JP5905448B2 - １２−ヒドロキシステアリン酸を含有するスキンコンディショニング組成物 - Google Patents

Description

本発明は、12-ヒドロキシステアリン酸を含有するスキンコンディショニング組成物に関する。

12-ヒドロキシステアリン酸の塩、すなわち、石鹸は、洗い流す身体清浄組成物において記載されている(特許第4,266,904号、特開昭59-227999号公報、特開昭56-074,197号公報)。12-ヒドロキシステアリン酸(以後「12HSA」)は、皮膚上に多種多様な有益な化粧効果を有することが報告されており、例えば、既知のPPAR-α(ペルオキシソーム増殖剤応答性受容体サブタイプα)活性化因子、および皮脂分泌阻害剤である。例えば、Alalufらの米国特許第6,423,325号明細書、Mayesらの米国特許第6,713,051号明細書、国際公開第2006/056283号パンフレット(Hindustan Lever)、Minamiらの米国特許第6,197,343号明細書、Grangerらの米国特許出願公開第2004/0043044号明細書を参照されたい。Madisonの米国特許出願公開第2009/0317341号明細書では、12HSAを皮膚美白剤として記載している。よって、12HSAを獲得しているスキンコンディショニング製品が強く所望されている。特開09-048962号公報は、液体界面活性剤または液体化粧品の凝固を阻害するために、凝固阻害剤の有効な構成要素としての12HSAまたはその塩の使用について記載しており、例は全て12HSAの完全に中和された塩を含有している。残念なことに、12HSAは固形状で、水溶性ではなく、油溶性も限られている。実際に、12HSAは従来、例えば、口紅および制汗スティック組成物において、ゲル化剤として使用されてきた。欧州特許第0129528号明細書、米国特許第6680285号明細書、Abbasらの米国特許第6,680,285号明細書、Tannerらの米国特許第5,759,524号明細書、国際公開第95/31961号パンフレット(Procter & Gamble)、Kawaらの米国特許出願公開第2004/0044078号明細書(化粧品組成物の粘度を高めるための12HSAの使用について記載している)および特開2010-138110号公報も参照されたい。12HSAの塩は、ほんのわずかであるがより水溶性である。

特許第4,266,904号 特開昭59-227,999号公報 特開昭56-074,197号公報 米国特許第6,423,325号明細書 米国特許第6,713,051号明細書 国際公開第2006/056283号パンフレット 米国特許第6,197,343号明細書 米国特許出願公開第2004/0043044号明細書 米国特許出願公開第2009/0317341号明細書 特開09-048962号公報 欧州特許第0129528号明細書 米国特許第6680285号明細書 米国特許第5,759,524号明細書 国際公開第95/31961号パンフレット 米国特許出願公開第2004/0044078号明細書 特開2010-138110号公報 米国特許第7,282,236号明細書 米国特許第4,677,120号明細書 米国特許第4,885,311号明細書 米国特許第5,049,584号明細書 米国特許第5,124,356号明細書 米国再発行特許第34,075号明細書

したがって、12HSAを含有する非固形状スキンコンディショニング組成物が強く所望されている。

本発明は、非固形状スキンコンディショニング組成物であって、
(a) 組成物の約0.01から約15質量%までの12-ヒドロキシステアリン酸、
(b) アミノシリコーン対12-ヒドロキシステアリン酸の質量比が少なくとも約2:1であるアミノシリコーン、
(c) 組成物の約1から約99質量%までの水
を含み、水の量が組成物の20質量%を上回る場合、組成物が、組成物のpHを下回る等電点を有する粒子をさらに含み、
組成物の粘度が約1Pasから約500Pasまでの範囲内である、組成物を含む。

本発明によれば、12HSAおよび水を含有し、12HSAが非固形状非結晶性形態のままである非固形状スキンコンディショニング組成物が調製された。貯蔵時または皮膚上に広げたときに製品が凝固し、使用不能および/または生物学的利用が不可能になるのを防止するためには、非結晶性形態に12HSAを維持することが重要である。

別の態様では、本発明はまた、スキンコンディショニング組成物のための添加剤組成物であって、
(a) 組成物の約0.01から約15質量%までの12-ヒドロキシステアリン酸、および
(b) アミノシリコーン対12-ヒドロキシステアリン酸の質量比が少なくとも約2:1であるアミノシリコーンを含む組成物を含む。

この非固形状添加剤は、実質的に非結晶性形態の12HSAを含有する。この添加剤は、スキンコンディショニング組成物において使用することができる。

本発明はまた、組成物の作製方法または使用方法を含む。

実施例以外、または特に明示しない限り、材料の量または反応条件、材料の物理的特性および/または使用を指示するこの説明における数値は全て、用語「約」によって修飾されるものと理解されるべきである。量は全て、特に記載しない限り、最終組成物の質量による。

濃度または量の任意の範囲を明記する場合、任意の特定の高い方の濃度を任意の特定の低い方の濃度または量と関連させてもよいことに注意するべきである。

誤解を避けるために、「含む(comprising)」という用語は、「含む(including)」を意味するが、必ずしも「からなる(consisting of)」または「から構成される(composed of)」は意味しないものとする。言い換えると、記載したステップまたは選択肢は網羅されている必要はない。

請求項が多項従属または重複無しに見出されうるという事実に関わりなく、本明細書で見出される本発明の開示は互いに多項従属しているので、特許請求の範囲で見出されるような実施形態を全て包含するものと考えるべきである。

本明細書で使用される「コンディショニング」とは、乾燥肌、ざ瘡、光線性皮膚障害、しわの出現、年齢によるしみ、老化皮膚の予防および処置、角質層柔軟性の増大、皮膚の色の美白、皮脂分泌の調節および皮膚の質の全般的な向上を意味する。組成物は、皮膚落屑および表皮分化を改善するため、および皮膚の外観または全般的な美的感覚を改善するために使用してもよい。

本明細書で使用される「リーブオン(leave on)」とは、清浄組成物または洗い流す(wash-off)組成物またはリンスオフ(rince-off)組成物とは対照的に、皮膚に塗布し、一定時間洗浄またはリンスオフすることを企図しない組成物を意味する。

本明細書で使用される「非固形状」とは、組成物が、1Pasから500Pasまで、好ましくは2Pasから100Pasまで、より好ましくは3Pasから50Pasまでの範囲の測定可能な粘度(例えば、Brookfield Viscometer DV-I+(20RPM、RV6、30秒、25°C)で測定可能)を有することを意味する。

本明細書で使用される「非結晶性」とは、組成物が実質的に12HSA結晶または固体を含まないこと、具体的には全12HSAの10質量%未満、好ましくは5質量%未満、最も好ましくは2質量%未満の12HSA結晶を含有することを意味する。12HSA結晶の有無は、直交偏光子を装着した光学顕微鏡を倍率10倍で使用して組成物の試料を観察することによって確認する。本発明ではLeitz Laborlux 12 Pol S光学顕微鏡を使用した。

12HSA
本発明の組成物は12HSAを含む。本明細書で使用されるように、12HSAとは酸、その塩およびそのエステルを含むことを意味する。好ましくは、生物学的利用率、したがって効率を最適にするために、組成物は通常、全12HSAの少なくとも40%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%を酸の形態で含有する。他の脂肪酸のように、12HSAの見かけ上のpKaは8を上回ることが予測される。このpKaでは、脂肪酸は50%が石鹸として、および50%が酸として存在するだろう。したがって、好ましくは本発明の組成物のpHは、約8未満、より好ましくは3.5から8.0までの範囲、最も好ましくは5から7.8までである。12HSAは、0.01から15%まで、好ましくは0.1から12%まで、より好ましくは0.5から10%まで、最適には1から5%までの量で本発明の組成物に含まれる。本明細書では12HSAの量には、酸および塩の両方の量が含まれる。12HSAまたはその塩の量は、本明細書の界面活性剤の量の内には含まれないことを意味する。

アミノシリコーン
本発明で有用なアミノシリコーンには、一級、二級および三級アミンが含まれる。好ましくは、アミノシリコーンは以下の一般式Iを有する:

式中、
m=5〜1,000,000、好ましくは10〜500,000、より好ましくは20-300,000、最も好ましくは50〜100,000であり、
k=1〜50、好ましくは2〜40、より好ましくは3〜30、最も好ましくは5〜20であり、
p、qおよびrは独立して1〜30、好ましくは1〜20、より好ましくは1〜10、最も好ましくは1〜4の範囲であり、
R₁およびR₄は独立してC_nH_2n+1であり、式中、n=1〜30、好ましくは1〜25、より好ましくは1〜20、最も好ましくは1〜12であり、
R₂、R₃およびR₆は独立してフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ベンジルおよびナフチルなどのアリールアルキル基、ならびにアルキル基、すなわちC_nH_2n+1から選択される。好ましいR₂およびR₃基はフェニル基である。より好ましいR₂およびR₃基は、アルキル基であり、式中、n=1〜20、好ましくは1〜10、より好ましくは1〜5、最も好ましくは1〜2である。
R₅は水素、およびまたはアルキル基、すなわちC_nH_2n+1であって、式中、n=1〜10、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜2である。最も好ましいR₅は水素基である。

R₇は、水素、前記のアルキル基、ポリオール基、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる群から選択され、好ましくはポリオール基である。最も好ましいポリオール基は、以下である。

特に適したアミノシリコーンの最も好ましい例は、以下の通りの式2を有し、

式中、m、kおよびR₁〜R₄は前記で定義した通りである。

別の適したアミノシリコーンは、以下の通りの式3を有し、

式中、
a=5〜1,000,000、好ましくは10〜500,000、より好ましくは20-300,000、最も好ましくは50〜100,000であり、
b=1〜50、好ましくは2〜40、より好ましくは3〜30、最も好ましくは5〜20であり、
xおよびy=1〜10、好ましくは1〜8、より好ましくは1〜6、最も好ましくは1〜4であり、
R₈、R₉およびR₁₀は独立してアルキル基、すなわちC_nH2_n+1から選択され、式中、n=1〜20、好ましくは1〜10、より好ましくは1〜5、最も好ましくは1〜2であり、
R₁₁=3級アルキル基、例えば、-C(C_nH_2n+1)₃であり、式中、n=1〜10、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜3、最も好ましくは1〜2であり、
R₁₂、R₁₃およびR₁₄は独立して水素、およびまたはアルキル基、すなわち、C_nH_2n+1からなる群から選択され、式中、n=1〜10、好ましくは1〜5、より好ましくは1〜2である。最も好ましいR₁₂、R₁₃およびR₁₄は水素基である。

アミノシリコーンの別の適した例は、以下の通りの式4を有し、

式中、aおよびbは上記で定義した通りである。

本発明での使用に適したアミノシリコーンは、例えば、DowまたはWacker Chemical社から市販されている。

本発明によれば、組成物中で12HSAを実質的に非結晶性非固形状形態で維持するためには、アミノシリコーン対12HSAの質量比は少なくとも2:1であるべきであり、好ましくは2:1から100:1までの範囲内、より好ましくは3:1から75:1までの範囲内、最も好ましくは3:1から20:1までの範囲内である。

水
本発明の添加剤組成物は、水の非存在下で調製することができるが、水がまだ含まれていてもよい。本発明のスキンコンディショニング非添加剤組成物は、水を含む。本発明の組成物は、一般的に1から99%までの範囲の水、好ましくは20から98%まで、最も好ましくは30から90%まで、最適には35から80%までの水を含む。

粒子
本発明のエマルジョン中における水分含量が組成物の20質量%を上回る場合、組成物は組成物のpHを下回る等電点を有する粒子を含むことが必要である。通常、粒子は11より低い、好ましくは7.5より低い等電点を有する。

本発明で使用することができる粒子の種類の例示的であるが非限定的な例には、ケイ素、亜鉛、鉄、セリウム、ジルコニウム、チタンまたはアルミニウムの酸化物、および亜鉛、マグネシウムまたはカルシウムのステアリン酸塩が含まれ、それらの任意の混合物なども含まれる。使用に適したさらに他の粒子には、ケイ酸カルシウムおよび/またはケイ酸マグネシウムなどの金属ケイ酸塩が含まれ、それによってそれらは単独で、または明細書で記載した粒子のいずれかと組み合わせて使用することができる。

好ましい実施形態では、本発明で使用される粒子には、エマルジョン中における粒子の全質量をベースにして、少なくとも0.1質量%の二酸化ケイ素(すなわち、シリカ)、好ましくは少なくとも25質量%の二酸化ケイ素、最も好ましくは少なくとも50質量%から100質量%までの二酸化ケイ素が含まれ、それらの中に包含される範囲全てが含まれる。しばしば好ましい実施形態では、使用される粒子は、シリカ、特に以下の群の少なくとも1つを含む焼成シリカである。

このようなシリカは、米国特許第7,282,236号明細書に記載されており、Evonik Degussa GmbH社などの供給業者からAerosil R812、R8128、R202、MS202およびR805の名称で市販されている。オクチルシラン型で、式IIIによって表される基を含むシリカは、Aerosil R805の名称で販売されており、特に好ましい。

本発明のエマルジョンは、エマルジョンの全質量をベースにして、0.25から45質量%まで、好ましくは約1から25質量%まで、最も好ましくは1.5から15質量%までの粒子を含むことが多い。

通常使用される粒子の直径は、3ミクロン未満、好ましくは2ミクロン未満、最も好ましくは10nmから1.5ミクロンまでであり、その中に包含される範囲全てが含まれる。

添加剤組成物
本発明の添加剤組成物は、前述した通り、12HSAおよびアミノシリコーンを含む。この添加剤組成物は非固形状であり、実質的に非結晶性形態の12HSAを含む。添加剤組成物は水を含んでいてもよく、その場合上記で論じたように、水の量が20%を上回る場合に任意選択で粒子を含むための同じ規則に従う。添加剤組成物は、スキンコンディショニング組成物用のためのプレミックスとして使用してもよく、または別々の組成物として販売してもよい。

任意選択の成分
本発明の組成物は、水に加えて担体を含んでいてもよい。有用な追加の担体の中には、皮膚軟化剤、脂肪酸、脂肪アルコール、増粘剤およびそれらの組み合わせがある。

皮膚軟化剤材料は、化粧品として許容される担体の働きをする。これらは、シリコーンオイル、天然または合成エステル、炭化水素、アルコールおよび脂肪酸の形態であってもよい。皮膚軟化剤の量は、組成物の約0.1から約95質量%まで、好ましくは約1と約50質量%の間のいずれにも変動してもよい。

シリコーンオイルは、揮発性および不揮発性の種別に分類することができる。本明細書で使用される「揮発性」という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有する材料を意味する。揮発性シリコーンオイルは、ケイ素原子を3個から9個まで、好ましくは5個から6個まで含有する環状(シクロメチコン)または直鎖状ポリジメチルシロキサンから選択されることが好ましい。

皮膚軟化剤材料として有用な不揮発性シリコーンオイルには、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンおよびポリエーテルシロキサンコポリマーが含まれる。本明細書で有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンには、例えば、25℃での粘度が約5×10^-6から0.1m²/sまでであるポリジメチルシロキサンが含まれる。本発明の組成物で有用な好ましい不揮発性皮膚軟化剤の中には、25℃での粘度が約1×10^-5から約4×10^-4m²/sまでであるポリジメチルシロキサンがある。

不揮発性シリコーンの別の種類は、乳化および非乳化シリコーンエラストマーである。この部類の代表は、Dow Corning 9040、General Electric SFE 839およびShin-Etsu KSG-18として入手可能なジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマーである。Silwax WS-L(ジメチコンコポリオールラウレート)などのシリコーンワックスも有用でありうる。

エステル型皮膚軟化剤の中には、
a) 炭素原子10から24個までを有する飽和脂肪酸のアルキルエステル。それらの例には、ネオペンタン酸ベヘニル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピルおよびステアリン酸オクチルが含まれる。
b) エトキシ化飽和脂肪アルコールの脂肪酸エステルなどのエーテル-エステル。
c) 多価アルコールエステル。エチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(200〜6000)モノおよびジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール2000モノステアレート、エトキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪エステル、エトキシ化グリセリルモノステアレート、1,3-ブチレングリコールモノステアレート、1,3-ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが良好な多価アルコールエステルである。特に有用なのは、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンおよびC₁〜C₃₀アルコールのネオペンチルグリコールエステルである。
d) 蜜蝋、鯨蝋およびトリベヘニンワックスなどのワックスエステル。
e) ポリベヘン酸スクロースおよびポリ綿実脂肪酸スクロースなどの脂肪酸の糖エステルがある。

天然のエステル型皮膚軟化剤は主に、モノ、ジおよびトリグリセリドをベースにしている。代表的なグリセリドには、ヒマワリ種子油、綿実油、ルリジサ油、ルリジサ種子油、サクラソウ油、ヒマシ油および硬化ヒマシ油、米糠油、大豆油、オリーブ油、ベニバナ油、シアバター、ホホバ油およびそれらの組み合わせが含まれる。動物由来の皮膚軟化剤は、ラノリン油およびラノリン誘導体に代表される。天然エステルの量は、組成物の約0.1から約20質量%まで変動してもよい。

化粧品として許容される適切な担体である炭化水素には、ワセリン、鉱物油、C₁₁〜C₁₃イソパラフィン、ポリブテンおよび特に、Presperse Inc社からPermethyl 101Aとして市販されているイソヘキサデカンが含まれる。

炭素原子10から30個までを有する脂肪酸はまた、化粧品として許容される担体として適しうる。この部類の例示は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヒドロキシステアリン酸およびベヘン酸およびそれらの混合物である。

炭素原子10から30個までを有する脂肪アルコールは、化粧品として許容される担体の別の有用な部類である。この部類の例示は、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコールおよびセチルアルコールおよびそれらの混合物である。

増粘剤は、本発明による組成物の化粧品として許容される担体の一部として利用することができる。典型的な増粘剤には、架橋アクリレート(例えば、Carbopol 982(登録商標))、疎水性修飾アクリレート(例えば、Carbopol 1382(登録商標))、ポリアクリルアミド(例えば、Sepigel 305(登録商標))、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸/塩ポリマーおよびコポリマー(例えば、Aristoflex HMB(登録商標)およびAVC(登録商標))、セルロース誘導体および天然ガムが含まれる。有用なセルロース誘導体には、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメトセルロース(hydroxypropyl methocellulose)、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適した天然ゴムには、グアー、キサンタン、スクレロチウム、カラギーナン、ペクチンおよびこれらのゴムの組み合わせが含まれる。無機物質、特にベントナイトおよびヘクトライトなどの粘土、ヒュームドシリカ、タルク、炭酸カルシウムならびにケイ酸マグネシウムアルミニウム(Veegum(登録商標))などのケイ酸塩も、増粘剤として利用することができる。増粘剤の量は、組成物の0.0001から10質量%まで、通常は0.001から1質量%まで、最適には0.01から0.5質量%まで変動してもよい。

感覚特性を改善するために、顔に塗布することを企図した製品のために特に使用でき、12HSAによって粘りのあるゲルを形成しない油の群から選択される皮膚軟化剤は好ましく、これらには、別称ではTegosoft PBEとして知られるポリプロピレングリコール-14ブチルエーテルまたはTegosoft EなどのPPG15ステアリルエーテル、エステル、特に、ミリスチン酸イソピロピル、パルミチン酸イソプロピルなどの他の油が含まれ、他の油にはヒマシ油およびそれらの誘導体が含まれうる。

多価アルコール型の湿潤剤を化粧品として許容される担体として使用することができる。典型的な多価アルコールには、グリセロール、ポリアルキレングリコール、より好ましくはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびそれらの誘導体を含むアルキレンポリオールおよびそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコール、1,2,6-ヘキサントリオール、エトキシ化グリセロール、プロポキシ化グリセロールおよびそれらの混合物が含まれる。湿潤剤の量は、組成物の0.5から50質量%まで、好ましくは1と15質量%の間のいずれにも変動してもよい。

皮膚保湿剤、例えば、ヒアルロン酸および/またはその前駆体N-アセチルグルコサミンを含めることができる。N-アセチルグルコサミンは、サメの軟骨またはシイタケに見出すことができ、Maypro Industries, Inc社(New York)から市販されている。他の好ましい保湿剤には、ヒドロキシプロピルトリ(C₁〜C₃アルキル)アンモニウム塩が含まれる。これらの塩は、様々な合成手順で、最も好ましくはクロロヒドロキシプロピルトリ(C₁〜C₃アルキル)アンモニウム塩の加水分解によって得ることができる。最も好ましい種は、C₁〜C₃アルキルがメチル基である1,2-ジヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。塩の量は、局所組成物の約0.2から約30質量%まで、好ましくは約0.5から約20質量%まで、最適には約1質量%から12質量%まで変動してもよく、それらの中に包含される範囲全てが含まれる。

通例、四級アンモニウム基のC₁〜C₃アルキル構成要素は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピルまたはヒドロキシエチルおよびそれらの混合物である。特に好ましいのは、INCI命名法で「トリモニウム」基として知られているトリメチルアンモニウム基である。任意のアニオンを四級塩として使用することができる。アニオンは、その材料が化粧品として許容されるという条件で、有機であっても無機であってもよい。典型的な無機アニオンは、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオンおよびホウ酸イオンである。最も好ましいのは、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンである。有機アニオン対イオンには、メト硫酸イオン、トルオイル硫酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、乳酸イオン、グルコン酸イオン、およびベンゼンスルホン酸イオンが含まれる。

特に前述のアンモニウム塩と併せて使用可能なさらに他の好ましい保湿剤には、ヒドロキシメチル尿素、ヒドロキシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿素、ビス(ヒドロキシメチル)尿素、ビス(ヒドロキシエチル)尿素、ビス(ヒドロキシプロピル)尿素、N,N'-ジヒドロキシメチル尿素、N,N'-ジ-ヒドロキシエチル尿素、N,N'-ジ-ヒドロキシプロピル尿素、N,N,N'-トリ-ヒドロキシエチル尿素、テトラ(ヒドロキシメチル)尿素、テトラ(ヒドロキシエチル)尿素、テトラ(ヒドロキシプロピル)尿素、N-メチル,N'-ヒドロキシエチル尿素、N-エチル-N'-ヒドロキシエチル尿素、N-ヒドロキシプロピル-N'-ヒドロキシエチル尿素およびN,N'ジメチル-N-ヒドロキシエチル尿素などの置換尿素が含まれる。用語ヒドロキシプロピルが出現した場合、3-ヒドロキシ-n-プロピル、2-ヒドロキシ-n-プロピル、3-ヒドロキシ-i-プロピルまたは2-ヒドロキシ-i-プロピル基のいずれかを包括的に意味している。最も好ましいのは、ヒドロキシエチル尿素である。これは、50%水溶液としてNational Starch & Chemical Division of ICI社からHydrovanceの商標名で入手可能である。

本発明の局所組成物で使用できる置換尿素の量は、組成物の全質量をベースにして約0.01から約20%まで、好ましくは約0.5から約15%まで、最も好ましくは約2%から10%まで変動し、それらの中に包含される範囲全てが含まれる。

アンモニウム塩および置換尿素を使用する場合、特に最も好ましい実施形態では、局所組成物の全質量をベースにして、少なくとも約0.01から約25%まで、好ましくは約0.2から約20%まで、最も好ましくは約1%から15%までのグリセリンなどの湿潤剤を使用し、それらの中に包含される範囲全てが含まれる。

組成物の形態
本発明の組成物は、非固形状であり、リンスオフであってもリーブオンであってもよい。リーブオン組成物は、皮膚上に広げた後に実質的に非結晶性のままである12HSAの効果が、特に本発明の組成物において特に有利なので、好ましい。基本的に、組成物の「非固形状」とは、例えば、Brookfield DV-I+粘度計(20RPM、RV6、30秒、25℃)を使用して測定した組成物の粘度を意味する。粘度は一般的に、1Pasから500Pasまで、好ましくは1Pasから200Pasまで、より好ましくは2Pasから100Pasまで、最も好ましくは3Pasから50Pasまでの範囲である。

本発明の好ましい組成物は、リーブオン組成物であり、皮膚に塗布して残存したままにするものである。これらのリーブオン組成物は、皮膚に塗布し、製品塗布後または塗布中のいずれかにおいて、洗浄、濯ぎ、拭き取りなどのいずれかによってその後除去される組成物とは区別するべきである。リンスオフ組成物で通常使用される界面活性剤は、使用中泡沫/泡を生成する能力を組成物に付与し、容易に濯げる物理化学的特性を有し、アニオン、カチオン、両性、非イオン性の混合物から構成されうる。他方では、リーブオン組成物で使用される界面活性剤は、このような特性を有する必要はない。むしろ、リーブオン組成物は、リンスオフすることを企図しないので、非刺激性であることが必要で、したがってリーブオン組成物中の界面活性剤の全レベルおよびアニオン活性剤の全レベルを最小限に抑えることが必要である。したがって、本発明の好ましいリーブオン組成物は、界面活性剤に関しては、主に非イオン性界面活性剤を含有する。アニオン界面活性剤は、最大で5%、好ましくは0.01から4%まで、より好ましくは0.01から3%まで、最も好ましくは0.01から2%までで存在し、最適には実質的に存在しない(1%未満、好ましくは0.1%未満、またはほんの0.01%未満である)。12HSAの塩は本明細書ではアニオン界面活性剤とは考えられない。本発明の組成物中における界面活性剤の全レベルは、好ましくは10%以下、より好ましくは8%未満、最も好ましくは最大で5%である。

本発明の組成物は通常、水中油(高内相エマルジョンを含む)または油中水であってもよいエマルジョンの形態であり、好ましくは、組成物は水中油エマルジョンである。

界面活性剤
本発明の組成物は、上記の理由のため、実質的に界面活性剤を含まない、すなわち、界面活性剤を最大2%、すなわち、0.0001から2%まで、好ましくは1%未満、最も好ましくは0.1%未満を含有することが好ましい。本発明の特長の1つは、界面活性剤が実質的に存在しなくても水分含量の高いエマルジョンを含むエマルジョンを形成できることである。しかし、界面活性剤は任意選択で添加することができる。存在する場合の界面活性剤の全濃度は、組成物の約0.1から約20質量%まで、好ましくは約1から約10質量%まで、最適には約1から約5質量%まで変動してもよく、パーソナルケア製品の種類に大きく左右される。界面活性剤は、アニオン、非イオン、カチオンおよび両性活性剤からなる群から選択することができる。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水基1モル当たり2から100モルまでのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドが縮合したC₁₀〜C₂₀脂肪アルコールまたは酸疎水基を有するもの、2から20モルまでのアルキレンオキシドが縮合したC₂〜C₁₀アルキルフェノール、エチレングリコールのモノおよびジ脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン、モノおよびジC₈〜C₂₀脂肪酸、ならびにポリオキシエチレンソルビタンならびにそれらの組み合わせである。アルキルポリグリコシドおよび多糖脂肪アミド(例えば、メチルグルコンアミド)およびトリアルキルアミンオキシドはまた、適切な非イオン性界面活性剤である。

有用な両性界面活性剤には、コカミドプロピルベタイン、C₁₂〜C₂₀トリアルキルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウムおよびラウロジアンホ酢酸ナトリウムが含まれる。

好ましいアニオン界面活性剤には、石鹸、アルキルエーテル硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキル硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルおよびジアルキルスルホサクシネート、C₈〜C₂₀アシルイセチオネート、C₈〜C₂₀アルキルエーテルホスフェート、C₈〜C₂₀サルコシネート、C₈〜C₂₀アシルラクチレート、スルホ酢酸塩およびそれらの組み合わせが含まれる。

レオロジー改質剤
レオロジー改質剤を含めてもよく、レオロジー改質剤はヒュームドシリカまたは親水性シリカなどのシリカ、およびケイ酸マグネシウムアルミニウム、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイトなどの粘土およびそれらの混合物からなる群から選択される。レオロジー改質剤は、0.01から2%まで、好ましくは0.05から1%までの量で使用する。

皮膚に有益な成分
本発明の組成物は、最適な費用で最適な皮膚美白成果を得るために、追加の皮膚美白化合物(12HSAに加えて)を含むことが好ましい。例示的な物質は、胎盤抽出物、乳酸、ナイアシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、ハイドロキノン、レゾルシノールおよび4-置換レゾルシノールを含む誘導体およびそれらの組み合わせである。より好ましくは、このような追加の皮膚美白化合物は、置換モノアミンのメラニン形成阻害活性を補うチロシナーゼ阻害剤、最も好ましくはコウジ酸、ハイドロキノンおよび4-置換レゾルシノールからなる群から選択された化合物である。また、式HOOC-(CxHy)-COOH(式中、x=4から20およびy=6から40である)によって表されるジカルボン酸、例えば、アゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、コハク酸、フマル酸、オクタデセン2酸またはそれらの塩または混合物、最も好ましくはフマル酸またはそれらの塩、特に二ナトリウム塩である。特に皮膚美白配合物には、12HSAとフマル酸またはその塩との組み合わせが特に好ましいことが発見された。これらの薬剤の量は、組成物の約0.1から約10質量%まで、好ましくは約0.5から約2質量%まで変動してもよい。本発明による皮膚美白共活性化物質は、ビタミンB3またはその誘導体で、ナイアシンアミド、ニコチン酸エステル、ニコチン酸の非血管拡張性エステル、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル、ニコチン酸N-オキシド、ナイアシンアミドN-オキシドおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。

日焼け止めは本発明の組成物の別の好ましい成分である。特に好ましいのは、p-メトキシ桂皮酸エチルヘキシル(Parsol MCX(登録商標)として入手可能)、アボベンゾン(Parsol 1789(登録商標)として入手可能)、サリチル酸オクチル(Dermablock OS(登録商標)として入手可能)、テトラフタリリデンジカンファースルホン酸(Mexoryl SX(登録商標)として入手可能)、ベンゾフェノン-4およびベンゾフェノン-3(オキシベンゾン)などの材料である。無機日焼け止め活性剤、例えば、マイクロファイン二酸化チタン、酸化亜鉛、ポリエチレンおよび様々な他のポリマーを使用してもよい。「マイクロファイン」という用語は、大きさの平均が約10から約200nmまで、好ましくは約20から約100nmまでの範囲の粒子を意味する。存在するならば日焼け止め剤の量は一般的に、組成物の0.1から30質量%まで、好ましくは2から20質量%まで、最適には4から10質量%まで変動してもよい。

より好ましい本発明の組成物は、追加の皮膚美白化合物、特にチロシナーゼ阻害剤および日焼け止め化合物を含む。

本発明の組成物の別の好ましい成分はレチノイドである。本明細書で使用される場合、「レチノイド」には、ビタミンAの天然および/または合成類似体全てまたは皮膚においてビタミンAの生物学的活性を有するレチノール様化合物ならびにこれらの化合物の幾何異性体および立体異性体が含まれる。レチノイドは、好ましくはレチノール、レチノールエステル(例えば、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニルを含むレチノールのC₂〜C₂₂アルキルエステル)、レチナール、および/またはレチノイン酸(オールトランスレチノイン酸および/または13-シス-レチノイン酸を含む)であり、より好ましくはレチノイン酸以外のレチノイドである。これらの化合物は当業界で周知であり、いくつかの製造業者、例えば、Sigma Chemical Company社(St. Louis、Mo.)およびBoerhinger Mannheim社(Indianapolis、Ind.)から市販されている。本明細書で有用な他のレチノイドは、1987年6月30日発行のParishらの米国特許第4,677,120号明細書、1989年12月5日発行のParishらの米国特許第4,885,311号明細書、1991年9月17日発行のPurcellらの米国特許第5,049,584号明細書、1992年6月23日発行のPurcellらの米国特許第5,124,356号明細書および1992年9月22日発行のPurcellらの米国再発行特許第34,075号明細書に記載されている。他の適切なレチノイドは、トコフェリル-レチノエート[レチノイン酸のトコフェロールエステル(トランス-またはシス-)、アダパレン{6-[3-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ナフトエ酸}およびタザロテン(エチル6-[2-(4,4-ジメチルチオクロマン-6-イル)-エチニル]ニコチネート)である。好ましいレチノイドは、レチノール、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニル、レチナールおよびそれらの組み合わせである。レチノイドは、好ましくは実質的に純粋で、より好ましくは本質的に純粋である。本発明の組成物は、安全かつ効果的な量のレチノイドを含有することができ、したがって得られた組成物は、ケラチン組織状態の制御のため、好ましくは皮膚における視覚的および/または触覚による不連続を制御するため、より好ましくは皮膚老化の徴候を制御するため、さらにより好ましくは皮膚老化に関与する皮膚の手触りの視覚的および/または触覚による不連続を制御するために安全かつ効果的である。組成物は、好ましくはレチノイドを約0.005%から約2%まで、より好ましくは0.01%から約2%まで含有する。レチノールは、好ましくは約0.01%から約0.15%までの量で使用され、レチノールエステルは、好ましくは約0.01%から約2%まで(例えば、約1%)の量で使用され、レチノイン酸は、好ましくは約0.01%から約0.25%までの量で使用され、トコフェリル-レチノエート、アダパレンおよびタザロテンは、好ましくは約0.01%から約2%までの量で使用される。

防腐剤は、潜在的に有害な微生物の増殖を防ぐために、本発明の化粧品組成物に組み込むことができることが望ましい。本発明の組成物に適した従来の防腐剤は、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。ごく最近使用されるようになってきた他の防腐剤には、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩および様々な四級アンモニウム化合物が含まれる。化粧品化学者は適切な防腐剤に精通しており、防腐剤曝露試験を満たし、製品の安定性を提供するために常法通り選択を行う。特に好ましい防腐剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。防腐剤は、組成物の用途および防腐剤とエマルジョン中における他の成分との間の不適合の可能性を考慮して選択するべきである。防腐剤は、組成物の0.01質量%から2質量%までの範囲の量で使用することが好ましい。

本発明の組成物は、ビタミンを含んでいてもよい。例示的なビタミンは、ビタミンA(レチノール)、ビタミンB₂、ビタミンB₃(ナイアシンアミド)、ビタミンB₆、ビタミンB₁₂、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンE、ビタミンKおよびビオチンである。ビタミンの誘導体を使用してもよい。例えば、ビタミンC誘導体には、テトライソパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウムおよびアスコルビルグリコシドが含まれる。ビタミンEの誘導体には、酢酸トコフェリル、パルミチン酸トコフェリルおよびリノール酸トコフェリルが含まれる。DL-パンテノールおよび誘導体も使用することができる。特に適切なビタミンB₆誘導体はパルミチン酸ピリドキシンである。フラボノイド、特にグリコシルヘスペリジン、ルチンおよびダイズイソフラボン(ゲニステイン、ダイゼイン、エコールおよびそれらのグルコシル誘導体を含む)およびそれらの混合物も有用でありうる。存在するならば、ビタミンまたはフラボノイドの全量は、組成物の0.0001から10質量%まで、好ましくは0.01質量%から1質量%まで、最適には0.1から0.5質量%まで変動してもよい。

有用な物質の別の種類は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよび組み合わせなどの酵素の種類であってもよい。特に好ましいのは、Brooks Company、USA社からBiocell SODとして市販されているスーパーオキシドジスムターゼである。

落屑促進剤を存在させてもよい。例示は、モノカルボン酸である。モノカルボン酸は、最高16個の炭素鎖長を有し、非置換であっても置換されていてもよい。特定の好ましいカルボン酸は、α-ヒドロキシカルボン酸、β-ヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキシカルボン酸である。「酸」という用語は、遊離酸だけでなく、それらの塩およびC₁〜C₃₀アルキルまたはアリールエステルならびに環状または直鎖ラクトン構造を形成するために水を除去して生じたラクトンも含むことを意味する。代表的な酸は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸および酒石酸である。特に好ましい代表的な塩は乳酸アンモニウムである。サリチル酸は、β-ヒドロキシカルボン酸の代表例である。存在するならば、これらの材料の量は、組成物の約0.01から約15質量%まで変動してもよい。他のフェノール酸には、フェルラ酸、サリチル酸、コウジ酸およびそれらの塩が含まれる。

様々なハーブ抽出物を任意選択で本発明の組成物に含めてもよい。例示は、ザクロ、シラカンバ(Betula Alba)、緑茶、カモミール、甘草およびそれらの抽出物の組み合わせである。抽出物は、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に溶かした、水溶性または水不溶性のいずれであってもよい。水およびエタノールは、好ましい抽出溶媒である。

また、レスベラトロール、α-リポ酸、エラグ酸、カイネチン、レチノキシトリメチルシラン(Clariant Corp.社からSilcare 1M-75の商標名で市販されている)、デヒドロエピアンドロステロン(DHEA)およびそれらの組み合わせなどの材料を含めてもよい。セラミド(セラミド1、セラミド3、セラミド3B、セラミド6およびセラミド7)ならびにシュードセラミドも、本発明の多くの組成物のために利用することができるが、除外してもよい。これらの材料の量は、組成物の約0.000001から約10質量%まで、好ましくは約0.0001から約1質量%まで変動してもよい。

着色剤、乳白剤および研磨剤も本発明の組成物に含めてもよい。これらの物質のそれぞれは、組成物の約0.05から約5質量%まで、好ましくは0.1から3質量%まで変動してもよい。

本発明の組成物は、ペンタペプチド、ペンタペプチドの誘導体およびそれらの混合物から選択されたペプチド活性物の安全かつ効果的な量を含有してもよい。本明細書で使用される場合、「ペンタペプチド」とは、天然に生じるペンタペプチドおよび合成ペンタペプチドの両方を意味する。本明細書では、ペンタペプチドを含有する天然に生じる、および市販の組成物も有用である。好ましい市販のペンタペプチド誘導体含有組成物は、Matrixyl(商標)で、フランスのSederma社から市販されている。ペンタペプチドおよび/またはペンタペプチド誘導体は、好ましくは組成物の約0.000001質量%から約10質量%まで、より好ましくは約0.000001質量%から約0.1質量%まで、さらにより好ましくは約0.00001質量%から約0.01質量%までの量で含まれる。ペンタペプチド含有組成物、Matrixyl(商標)を使用する実施形態では、得られた組成物は、好ましくは得られた組成物の約0.01質量%から約50質量%まで、より好ましくは約0.05質量%から約20質量%まで、さらにより好ましくは約0.1質量%から約10質量%までのMatrixyl(商標)を含有する。

ジ、トリおよびテトラペプチドおよびそれらの誘導体を含むがそれらだけに限定されない他のペプチドならびに分子量約200〜20000のポリアミノ酸配列。アミノ酸は、天然に生じるかまたは合成、デキストロまたはレボ、直鎖または環状であってもよく、安全かつ効果的な量で本発明の組成物に含めることができる。本明細書で使用されるように、「ペプチド」とは、天然に生じるペプチドおよび合成ペプチドの両方を意味する。本明細書では、ペプチドを含有し、天然に生じる、および市販の組成物も有用である。

本明細書で使用するために適したジペプチドはカルノシンである。好ましいトリペプチドおよびそれらの誘導体は、Biopeptide CL(商標)として購入することができ、銅誘導体は、Sigma社(St.Louis、Mo.)からラミンとして市販されている。

本明細書のスキンケア組成物で有用な他の成分は、ありとあらゆるものから選択することができる:スキンコンディショニング剤、皮膚感触柔軟化剤(skin feel mildness agent)、懸濁剤、補助増粘剤、粘度調節剤、分散剤、可溶化/清澄剤、安定化剤、乳白剤/真珠光沢剤、キレート化剤/金属イオン封鎖剤、ヒドロトロープ剤、殺菌剤/殺真菌剤、抗酸化剤、pH調節剤、緩衝剤、着色剤および香料/芳香剤、水、他の任意選択成分(補助剤)など。

本発明の組成物はまた任意選択で、皮膚に塗布するために、処理済みワイプ(treated wipe)の形態などの水不溶性基剤に組み込むことができる。

組成物の製造方法
本発明の範囲内の組成物は、好ましくは以下の方法に従って調製する。防腐剤、増粘ポリマー、任意選択のグリセリンおよび水を含む水溶性成分を全て混合し、70〜90℃の温度まで加熱する。別の容器で、12HSAを含む油溶性成分全て、任意選択の粒子(例えば、シリカ)および任意選択の界面活性剤を70〜90℃の温度で混合する。油相および水相を70〜90°Cの温度で撹拌しながら混合する。任意選択で、ナイアシンアミドを45°Cで添加し、その後芳香剤およびフェノキシエタノールを40°Cで添加する。混合物を撹拌しながら室温まで冷却する。

組成物の使用方法
本発明による組成物は主としてヒトの皮膚に局所的に塗布するための製品として、特に皮膚を整え、滑らかにするため、しわの寄った皮膚もしくは老化皮膚、または年齢によるしみの出現を予防するか、または軽減するため、あるいは皮膚を美白するための作用物質として企図される。

使用において、少量の組成物、例えば、1から5mlまでを適切な容器または塗布器から皮膚の露出させた領域に塗布し、必要であれば、次に手または指または適切な道具を使用して皮膚上に広げ、かつ/または皮膚にすり込む。

前記は本発明をまとめて記載しているが、本明細書で記載し、請求した本発明の範囲および精神を逸脱することなく、改変、変更および変化を加えることができることは当業者には明らかとなろう。本発明はここでさらに以下の非限定的実施例を例示する。

［実施例１］
本発明の範囲内の組成物(組成物1〜8)を本発明の範囲外の組成物(組成物A〜D)と比較した。組成物および観察結果を表1および表2にまとめて示す。

表1および表2の観察結果から、アミノシリコーン対12HSAの質量比は水の存在下での結晶化の防止に重要であると認めることができる。本発明者らは、好ましい範囲内で調製された組成物が、赤外分光法によって実証されたように、12HSAとアミノシリコーンとの間に複合体構造を生成することを発見した。好ましい範囲内の12HSA-アミノシリコーンに水を添加すると、少量の水の添加で、12HSAの結晶化を起こさずに分散相液滴を生成することが発見された。

水の非存在下で同じ実施例を繰り返した。組成物1'〜4'は、本発明の範囲内である。組成物A'〜D'は、本発明の範囲外(範囲外の比)である。組成物および結果を表1-1および表2-1にまとめて示す。

本発明の範囲内の添加剤組成物は実質的に非結晶性形態の12HSAを達成することを認めることができる。

［実施例２］
本発明の組成物(9〜12)および比較組成物(E、F)は、かなりの量の水を含有して調製した。組成物および観察結果を表3にまとめて示す。

比較実施例Eは、本発明による粒子の非存在下で、水分量が比較的高いと水が組成物から分離することを示している。比較実施例Fは、粒子が存在しても、アミノシリコーンの12HSAに対する比はまだ重要であることを示している。

［実施例３］
本発明の範囲外の組成物(G〜L)は、12HSA以外の脂肪酸およびアミノシリコーン以外のシリコーンで調製した。組成物および結果を表4にまとめて示す。

［実施例４］
本発明の範囲外の組成物(M、N)は、アミノシリコーンの代わりにアミンをベースにした炭化水素で調製した。組成物および結果を表5にまとめて示す。

［実施例５］
本発明の範囲内の典型的な組成物は以下の通りである。

本発明の好ましい実施形態に関して説明したが、このような開示は限定的に解釈するべきではないことを理解されたい。上記の開示を読んだ後、当業者には様々な改変および変更が明らかに思い浮かぶであろう。したがって、本発明の本当の精神および範囲内にあるこのような改変および変更は全て含まれると添付の特許請求の範囲は解釈されるものである。

Claims (9)

1. 非固形状スキンコンディショニング組成物であって、
   (a) 前記組成物の0.01から15質量%までの12-ヒドロキシステアリン酸、
   (b) アミノシリコーン対12-ヒドロキシステアリン酸の質量比が2:1から75:1の範囲内であるアミノシリコーン、
   (c) 前記組成物の1から99質量%までの水
   を含み、水の量が前記組成物の20質量%を上回る場合、前記組成物が、前記組成物のpHを下回る等電点を有する粒子をさらに含み、
   前記組成物の粘度が1Pasから500Pasまでの範囲内である、組成物。
2. 前記粒子が、ケイ素、亜鉛、鉄、セリウム、ジルコニウム、チタンまたはアルミニウムの酸化物、亜鉛、マグネシウムまたはカルシウムのステアリン酸塩、金属ケイ酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
3. 少なくとも20%の水および二酸化ケイ素粒子を含む、請求項1に記載の組成物。
4. リーブオン組成物である、請求項1に記載の組成物。
5. 界面活性剤を実質的に含まない、請求項4に記載の組成物。
6. フマル酸またはその塩をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
7. スキンコンディショニング組成物のための添加剤であって、
   (a) 前記組成物の0.01から15質量%までの12-ヒドロキシステアリン酸、および
   (b) アミノシリコーン対12-ヒドロキシステアリン酸の質量比が2:1から75:1の範囲内であるアミノシリコーン
   を含む添加剤。
8. 乾燥肌、ざ瘡、光線性皮膚障害、しわの出現、年齢によるしみ、老化皮膚、皮脂過剰産生を処置するための、請求項1に記載の組成物。
9. 皮膚の色の美白方法であって、請求項1に記載の組成物を皮膚に塗布するステップを含む方法。