルホルムアミド）、水等を少量用いて前記化合物を溶
解し、アセトンで希釈して吸光係数を求めることができ
る。また、前記方法によっても吸光係数が測れない場合
には、吸光係数を測定しようとする化合物をアセトン中
に微粒子分散状態にして測定した吸光係数を用いること
ができる。If the compound whose extinction coefficient is to be measured is not sufficiently dissolved in acetone, the compound is dissolved well using a small amount of a solvent that dissolves the compound in acetone, such as DMF (dimethylformamide) or water. Then, the mixture is diluted with acetone to obtain the extinction coefficient. If the extinction coefficient cannot be measured by the above method, the extinction coefficient measured by dispersing the compound whose absorption coefficient is to be measured in acetone in a fine particle state can be used.

【００２５】本発明において、「吸収極大波長」とは７
００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極大波長が１つだ
け存在する場合には、その吸収極大波長であり、７００
ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極大波長が複数存在す
る場合には、それらの吸収極大波長に対応する吸光係数
のうち、最大の吸光係数のものに対応する吸収極大波長
をいう。In the present invention, the “maximum absorption wavelength” is 7
When there is only one absorption maximum wavelength between 00 nm and 1500 nm, the absorption maximum wavelength is 700 nm.
When there are a plurality of absorption maximum wavelengths in the range from nm to 1500 nm, it refers to the absorption maximum wavelength corresponding to the largest absorption coefficient among the absorption coefficients corresponding to those absorption maximum wavelengths.

【００２６】本発明において、４００ｎｍ以上７００ｎ
ｍ未満の波長領域における吸光係数とは、４００ｎｍ以
上７００ｎｍ未満の波長領域における吸収極大波長に対
応する吸光係数のうち、最大の吸光係数をいう。In the present invention, 400 nm or more and 700 n
The extinction coefficient in the wavelength region of less than m means the largest extinction coefficient among the extinction coefficients corresponding to the absorption maximum wavelength in the wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm.

【００２７】[0027]

【数１】 (Equation 1)

【００２８】本発明の染料の吸収極大波長は７００ｎｍ
以上１５００ｎｍ以下であるが、７００ｎｍ以上１２０
０ｎｍ以下であることが好ましく、７００ｎｍ以上１０
００ｎｍ以下であることがより好ましい。本発明の染料
の４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長領域に於ける吸
光係数は前記７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の吸収極
大波長に於ける吸光係数の１０％以下であるが、７％以
下であることが色再現性の点で好ましく、５％以下であ
ることが色再現性の点で最も好ましい。The maximum absorption wavelength of the dye of the present invention is 700 nm.
At least 700 nm and at most 120 nm.
0 nm or less, preferably 700 nm or more and 10 nm or less.
More preferably, it is not more than 00 nm. The extinction coefficient in the wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm of the dye of the present invention is 10% or less of the extinction coefficient at the maximum absorption wavelength of 700 nm or more and 1500 nm or less, but the color reproducibility is preferably 7% or less. Is preferable in terms of color reproducibility.

【００２９】本発明のインクはインクジェット用インク
（白黒及びカラーインク）に適用できる。特に、カラー
インクに適用すると本発明の効果が顕著に得られて好ま
しい。またインクが分散インクであり、分散媒に水を含
む場合、本発明の効果が顕著に得られて好ましい。本発
明の染料をインクに適用する場合、インクの添加剤や分
散方法に特に制限はない、染料を含むインクの調製は
「顔料分散技術〜表面処理と分散剤の使い方および分散
性評価」（株式会社技術情報協会発行）を参考に容易に
行うことができる。The ink of the present invention can be applied to ink-jet inks (black and white and color inks). In particular, when applied to a color ink, the effects of the present invention can be remarkably obtained, which is preferable. When the ink is a dispersion ink and the dispersion medium contains water, the effects of the present invention are remarkably obtained, which is preferable. When the dye of the present invention is applied to an ink, there is no particular limitation on the additive or dispersion method of the ink. (Published by the Technical Information Association of Japan).

【００３０】かかる本発明の染料としては、例えば、一
般式１、２、３又は４で表される化合物が挙げられる。
以下、この例示としての本発明の染料について説明す
る。Examples of the dye of the present invention include compounds represented by the general formulas 1, 2, 3 and 4.
Hereinafter, the dye of the present invention will be described as an example.

【００３１】[0031]

【化９】 ［式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はアルキル基、芳香族
基または複素環基を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は置換基を表し、
ｎ₁₁、ｎ₁₂は0以上4以下の整数を表す。］Embedded image [Wherein, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ represent an alkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group, R ₁₅ and R ₁₆ represent a substituent,
n ₁₁ and n ₁₂ represent an integer of 0 or more and 4 or less. ]

【００３２】一般式１において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ
₁₄が表すアルキル基の例としては例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、メトキ
シエチル基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘ
キシル基、２−ヘキシルデシル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ベンジル基、等を挙げることができる。Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄が表す芳香族基の例としては例えばフェ
ニル基、４−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル
基、１−ナフチル基等を挙げることができる。Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄が表す複素環基の例としては例えば２−
ピリジル基、２−ピラニル基、２−フラニル基等を挙げ
ることができる。In the general formula 1, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R
Examples of the alkyl group represented by _14, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, methoxyethyl group, methoxyethoxyethyl group, 2-ethylhexyl group, 2-hexyldecyl group, hexyl group, octyl group, And a benzyl group. R ₁₁ , R
_12, R _13, examples of, for example phenyl group of the aromatic group R ₁₄ represents 4-chlorophenyl group, 2-methoxyphenyl group, and a 1-naphthyl group. R ₁₁ , R
_12, examples of the heterocyclic group R _13, R ₁₄ represents, for example 2-
Examples include a pyridyl group, a 2-pyranyl group, a 2-furanyl group, and the like.

【００３３】一般式１の染料を有機溶媒に溶解して用い
る場合にはＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はアルコキシ基が置
換したアルキル基または炭素数５以上のアルキル基であ
ることが有機溶媒に対する溶解度が改良されて特に好ま
しい。一般式１の染料を水あるいは含水溶媒中に分散し
て用いる場合にはＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は炭素数３以
下のアルキル基であることが分散性の点で好ましい。When the dye of the general formula 1 is used by dissolving it in an organic solvent, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ may be an alkyl group substituted by an alkoxy group or an alkyl group having 5 or more carbon atoms. It is particularly preferable because its solubility in organic solvents is improved. When the dye of the general formula 1 is used by dispersing it in water or a water-containing solvent, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ are preferably alkyl groups having 3 or less carbon atoms from the viewpoint of dispersibility.

【００３４】Ｒ₁₅、Ｒ₁₆が表す置換基としては特に制限
は無いが、アルキル基（例えばＲ₁₁が表すアルキル
基）、アリール基(例えばフェニル基、４−クロロフェ
ニル基、２，６−ジメチルフェニル基、等)、ヒドロキ
シル基、アミノ基、アシル基(例えばアセチル基、等)、
であることが好ましく、アルキル基、アリール基、ヒド
ロキシル基であることがより好ましく、合成が容易で好
ましい分光吸収スペクトルが得られる点でヒドロキシル
基であることが最も好ましい。The substituents represented by R ₁₅ and R ₁₆ are not particularly limited, but include an alkyl group (eg, an alkyl group represented by R ₁₁ ) and an aryl group (eg, a phenyl group, a 4-chlorophenyl group, a 2,6-dimethylphenyl) Group, etc.), hydroxyl group, amino group, acyl group (e.g., acetyl group, etc.),
And more preferably an alkyl group, an aryl group, or a hydroxyl group, and most preferably a hydroxyl group from the viewpoint of easy synthesis and obtaining a preferable spectral absorption spectrum.

【００３５】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は協
同して環を形成しても良く、例えばＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₅、
が協同してジュロリジル基を形成しても良い。ｎ₁₁、ｎ
₁₂は各々０から４の整数を表し、０または１であること
が染料の合成しやすさ等の点で好ましく、１であること
が分光吸収特性の点で特に好ましい。R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₆ may form a ring together, for example, R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₅ ,
May cooperate to form a julolidyl group. n ₁₁ , n
Each ₁₂ represents an integer of 0 to 4, and is preferably 0 or 1 from the viewpoint of ease of dye synthesis, and particularly preferably 1 from the viewpoint of spectral absorption characteristics.

【００３６】[0036]

【化１０】 ［式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基、芳香族基、複素環基
を表し、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は水素原子または置換基を表し、Ｒ
₂₅、Ｒ₂₆は置換基を表し、ｎ₂₁、ｎ₂₂は０以上６以下の
整数を表す。］Embedded image [Wherein, R ₂₁ and R ₂₂ represent an alkyl group, an aromatic group, or a heterocyclic group; R ₂₃ and R ₂₄ represent a hydrogen atom or a substituent;
₂₅ and R ₂₆ represent a substituent, and n ₂₁ and n ₂₂ each represent an integer of 0 or more and 6 or less. ]

【００３７】一般式２においてＲ₂₁、Ｒ₂₂の例としてカ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えばエトキ
シカルボニル基、メトキシカルボニル基、等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基、等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基等）、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル
基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、２
−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、オクチル
基、ベンジル基、等)、アリール基(例えばフェニル基、
4-クロロフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、
等)、アシル基（例えばアセチル基、等）、ヒドロキシ
基、ニトロ基等を挙げることができる。In the general formula 2, examples of R ₂₁ and R ₂₂ include a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group (eg, an ethoxycarbonyl group, a methoxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (eg, a phenoxycarbonyl group, etc.), a halogen atom ( For example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc., an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.), an aryloxy group (eg, phenoxy group, etc.), an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group) Group, tertiary butyl group, methoxyethyl group, methoxyethoxyethyl group, 2
-Ethylhexyl group, 2-hexyldecyl group, octyl group, benzyl group, etc.), aryl group (for example, phenyl group,
4-chlorophenyl group, 2,6-dimethylphenyl group,
And the like, an acyl group (eg, an acetyl group, etc.), a hydroxy group, a nitro group and the like.

【００３８】一般式２の染料を有機溶媒に溶解して用い
る場合にはＲ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基であることが好まし
く、２−ヘキシルオクチル基のように分岐したアルキル
基であることが有機溶媒に対する溶解度が改良されて特
に好ましい。一般式２の染料を水あるいは含水溶媒中に
分散して用いる場合にはＲ₂₁、Ｒ₂₂は炭素数３以下のア
ルキル基であることが分散性の点で好ましい。Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄は水素原子であることが好ましい。ｎ₂₁、ｎ₂₂は０ま
たは１であることが好ましく、０であることがより好ま
しい。When the dye of the formula (2) is used by dissolving it in an organic solvent, R ₂₁ and R ₂₂ are preferably an alkyl group, and are preferably a branched alkyl group such as a 2-hexyloctyl group. It is particularly preferred because its solubility in a solvent is improved. When the dye of the general formula 2 is used by dispersing it in water or a water-containing solvent, R ₂₁ and R ₂₂ are preferably alkyl groups having 3 or less carbon atoms from the viewpoint of dispersibility. R ₂₃ , R
₂₄ is preferably a hydrogen atom. n ₂₁ and n ₂₂ are preferably 0 or 1, and more preferably 0.

【００３９】[0039]

【化１１】 ［式中Ｘは硫黄原子、酸素原子を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は置
換基を表し、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は水素原子または置換基を表
し、ｎ₃₁、ｎ₃₂は0以上4以下の整数を表す。]Embedded image Wherein X represents a sulfur atom or an oxygen atom, R ₃₁ and R ₃₂ each represent a substituent, R ₃₃ and R ₃₄ each represent a hydrogen atom or a substituent, and n ₃₁ and n ₃₂ each represent an integer of 0 or more and 4 or less. Represents ]

【００４０】Ｘは硫黄原子であることが分光吸収が長波
化して好ましい。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は置換基を表し、具体的に
は一般式２のＲ₂₅、Ｒ₂₆の例として挙げた基を挙げるこ
とができる。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂はアルキル基であることが好ま
しく、ｔ−ブチル基であることが染料の安定性の点で特
に好ましい。X is preferably a sulfur atom, since the spectral absorption becomes longer. R ₃₁ and R ₃₂ each represent a substituent, and specific examples include the groups exemplified as R ₂₅ and R _{26 in} Formula 2. R ₃₁ and R ₃₂ are preferably an alkyl group, and particularly preferably a t-butyl group from the viewpoint of the stability of the dye.

【００４１】[0041]

【化１２】 ［式中Ｘ₄₁、Ｘ₄₂はＮＨ、Ｏ、Ｓを表す。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂は
１価の置換基を表し、ｎ ₄₁、ｎ₄₂は０以上５以下の整数
を表す。Ｑ₄₁、Ｑ₄₂は６または７員環を形成するのに必
要な原子群を表す。］Embedded image[Where X₄₁, X₄₂Represents NH, O, S. R₄₁, R₄₂Is
Represents a monovalent substituent, n ₄₁, N₄₂Is an integer from 0 to 5
Represents Q₄₁, Q₄₂Are necessary to form a 6- or 7-membered ring.
Represents key atoms. ]

【００４２】Ｘ₄₁、Ｘ₄₂はＮＨであることが分光吸収の
点および染料の合成しやすさの点で好ましい。Ｒ₄₁、Ｒ
₄₂は１価の置換基を表し、具体的には一般式２のＲ₂₅、
Ｒ₂₆の例として挙げた基を挙げることができる。ｎ₄₁、
ｎ₄₂は０であることが異性体が生じない点で好ましい。
Ｑ₄₁、Ｑ₄₂は６または７員環を形成するのに必要な原子
群を表し、この環上に任意の置換基を有することができ
る。Ｑ₄₁、Ｑ₄₂上の置換基としてはアルコキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基が好ましい。X ₄₁ and X ₄₂ are preferably NH from the viewpoint of spectral absorption and ease of dye synthesis. R ₄₁ , R
₄₂ represents a monovalent substituent, specifically, R _{25 in the} general formula 2;
The groups mentioned as examples of R ₂₆ can be mentioned. n ₄₁ ,
n ₄₂ is preferably in that the isomer does not occur is zero.
Q ₄₁ and Q ₄₂ represent an atomic group necessary for forming a 6- or 7-membered ring, and may have any substituent on this ring. As the substituent on Q ₄₁ and Q ₄₂ , an alkoxycarbonyl group and an acyloxy group are preferable.

【００４３】本発明の各一般式において、ヒドロキシ基
は分子全体の電荷を中和するために解離していてもよ
い。In each general formula of the present invention, the hydroxy group may be dissociated to neutralize the charge of the whole molecule.

【００４４】本発明の染料としては、本発明の目的の効
果を得る上で、一般式２、一般式３、一般式４で表され
る染料が好ましく、一般式３、一般式４で表される染料
がより好ましく、一般式３で表される染料が最も好まし
い。As the dye of the present invention, in order to obtain the effects of the present invention, the dyes represented by the general formulas 2, 3 and 4 are preferable, and the dyes represented by the general formulas 3 and 4 are preferable. Is more preferable, and the dye represented by Formula 3 is most preferable.

【００４５】本発明を適用する用途により本発明の一般
式１から４の化合物を任意に併用することが可能であ
り、また、本発明の一般式１から４の化合物と他の赤外
吸収材料を併用してもよい。本発明のインクを耐光性が
求められる用途に使用する場合、一般式３の化合物を用
いること耐光性が特に良好で好ましい。本発明のインク
には耐光性を改良するための添加剤を併用することも可
能である。The compounds of the general formulas 1 to 4 of the present invention can be used arbitrarily depending on the application to which the present invention is applied, and the compound of the general formulas 1 to 4 of the present invention can be used in combination with other infrared absorbing materials. May be used in combination. When the ink of the present invention is used for applications requiring light fastness, the use of the compound of the general formula 3 is particularly preferable because light fastness is excellent. Additives for improving light fastness can be used in combination with the ink of the present invention.

【００４６】本発明に係る一般式１〜４で表される染料
の使用量は、インクジェット用、印刷用、筆記用等のイ
ンクの種類に応じて、求める濃度等の特性が得られるよ
うに決定すればよい。本発明のインクの赤外濃度には特
に制限はないが、吸光度０．１から２．０であることが
好ましく、吸光度０．２から１．０であることがより好
ましい。この場合の吸光度は、分光光度計を用い、積分
球を装着して測定した反射濃度である。The amount of the dyes represented by the general formulas 1 to 4 according to the present invention is determined so as to obtain the required characteristics such as the density depending on the type of ink for ink jet, printing, writing, etc. do it. The infrared density of the ink of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 0.1 to 2.0, more preferably from 0.2 to 1.0. The absorbance in this case is a reflection density measured using a spectrophotometer with an integrating sphere attached.

【００４７】本発明の装置において、赤外線で加熱する
手段には制限が無いが、具体例としては、フィラメント
にタングステンを用いたハロゲンランプ（以後ハロゲン
ランプとも言う。）、セラミックヒータ、水銀、キセノ
ン、セシウム、ナトリウム等の放電灯、炭酸ガスレーザ
ー等のレーザー、ストロボ、白金、タングステン、ニク
ロム、カンタル等の電気抵抗体等を挙げることができ、
ハロゲンランプを使用することが好ましい。赤外線で加
熱する手段の設置位置に制限はなく、紙の移動方向に対
し描画装置の前でも後ろでもよいが、後に設置すると本
発明の効果が顕著に得られて好ましい。本発明に使用す
る赤外線は水分子の赤外線吸収スペクトル２．７μｍよ
りも短い波長２．５μｍ以下の近赤外線を用いることが
好ましい。In the apparatus of the present invention, the means for heating with infrared light is not limited, but specific examples include a halogen lamp using tungsten as a filament (hereinafter also referred to as a halogen lamp), a ceramic heater, mercury, xenon, and the like. Cesium, discharge lamps of sodium, etc., lasers such as carbon dioxide laser, strobe, platinum, tungsten, nichrome, electrical resistors such as Kanthal, etc.
It is preferred to use a halogen lamp. There is no limitation on the installation position of the means for heating with infrared light, and it may be before or after the drawing apparatus with respect to the moving direction of the paper. The infrared ray used in the present invention is preferably a near infrared ray having a wavelength of 2.5 μm or shorter, which is shorter than the infrared absorption spectrum of water molecules of 2.7 μm.

【００４８】本発明のインクを紙全面や可視画像周辺等
可視画像以外の部分に用いることもでき、乾燥を加速す
ることができる。The ink of the present invention can be used for portions other than the visible image, such as the entire surface of the paper and the periphery of the visible image, and can accelerate drying.

【００４９】以下に例示化合物及びその代表的合成例を
示すが、本発明はこの例示化合物及び合成例に限定され
ない。The exemplary compounds and typical synthetic examples thereof are shown below, but the present invention is not limited to these exemplary compounds and synthetic examples.

【００５０】[0050]

【化１３】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化１４】 Embedded image

【００５２】[0052]

【化１５】 Embedded image

【００５３】［一般式１の合成例］ 例示化合物１−１の合成[Synthesis Example of General Formula 1] Synthesis of Exemplified Compound 1-1

【００５４】[0054]

【化１６】 Embedded image

【００５５】中間体１を２．３９ｇ、クロコン酸０．７
５ｇを１−プロパノール２０ｍｌと１時間加熱還流し、
反応物を酢酸エチルで抽出水洗後、溶媒を除き、メタノ
ールから再結晶すると、暗緑色結晶が得られる。収率７
２％。構造はＭＳ、ＮＭＲで確認した。ｍ．ｐ．９７−
９９℃。アセトン中での吸収極大波長λｍａｘは８２５
ｎｍだった。吸光係数は１．９８×１０^５であった。４
５７ｎｍにおける吸光係数は９．２０×１０^３であり、
８２５ｎｍにおける吸光係数の４．６％であった。2.39 g of Intermediate 1 and 0.7 of croconic acid
5 g was heated to reflux with 20 ml of 1-propanol for 1 hour,
After the reaction product is extracted and washed with ethyl acetate, the solvent is removed, and recrystallization from methanol gives dark green crystals. Yield 7
2%. The structure was confirmed by MS and NMR. m. p. 97-
99 ° C. The maximum absorption wavelength λmax in acetone is 825.
nm. The extinction coefficient was 1.98 × 10 ⁵ . 4
The extinction coefficient at 57 nm is 9.20 × 10 ³ ,
It was 4.6% of the extinction coefficient at 825 nm.

【００５６】[0056]

【化１７】 Embedded image

【００５７】[0057]

【化１８】 Embedded image

【００５８】［一般式２の合成例］ 例示化合物２−１の合成[Synthesis Example of General Formula 2] Synthesis of Exemplified Compound 2-1

【００５９】[0059]

【化１９】 Embedded image

【００６０】中間体２を３．６８ｇとスクエア酸０．６
０ｇをブタノール３０ｍｌ、トルエン３０ｍｌと共にエ
ステル管で生成する水を除去しながら８時間加熱還流し
た。反応終了後、溶媒を除き、カラムクロマトグラフィ
ーで精製し、暗緑色結晶を得た。収率８％。構造はＭ
Ｓ、ＮＭＲで確認した。アセトン中での吸収極大波長λ
ｍａｘは８４５ｎｍだった。吸光係数は２．５５×１０
^５であった。可視部（７００ｎｍ）における最大の吸収
の吸光係数は８４５ｎｍにおける吸光係数の３．３％で
あった。3.68 g of Intermediate 2 and 0.6 of squaric acid
0 g was refluxed for 8 hours while removing water generated in an ester tube together with 30 ml of butanol and 30 ml of toluene. After completion of the reaction, the solvent was removed and purification was performed by column chromatography to obtain dark green crystals. 8% yield. Structure is M
S, confirmed by NMR. Maximum absorption wavelength λ in acetone
The max was 845 nm. The extinction coefficient is 2.55 × 10
It was ⁵ . The extinction coefficient of the maximum absorption in the visible region (700 nm) was 3.3% of the extinction coefficient at 845 nm.

【００６１】[0061]

【化２０】 Embedded image

【００６２】[0062]

【化２１】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化２２】 Embedded image

【００６４】［一般式３の合成例］ 例示化合物３−１の合成２，６−ジタ−シャリ−ブチル
−４−メチルチオピリリウムパークロレート１．５１
ｇ、スクエア酸０．２６ｇを１−ブタノール５０ｍｌ、
トルエン３０ｍｌ、キノリン０．６５ｇと共に１．５時
間加熱還流し、反応物を酢酸エチルで抽出水洗後、溶媒
を除き、カラムクロマトグラフィーによって精製後、ア
セトニトリルから再結晶すると、暗緑色結晶が得られ
る。収量０．８１ｇ、収率６８％。構造はＭＳ、ＮＭＲ
で確認した。例示化合物３−１の酢酸エチル中での吸収
極大波長は８１２ｎｍだった。モル吸光係数は３２．４
万だった。図３に酢酸エチル中での分光吸収スペクトル
を示す。例示化合物３−１のアセトン中での吸収極大波
長は８１２ｎｍ、モル吸光係数は３０．９万だった。図
３に酢酸エチル中での分光吸収スペクトルを示す。[Synthesis Example of General Formula 3] Synthesis of Exemplified Compound 3-1 2,6-Di-tert-butyl-4-methylthiopyrylium perchlorate 1.51
g, squaric acid 0.26 g, 1-butanol 50 ml,
The mixture was heated under reflux for 1.5 hours together with 30 ml of toluene and 0.65 g of quinoline, extracted with ethyl acetate, washed with water, removed of the solvent, purified by column chromatography, and recrystallized from acetonitrile to obtain dark green crystals. 0.81 g, 68% yield. Structure is MS, NMR
Confirmed. The maximum absorption wavelength of Exemplified Compound 3-1 in ethyl acetate was 812 nm. The molar extinction coefficient is 32.4
It was million. FIG. 3 shows a spectral absorption spectrum in ethyl acetate. The maximum absorption wavelength of Exemplified Compound 3-1 in acetone was 812 nm, and the molar extinction coefficient was 309,000. FIG. 3 shows a spectral absorption spectrum in ethyl acetate.

【００６５】７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の吸収極
大波長（８１２ｎｍ）における吸光係数に対する４００
ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長領域における吸光係数は
最大６％であった。The 400 with respect to the extinction coefficient at the maximum absorption wavelength (812 nm) of 700 nm or more and 1500 nm or less.
The extinction coefficient in the wavelength region of not less than nm and less than 700 nm was 6% at the maximum.

【００６６】[0066]

【化２３】 Embedded image

【００６７】[0067]

【化２４】 Embedded image

【００６８】[0068]

【化２５】 Embedded image

【００６９】［一般式４の合成例］ 例示化合物４−９の合成[Synthesis Example of General Formula 4] Synthesis of Exemplified Compound 4-9

【００７０】[0070]

【化２６】 Embedded image

【００７１】１，８−ジアミノナフタレン０．８ｇを１
００ｍｌのエタノールに溶解し、そこにアセチレンジカ
ルボン酸ジエチルエステル０．９５ｇを１０ｍｌのエタ
ノールに溶かした溶液を室温で滴下した。室温で２時間
かき混ぜた後、シリカゲルクロマトグラフィーによって
精製し、酢酸エチル−ヘキサンから再結晶して付加体１
を０．４６ｇ得た。収率２７％、融点７７〜８１℃。付
加体１の構造はＮＭＲ、マススペクトルによって確認し
た。 例示化合物４−９の合成0.8 g of 1,8-diaminonaphthalene is added to 1
The solution was dissolved in 00 ml of ethanol, and a solution of 0.95 g of acetylenedicarboxylic acid diethyl ester dissolved in 10 ml of ethanol was added dropwise at room temperature. After stirring at room temperature for 2 hours, the mixture was purified by silica gel chromatography and recrystallized from ethyl acetate-hexane to give adduct 1
Was obtained in an amount of 0.46 g. Yield 27%, mp 77-81 ° C. The structure of Adduct 1 was confirmed by NMR and mass spectrum. Synthesis of Exemplified Compound 4-9

【００７２】[0072]

【化２７】 Embedded image

【００７３】付加体１を０．４ｇ、スクエア酸０．０６
６２ｇ、ｎ−プロパノール４ｍｌを混合し、１時間２０
分加熱環流する。室温まで放冷後、析出した固体をろ別
し、ろ液の溶媒を除き、シリカゲルクロマトグラフィー
によって精製し、酢酸エチルから再結晶して染料１を２
０ｍｇ得た。収率４．８％。吸収極大波長λｍａｘは７
９５ｎｍ、吸光係数は１．７８×１０^５（アセトン）で
あった。可視部における最大の吸収の吸光係数は７９５
ｎｍにおける吸光係数の９．５％であった。例示化合物
４−９の構造はＮＭＲ、マススペクトルによって確認し
た。0.4 g of adduct 1 and 0.06 of squaric acid
62 g and 4 ml of n-propanol were mixed and mixed for 1 hour 20 minutes.
Reflux heating for a minute. After cooling to room temperature, the precipitated solid was separated by filtration, the solvent in the filtrate was removed, the residue was purified by silica gel chromatography, and recrystallized from ethyl acetate to give Dye 1 (2).
0 mg was obtained. Yield 4.8%. The absorption maximum wavelength λmax is 7
At 95 nm, the extinction coefficient was 1.78 × 10 ⁵ (acetone). The extinction coefficient of the maximum absorption in the visible part is 795
It was 9.5% of the extinction coefficient in nm. The structure of Exemplified Compound 4-9 was confirmed by NMR and mass spectrum.

【００７４】次に本発明に係るインク等の乾燥方法及び
装置について説明する。赤外染料及び／又は赤外顔料等
の赤外着色剤を含有するインクを含む印刷物の乾燥方法
及び装置は、特開平７−４７６５７号、同１０−２６４
４９３号、同１１−１７３７５７号等によって公知であ
り、本発明においてもこれらの技術を特別の制限なく利
用できる。Next, a method and an apparatus for drying ink and the like according to the present invention will be described. A method and an apparatus for drying printed matter containing an ink containing an infrared coloring agent such as an infrared dye and / or an infrared pigment are disclosed in JP-A-7-47657 and JP-A-10-264.
No. 493, No. 11-173775, etc., and these techniques can be used in the present invention without any particular limitation.

【００７５】上記特開平７−４６７５７号に記載の技術
は、紙幅方向の伸び、膨張等による多色刷りの色間のず
れを最小限にでき、また後刷りインキの転移不良を低減
できる上に、後工程である乾燥工程での付加エネルギー
を低減乃至不要にできる技術であって、（１）複数の印
刷ユニットを具えた多色印刷機において、前記印刷ユニ
ットの上流側及び各印刷ユニット間の少なくとも一方に
印刷用紙の水分を除去する除湿手段を設けた多色印刷
機、（２） 前記除湿手段を紙幅方向に分割して、それ
ぞれを独立に制御可能にした前記（１）記載の多色印刷
機、（３） 前記除湿手段を電気ヒータにより構成した
多色印刷機、（４） 前記除湿手段を赤外線ヒータ加熱
装置により構成した前記（１）又は（２）記載の多色印
刷機、（５） 前記除湿手段を常温または高温の空気を
吐出する空気吹き付け装置により構成した多色印刷機、
（６） 前記除湿手段を高周波誘電加熱装置により構成
した前記（１）又は（２）記載の多色印刷機、（７）
前記除湿手段を超音波加熱装置により構成した前記
（１）又は（２）記載の多色印刷機、（８） 前記除湿
手段を加熱ロール圧接式加熱装置により構成した前記
（１）又は（２）記載の多色印刷機、である。The technique described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-46757 can minimize the shift between colors in multicolor printing due to elongation, expansion, etc. in the paper width direction, reduce the transfer failure of the post-printing ink, and It is a technique capable of reducing or eliminating additional energy in a subsequent drying step. (1) In a multicolor printing machine including a plurality of printing units, at least an upstream side of the printing units and a space between each printing unit. A multicolor printing machine provided with a dehumidifying unit for removing moisture from the printing paper on one side; (2) the multicolor printing according to (1), wherein the dehumidifying unit is divided in a paper width direction so that each can be independently controlled. (3) The multicolor printing machine according to (1) or (2), wherein the dehumidifying unit is constituted by an electric heater, (4) the multicolor printing machine according to (1) or (2), wherein the dehumidifying unit is constituted by an infrared heater. ) The dehumidifying hand A multi-color printing machine in which the stages are constituted by an air blowing device that discharges room-temperature or high-temperature air,
(6) The multicolor printing machine according to (1) or (2), wherein the dehumidifying unit is constituted by a high-frequency dielectric heating device, (7).
The multicolor printing machine according to the above (1) or (2), wherein the dehumidifying unit is constituted by an ultrasonic heating device, (8) The (1) or (2) wherein the dehumidifying unit is constituted by a heating roll press-contact type heating device. A multicolor printing press as described.

【００７６】そして、上記特開平１０−２６４４９３号
に記載の技術は、 感熱孔版原紙の製版時の穿孔不良、
シワの発生、搬送不良が発生せず、少数枚から多数枚の
多色の印刷物を低ランニングコストで効率良く得られ、
印刷物のインキ乾燥性に優れ、裏移りや裏抜けない複式
印刷装置に係り、（１） 液体中に含有せしめた光熱変
換材料を予め電気信号に変換された画像情報に従って感
熱孔版原紙上に吐出して、その上に前記画像情報に基づ
いた画像を再現するように該光熱変換材料を転移させる
液体吐出手段と、前記光熱変換材料が転移された前記感
熱孔版原紙に可視光線又は赤外線を照射して前記感熱孔
版原紙を穿孔して製版する光線照射手段と、前記感熱孔
版原紙を外周面に巻装して自身の中心軸線周りに回転す
るインキ通過性の円筒状版胴と、可逆的に固体状態から
液体状態に相変化する孔版印刷インキを前記版胴内で加
熱する加熱手段と、前記版胴の内周面に内接して前記イ
ンキを前記周面に供給するスキージ手段と、印刷用紙が
前記版胴の回転に同期して移動する状態にて、前記版胴
と前記印刷用紙との少なくとも何れか一方を押圧して相
互に密着させ、前記版胴の内周面に供給された液体状態
の前記孔版印刷インキを、製版された前記感熱孔版原紙
を介して前記印刷用紙に転移させる押圧機構と、を備え
た印刷装置であって、さらに、前記液体吐出手段は、液
体中に含有せしめた前記光熱変換材料及び／又は着色剤
を予め電気信号に変換された画像情報に従って印刷用紙
上に吐出して、その上に直接前記画像情報に基づいた画
像を印刷できるようにされている複式印刷装置、（２）
前記液体吐出手段は、前記感熱孔版原紙の方向と前記
印刷用紙の方向に方向転換して両者の上に選択的に前記
光熱変換材料及び／又は着色剤を吐出し得る単一の吐出
ヘッドを備える前記（１）に記載の複式印刷装置、
（３） 前記液体吐出手段は、前記印刷用紙上に前記着
色剤を吐出し得る複数の吐出ヘッドを備え、前記各吐出
ヘッドからそれぞれ異なった色調の前記着色剤を吐出さ
せ多色印刷を行えるようにされた前記（１）に記載の複
式印刷装置、（４） 前記感熱孔版原紙は、熱可塑性樹
脂フィルムと、これに積層された液体吸収層とを備えて
なる感熱孔版原紙であり、前記光熱変換材料は前記液体
吸収層上に吐出され、前記感熱孔版原紙は前記光線照射
手段によって前記熱可塑性樹脂フィルムを穿孔すること
により製版される前記（１）に記載の複式印刷装置、
（５） 前記加熱手段は、前記スキージ手段を加熱し、
前記インキは、前記スキージ手段の発する熱によって加
熱される前記（１）に記載の複式印刷装置、（６） 前
記孔版印刷インキは３０〜１５０℃の温度で、可逆的に
固体状態から液体状態に相変化するこ前記（１）に記載
の複式印刷装置、である。The technique described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-264493 discloses a method of making a heat-sensitive stencil sheet at the time of stencil making.
Eliminating wrinkles and transport failures, it is possible to efficiently obtain a small number to a large number of multi-colored prints at low running cost,
The present invention relates to a multiple printing apparatus that excels in ink drying property of printed matter and does not show off or strike through. (1) Discharges a photothermal conversion material contained in a liquid onto a heat-sensitive stencil sheet in accordance with image information previously converted into an electric signal. Liquid ejecting means for transferring the light-to-heat conversion material thereon to reproduce an image based on the image information, and irradiating the heat-sensitive stencil sheet to which the light-to-heat conversion material has been transferred with visible light or infrared light. A beam irradiation means for perforating the heat-sensitive stencil sheet to make a plate; an ink-permeable cylindrical plate cylinder which winds the heat-sensitive stencil sheet around its outer peripheral surface and rotates around its own central axis; Heating means for heating the stencil printing ink, which changes phase from a liquid state to a liquid state, in the plate cylinder, squeegee means for inscribed in the inner peripheral surface of the plate cylinder and supplying the ink to the peripheral surface, and Same as plate cylinder rotation In the expected moving state, at least one of the printing cylinder and the printing paper is pressed and brought into close contact with each other, and the stencil printing ink in a liquid state supplied to the inner peripheral surface of the printing cylinder is provided. A press mechanism for transferring the heat-sensitive stencil sheet to the printing paper via the perforated heat-sensitive stencil sheet, wherein the liquid discharging means further comprises the light-to-heat conversion material and / or (2) a multiple printing apparatus configured to discharge a colorant onto printing paper in accordance with image information previously converted into an electric signal and to directly print an image based on the image information thereon;
The liquid discharge means includes a single discharge head capable of changing the direction of the heat-sensitive stencil sheet and the direction of the printing paper and selectively discharging the light-to-heat conversion material and / or the colorant on both of them. The multiple printing apparatus according to (1),
(3) The liquid discharge means includes a plurality of discharge heads capable of discharging the colorant on the printing paper, and performs the multicolor printing by discharging the colorants having different colors from the respective discharge heads. (4) The heat-sensitive stencil sheet is a heat-sensitive stencil sheet comprising a thermoplastic resin film and a liquid absorbing layer laminated on the heat-sensitive stencil sheet. The duplex printing apparatus according to (1), wherein the conversion material is discharged onto the liquid absorbing layer, and the thermosensitive stencil sheet is made by perforating the thermoplastic resin film by the light beam irradiating means.
(5) The heating means heats the squeegee means,
The duplex printing apparatus according to (1), wherein the ink is heated by heat generated by the squeegee means. (6) The stencil printing ink is reversibly changed from a solid state to a liquid state at a temperature of 30 to 150 ° C. The compound printing apparatus according to (1), wherein the phase change is performed.

【００７７】更に、前記特開平１１−１７３７５７号に
記載の技術は、熱風を使用することなく印刷紙を乾燥さ
せることにより、省エネルギーと環境への負荷が少ない
印刷紙の乾燥方法及びその装置に係り、（１） 可視光
や赤外線などの電磁波を、印刷機から送られてくる紙も
しくはそれに代わるシート状の被印刷物質及びインキに
照射し、被印刷物質の赤外線分光吸収特性などそれらの
物性に応じ、可視光から遠赤外線までの電磁波を選択的
に吸収出来るようにした印刷紙の乾燥方法、（２） 印
刷紙の乾燥により排出される水分と、インキの乾燥に伴
って蒸発してくる溶剤ガスを冷却水と直接接触させ、脱
臭処理を行い、溶剤を冷却析出させ回収し、水は凍結分
離などの水処理行程で処理し循環させる前記（１）記載
の印刷紙の乾燥方法、（３） 印刷機から送られてくる
印刷紙を導く印刷紙通路と、該印刷紙通路に向けて可視
光、赤外線などの電磁波を放射する放射体と、インキ成
分などの乾燥対象物の物性に適した輻射伝熱を行うため
に、放射体の加熱源の加熱出力を制御する加熱出力制御
部とを備え、さらに、前記印刷紙通路は遠赤外線放射体
製の板を筒状に構成するとともに、相互に位置をずらし
て開口部と遮蔽部とを構成し、被印刷物の物性に応じ開
口部からは可視光を、遮蔽部からは複数の加熱エリアの
加熱源の出力を加熱出力制御部から選択的に設定し、電
磁波放射量及び、印刷物の分光吸収特性に合った赤外線
を選択的に吸収させるようにした印刷紙の乾燥装置、
（４） 被乾燥物の分光赤外線吸収特性が、主として赤
外線領域の場合、赤外線放射板に開口部を設けず、全遮
蔽とし、加熱出力を加熱エリア毎に選択的に設定し、放
射量、放射範囲を拡大して赤外線放射を行えるようにし
た前記（３）記載の印刷紙の乾燥装置、（５） 前記印
刷紙通路には、通気路を介して乾燥後のインキ成分であ
る溶剤などと水分の混合ガスの回収機を設けている前記
（３）記載の印刷紙の乾燥装置、である。Further, the technique described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-173775 relates to a method and an apparatus for drying printing paper, which save energy and reduce environmental load by drying printing paper without using hot air. (1) Irradiate electromagnetic waves such as visible light and infrared rays to paper or a sheet-shaped material to be printed and ink sent from a printing press, and adjust them according to their physical properties such as infrared spectral absorption characteristics of the material to be printed. A method of drying printing paper capable of selectively absorbing electromagnetic waves from visible light to far infrared rays, (2) water discharged by drying of printing paper and solvent gas evaporating with drying of ink The method for drying printing paper according to the above (1), wherein the solvent is brought into direct contact with cooling water to perform a deodorizing treatment, and the solvent is cooled and precipitated and recovered, and the water is treated and circulated in a water treatment step such as freeze separation. (3) The printing paper path for guiding the printing paper sent from the printing press, the radiator that emits electromagnetic waves such as visible light and infrared light toward the printing paper path, and the physical properties of the drying target such as ink components. In order to perform suitable radiant heat transfer, a heating output control unit that controls a heating output of a heating source of the radiator is provided, and the printing paper path is formed by forming a plate made of a far-infrared radiator into a cylindrical shape. The opening and the shielding part are configured to be shifted from each other, and the visible light is emitted from the opening and the output of the heating source of the plurality of heating areas is output from the heating part from the shielding part according to the physical properties of the printing material from the heating output control part. A printing paper drying device that is selectively set to emit electromagnetic waves and selectively absorb infrared rays that match the spectral absorption characteristics of the printed matter,
(4) When the spectral infrared absorption characteristic of the object to be dried is mainly in the infrared region, no opening is provided in the infrared radiation plate, the whole is shielded, the heating output is selectively set for each heating area, and the radiation amount and radiation are set. (5) The printing paper drying apparatus according to (3), wherein infrared radiation can be performed by enlarging the range. (5) The printing paper path includes a solvent as an ink component after drying through a ventilation path and moisture. (3) The printing paper drying apparatus according to the above (3), further comprising a mixed gas recovery device.

【００７８】本発明者等の研究によれば、赤外着色剤に
よる印刷物の場合、赤外線は赤外着色剤に吸収されるも
のの、赤外着色剤を含有しない部分（紙等）は透過す
る。そして、前記特開平７−４７６５７号等に開示され
た乾燥技術では、透過した赤外線についての配慮が見ら
れない。According to the study by the present inventors, in the case of a printed material using an infrared colorant, infrared rays are absorbed by the infrared colorant, but a portion (paper or the like) not containing the infrared colorant is transmitted. In the drying technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-47657, no consideration is given to transmitted infrared rays.

【００７９】本発明は、印刷物等の被乾燥物の通路（搬
送路等）の一方側に赤外線照射手段を設けた場合におい
ても、被乾燥物透過赤外線を効率よく利用できる技術で
ある。例えば、図１に示す如く、赤外着色剤による印刷
を行う印刷機１によって印刷された印刷物は、上下一対
のローラーから成る搬送ローラー２、３によって通路４
を搬送される構成であり、通路４の一方側に赤外線ヒー
ター等の赤外線照射手段５が設けてあり、且つ通路４を
挟んで２枚一組の赤外線反射手段（例えば、内面を鏡面
処理したアルミニウム板等）６Ａ、６Ｂが、図中、右側
に行くに従って次第に狭くなるように配置してある。赤
外線照射手段５から照射され、印刷物の赤外着色剤に吸
収されることなく透過した赤外線は、赤外線反射手段６
Ａ、６Ｂによって、次々と反射され吸収されるまで有効
利用されることとなる。尚、図中、７、８は搬送ローラ
ー２、３の回転作動の障害にならないように、赤外線反
射手段６Ａ、６Ｂに穿けられた切欠部を示す。The present invention is a technique which can efficiently utilize infrared rays transmitted through a drying object even when an infrared irradiation means is provided on one side of a passage (a conveying path or the like) of the drying object such as a printed matter. For example, as shown in FIG. 1, a printed matter printed by a printing machine 1 that performs printing with an infrared colorant is transferred to a passage 4 by conveying rollers 2 and 3 including a pair of upper and lower rollers.
An infrared irradiating means 5 such as an infrared heater is provided on one side of the passage 4, and a pair of infrared reflecting means (for example, aluminum having a mirror-finished inner surface) sandwiching the passage 4 is provided. The plates 6A and 6B are arranged so as to gradually become narrower toward the right side in the figure. The infrared rays emitted from the infrared irradiating means 5 and transmitted without being absorbed by the infrared colorant of the printed matter are reflected by the infrared reflecting means 6.
By A and 6B, it is effectively used until it is reflected and absorbed one after another. In the drawings, reference numerals 7 and 8 denote notches formed in the infrared reflecting means 6A and 6B so as not to hinder the rotation of the transport rollers 2 and 3.

【００８０】本発明に係る乾燥方法及び装置は、印刷物
に限らず、赤外線を透過する物質が、その少なくとも一
部に、赤外着色剤を含有する構成の被乾燥物に適用でき
る。The drying method and apparatus according to the present invention are not limited to printed matter, and can be applied to a dried material having a structure in which a substance that transmits infrared rays contains an infrared colorant in at least a part thereof.

【００８１】[0081]

【実施例】実施例１ （インクの調製）例示化合物１−１をＫＥＴ ＹＥＬＬ
ＯＷ ４０３と混合し、「顔料分散技術〜表面処理と分
散剤の使い方および分散性評価」（株式会社技術情報協
会発行）に従って分散し、インク化した。例示化合物１
−１とＫＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４０３の混合比はＫＥＴ
ＹＥＬＬＯＷ ４０３の分光吸収の最大値と赤外領域の
分光吸収の最大値の比が５対１になるように混合した。EXAMPLES Example 1 (Preparation of Ink) Exemplified compound 1-1 was prepared using KET YELL
It was mixed with OW 403 and dispersed according to “Pigment Dispersion Technique—Use of Surface Treatment and Dispersant and Evaluation of Dispersibility” (published by Technical Information Association Co., Ltd.) to form an ink. Exemplified compound 1
The mixing ratio of -1 and KET YELLOW 403 is KET
The mixture was mixed so that the ratio of the maximum value of the spectral absorption of YELLOW 403 to the maximum value of the spectral absorption in the infrared region became 5: 1.

【００８２】（試料の作成および評価）印刷はＡ４の枚
葉機でＡ４コート紙を用いて行い、印刷後の紙搬送路上
に５００Ｗの赤外線ヒータを設置した。赤外線ヒータの
発光面と紙の間隔は１０ｍｍとした。イエローの反射光
学濃度が１．０になるように調整して印刷し、印刷終了
３秒後に同じコート紙で表面を擦り、インクの乾燥状態
を評価した。また、本発明の例示化合物１−１に代えて
表１に示す染料を加えて試料１０２から１０６を作成し
た。ＩＲ−８２０は三井化学社から入手することができ
る。ＩＲ−８２０の添加量は例示化合物１−１の場合と
同様、ＩＲ−８２０とＫＥＴＹＥＬＬＯＷ ４０３の混
合比はＫＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４０３の分光吸収の最大値
と赤外領域の分光吸収の最大値の比が５対１になるよう
に添加した。赤外吸収材料の色再現性に対する影響を評
価するため、出力した試料の色度をミノルタ社製分光色
差計で測定した。試料１０６を基準として色差ΔＥを求
めた。(Preparation and Evaluation of Sample) Printing was carried out using an A4 sheet-feeding machine using A4 coated paper, and a 500 W infrared heater was installed on the paper transport path after printing. The distance between the light emitting surface of the infrared heater and the paper was 10 mm. The printing was performed by adjusting the reflection optical density of yellow to 1.0, and the surface was rubbed with the same coated paper three seconds after the printing was completed, and the dried state of the ink was evaluated. Further, Samples 102 to 106 were prepared by adding the dyes shown in Table 1 in place of Exemplified Compound 1-1 of the present invention. IR-820 can be obtained from Mitsui Chemicals, Inc. As in the case of Exemplified Compound 1-1, the amount of IR-820 added was such that the mixing ratio of IR-820 and KETYLLOW 403 was such that the ratio of the maximum value of the spectral absorption of KET YELLOW 403 to the maximum value of the spectral absorption in the infrared region was 5%. It was added so as to be one to one. In order to evaluate the effect of the infrared absorbing material on the color reproducibility, the chromaticity of the output sample was measured with a Minolta spectral colorimeter. The color difference ΔE was determined based on the sample 106.

【００８３】[0083]

【表１】 [Table 1]

【００８４】本発明の試料はコート紙に転写したり、か
すれたりすることが無く、印字直後に既に乾燥していた
ことが判った。比較試料１０５は明らかに色調が異な
り、色再現性を劣化させることが明らかである。比較試
料１０６はコート紙に転写した他、かすれも観察され、
印字直後には未乾燥であることが判った。これにより、
本発明のインク、装置を用いれば色再現性を損なうこと
なく、乾燥性を改良することができることが明かとなっ
た。It was found that the sample of the present invention did not transfer to the coated paper and did not fade, and was already dried immediately after printing. It is clear that the comparative sample 105 has a distinctly different color tone and deteriorates color reproducibility. Comparative sample 106 was transferred to coated paper, and blurring was observed.
Immediately after printing, it was found to be undried. This allows
It has been clarified that the use of the ink and the device of the present invention can improve the drying property without impairing the color reproducibility.

【００８５】実施例２ （インクの調製）例示化合物１−１を０．５ｇ、ドデシ
ルスルホン酸ナトリウム０．２ｇ、水１００ｍｌを超音
波分散機により３０分間予備分散し、さらに１００ｇの
ガラスビーズを添加し、ホモジェッタを用い、１５００
ｒｐｍで５時間分散した。途中、液温は６０℃以下に保
った。得られた分散物の平均粒径は１４１ｎｍであっ
た。この分散液をエプソン社製のインクジェットプリン
ター７７０Ｃ用ＹＭＣインクに各々混合し、テストチャ
ートを出力した。分散液とＹＭＣインクの混合比はＹＭ
Ｃの分光吸収の最大値と赤外領域の分光吸収の最大値の
比が５対１になるように混合した。Example 2 (Preparation of Ink) 0.5 g of Exemplified Compound 1-1, 0.2 g of sodium dodecylsulfonate, and 100 ml of water were preliminarily dispersed by an ultrasonic disperser for 30 minutes, and 100 g of glass beads were further added. Using a homojetter and 1500
Dispersed for 5 hours at rpm. On the way, the liquid temperature was kept at 60 ° C. or lower. The average particle size of the obtained dispersion was 141 nm. This dispersion was mixed with a YMC ink for an inkjet printer 770C manufactured by Epson Corporation, and a test chart was output. The mixing ratio between the dispersion and the YMC ink is YM
C was mixed so that the ratio of the maximum value of the spectral absorption of C to the maximum value of the spectral absorption in the infrared region was 5: 1.

【００８６】（試料の作成および評価）図２に示すよう
に、エプソン社製のインクジェットプリンター７７０Ｃ
の印字ヘッドに対し、紙搬送方向に赤外線を照射する手
段としてストロボを設置した。図２において、１１は給
紙部、１２は給紙ローラー、１３は搬送ローラー、１４
はインクジェット描画ヘッド、そして１５はストロボ
（赤外線を照射する手段）を各々示す。ストロボの発光
面と紙の間隔は１０ｍｍとし、印字終了１秒後に１回発
光させた。コート紙を用い、アドビ社製フォトショップ
で作成したパッチ（マゼンタの反射光学濃度が１．０に
なるように設定）を印字し、印字終了３秒後に同じコー
ト紙で表面を擦り、インクの乾燥状態を評価した。エプ
ソン社の純正インクを用いてストロボを発光させなかっ
た試料を２０６とした。本発明の例示化合物１−１に代
えて表２に示した染料を用いて試料２０１と同様に分散
し、混合インクを作成し、印字した比較試料を作成し２
０２から２０５とした。ＩＲ−８２０は三井化学社から
入手することができる。赤外吸収材料の色再現性に対す
る影響を評価するため、Ｍインクで出力した試料の色度
をミノルタ社製分光色差計で測定した。試料２０６を基
準として色差ΔＥを求めた。(Preparation and Evaluation of Sample) As shown in FIG. 2, an ink jet printer 770C manufactured by Epson Corporation was used.
A strobe was installed as a means for irradiating the print head with infrared rays in the paper transport direction. In FIG. 2, reference numeral 11 denotes a paper feed unit, 12 denotes a paper feed roller, 13 denotes a transport roller,
Denotes an ink jet drawing head, and 15 denotes a strobe (means for irradiating infrared rays). The distance between the light emitting surface of the strobe and the paper was 10 mm, and the light was emitted once one second after printing was completed. Using a coated paper, print a patch (set so that the reflection optical density of magenta is 1.0) created by Adobe Photoshop, rub the surface with the same coated paper 3 seconds after printing, and dry the ink. The condition was evaluated. A sample in which a strobe light was not emitted using genuine Epson ink was designated as 206. Using the dyes shown in Table 2 in place of Exemplified Compound 1-1 of the present invention, dispersion was performed in the same manner as in Sample 201, a mixed ink was prepared, and a printed comparative sample was prepared.
02 to 205. IR-820 can be obtained from Mitsui Chemicals, Inc. In order to evaluate the effect of the infrared absorbing material on the color reproducibility, the chromaticity of the sample output with M ink was measured with a Minolta spectral colorimeter. The color difference ΔE was determined based on the sample 206.

【００８７】[0087]

【表２】 [Table 2]

【００８８】本発明の試料はコート紙に転写したり、か
すれたりすることが無く、印字直後に既に乾燥していた
ことが判った。比較試料２０５では明らかに色調が異な
り、色再現性を劣化させることが明らかである。比較試
料２０６はコート紙に転写した他、かすれも観察され、
印字直後には未乾燥であることが判った。これにより、
本発明のインク、装置を用いれば色再現性を損なうこと
なく、乾燥性を改良することができることが明らかとな
った。It was found that the sample of the present invention did not transfer to the coated paper and did not fade, and was already dried immediately after printing. It is apparent that the color tone of the comparative sample 205 is clearly different, and the color reproducibility is deteriorated. Comparative Sample 206 was transferred to coated paper, and blurring was observed.
Immediately after printing, it was found to be undried. This allows
It has been clarified that the use of the ink and apparatus of the present invention can improve the drying property without impairing the color reproducibility.

【００８９】実施例３ 実施例１で用いた印刷機の赤外線ヒータに対し、図１に
示すように鏡面処理を施したアルミニウム板（厚さ１ｍ
ｍ）を設置した他は実施例１と同様の試験を実施し試料
３０１から３０６を作成した。Example 3 An infrared plate of a printing press used in Example 1 was subjected to a mirror-finished aluminum plate (1 m thick) as shown in FIG.
The same test as in Example 1 was performed except that m) was installed, and samples 301 to 306 were prepared.

【００９０】[0090]

【表３】 [Table 3]

【００９１】実施例１でかすれがあった試料３０５でも
赤外線反射板を用いることでかすれが無くなり、乾燥が
速くなったことが判る。また、赤外線ヒータを５００Ｗ
から１００Ｗに変更して実施例１と同様の試験をおこな
ったところ、全ての試料でかすれが見られたが、実施例
３の赤外反射板を設置すると本発明の試料ではかすれが
見られなくなった。It can be seen that even the sample 305 which was blurred in Example 1 was not blurred by using the infrared reflecting plate, and the drying speed was increased. The infrared heater is set to 500W
When the test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the sample was changed to 100 W, blurring was observed in all the samples. However, when the infrared reflecting plate of Example 3 was installed, the sample of the present invention was not blurred. Was.

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明によれば、インクジェット用、印
刷用、筆記用等のインクとして最適であり、赤外領域に
分光吸収を有し、可視部には実質的に分光吸収を持たな
いインクを提供することができるし、赤外領域に分光吸
収を有し、不要な分光吸収を持たず色純度の高いカラー
インクを提供することができるし、インクノズルを詰ま
らせずに速乾性が実現できるインクジェット用インクを
提供することができるし、インクノズルを詰まらせずに
速乾性が実現できるプリンターを提供することができる
し、インクノズルを詰まらせずに速乾性が実現できるイ
ンク等の乾燥方法及び装置を提供することができる。According to the present invention, an ink which is most suitable as an ink for ink jet, printing, writing, etc., has spectral absorption in the infrared region, and has substantially no spectral absorption in the visible region. And has a spectral absorption in the infrared region, can provide color ink with high color purity without unnecessary spectral absorption, and realizes quick drying without clogging the ink nozzles. A method of drying ink and the like, which can provide an inkjet ink that can perform quick drying without clogging ink nozzles, and can provide a printer that can achieve quick drying without clogging ink nozzles And an apparatus can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例１で用いた印刷機の赤外線ヒーターに対
し、鏡面処理を施したアルミニウム板を設置した構成を
示す概略説明図（実施例３に使用）。FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a configuration in which an aluminum plate subjected to a mirror surface treatment is installed on an infrared heater of a printing press used in Example 1 (used in Example 3).

【図２】実施例２で用いたプリンタを示す概略説明図。FIG. 2 is a schematic explanatory view showing a printer used in a second embodiment.

【図３】例示化合物３−１の酢酸エチル中での分光吸収
スペクトル。FIG. 3 is a spectral absorption spectrum of Exemplified Compound 3-1 in ethyl acetate.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 印刷機 ２、３ 搬送ローラー ４ 通路 ５ 赤外線照射手段 ６Ａ、６Ｂ 赤外線反射手段 ７、８ 切欠部 １１ 給紙部 １２ 給紙ローラー １３ 搬送ローラー １４ インクジェット描画ヘッド １５ ストロボ（赤外線を照射する手段） DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Printing machine 2, 3 Transport roller 4 Passage 5 Infrared irradiation means 6A, 6B Infrared reflection means 7, 8 Notch 11 Paper supply unit 12 Paper supply roller 13 Transport roller 14 Inkjet drawing head 15 Strobe (means for irradiating infrared rays)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ (72)発明者 関根 哲 東京都八王子市石川町2970 コニカ株式会 社内 (72)発明者 栗原 進 東京都八王子市石川町2970 コニカ株式会 社内 (72)発明者 仲島 厚志 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41J 3/04 101Z (72) Inventor Tetsu Sekine 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation In-house (72) Invention Person Susumu Kurihara 2970 Ishikawa-cho, Hachioji-shi, Tokyo In-house (72) Inventor Atsushi Nakajima 1 Sakuracho, Hino-shi, Tokyo Konica Corporation

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極
大波長を有し、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長領
域における吸光係数が前記吸収極大波長における吸光係
数の１０％以下である赤外吸収材料を含有することを特
徴とするインク。1. An infrared-absorbing material having an absorption maximum wavelength of 700 nm or more and 1500 nm or less and having an absorption coefficient in a wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm of 10% or less of the absorption coefficient at the absorption maximum wavelength. Characteristic ink. 【請求項２】７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極
大波長を有し、該吸収極大波長に於ける吸光係数が１０
０００以上である赤外吸収材料を含有することを特徴と
する請求項１記載のインク。2. An absorption maximum wavelength at 700 nm or more and 1500 nm or less, and an extinction coefficient at the absorption maximum wavelength of 10 nm.
2. The ink according to claim 1, further comprising an infrared absorbing material having a molecular weight of 000 or more. 【請求項３】前記インクがインクジェット用インクであ
ることを特徴とする請求項１または２に記載のインク。3. The ink according to claim 1, wherein the ink is an ink jet ink. 【請求項４】前記インクがインクジェット用カラーイン
クであることを特徴とする請求項３に記載のインク。4. The ink according to claim 3, wherein the ink is an ink-jet color ink. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のインクを
用いて、描画する工程と赤外線を照射する工程を有する
ことを特徴とする画像形成方法。5. An image forming method comprising a step of drawing and a step of irradiating infrared rays using the ink according to any one of claims 1 to 4. 【請求項６】７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収極
大波長を有し、該吸収極大波長に於ける吸光係数が１０
０００以上であり、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波
長領域に於ける吸光係数が前記吸収極大波長に於ける吸
光係数の１０％以下である染料を含有するインクで描画
する工程と、赤外線を照射する工程が描画物の通路を挟
むように対向して設置された赤外線反射手段及び赤外線
を照射する手段によるものであることを特徴とする請求
項５記載の画像形成方法。6. An absorption maximum wavelength at 700 nm or more and 1500 nm or less, and an extinction coefficient at the absorption maximum wavelength of 10 nm.
A step of drawing with an ink containing a dye whose extinction coefficient in a wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm is 10% or less of the extinction coefficient at the absorption maximum wavelength, and a step of irradiating infrared rays. 6. The image forming method according to claim 5, wherein the image forming method is an infrared reflecting means and a means for irradiating infrared rays, which are provided to face each other so as to sandwich a passage of the drawing. 【請求項７】請求項１〜４のいずれかに記載のインクを
用いて、描画する手段を有することを特徴とするプリン
ター。7. A printer comprising means for drawing using the ink according to any one of claims 1 to 4. 【請求項８】赤外線を照射する工程ないし手段を有する
ことを特徴とする請求項７記載のプリンター。8. The printer according to claim 7, further comprising a step or means for irradiating infrared rays. 【請求項９】描画物の通路を挟むように対向して設置さ
れた赤外線反射手段及び赤外線を照射する手段を有する
ことを特徴とする請求項８記載のプリンター。9. The printer according to claim 8, further comprising infrared reflecting means and means for irradiating infrared light, which are provided to face each other so as to sandwich the passage of the drawing. 【請求項１０】前記赤外吸収材料が下記一般式１、一般
式２、一般式３、一般式４で表される化合物から選ばれ
る１種以上の染料であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載のインク。 【化１】 ［式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はアルキル基、芳香族
基または複素環基を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は置換基を表し、
ｎ₁₁、ｎ₁₂は０以上４以下の整数を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂はアルキル基、芳香族基、複素環基
を表し、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は水素原子または置換基を表し、Ｒ
₂₅、Ｒ₂₆は置換基を表し、ｎ₂₁、ｎ₂₂は０以上６以下の
整数を表す。］ 【化３】 ［式中Ｘは硫黄原子、酸素原子を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂は置
換基を表し、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は水素原子または置換基を表
し、ｎ₃₁、ｎ₃₂は０以上４以下の整数を表す。］ 【化４】 ［式中Ｘ₄₁、Ｘ₄₂はＮＨ、Ｏ、Ｓを表す。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂は
１価の置換基を表し、ｎ ₄₁、ｎ₄₂は０以上５以下の整数
を表す。Ｑ₄₁、Ｑ₄₂は６または７員環を形成するのに必
要な原子群を表す。］10. The infrared absorbing material of the following general formula 1,
Selected from the compounds represented by Formula 2, Formula 3, and Formula 4
5. A dye according to claim 1, wherein the dye is at least one dye.
The ink according to any one of the above. Embedded image[Wherein, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄Is an alkyl group, aromatic
A heterocyclic group or a heterocyclic group;_Fifteen, R₁₆Represents a substituent,
n₁₁, N₁₂Represents an integer of 0 or more and 4 or less. ][Wherein, R_{twenty one}, R_{twenty two}Is an alkyl group, aromatic group, heterocyclic group
And R_{twenty three}, R_{twenty four}Represents a hydrogen atom or a substituent;
_{twenty five}, R₂₆Represents a substituent; n_{twenty one}, N_{twenty two}Is 0 or more and 6 or less
Represents an integer. ][Wherein X represents a sulfur atom or an oxygen atom;₃₁, R₃₂Is
Represents a substituent, R₃₃, R₃₄Represents a hydrogen atom or a substituent
Then n₃₁, N₃₂Represents an integer of 0 or more and 4 or less. ][Where X₄₁, X₄₂Represents NH, O, S. R₄₁, R₄₂Is
Represents a monovalent substituent, n ₄₁, N₄₂Is an integer from 0 to 5
Represents Q₄₁, Q₄₂Are necessary to form a 6- or 7-membered ring.
Represents key atoms. ] 【請求項１１】前記一般式１、一般式２、一般式３、一
般式４で表される化合物から選ばれる１種以上の染料を
含有することを特徴とするインク。11. An ink containing at least one dye selected from the compounds represented by the general formulas 1, 2, 3 and 4. 【請求項１２】可視領域に吸収を有する着色剤の一種以
上を含有することを特徴とする請求項１〜４、１０又は
１１のいずれかに記載のインク。12. The ink according to claim 1, wherein the ink contains at least one colorant having absorption in a visible region. 【請求項１３】前記インクが、インクジェット用インク
であることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれかに
記載のインク。13. The ink according to claim 10, wherein the ink is an ink jet ink. 【請求項１４】前記インクが、印刷用インクであること
を特徴とする請求項１〜４、１０〜１２のいずれかに記
載のインク。14. The ink according to claim 1, wherein the ink is a printing ink. 【請求項１５】分散媒として水を含有することを特徴と
する請求項１１、１２、１３または１４に記載のイン
ク。15. The ink according to claim 11, which contains water as a dispersion medium. 【請求項１６】実質的に可視部に吸収を持たない赤外染
料を含有するインクで描画後、赤外線で加熱することを
特徴とするインクの乾燥方法。16. A method for drying an ink, comprising drawing with an ink containing an infrared dye having substantially no absorption in the visible region and heating with infrared light. 【請求項１７】実質的に可視部に吸収を持たない赤外染
料を含有するインクで描画する手段と、赤外線で加熱す
る手段を有することを特徴とするプリンター。17. A printer comprising: means for drawing with an ink containing an infrared dye having substantially no absorption in the visible region; and means for heating with infrared light. 【請求項１８】前記請求項１、２、３、８、９、１０、
１１、１２又は１３のいずれかに記載のインクで記録又
は印刷された印刷物の通路を挟むように対向して設置さ
れた赤外線反射手段および赤外線で加熱する手段を有す
ることを特徴とするインクの乾燥装置。18. The method of claim 1, 2, 3, 8, 9, 10,
14. Drying of an ink, characterized by having an infrared reflecting means and a means for heating with infrared light, which are installed facing each other so as to sandwich a passage of a printed matter recorded or printed with the ink according to any one of 11, 12, and 13. apparatus. 【請求項１９】前記請求項１０、１１、１２、１３、１
４又は１５のいずれかに記載のインクで描画する手段と
赤外線を照射する手段を有することを特徴とする画像形
成方法。19. The method of claim 10, 11, 12, 13, 1
16. An image forming method, comprising: means for drawing with the ink according to any one of 4 and 15, and means for irradiating infrared rays. 【請求項２０】７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下に吸収
極大波長を有し、４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の波長
領域における吸光係数が７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以
下における吸光係数の５％以下である赤外吸収材料を含
有することを特徴とする請求項１記載のインク。20. An infrared-absorbing material having an absorption maximum wavelength at 700 nm or more and 1500 nm or less and having an extinction coefficient in a wavelength region of 400 nm or more and less than 700 nm of 5% or less of an extinction coefficient at 700 nm or more and 1500 nm or less. The ink according to claim 1, wherein: 【請求項２１】少なくとも１種の赤外着色剤を含有する
被乾燥物の乾燥方法において、赤外着色剤を含有しない
部分を透過した赤外線を反射させて乾燥に利用すること
を特徴とする乾燥方法。21. A method for drying an object to be dried containing at least one infrared colorant, wherein the infrared light transmitted through a portion not containing the infrared colorant is reflected and used for drying. Method. 【請求項２２】少なくとも１種の赤外着色剤を含有する
被乾燥物の通路を挟むように対向して設置された赤外線
反射手段及び赤外線を照射する手段を有することを特徴
とする乾燥装置。22. A drying apparatus, comprising: an infrared reflecting means and a means for irradiating an infrared ray, which are provided opposite to each other so as to sandwich a passage for a substance to be dried containing at least one infrared colorant.