JP3472436B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮膚の保湿、肌荒
れの予防・改善、肌のはり、弾力の衰え、顔色のくすみ
等の予防・改善、シワ形成の予防・改善、シミ・ソバカ
スの予防・改善効果に優れると共に、使用感が良好で、
しかも安定性に優れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、健康で美しい肌を保つことが、老
若男女を問わず、重大な関心事となっている。ところ
が、肌は加齢、更に温度、湿度、紫外線、化粧品、疾
病、ストレス、食習慣等により微妙な影響を受け、その
ため、肌の諸機能（生体からの水分等の損失を防ぎ、体
温の恒常的維持を司る機能、外界からの物理的・化学的
刺激及び種々の細菌からの身体保護機能、皮膚の弾力性
を保持し、表面形態を決定する機能等）の減退、肌の老
化など、種々のトラブルが発生する。

【０００３】更に、皮膚トラブルは、前記したように外
環境の変化（季節変化、紫外線等）や、加齢や疾患に伴
う生理機能の変動といった生体に作用する体内外の因子
による皮膚組織の機能異常に加え、これらにより誘起さ
れる皮膚肥厚や不全角化等により発生する。

【０００４】このような皮膚トラブルを予防・改善する
主たる試みとしては、合成あるいは天然の保湿成分の塗
布により、皮膚の乾燥を防ぎ皮膚の保湿能を高める方
法、血行促進剤の塗布により血行の促進を改善する方法
等がなされてきた。

【０００５】すなわち、遊離アミノ酸、有機酸、尿素、
無機イオン、ヒアルロン酸等の多糖類などの保湿剤、動
植物抽出液、ビタミン類及びその誘導体、ペプチド、蛋
白質、ヒドロキシ酸等を配合した薬用皮膚外用剤や化粧
料を用いることにより、上記の皮膚トラブルを予防・改
善する試みがなされてきた。

【０００６】しかしながら、このような成分を皮膚に適
用しても、その効果は低く、また一時的であり、上記皮
膚トラブルを本質的に予防又は改善させるというもので
はなかった。

【０００７】一方、皮膚のトラブルの一つであるシワ
は、加齢、乾燥、紫外線等による老化により発生する。
すなわち、乾燥、紫外線等の外界からの物理的・化学的
刺激により表皮の表面形態の変化及び加齢、疾病、スト
レス等による真皮での組織の変性、特にコラーゲン繊維
が大きく失われ真皮の退化、皮下脂肪組織の減少などに
より、皮膚が老化し、これが主にシワ弛緩及び弾力性損
失の原因となる。

【０００８】従来、このような老化作用によるシワを抑
制したり、治療したりするために、種々の組成物や方法
が提案されている（特開昭６２−１８５００５号公報、
特開昭６２−５０２５４６号公報、特開平２−７２１５
７号公報、特開平２−２８８８２２号公報等）。しか
し、これらはいずれも、満足のいくシワ改善効果を奏す
るものではなかった。

【０００９】また、皮膚のシミ及びソバカスは一般に日
光からの紫外線暴露による刺激やホルモンの異常、ある
いは遺伝的要因などが原因となってメラノサイトが活性
化され、そこで合成されたメラニン色素が皮膚内に異常
沈着して発生するものと考えられている。

【００１０】従来、このような皮膚のシミ及びソバカス
を防ぐためには、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体、
ハイドロキノン、アルブチン、コウジ酸、システイン、
グルタチオン等のメラニン抑制剤やケラチノサイトに働
きかけて美白効果を奏する胎盤抽出物等を配合した化粧
料が用いられている。しかしながら、これらの美白効果
は一時的なものであり、未だ充分に満足のいくものは得
られていなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、肌のはり、弾
力の衰え、顔色のくすみ等の予防・改善効果、シワ形成
の予防・改善効果、シミ・ソバカスの予防・改善効果に
優れると共に、使用感が良好で、しかも安定性に優れた
化粧料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の共重合体と活
性成分を併用すると、共重合体が皮膚上で丈夫な保護膜
を形成し、活性成分の拡散を抑制し、活性成分の浸透を
促進するので、活性成分の保湿効果、肌荒れの予防・改
善効果、肌のはり・弾力の衰え、顔色のくすみ等の予防
・改善効果、シワ形成の予防・改善効果、シミ・ソバカ
スの予防・改善効果が相乗的に高められ、更に、使用感
が良好で、しかも安定性に優れた化粧料が得られること
を見出し、本発明を完成した。

【００１３】すなわち、本発明、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）； （Ａ）次のｉ）〜iii）の群から選ばれる共重合体； ｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖
のケイ素原子の少なくとも１個に、下記一般式（１）

【００１４】

【化１０】

【００１５】〔式中、ｍは２〜８の整数を示す。〕で表
される基が結合してなる共重合体、 ii）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖
のケイ素原子の少なくとも１個に、糖由来残基が結合し
てなる共重合体、 iii）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側
鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含む
アルキレン基を介して結合する、下記一般式（２）

【００１６】

【化１１】

【００１７】［式中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜２２
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基又はアルコキシカルボニルアルキル基を示し、ｒ
は１〜５の数を示す。］で表される繰り返し単位からな
るポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してな
る共重合体、 （Ｂ）セラミド類、セラミド類似物質、アミノ酸又はそ
の塩、植物抽出物、美白剤、一重項酸素消去剤、抗酸化
剤及び血行促進剤から選ばれる活性成分を含有する皮膚
化粧料を提供するものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる成分（Ａ）の
共重合体ｉ）は、ビニルピロリドンから誘導される親水
性セグメントを有する共重合体であって、オルガノポリ
シロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少
なくとも１個に、下記一般式（１）

【００１９】

【化１２】

【００２０】〔式中、ｍは２〜８の整数を示す。〕で示
される基が結合してなる共重合体である。

【００２１】この共重合体においては、一般式（１）で
示される基が結合するケイ素原子数が分子内全ケイ素原
子数の１０〜９０％（より好ましくは４０〜８０％）で
あり、重量平均分子量１，０００〜５００，０００（よ
り好ましくは５，０００〜３００，０００）であるのが
好ましい。

【００２２】基（１）を有するオルガノポリシロキサン
の重量平均分子量が１，０００よりも小さいときには、
粉体の分散性が悪くなり、重量平均分子量が５００，０
００を超えるものは、製造が困難である。また、一般式
（１）で示される基の結合しているケイ素原子数が分子
内全ケイ素原子数の１０％より少ない場合には、粉体の
分散性が悪くなり、９０％を超える場合には、水溶性が
高くなりすぎ、耐水・耐汗性、耐油・耐皮脂性等の化粧
持続性が発現され難くなる。

【００２３】このような基（１）を有するオルガノポリ
シロキサンは、例えば前駆体として下記一般式（３）で
表されるようなオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を用い、これと下記一般式（４）で表されるようなＮ−
アルキレンピロリドンとを反応させる、いわゆるヒドロ
シリル化反応によって合成することができる。このヒド
ロシリル化反応は、ジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタンのようなハロゲン系の溶媒、又
はテトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、ジブ
チルエーテルのような脂肪族のエーテル類を反応溶媒と
して、室温〜１００℃にて塩化白金酸などの遷移金属錯
体を触媒として、行うことができる。

【００２４】

【化１３】

【００２５】〔式中、Ｒ¹¹は同一又は異なって、炭素数
１〜２２の飽和アルキル基又はフェニル基を示し、
Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれＲ¹¹と同一の基を示すか
又は炭素数１〜２２の飽和アルキル基又はフェニル基か
ら選ばれる基を示し、ｐは３０〜３，０００の数を示
し、ｑは６０〜１，５００の数を示し、ｍは前記と同じ
意味を示す。〕

【００２６】特開平５−３２７８４号公報には上記オル
ガノポリシロキサンと同類のシロキサン化合物及びその
製造方法が開示されているが、化粧料に配合したときの
良好な使用感、粉体分散性、化粧持続性の向上等の効果
については挙げられていない。

【００２７】本発明で用いられる成分（Ａ）の共重合体
ii）はオルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側
鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、糖由来残基が結合
してなる共重合体である。

【００２８】この共重合体において、糖由来残基として
は糖ラクトンアミドアルキル基（糖ラクトン化合物とア
ミノアルキル基がアミド結合した基）が挙げられる。ま
た、オルガノポリシロキサンとしては、シリコーン鎖が
４０〜９７重量％（より好ましくは５０〜９５重量％）
存在し、重量平均分子量が１，０００〜５００，０００
（より好ましくは５，０００〜３００，０００）である
ものが好ましい。シリコーン鎖が４０重量％未満では粉
体分散性が悪くなり、一方、９７重量％を超えると水溶
性が高くなり、耐水・耐汗性、耐油・耐皮脂性等の化粧
持続性が発現され難くなる。また、重量平均分子量が
１，０００未満では粉体分散性が悪くなり、重量平均分
子量が５００，０００を超えるものは製造が困難であ
る。

【００２９】糖由来残基が結合してなるオルガノポリシ
ロキサンは、例えばアミノアルキル基を少なくとも１個
有するオルガノポリシロキサンに糖ラクトン化合物（ア
ルドン酸又はウロン酸を分子内で脱水環化させたもの）
を反応させてアミド結合を生成せしめることにより製造
される。

【００３０】ここでアミノアルキル基としては、炭素数
１〜２０のアミノアルキル基、特に炭素数１〜８のアミ
ノアルキル基が好ましい。アルドン酸又はウロン酸が分
子内環化したラクトン化合物としては、Ｄ−グルコー
ス、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−アロース、Ｄ−アルドー
ス、Ｄ−マンノース、Ｄ−グロース、Ｄ−イドース、Ｄ
−タロース等の還元性単糖に由来するアルドン酸のラク
トン；マルトース、セロビオース、ラクトース、キシロ
ビオース、イソマルトース、ニゲロース、コージビオー
ス等の還元性二糖に由来するアルドン酸のラクトン；マ
ルトトリオース、パノース、イソマルトトリオース等の
還元性三糖に由来するアルドン酸のラクトン；四糖以上
の還元性オリゴ糖に由来するアルドン酸のラクトン；Ｄ
−グルクロン酸、Ｌ−イズロン酸、マンヌロン酸等のウ
ロン酸のラクトン等が挙げられる。これらは単独あるい
は混合物として反応に供することができる。

【００３１】アミノアルキル基を有するオルガノポリシ
ロキサン前駆体と糖ラクトンとの反応は、好適には糖ラ
クトンをオルガノポリシロキサン前駆体のアミノ基に対
して１．０〜１．３倍モル用いて溶媒中で混合し、溶液
濃度５〜３０重量％で加熱還流下に３〜２０時間攪拌す
ることによって行うことができる。この際用いる溶媒と
してはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール等の低級アルコールが適している。

【００３２】本発明で用いられる成分（Ａ）の共重合体
iii）は、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又
は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を
含むアルキレン基を介して、下記一般式（２）

【００３３】

【化１４】

【００３４】〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基又はアルコキシカルボニルアルキル基を示し、ｒ
は１〜５の数を示す。〕で表される繰り返し単位からな
るポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してな
る共重合体である。

【００３５】一般式（２）中、Ｒ¹で示されるシクロア
ルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ、アラ
ルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル
等が挙げられ、アリール基としてはフェニル、ナフチ
ル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。

【００３６】この共重合体においては、該ポリ（Ｎ−プ
ロピレンカルボベタイン）セグメントとオルガノポリシ
ロキサンセグメントとの重量比が、２／９８〜６０／４
０（より好ましくは５／９５〜４０／６０）であり、重
量平均分子量が１，０００〜５００，０００（より好ま
しくは５，０００〜３００，０００）であるのが好まし
い。ポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）セグメント
とオルガノポリシロキサンセグメントとの重量比が、２
／９８に満たない場合、若しくは６０／４０を超える場
合、又は重量平均分子量が１，０００未満の場合は、弾
性が生ぜず、皮膜形成化作用が不充分となり好ましくな
い。一方、重量平均分子量が５００，０００を超えるよ
うなものは製造が困難である。

【００３７】オルガノポリシロキサンセグメントとポリ
（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）セグメントとの結合
において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基として
は、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む
炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられ、その具体例
としては、下記式で表される基が挙げられる。

【００３８】

【化１５】

【００３９】上記共重合体は、反応性官能基を有するオ
ルガノポリシロキサンと下記一般式（５）

【００４０】

【化１６】

【００４１】〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示す。〕
で表されるＮ−置換アゼチジンを開環重合して得られる
末端反応性ポリ（Ｎ−プロピレンイミン）とを反応させ
て、まずポリ（Ｎ−プロピレンイミン）が結合してなる
オルガノポリシロキサンを製造する。これにクロル酢酸
ナトリウム、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクト
ン、ε−カプロラクトン等を更に反応させることにより
製造される。

【００４２】更に別の製造方法として、得られたポリ
（Ｎ−プロピレンイミン）が結合してなるオルガノポリ
シロキサンに、炭素数１〜２２のアルキルハライド、シ
クロアルキルハライド、アリールハライド等で四級化反
応を行った後、塩基性条件下、アルコキシカルボニルエ
チル基又はアルコキシカルボニルメチル基の加水分解反
応を行うことによっても、ポリ（Ｎ−プロピレンカルボ
ベタイン）が結合してなるオルガノポリシロキサンが製
造される。

【００４３】ここで、Ｎ−置換アゼチジンの開環重合
は、ルイス酸、プロトン酸、アルキル化剤等の化合物、
例えばトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレー
ト、塩化ベンジル、臭化ベンジル、ヨウ化ベンジル、臭
化メチル、ヨウ化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸メチル、トリフ
ルオロメタンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等を開始剤とし
て用いて行なわれる。

【００４４】Ｎ−置換アゼチジンの開環重合及びポリ
（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）変性シリコーンの製
造に用いる溶媒としては、酢酸エチル、酢酸プロピル等
の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ク
ロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニ
トリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を
用いることができる。

【００４５】上記ポリ（Ｎ−プロピレンイミン）鎖とシ
リコーン鎖との連結方法は、次の方法が利用できる。ポ
リ（Ｎ−プロピレンイミン）と、オルガノポリシロキサ
ンとを混合し、５〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃
の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選ぶこ
とができるが、オルガノポリシロキサン中の前記官能基
１モルに対してポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
０．１〜１．３モル当量の割合で反応させるのが好まし
い。ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が０．１モル
当量未満では、変性率が小さいため本発明で意図するポ
リ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の性質を付与させに
くく、また、１．３モル当量を超える量は不要である。

【００４６】特公昭６３−１６４１８号公報には、上記
ポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してなる
オルガノポリシロキサンと同類のベタイン基を有するシ
ロキサン及びその製造法が開示されているが、化粧料に
配合したときの良好な使用感、粉体分散性、化粧持続性
の向上等の効果については挙げられていない。

【００４７】本発明の化粧料の中で特に乳化化粧料にお
いて、成分（Ａ）中に含まれる親水性セグメントの働き
により、成分（Ａ）がＷ／Ｏエマルションの水滴と連続
相（外相＝油相）の界面に配向し、水滴の合一や沈降等
を防止することができる。また、このとき、水滴に対し
成分（Ａ）はエラスティックな性質の保護膜となる。エ
タノール及びシリコーン油を含むＷ／Ｏエマルションに
おいて、通常の乳化剤で起こりやすい界面膜の破壊によ
る水滴の合一や沈降による分離に対して、成分（Ａ）は
エラスティックな性質の保護膜となるため、水滴の合一
や沈降が抑制されて安定な乳化物を得ることができる。
このような水滴に対するエラスティックな性質の保護膜
を得るためには、重合体中に特別な性質を示す親水性セ
グメントを含むことが好ましい。

【００４８】成分（Ａ）としては、化粧料中で水滴と油
相の界面に配向し、耐低級アルコール（油相にシリコー
ン油を含有する場合には更に耐シリコーン性）の強い水
滴の保護膜を形成することが好ましい。成分（Ａ）単独
の物性として常温・常圧でゴム弾性を示すものが好まし
いが、単独でゴム弾性を示さないものでも、低級アルコ
ール・シリコーン油等の化粧料、特に乳化化粧料を構成
する物質と共存させた時に、水滴と油相の界面に配向
し、同様の効果が得られるものであれば、単独での常温
・常圧の物性は特に制限されるものではない。

【００４９】成分（Ａ）の共重合体は１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０５〜
３０重量％配合するのが好ましく、特に０．１〜１０重
量％、更に０．１〜５重量％であるのが好ましい。この
範囲内であれば、安定性が充分高く、使用時にべたつき
が生じず、使用感も良好である。

【００５０】また、本発明で用いられる成分（Ｂ）の活
性成分は、皮膚に対して保湿効果、皮膚柔軟化効果、美
白効果、抗酸化効果又は血行促進効果を有し、セラミド
類、セラミド類似物質、アミノ酸又はその塩、植物抽出
物、美白剤、一重項酸素消去剤、抗酸化剤及び血行促進
剤から選ばれる。

【００５１】これらのうち、セラミド類は次の一般式
（６）で表される公知化合物である。

【００５２】

【化１７】

【００５３】〔式中、Ｒ²¹及びＲ²²は同一又は異なって
炭素数８〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭
化水素基を示す。〕

【００５４】一般式（６）式中、Ｒ²¹及びＲ²²で示され
る炭化水素基は、炭素数８〜２６の直鎖又は分岐鎖のも
ので、飽和でも不飽和のものでもよく、具体例として
は、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ウンデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エ
イコデシル、ヘネイコシル、ドコシル、トリコシル、テ
トラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ノネニル、
デセニル、ドデセニル、ウンデセニル、トリデセニル、
テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘ
プタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、エイコ
セニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、トリコセニ
ル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニ
ル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、ウ
ンデカジエニル、トリデカジエニル、テトラデカジエニ
ル、ペンタデカジエニル、ヘキサデカジエニル、ヘプタ
デカジエニル、オクタデカジエニル、ノナデカジエチ
ル、エイコサジエニル、ヘンエイコサジエニル、ドコサ
ジエニル、トリコサジエニル、テトラコサジエニル、ペ
ンタコサジエニル、ヘキサコサジエニル、２−ヘキシル
デシル、２−オクチルウンデシル、２−デシルテトラデ
シル、イソステアリル基等が挙げられる。これらの炭化
水素基は、１個以上の水酸基が置換していてもよい。

【００５５】Ｒ²¹としては炭素数１５〜２３の直鎖アル
キル基が、特にペンタデシル、ヘプタデシル及びトリコ
シル基が好ましく、Ｒ²²としては炭素数１５〜２３の直
鎖の飽和又は不飽和のアルキル又はアルケニル基が、特
にペンタデシル、ヘプタデシル及びペンタデセニル基が
好ましい。一般式（６）で表されるセラミドのうち、特
に好ましい化合物は一般式（６）中のＲ²¹及びＲ²²がそ
れぞれ上述の特に好ましい範囲の基である場合を組合わ
せた化合物である。

【００５６】また、セラミド類似構造物質としては、次
の一般式（７）〜（１１）で表されるものが挙げられ
る。

【００５７】

【化１８】

【００５８】〔式中、Ｒ²³は炭素数１０〜２６の直鎖又
は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ²⁴は
炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭
化水素基を示し、Ｙ¹ 及びＺ¹ は水素原子又は水酸基を
示し、ａは０又は１の数を示し、ｃは０〜４の整数を示
し、ｂ及びｄは０〜３の整数を示す。〕

【００５９】

【化１９】

【００６０】〔式中、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は同一又は異なっ
て、炭素数１〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和
のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基を示し、
Ｒ²⁷は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン
基又は単結合を示し、Ｒ²⁸は水素原子、炭素数１〜１２
の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−ジヒ
ドロキシプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ²⁷が単結
合のときＲ²⁸は水素原子である。〕

【００６１】

【化２０】

【００６２】〔式中、Ｒ^25aは炭素数４〜４０のヒドロ
キシル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ^27aは
炭素数３〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、
Ｒ^28aは炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ
基を示す。〕

【００６３】

【化２１】

【００６４】〔式中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ^27a及びＲ^28aは前
記と同じ意味を示す。〕

【００６５】

【化２２】

【００６６】〔式中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は前記と同じ
意味を示し、Ｒ^28bは水素原子、炭素数１〜１２の直鎖
若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−エポキシプ
ロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ²⁷が単結合のときＲ
^28bは水素原子である。〕

【００６７】これらのセラミド類似構造物質は公知の方
法〔例えば、ポリッシュ・ジャーナル・オブ・ケミスト
リー（Ｐｏ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．）５２，１０５９（１９７
８）；同５２，１２８３（１９７８）；特開昭５４−１
１７４２１号公報、同５４−１４４３０８号公報、同５
４−１４７９３７号公報、同６２−２２８０４８号公
報、同６３−２１６８５２号公報、特開平８−３１９２
６３号公報〕に準じて製造することができる。

【００６８】一般式（７）中Ｒ²³で示される炭素数１０
〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基
としては、前記のＲ²¹及びＲ²²中の炭素数１０〜２６の
ものが挙げられ、Ｒ²⁴で示される９〜２５の直鎖又は分
岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基としては、前記のＲ
²¹及びＲ²²中の炭素数１０〜２６のものが挙げられる。
Ｒ²³としては炭素数１２〜１８の直鎖の飽和アルキル基
が、特にテトラデシル、ヘキサデシル基びオクタデシル
基が好ましく、Ｒ²⁴としては炭素数９〜１８の直鎖の飽
和アルキル基が、特にノニル、ペンタデシル及びヘプタ
デシル基が好ましい。一般式（７）で表されるセラミド
類似構造物質のうち、特に好ましい化合物は一般式
（７）の中でＲ²³及びＲ²⁴がそれぞれ上述の特に好まし
い範囲の基である場合を組合わせた化合物である。

【００６９】また、一般式（８）中、Ｒ²⁵及びＲ²⁶で示
される炭素数１〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽
和のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノ
ナデシル、ヘンエイコシル、ドコシル、ノナコシル、ト
リアコンチル、イソステアリル、イソヘプタデシル、２
−エチルヘキシル、１−エチルヘプチル、８−ヘプタデ
シル、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエ
ニル、２−ヘプチルウンデシル、９−オクタデセニル、
１−ヒドロキシノニル、１−ヒドロキシペンタデシル、
２−ヒドロキシペンタデシル、１５−ヒドロキシペンタ
デシル、１１−ヒドロキシヘプタデシル及び１１−ヒド
ロキシ−８−ヘプタデセニル等が挙げられる。

【００７０】Ｒ²⁵としては炭素数８〜２６の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましく、例えばオ
クチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、ドコシル、トリアコンチル、イソス
テアリル、２−エチルヘキシル、２−ヘプチルウンデシ
ル及び９−オクタデセニル等が挙げられる。Ｒ²⁵として
特に好ましい炭化水素基は炭素数１２〜２２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基であり、例えばドデシル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル及びメチ
ル分岐イソステアリル基等が挙げられる。

【００７１】Ｒ²⁶としては炭素数９〜２５の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましく、例えばノ
ニル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、ヘプタ
デシル、ヘンエイコシル、ノナコシル、イソヘプタデシ
ル、１−エチルヘプチル、８−ヘプタデシル、８−ヘプ
タデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、１−ヒド
ロキシノニル、１−ヒドロキシペンタデシル、２−ヒド
ロキシペンタデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、
１１−ヒドロキシヘプタデシル及び１１−ヒドロキシ−
８−ヘプタデセニル等が挙げられる。Ｒ²⁶として特に好
ましい炭化水素基は炭素数１１〜２１の直鎖及び分岐鎖
のアルキル基であり、例えばウンデシル、トリデシル、
ペンタデシル、ヘプタデシル、ヘンエイコシル及びメチ
ル分岐イソヘプタデシル基等が挙げられる。

【００７２】Ｒ²⁷は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖
のアルキレン基又は単結合を示し、アルキレン基として
は例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメ
チレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、１−メチル
エチレン、１−メチルトリメチレン、２−メチルトリメ
チレン、１，１−ジメチルエチレン、１−エチルエチレ
ン、１−メチルテトラメチレン、２−エチルトリメチレ
ン等が挙げられる。Ｒ²⁷としては炭素数１〜６の直鎖の
アルキレン基が好ましく、このうちメチレン、エチレン
及びトリメチレンが特に好ましい。

【００７３】Ｒ²⁸は水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若
しくは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−ジヒドロキシ
プロピルオキシ基を示し、アルコキシ基としては例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシル
オキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、１−メチルエ
トキシ及び２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられる。
Ｒ²⁸としては水素原子、炭素数１〜８のアルコキシ基及
び２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基が好ましく、
このうち水素原子、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、１−メチルエトキシ、２−エチルヘキシルオ
キシ及び２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基が特に
好ましい。

【００７４】セラミド類似構造物質（８）のうち、特に
好ましい化合物は、一般式（８）中のＲ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷
及びＲ²⁸がそれぞれ上述の特に好ましい範囲の基である
場合を組合わせた化合物である。

【００７５】一般式（９）中、Ｒ^25aで示される炭素数
４〜４０のヒドロキシル化されていてもよい炭化水素基
としては、具体的にはセラミド類似構造物質（８）のＲ
²⁵からメチル、エチル及びプロピルを除いた基が挙げら
れ、Ｒ²⁵と同様の基が好ましい。Ｒ^27a で示される炭素
数３〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、具
体的にはセラミド類似構造物質（８）のＲ²⁷において例
示したアルキレン基からメチレン及びエチレンを除いた
基が挙げられる。Ｒ^27aとしては炭素数３〜６の直鎖の
アルキレン基が好ましく、このうちトリメチレンが特に
好ましい。Ｒ^28aで示される炭素数１〜１２の直鎖又は
分岐鎖のアルコキシ基としては、セラミド類似構造物質
（８）のＲ²⁸と同様の基が挙げられ、同様の基が好まし
い。

【００７６】また、一般式（１０）中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ
^27a 及びＲ^28a は上記と同様の意味を示し、同様の基が
好ましい。

【００７７】また、一般式（１１）中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及び
Ｒ²⁷は上記と同様の意味を示し、Ｒ^28bは水素原子、炭
素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は
２，３−エポキシプロピルオキシ基を示す。Ｒ²⁵、Ｒ²⁶
及びＲ²⁷として具体的には、セラミド類似構造物質
（８）と同様の基が挙げられ、同様の基が好ましい。Ｒ
^28bの炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキ
シ基としては、セラミド類似構造物質（８）のＲ²⁸と同
様の基が挙げられ、水素原子Ｒ²⁸と同様のアルコキシ基
及び２，３−エポキシプロピルオキシ基が好ましい。

【００７８】これらのセラミド類及びセラミド類似構造
物質は、１種又は２種以上を組合わせて用いることがで
き、全組成中に０．０１〜５０重量％配合するのが好ま
しく、特に０．０１〜２０重量％、更に０．１〜１０重
量％配合すると、使用感、保湿効果、肌荒れの予防・改
善効果、シワ形成の予防・改善効果及び安定性の点でよ
り好ましい。

【００７９】

【００８０】

【００８１】また、本発明で用いられる成分（Ｂ）の活
性成分のうち、アミノ酸又はその塩としては、例えばオ
ルニチン、トリプトファン、リジン、アルギニン、ヒス
チジン、カナバニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、
セリン、アラニン、グリシン、ロイシン、イソロイシ
ン、プロリン、スレオニン、バリン、メチオニン、シス
チン、システイン、ハイドロキシプロリン、フェニルア
ラニン、チロシン、ヒドロキシリジン、トリメチルグリ
シン、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリ
ウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カ
ルシウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリ
ウム、グルタミン酸マグネシウム、グルタミン酸カルシ
ウム、グルタミン酸塩酸塩、システイン塩酸塩、ヒスチ
ジン塩酸塩、ヒスチジン酢酸塩、ヒスチジン燐酸塩、リ
ジン塩酸塩、リジン酢酸塩、オルニチン塩酸塩、オルニ
チン酢酸塩、トリプトファン塩酸塩、アルギニン−グル
タミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グ
ルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン
−アスパラギン酸塩、ε−アミノカプロン酸等が挙げら
れる。これらのうち、アルギニン、リジン、ヒドロキシ
リジン、ヒスチジンが好ましく、特にアルギニンが好ま
しい。

【００８２】これらのアミノ酸又はその塩は、１種又は
２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に
０．０００１〜１５重量％配合するのが好ましく、特に
０．００１〜１０重量％、更に０．０１〜８重量％配合
すると、保湿効果、シワ形成の予防・改善効果、肌荒れ
の予防・改善効果、使用感及び安定性により優れるので
好ましい。

【００８３】また本発明で用いられる成分（Ｂ）の活性
成分のうち、植物抽出物としては、例えばアシタバ、ア
ズキ、阿仙薬、アボガド、アマチャ、アマチャツル、ア
ルテア、アルテカ、アルニカ、アルモンド、アロエ、ア
ンズ、イラクサ、イリス、ウイキョウ、ウコン、エイジ
ツ、オウゴン、オウバク、オウレン、オオムギ、オク
ラ、オトギリソウ、オドリコソウ、オノニス、オランダ
カラシ、カキ、カッコン、カノコソウ、カバノキ、ガ
マ、カミツレ、カモミラ、カラスムギ、カンゾウ、キイ
チゴ、キウイ、キナ、キューカンバー、キョウニン、ク
クイナッツ、クチナシ、クマザサ、クルミ、ケイヒ、ク
ワ、グンジョウ、ゲンチアナ、ゲンノショウコウ、厚
朴、高麗人参、ゴボウ、ゴマ、小麦、コンフリー、コ
メ、サザンカ、サフラン、サンザシ、サンショウ、シイ
タケ、ジオウ、シコン、シソ、シナノキ、シモツケソ
ウ、シャクヤク、ショウキョウ、ショウガ、ショウブ、
シラカバ、スイカヅラ、スギナ、ステビア、セイヨウキ
ズタ、セイヨウサンザシ、セイヨウニワトコ、セイヨウ
ネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハッカ、セー
ジ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、桑白皮、ダイ
ズ、ダイソウ、タイム、チャ、チョウジ、チンピ、月見
草、ツバキ、ツボクサ、テウチグルミ、トウキ、トウキ
ンセンカ、トウニン、トウヒ、トウモロコシ、ドクダ
ミ、トマト、ニンジン、ニンニク、ノバラ、バクガ、麦
門冬、パセリ、ハダカムギ、ハトムギ、ハッカ、パパイ
ヤ、ハマメリス、バラ、ヒノキ、ヒマワリ、ビワ、フキ
タンポポ、ブドウ、プラセンタ、ヘーゼルナッツ、ヘチ
マ、ベニバナ、ボダイジュ、ボタン、ホップ、マカデミ
アナッツ、マツ、松笠、マロニエ、メリッサ、メリロー
ト、モモ、モヤシ、ヤグルマギク、ヤシ、ユーカリ、ユ
キノシタ、ユリ、ヨクイニン、ヨモギ、ライムギ、ラッ
カセイ、ラベンダー、リンゴ、レイシ、レタス、レモ
ン、レンゲソウ、ローズマリー、ロート、ローマカミツ
レ、茵陳蒿、キンミズヒキ、キササゲ、アスナロ、ホル
トソウ、ヒキオコシ、キジツ、センキシ、ハコベ、浮き
草、カワラヨモギ、イチョウ、キキョウ、キク、クマザ
サ、ムクロジ、レンギョウ等から得られる抽出物が挙げ
られる。

【００８４】これらの植物抽出物は、各植物の全草又は
その葉、樹皮、根、枝等の１又は２以上の箇所（以下
「原体」と称する）を乾燥し又は乾燥することなく粉砕
した後、常温又は加温下に、溶剤により抽出するか又は
ソックスレー抽出器等の抽出器具を用いて抽出すること
により得ることができる。ここで、使用される溶剤は特
に限定されず、例えば水；メチルアルコール、エチルア
ルコール等の１級アルコール；プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール等の液状多価アルコール；
酢酸エチルエステル等の液状脂肪酸低級アルキルエステ
ル；ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素；エチルエーテ
ル、アセトン等の公知の溶媒が挙げられ、これら溶媒
は、１種又は２種以上を組合わせて使用することができ
る。このうち、抽出溶剤としてはエチルアルコール、
１，３−ブチレングリコールが好ましい。

【００８５】原体からの好ましい抽出方法の具体例とし
ては、乾燥粉砕物１００グラムに５０ｖ／ｖ％エタノー
ル１０００mlを加え、室温で時々攪拌しながら３日間抽
出を行う。得られた抽出液を濾過し、濾液を５℃で３日
間放置したのち再度濾過して、上澄みを得る。以上のよ
うな条件で得られた植物抽出物は、抽出された溶液のま
ま用いても良いが、更に必要により、濃縮、濾過等の処
理をしたものを用いることができる。

【００８６】これらの植物抽出物は、１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、乾燥固形分に換算して
全組成中に０．０００１〜２０重量％配合するのが好ま
しく、特に０．０００１〜１０重量％、更に０．０００
１〜５重量％配合すると、保湿効果、シワ形成の予防・
改善効果、肌荒れの予防・改善効果、肌のはり、弾力の
衰え、顔色のくすみ等の予防・改善効果、シミ・ソバカ
スの予防・改善効果が得られ、また使用感及び安定性に
より優れるので好ましい。

【００８７】これらの植物抽出物のうち、特にカミツ
レ、チャ、カッコン、チョウジ、カンゾウ、ビワ、トウ
ヒ、高麗人参、シャクヤク、サンザシ、麦門冬、ショウ
ガ、松笠、桑白皮、厚朴、茵陳蒿、阿仙薬、黄ゴン、ア
ロエ、アルテア、シモツケ、オランダガラシ、キナ、コ
ンフリー、ローズマリー及びロートの抽出物から選ばれ
る１種又は２種以上の植物抽出物を用いると、相乗的に
美白効果が増強され、シミ・ソバカスを有効に予防・改
善することができると共に、保湿効果及び肌荒れ予防・
改善効果も著しく高めることができる。

【００８８】これらのうち、カミツレ抽出物は、カミツ
レ〔Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ Ｌ．
（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）〕の花を水若しくはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール等の親水性有機溶媒又
はこれらの混合溶媒で抽出することにより抽出液として
得ることができ、また当該抽出液を乾燥して乾燥粉末の
形態で得ることができる。また、ヒマシ油、パーシック
油、流動パラフィン、大豆油、ミリスチン酸イソプロピ
ル、低級脂肪酸トリグリセリド、中級脂肪酸トリグリセ
リド、ヒマワリ油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコー
ル、スクワラン等の親水性有機溶媒又はこれらの混合溶
媒で抽出することにより得ることができる。本発明にお
いては、このようにして得られるカミツレ抽出物の１種
又は２種以上を組合わせて用いることができる。

【００８９】かかるカミツレ抽出物には、一般にアズレ
ン、カマズレン、ウンベリフェロン、７−メトキシクマ
リン、マトリシン、マトリカリン、タラキサステロー
ル、ルペオール、アピイン、クロマン、スピロエーテル
等が含まれている。ここで、カミツレの好ましい抽出方
法としては、例えば次の方法が挙げられる。

【００９０】カミツレの花を乾燥し、細切する。それに
スクワランを加え、時々攪拌しながら室温から５０℃ま
で浸漬した後、圧搾分離して抽出液を得る。この抽出液
を濾過してカミツレ抽出エキスとする。

【００９１】これらの植物抽出物を用いる場合には、美
白効果及び安定性の点から、全組成中に乾燥固形分に換
算して０．００００１〜５重量％配合するのが好まし
く、特に０．０００５〜３重量％、更に０．００１〜２
重量％配合すると、充分な美白効果、保湿効果、肌荒れ
予防・改善効果が得られ、また使用感及び安定性にも優
れるので好ましい。

【００９２】また、植物抽出物のうち、スギナ、ゲンチ
アナ、ハマメリス、ボタン、キンミズヒキ、キササゲ、
アスナロ、オルトソウ、ヒキオコシ及びキジツの抽出物
から選ばれる１種又は２種以上を用いると、相乗的に、
皮膚老化防止効果が増強され、シワ形成を有効に予防・
改善することができると共に、保湿効果及び肌荒れ予防
・改善効果を著しく高めることができる。

【００９３】これらの植物抽出物を用いる場合には、乾
燥固形分に換算して、全組成中に０．００００１〜２０
重量％配合するのが好ましく、特に０．０００１〜１０
重量％、更に０．０００１〜５重量％配合すると、充分
なシワ形成の予防・改善効果、肌のはり、弾力の衰え、
顔色のくすみ等の予防・改善効果、保湿効果、肌荒れ予
防・改善効果が得られ、また使用感及び安定性により優
れるので好ましい。

【００９４】また、本発明で用いられる成分（Ｂ）のう
ち、美白剤としては、通常の化粧料に用いられるもので
あれば特に制限されず、例えばＬ−アスコルビン酸及び
その誘導体、ハイドロキノン誘導体、コウジ酸及びその
誘導体、胎盤抽出物等が挙げられる。

【００９５】これらのうち、アスコルビン酸及びその誘
導体としては、特に限定されるものではなく、例えばＬ
−アスコルビン酸リン酸エステルの１価金属塩であるＬ
−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、Ｌ−ア
スコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、２価金属塩で
あるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム
塩、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、
３価金属塩であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルア
ルミニウム塩、またＬ−アスコルビン酸硫酸エステルの
１価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステルナト
リウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム
塩、２価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステル
カリウムマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エス
テルカルシウム塩、３価金属塩であるＬ−アスコルビン
酸硫酸エステルアルミニウム塩、Ｌ−アスコルビン酸の
１価金属塩であるＬ−アスコルビン酸ナトリウム塩、Ｌ
−アスコルビン酸カリウム塩、２価金属塩であるＬ−ア
スコルビン酸マグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸カル
シウム塩、３価金属塩であるＬ−アスコルビン酸アルミ
ニウム塩等が好ましいものとして挙げることができる。

【００９６】また、ハイドロキノン誘導体としては特に
限定されるものではなく、例えばハイドロキノンと糖の
縮合物、ハイドロキノンに炭素数１〜４のアルキル基を
一つ導入したアルキルハイドロキノンと糖の縮合物等が
挙げられ、これらのうち好ましいものとしては例えばア
ルブチン等を挙げることができる。

【００９７】また、コウジ酸及びその誘導体としては特
に限定されるものではなく、例えばコウジ酸、コウジ酸
モノブチレート、コウジ酸モノカプレート、コウジ酸モ
ノパルミテート、コウジ酸モノステアレート、コウジ酸
モノシンナモエート、コウジ酸モノベンゾエート等のモ
ノエステル、コウジ酸ジブチレート、コウジ酸ジパルミ
テート、コウジ酸ジステアレート、コウジ酸ジオレエー
ト等のジエステル等を好ましいものとして挙げることが
できる。

【００９８】また、胎盤抽出物としては水溶性プラセン
タエキスとして一般に市販され化粧品原料として使用さ
れているものを用いることができ、例えば牛や豚又はヒ
ト等の哺乳動物の胎盤を洗浄、除血、破砕、凍結等の工
程を経て、水溶性成分を抽出した後、更に不純物を除去
して得られるものを挙げることができる。

【００９９】これらの美白剤のうち、特にアルブチン、
コウジ酸及び水溶性プラセンタエキスが好ましい。

【０１００】これらの美白剤は、１種又は２種以上を組
合わせて用いることができ、美白効果、乳化安定性及び
使用感の点から、全組成中に０．０１〜３０重量％配合
するのが好ましく、特に０．０１〜１０重量％、更に
０．０１〜５重量％配合すると、充分な美白効果が得ら
れると共に、使用感及び安定性により優れ、好ましい。

【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】また、本発明で用いられる成分（Ｂ）の活
性成分のうち、一重項酸素消去剤又は抗酸化剤として
は、例えばαカロチン、βカロチン、γカロチン、リコ
ピン、クリプトキサンチン、ルテイン、ゼアキサンチ
ン、イソゼアキサンチン、ロドキサンチン、カプサンチ
ン、クロセチン等のカロチノイド；１，４−ジアザシク
ロオクタン、２，５−ジメチルフラン、２−メチルフラ
ン、２，５−ジフェニルフラン、１，３−ジフェニルイ
ソベンゾフラン、αトコフェロール、βトコフェロー
ル、γトコフェロール、ｄトコフェロール、ヒスチジ
ン、トリプトファン、メチオニン、アラニン又はそのア
ルキルエステル；ジブチルヒドロキシトルエン、ブチル
ヒドロキシアニソール、アスコルビン酸、タンニン酸、
エピカテキン、エピカロカテキン、エピカテキンガレー
ト、エピカロカテキンガレート等のタンニン類、ルチン
等のフラボノイド等が挙げられる。これらのうち、カロ
チン、トコフェロール、アスコルビン酸、タンニン酸、
エピカテキンガレート、エピカロカテキンガレートが好
ましい。

【０１０４】これらの一重項酸素消去剤又は抗酸化剤は
１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組
成中に０．００１〜５重量％配合するのが好ましく、特
に０．０１〜２重量％、更に０．０１〜１重量％配合す
ると、高いシワ形成予防・改善効果が得られ、また使用
感及び安定性の点で好ましい。

【０１０５】

【０１０６】

【０１０７】

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】

【０１１１】

【０１１２】

【０１１３】

【０１１４】

【０１１５】

【０１１６】

【０１１７】

【０１１８】

【０１１９】また、本発明で用いられる成分（Ｂ）の活
性成分のうち、血行促進剤としては、通常化粧品、医薬
部外品、医薬品等に用いられている剤をそのまま用いる
ことができる。特に、化合物としては、特開昭６２−８
７５０６号公報に記載されている血管拡張剤であるビタ
ミンＥのエステル化物、ニコチン酸エステル又はオロチ
ン酸エステルや、特開昭６２−１９５３１６号公報に記
載されている末梢循環促進剤であるビタミンＥのエステ
ル化物、酢酸エステル又はコハク酸エステルが用いら
れ、この他にニコチン酸アミド、ニコチン酸メチル等が
用いられる。

【０１２０】また、血行促進効果のある植物抽出物とし
て、１９８６年発刊のフレグランスジャーナル臨時増刊
号第６巻や１９７９年発刊のフレグランス ジャーナル
臨時増刊号第１巻等に明記されているエキス類、例えば
アルニカ、サンザシ、キナ、サルビア、ボダイジュ、オ
タネニンジン、トショウ、マンネンロウ、オトギリソ
ウ、イチョウ、メリッサ、オノニス、マロニエ、センブ
リ、ニンニク、カミツレ、サイム、ハッカ、イラクサ、
トウガラシ、ショウガ、ホップ、西洋トチノキ、ラベン
ダー、ニンジン、カラシナ、ケイ、マツ、センキュウ、
ニワトコ、ヤマゼリ、ハシリドコロ、ボタン、ヤマモ
モ、ドクダミ、コウホネ、シブガキ、トウキンセンカ、
グビジンソウ、リンドウ、ブドウ、ハマボウフウ、ダイ
ダイ、ユズ、ショウブ、ナツミカン、ハマメリス、メリ
ーロート、ウイキョウ、サンショウ、シャクヤク、ユー
カリ、ヨモギ、エンメイソウ、コメ、クララ、ショウキ
ョウ、チョウジ等の植物抽出物などが用いられる。

【０１２１】これらの植物抽出物は、例えばこれらの植
物の葉、根、茎、花等を水及び／又は親水性有機溶媒を
用いて抽出して抽出液を得る方法；更にこのような抽出
液から、凍結乾燥、噴霧乾燥、減圧留去等により粉末を
得る方法などが挙げられる。親水性有機溶媒としては、
例えばメタノール、エタノール等が挙げられ、特にエタ
ノールが好ましい。これらの溶媒は単独でも、２種以上
を組合わせて使用してもよく、また、水とこれらの親水
性有機溶媒を混合して使用してもよい。これらの抽出溶
媒の使用量は特に制限されず、また得られた抽出液はそ
のまま、又は更に濃縮、精製して用いることができる。
また、これらの植物抽出物の市販品も好適に用いること
ができる。

【０１２２】これらのうち、化合物としては、ニコチン
酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ア
ミドが好ましく、植物抽出物としては、センブリエキ
ス、オトギリソウエキス、イチョウエキス、アルニカエ
キス、キナエキス、ハマメリスエキス、トウキンセンカ
エキス、マロニエエキス、エンメイソウエキス、サルビ
アエキス、ハマボウフウエキス、サンショウエキス、米
胚芽油、ボダイジュエキス、ショウキョウチンキ、チョ
ウジ抽出液が好ましい。

【０１２３】これらの血行促進剤は、１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、通常有効成分として
（植物抽出物の場合は乾燥固形分として）全組成中に
０．００１〜１０重量％配合するのが好ましく、特に
０．０１〜５重量％、更に０．０５〜３重量％配合する
と、肌のはり、弾力の衰え、顔色のくすみ等の予防・改
善効果、保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、シワ形成
の予防・改善効果、シミ・ソバカスの予防・改善効果が
高まると共に、使用感及び安定性により優れ、好まし
い。

【０１２４】成分（Ｂ）の活性成分は、上記の各種成分
を１種又は２種以上組合わせて用いることができ、その
合計量は全組成中に５〜６０重量％、特に１０〜４０重
量％であるのが好ましい。

【０１２５】更に、本発明の化粧料には、本発明の効果
を損なわない範囲において、上記必須成分の他に通常化
粧品や医薬部外品、医薬品等に用いられる各種任意成分
を必要に応じて適宜配合することができる。このような
任意成分としては、例えば精製水、エタノール、界面活
性剤、油性成分、シリコーン類、フッ素系油剤、紫外線
防御剤、粉体、油ゲル化剤、被膜形成剤、皮脂分泌抑制
剤、柔軟剤、pH調整剤等が挙げられる。

【０１２６】具体的には、界面活性剤としては、特に制
限されず、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、
両性界面活性剤等のいずれをも好適に使用することがで
きる。非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、ポリ
グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、アルキルリン酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸アル
カリ金属塩、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられ
る。

【０１２７】また、アニオン界面活性剤としては、直鎖
又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、直鎖又は
分岐鎖のアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アル
キル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニ
ル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン
酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、アルキル基又はアルケニル基を有する
α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アシル基及び遊離カ
ルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキル基又はアルケニル基を有するリン酸モノ又
はジエステル型界面活性剤等が挙げられる。

【０１２８】両性イオン界面活性剤としては、アルキル
基、アルケニル基又はアシル基を有するイミダゾリン系
両性界面活性剤、カルボベタイン系、アミドベタイン
系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又
はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤等が挙げられ
る。更に、ポリエーテル変性シリコーン、特開平４−１
０８７９５号公報記載のシロキサン誘導体等のシリコー
ン含有界面活性剤や、パーフルオロアルキル基を有する
界面活性剤等を使用することもできる。

【０１２９】これらの界面活性剤を配合する場合には、
全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜５重量
％配合するのが好ましい。

【０１３０】また、油性成分としては、特に制限され
ず、揮発性、不揮発性いずれでもよく、例えば固体状又
は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタルオイル、セ
レシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクワラン、ス
クワレン等の炭化水素類；ユーカリ油、ハッカ油、ツバ
キ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、牛脂、豚脂、
馬脂、卵黄脂、オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリ
ン、ホホバ油；グリセリンモノステアリン酸エステル、
グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオ
レイン酸エステル、パルミチン酸イソプロピル、ステア
リン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン
酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコー
ル、フタル酸ジエチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジ
イソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸ミリスチル、
アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸
セチル、１−イソステアロイル−３−ミリストイルグリ
セロール、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸
−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクチルド
デシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコ
ール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、トリイソス
テアリン酸グリセロール、ジ−パラメトキシケイヒ酸−
モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル
油；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の高級
脂肪酸等が挙げられる。これらの油性成分を配合する場
合には、全組成中に０．００１〜５０重量％、特に０．
００５〜３０重量％配合するのが好ましい。

【０１３１】シリコーン類としては、通常化粧料に配合
されるものであれば特に制限されるものではなく、例え
ばオクタメチルポリシロキサン、テトラデカメチルポリ
シロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサン等のメチルポリシクロシロキサン、ト
リメチルシロキシケイ酸、更には、アルキル変性シリコ
ーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アルキ
ルグリセリルエーテル変性シリコーン、特開平６−７２
８５１号公報記載の変性オルガノポリシロキサン等の変
性シリコーン等が挙げられる。これらのシリコーン類を
配合する場合には、全組成中に０．００１〜５０重量
％、特に０．００５〜３０重量％配合するのが好まし
い。

【０１３２】フッ素系油剤としては、常温で液体のパー
フルオロ有機化合物であるパーフルオロポリエーテル、
フッ素変性シリコーンが好ましく、例えばパーフルオロ
デカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブ
チルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パ
ーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオ
ロデカン、パーフルオロドデカン、フッ素変性シリコー
ン、一般式（１２）

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】（式中、Ｒ³¹、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は同一
でも異なってもよく、それぞれフッ素原子、パーフルオ
ロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示
し、Ｒ³²はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示
し、ａ₁、ｂ₁及びｃ₁は分子量が５００〜１００，００
０となる０以上の数を示す。ただし、ａ₁＝ｂ₁＝ｃ₁＝
０となることはない。）で表されるパーフルオロポリエ
ーテルなどが挙げられる。ここで、かっこ内に示される
各パーフルオロ基はこの順で並んでいる必要はなく、ま
たランダム重合でもブロック重合でもかまわない。かか
るパーフルオロポリエーテルとしては、特に粘度が５〜
５，０００cs（センチストークス）の液体状のものが好
ましく、例えば次の一般式（１３）

【０１３５】

【化２４】

【０１３６】（式中、ｄ₁及びｅ₁は分子量が５００〜１
０，０００となる数を示し、ｄ₁／ｅ₁は０．２〜２であ
る。）で表されるＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−０４（平均分
子量１，５００）、同ＨＣ−２５（同３，２００）及び
同ＨＣ−Ｒ（同６，６００）（以上モンテフロス社製）
や、次の一般式（１４）

【０１３７】

【化２５】

【０１３８】（式中、ｆ₁は４〜５００の数を示す。）
で表されるデムナムＳ−２０（重量平均分子量２５，０
００）、同Ｓ−６５（同４，５００）、同Ｓ−１００
（同５，６００）及び同Ｓ−２００（同８，４００）
（以上ダイキン工業社製）などの市販品を使用すること
ができる。

【０１３９】また、フッ素変性シリコーンとしては、例
えば下記一般式（１５）〜（１８）で表される構造単位
の１以上と、下記一般式（１９）で表される構造単位と
を有するものを挙げることができる。

【０１４０】

【化２６】

【０１４１】〔式中、Ｒｆ及びＲｆ′は、同一又は異な
っていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のパ
ーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_g1−（ｇ₁
は１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基を示し；Ｒ³⁶、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰は、同一又
は異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは
分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式
若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ³⁷は、水素原子、
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素
基、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は次
式：Ｈ（ＣＦ₂）_g1−（ｇ₁は１〜２０の整数を示す）で
表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ³⁸
は、炭素数２〜６の二価の炭化水素基を示し；Ｘ²及び
Ｙ²は、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の二価の炭
化水素基を示し；ｉ₁は２〜１６の数を示し、ｊ₁及びｋ
₁それぞれ１〜１６の数を示し、ｈ₁は１〜２００の数を
示し、ｗ₁は０〜２０の数を示し、ｖ₁は０〜２００の数
を示す〕

【０１４２】一般式（１５）〜（１９）で表される構造
単位において、Ｒｆ及びＲｆ′で示されるパーフルオロ
アルキル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも
用いることができ、例えば、ＣＦ₃−、Ｃ₂Ｆ₅−、Ｃ₄Ｆ
₉−、Ｃ₆Ｆ₁₃−、Ｃ₈Ｆ₁₇−、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−、Ｈ（ＣＦ₂）
₂−、Ｈ（ＣＦ₂）₄−、Ｈ（ＣＦ₂）₆−、Ｈ（ＣＦ₂）₈
−、（Ｃ₃Ｆ₇）Ｃ（ＣＦ₃）₂−などを挙げることができ
る。また、Ｈ（ＣＦ₂）_g−におけるｇとしては、６〜２
０の整数が好ましい。Ｒ³⁶、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰で示される炭
化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル
基；イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネ
オペンチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキ
シル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基
等の芳香族炭化水素基などを挙げることができる。ま
た、Ｒ³⁸で示される二価の炭化水素基としては、炭素数
２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特
にエチレン基、プロピレン基が好ましい。

【０１４３】このような構造単位を有するフッ素変性シ
リコーンとしては、例えば、下記一般式（２０）

【０１４４】

【化２７】

【０１４５】〔式中、Ｚ²及びＺ³は少なくとも一方は一
般式（１５）〜（１８）から選ばれる構造単位を示し、
残余は単結合を示し、ｖ₁、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰は前記と同じ
意味を示す〕で表されるもの、又は下記一般式（２１）

【０１４６】

【化２８】

【０１４７】〔式中、Ｚ⁴は、一般式（１５）〜（１
８）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ⁴¹は炭素数１〜２
０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数
５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、
ｐ₁は０〜２００の数を示し、ｖ₁、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰は前記
と同じ意味を示す〕で表されるものを挙げることができ
る。

【０１４８】一般式（１５）〜（１９）で表される構造
単位及び一般式（２０）、（２１）で表されるフッ素変
性シリコーンにおける各式中の基としては、化粧くずれ
防止及び使用性を考慮した場合、下記のものが好まし
い。Ｒｆ及びＲｆ′としては、炭素数６〜２０の直鎖若
しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式；Ｈ
（ＣＦ₂）_q1−（ｑ₁は６〜２０の整数を示す）で表され
るω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好ましい。Ｒ³⁶、
Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰としては、同一又は異なっていてもよく、
炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好
ましい。Ｒ³⁷としては、水素原子、炭素数６〜２０のパ
ーフルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ₂）_q1−（ｑ₁
は６〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基が好ましい。Ｒ³⁸としては、炭素数２〜
４の二価の炭化水素基が好ましい。Ｘ²及びＹ²は、単結
合、−ＣＯ−又は炭素数１〜４の二価の炭化水素基が好
ましく、ｉ₁は２〜１０、特に２〜５の数が好ましく、
ｊ₁及びｋ₁は、それぞれ２〜１０、特に１〜６の数が好
ましく、ｈ₁は１〜１００、特に１〜１０の数が好まし
く、ｗ₁は０〜２０、特に０〜５の数が好ましく、ｖ₁は
０〜１００、特に０〜１０の数が好ましい。なお、一般
式（２１）で表されるフッ素変性シリコーンの構造単位
の配列は、交互でもブロックでもランダムでもよい。

【０１４９】更に、フッ素変性シリコーンの好ましい例
としては、一般式（１６）及び一般式（１９）で表され
る構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報に
記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、
一般式（１７）で表される構造単位を有する特開平６−
１８４３１２号公報に記載された重合度２〜２００のフ
ッ素変性シリコーン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ
−３００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−
２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及
びＦＬ−１００、東レダウコーニングシリコーン社製の
ＦＳ−１２６５などを挙げることができる。

【０１５０】これらのフッ素系油剤を配合する場合に
は、全組成中に２〜９８重量％、特に５〜６０重量％配
合すると、使用感が良好となるため、好ましい。

【０１５１】また、紫外線防御剤としては、特に限定さ
れず、通常用いられる紫外線散乱剤、油溶性紫外線吸収
剤、水溶性紫外線吸収剤のいずれをも好適に使用するこ
とができる。これらのうち、紫外線散乱剤としては、例
えば酸化チタン、微粒子酸化チタン（特開昭５７−６７
６８１号公報）、酸化亜鉛、微細亜鉛華（特開昭６２−
２２８００６号公報）、薄片状酸化亜鉛（特開平１−１
７５９２１号公報）、酸化鉄、微粒子酸化鉄、酸化セリ
ウム、酸化ジルコニウム等が挙げられ、これらはシリコ
ーン、金属石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸、パーフルオ
ロアルキルリン酸エステル等で表面処理したものであっ
てもよい。これらの形状、大きさ、形態は特に限定され
ず、ゾルなどの形態で使用してもよい。

【０１５２】また、油溶性紫外線吸収剤としては、安息
香酸系のものとして、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡ
ＢＡと略す）、グリセリルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキ
シプロピルＰＡＢＡ、Ｎ−エトキシレートＰＡＢＡエチ
ルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ
−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡ
ＢＡアミルエステル、オクチルジメチルＰＡＢＡ等が；
アントラニリック酸系のものとして、ホモメンチル−Ｎ
−アセチルアントラニレート等が；サリチル酸系のもの
として、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、
ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フ
ェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、ｐ−イソ
プロパノールフェニルサリチレート等が；桂皮酸系のも
のとして、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプ
ロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピル
シンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナ
メート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプ
ロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−
メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メト
キシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシ
シンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメ
ート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメー
ト、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシ
ンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル
ジパラメトキシシンナメート等が；ベンゾフェノン系の
ものとして、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチ
ルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチル
ヘキシル−４′−フェニルベンゾフェノン−２−カルボ
キシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフ
ェノン等が；その他のものとして、３−（４′−メチル
ベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、３−ベンジリデン
−ｄｌ−カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、２
−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２′−
ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメ
タン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメ
タン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボニリデン）
−３−ペンタン−２−オン、特開平２−２１２５７９号
公報記載のベンゼン ビス−１，３−ジケトン誘導体、
特開平３−２２０１５３号公報記載のベンゾイルピナコ
ロン誘導体等が挙げられる。

【０１５３】水溶性の紫外線吸収剤としては、ジエタノ
ールアミンｐ−メトキシシンナメート、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリ
ウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、メチルヘルペ
リジン、３−ヒドロキシ−４−メトキシ桂皮酸ナトリウ
ム、フェルラ酸ナトリウム、ウロカニン酸等や、セイヨ
ウノコギリソウ、アロエ、ビロウドアオイ、ゴボウ、サ
ルビア等の動植物のエキスで紫外線吸収作用をもつもの
等が挙げられる。

【０１５４】これらの紫外線防御剤のうち、特に酸化亜
鉛、酸化チタン、微粒子酸化チタン、微細亜鉛華、薄片
状酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、オクチルジメチルＰＡＢ
Ａ、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、
４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、
１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチ
ル−１，３−ペンタンジオンが好ましい。

【０１５５】これらの紫外線防御剤を配合する場合に
は、全組成中に０．１〜４０重量％、特に０．１〜３０
％、更に１〜２０％配合するのが好ましい。

【０１５６】粉体としては、例えばマイカ、タルク、セ
リサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシ
ルセスキオキサン等の体質顔料；パール等の無機顔料；
赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４号、アルミニウム
レーキ等の有機顔料などが挙げられる。また、これらの
粉体は、シリコーン処理、金属石鹸処理、アミノ酸処
理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理、Ｎ−ア
シルグルタミン酸処理、パーフルオロアルキルリン酸エ
ステル処理等によるフッ素処理などの表面処理を行った
ものであってもよい。

【０１５７】これらの粉体を配合する場合には、全組成
中に０．００１〜５０重量％、特に０．００５〜３０重
量％配合するのが好ましい。

【０１５８】油ゲル化剤としては、例えばパルミチン酸
デキストリン、ステアリン酸デキストリン等のデキスト
リン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの油ゲル
化剤を配合する場合には、全組成中に０．００１〜２０
重量％、特に０．０１〜５重量％配合するのが好まし
い。

【０１５９】被膜形成剤としては、例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナト
リウム等のビニルポリマー類；キトサンプルランエマル
ション、アクリル酸アルキル共重合エマルションのエマ
ルション系；可溶性コラーゲン、加水分解エラスチン；
シルク抽出液等のポリペプタイド系；分子量２００００
から４００００００のポリエチレングリコール等が挙げ
られる。これらの被膜形成剤を配合する場合は、全組成
中に０．０１〜３０重量％、特に０．０５〜２０重量％
配合するのが好ましい。

【０１６０】更に、皮脂分泌抑制剤としては、過剰皮脂
に起因する毛穴周りの色素沈着や肌荒れ、にきび等を予
防するものであり、例えば「フレグランス ジャーナル
Ｎｏ．１０（１９９４年）」に掲載され、一般に皮脂分
泌抑制剤として使用されている抗男性ホルモン剤、生薬
エキス、収斂剤、その他成分等を用いることができる。

【０１６１】具体的には、抗男性ホルモン剤としては、
例えばオキセンドロン、１７−α−メチル−β−ノルテ
ストステロン、クロマジノンアセテート、サイプロテロ
ンアセテート、スピロノラクトン、ヒドロキシフルタミ
ド、エストラジオール、エチニルエストラジオール等が
挙げられる。

【０１６２】生薬エキスとしては、例えばクルミの葉、
オウゴン、セージ、ホップ、ローズマリー、オトギリソ
ウ、ハッカ、カミツレ、何首鳥、黄連、黄柏、黄苓、重
薬、陳皮、人参、シャクヤク、トウシシ、プロポリス、
タクシア、タンニン、ハマメリス、ボタン、樺木ター
ル、ローヤルゼリー、コウボエキス等の抽出エキスが挙
げられる。

【０１６３】収斂剤としては、例えばスルホ石炭酸亜
鉛、酸化亜鉛、アルミニウムヒドロキシクロライド、ア
ラントインジヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。
その他、ビタミンＢ₆、１３−シス−レチノイン酸、ビ
タミンＥ、グリチルレチン酸、サリチル酸、ニコチン
酸、パントテン酸カルシウム、アゼライン酸ジカリウ
ム、１０−ヒドロキシウンデカン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸等も皮脂分泌抑制剤として用いることがで
きる。

【０１６４】これらのうち、特にエストラジオール、ス
ルホ石炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ローヤルゼリー、１０−ヒ
ドロキシウンデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸
が好ましい。

【０１６５】これらの皮脂分泌抑制剤を配合する場合に
は、全組成中に０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５
重量％（生薬エキスの場合は乾燥固形分として）配合す
るのが好ましい。

【０１６６】柔軟剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えばα−ヒドロキシ−イソ酪酸、α−ヒドロ
キシ−イソカプロン酸、α−ヒドロキシ−ｎ−カプロン
酸、α−ヒドロキシ−イソカプリル酸、α−ヒドロキシ
−ｎ−カプリル酸、α−ヒドロキシ−ｎ−カプリン酸、
乳酸、α−ヒドロキシステアリン酸、クエン酸、グリコ
ール酸等のα−ヒドロキシ酸類、リジン、アルギニン、
ヒスチジン、オルニチン、カナバニン等の塩基性アミノ
酸類、ε−アミノカプロン酸、尿素、２−ヒドロキシグ
アニジン−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルグア
ニジン等のアミン類の他、特開昭６２−９９３１５号公
報や特開平２−１７８２０７号公報に記載されているペ
プチド類、特開平６−２９３６２５号公報に記載されて
いるトリメチルグリシン等が挙げられる。これらの柔軟
剤を配合する場合には、全組成中に０．０５〜１０重量
％、特に０．２〜５重量％配合するのが好ましい。

【０１６７】pH調整剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化
物、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、尿素、ε−アミノカプロン
酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、リン酸水素ナト
リウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸、乳酸、コハク
酸、酒石酸等の有機酸類、グリシンベタイン、リジンベ
タイン等のベタイン類等が挙げられる。本発明の化粧料
は、これらのpH調整剤等により、pH２〜１１、特にpH３
〜１０の領域とするのが好ましい。

【０１６８】更に、その他の成分としては、例えば硫酸
マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マ
グネシウム、塩化ナトリウム等の無機塩；パラベン、デ
ヒドロ酢酸及びその塩等の防腐剤；エデト酸及びその
塩、メタリン酸及びその塩等の金属イオン封鎖剤；６−
ヒドロキシヘキサン酸、８−ヒドロキシウンデカン酸、
９−ヒドロキシウンデカン酸、１０−ヒドロキシウンデ
カン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸エチル等のヒド
ロキシ酸及びその塩；色素、薬効成分、香料などが挙げ
られる。

【０１６９】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができる。また、本発明の化粧料は、一般の皮膚化
粧料に限定されるものではなく、医薬部外品、外用医薬
品等の包含するものであり、その剤型も目的に応じて任
意に選択することができ、クリーム状、軟膏状、乳液
状、ローション状、溶液状、ゲル状、パック状、パウダ
ー状、スティック状等とすることができる。

【０１７０】また、本発明の化粧料は、種々の形態、例
えば水／油型乳化化粧料、油／水型乳化化粧料、クリー
ム、化粧乳液、化粧水、油性化粧料、パック剤、口紅、
ファンデーション、皮膚洗浄剤、ヘアートニック、整髪
剤、養毛剤、育毛剤等の化粧料とすることができる。

【０１７１】

【発明の効果】本発明の化粧料は、成分（Ａ）の共重合
体と、成分（Ｂ）の活性成分とを併用することにより、
相乗的に保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、肌のはり
・弾力の衰え・顔色のくすみ等の予防・改善効果、シワ
形成の予防・改善効果及びシミ・ソバカスの予防・改善
効果が高められ、更に使用感及び安定性に優れたもので
ある。特に、本発明化粧料を乳化化粧料とした場合に
は、その乳化安定性が極めて良好である。

【０１７２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
例中の％は特記しない限り重量基準であり、植物抽出物
の配合量は乾燥固形分に換算した値で示した。また、合
成例において、重量平均分子量はゲル浸透型液体クロマ
トグラフ法によりクロロホルムを展開溶媒として求めた
ものであり、値はポリスチレン換算値である。

【０１７３】合成例１ （アルキルピロリドン変性シリ
コーンの合成） メチルハイドロジェンポリシロキサン５００ｇ（ＳｉＨ
にして２．９１モル、重量平均分子量１００，０００、
ＳｉＨ当量１７２）に塩化白金酸の５％イソプロピルア
ルコール溶液２．０ｇを加えて窒素雰囲気下で攪拌しな
がら、ここにＮ−（３−プロペニル）ピロリドン３８２
ｇ（３．０６モル）を系内の温度が６０℃を超えないよ
うな速度で滴下した。滴下終了後系内を６５℃に保ち、
更に３時間攪拌を続けて室温に戻した。これにエタノー
ル３，５３０ｇを加えて均一溶液にし、更に活性炭粉末
１０ｇを加えて３０分間室温で攪拌した後活性炭を濾別
した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、エタノール及び
未反応のＮ−（３−プロペニル）ピロリドンを留去し
て、アルキルピロリドン基を側鎖に有するメチルポリシ
ロキサン８４７ｇ（収率９８％）を無色透明ゴム状固体
として得た。重量平均分子量は１５５，０００であっ
た。また、ＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて、Ｓｉ−Ｈ伸
縮振動吸収（２１２５cm^-1）は見られなかった。

【０１７４】合成例２ （糖由来残基含有シリコーンの
合成） アミン当量が９９６、重量平均分子量が１０８，０００
であるγ−アミノプロピル変性ジメチルポリシロキサン
２００ｇ（アミノ基にして０．２０１モル）、δ−グル
コノラクトン３９．３ｇ（０．２２１モル）、及びメタ
ノール２００ｇを混合し、窒素雰囲気下で激しく攪拌し
ながら、８時間加熱還流した。この溶液をメタノールで
３倍に希釈し、室温で激しく攪拌している１０リットル
の水に滴下した。攪拌を止めて沈澱を濾取し、水洗後減
圧乾燥して、糖由来残基含有ジメチルポリシロキサンを
無色透明弾性固体として２０４ｇ（収率８６％）得た。
溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の
結果、アミノ基は残存していないことがわかった。ま
た、シリコーンセグメントの含有率は８６％であった。

【０１７５】合成例３ （カルボベタイン変性シリコー
ンの合成） 硫酸ジエチル３０．６ｇ（０．１９８モル）と１−（２
−カルボエトキシエチル）アゼチジン１４９８．２ｇ
（９．５３モル）を脱水した酢酸エチル３，０５８ｇに
溶解し、窒素雰囲気下１５時間加熱還流し、末端反応性
ポリ（Ｎ−プロピレンイミン）を合成した。ここに、側
鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分
子量１１０，０００、アミン当量４，８４０）８００ｇ
（アミノ基にして０．１６５モル）の５０％酢酸エチル
溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合
物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピレンイミン−ジメチルシロ
キサン共重合体を淡黄色固体（２，２１２ｇ、収率９５
％）として得た。得られた反応混合物をジエチルエーテ
ル５，０００ｇに溶解し、β−プロピオラクトン８２４
ｇ（１１．４モル）を室温で添加し、一昼夜室温で反応
させた。得られた溶液を減圧濃縮し、Ｎ−プロピレンカ
ルボベタイン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色固
体として得た。

【０１７６】実施例１（エッセンス） 下記組成のエッセンスを常法に従って製造した。得られ
たエッセンスは保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、肌
のはり・弾力の衰え・顔色のくすみ等の予防・改善効
果、シワ形成の予防・改善効果及びシミ・ソバカスの予
防・改善効果が相乗的に高められ、更に使用感及び乳化
安定性においても良好な結果を示した。

【０１７７】（評価方法） （１）皮膚の保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、肌の
はり・弾力の衰え・顔色のくすみ等の予防・改善効果、
シワ形成の予防・改善効果、シミ・ソバカスの予防・改
善効果及び使用感：専門パネラー２０名に２カ月間各化
粧料を使用してもらい、官能評価を行った。

【０１７８】（２）乳化安定性：各化粧料を５０℃で１
カ月保存し、その状態を目視により評価した。

【０１７９】 （成分） （重量％） 共重合体（合成例１） ２．０ セラミド¹⁾ １．０ スギナ抽出物（スギナ抽出液BG：丸善製薬社製） ０．５ アクリル酸系ポリマー （ペムラン ＴＲ−２：Ｂ．Ｆ．グットリッチ社製） ０．２ アクリル酸系ポリマー （カーボポール９８１：Ｂ．Ｆ．グットリッチ社製） ０．２ キサンタンガム ０．１ ヒアルロン酸ナトリウム ０．１ アルブチン ２．０ クエン酸ナトリウム １．０ 酸性ヘテロ多糖類²⁾ ０．１ イチョウ抽出物（イチョウ葉抽出液BG：丸善製薬社製） ０．５ エタノール ５．０ １，３−ブチレングリコール ２．０ Ｌ−アルギニン ０．４ 香料 ０．１ 精製水 バランス 1)一般式（６）において、Ｒ²¹＝Ｃ₁₅Ｈ₃₁，Ｒ²²＝ＣＨ
₃（ＣＨ₂）₁₆＝ＣＨのもの 2)特開昭６４−１０９９７号公報の実施例１に準じて製
造したチューべローズのカルス由来の酸性ヘテロ多糖

【０１８０】実施例２（ローション） 下記組成のローションを常法に従って製造した。得られ
たローションは保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、肌
のはり・弾力の衰え・顔色のくすみ等の予防・改善効
果、シワ形成の予防・改善効果及びシミ・ソバカスの予
防・改善効果が相乗的に高められ、更に使用感及び乳化
安定性においても良好な結果を示した。

【０１８１】 （成分） （重量％） 共重合体（合成例２） ２．０ セラミド類似構造物質^3） ３．０ ハマメリス抽出物 （ハマメリスリキッド：一丸ファルコス社製） ０．５ ヒアルロン酸ナトリウム ０．１ 牛胎盤抽出物（ビオファルコCP-12：一丸ファルコス社製） １．０ アルテア抽出物 （ファルコレックスアルテア：一丸ファルコス社製） ０．２ ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０ 酸性ヘテロ多糖類²⁾ ０．１ クエン酸ナトリウム １．０ エタノール ５．０ グリセリン ０．５ センブリ抽出物（センブリ抽出リキッド：丸善製薬社製） ０．５ Ｌ−アルギニン ０．２ 香料 ０．１ 精製水 バランス 1)一般式（８）において、Ｒ²⁵＝Ｃ₁₆Ｈ₃₃，Ｒ²⁶＝Ｃ₁₃
Ｈ₂₇，Ｒ²⁷＝Ｃ₃Ｈ₆，Ｒ²⁸＝ＯＣＨ₃のもの

【０１８２】実施例３（パック剤） 下記組成のパック剤を常法に従って製造した。得られた
パック剤は保湿効果、肌荒れの予防・改善効果、肌のは
り・弾力の衰え・顔色のくすみ等の予防・改善効果、シ
ワ形成の予防・改善効果及びシミ・ソバカスの予防・改
善効果が相乗的に高められ、更に使用感及び乳化安定性
においても良好な結果を示した。

【０１８３】 （成分） （重量％） 共重合体（合成例３） ２．０ ジプロピレングリコール ３．０ セラミド¹⁾ １．０ ポリエチレングリコール ３．０ １，３−ブチレングリコール １．０ アクリル酸系ポリマー（セピゲル３０５；セピック社製） ３．０ ポリビニルアルコール １２．０ 乳酸 ０．５ アロエ抽出物（アロエ抽出液：丸善製薬社製） ０．１ 牛胎盤抽出物（ビオファルコCP-12：一丸ファルコス社製） １．０ アルテア抽出物 （ファルコレックスアルテア：一丸ファルコス社製） ０．２ 酸性ヘテロ多糖類⁹⁾ ０．１ クエン酸ナトリウム １．０ グリセリン ０．５ オトギリソウ抽出物（オトギリソウ抽出液：丸善製薬社製） ０．５ Ｌ−アルギニン ０．２ エタノール ０．１ 香料 ０．１ 精製水 バランス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−110633（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−242518（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−173395（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−133352（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−69828（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−112423（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−268832（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−293623（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−247835（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−225428（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−92055（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−101849（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−245836（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−13965（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−287509（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−501728（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）； （Ａ）次のｉ）〜ｉｉｉ）の群から選ばれる共重合体； ｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖
   のケイ素原子の少なくとも１個に、下記一般式（１） 【化１】 〔式中、ｍは２〜８の整数を示す。〕 で表される基が結合してなる共重合体、 ｉｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側
   鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、糖由来残基が結合
   してなる共重合体、 ｉｉｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は
   側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含
   むアルキレン基を介して結合する、下記一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル
   基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又は
   アルコキシカルボニルアルキル基を示し、ｒは１〜５の
   数を示す。〕 で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−プロピレン
   カルボベタイン）が結合してなる共重合体、 （Ｂ）セラミド類、セラミド類似構造物質、アミノ酸又
   はその塩、植物抽出物、美白剤、一重項酸素消去剤、抗
   酸化剤及び血行促進剤から選ばれる活性成分 を含有する皮膚化粧料。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）の共重合体ｉ）が、一般式
   （１）で示される基が結合するケイ素原子数が分子内の
   全ケイ素原子数の１０〜９０％であり、重量平均分子量
   が１，０００〜５００，０００の共重合体である請求項
   １記載の皮膚化粧料。
3. 【請求項３】 成分（Ａ）の共重合体ｉｉ）の糖由来残
   基が糖ラクトンアミドアルキル基である請求項１記載の
   皮膚化粧料。
4. 【請求項４】 共重合体ｉｉ）が、シリコーン鎖を４０
   〜９７重量％含み、重量平均分子量が１，０００〜５０
   ０，０００の共重合体である請求項１又は３記載の皮膚
   化粧料。
5. 【請求項５】 成分（Ａ）の共重合体ｉｉｉ）が、オル
   ガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ−プロピレン
   カルボベタイン）セグメントとの重量比が９８／２〜４
   ０／６０で、重量平均分子量が１，０００〜５００，０
   ００の共重合体である請求項１記載の皮膚化粧料。
6. 【請求項６】 ヘテロ原子を含むアルキレン基が、次の
   一般式 【化３】 のいずれかで表されるものである請求項１記載の皮膚化
   粧料。
7. 【請求項７】 成分（Ｂ）が、次の一般式（６）〜（１
   １） 【化４】 〔式中、Ｒ^２１及びＲ^２２は同一又は異なって、炭素数
   ８〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素
   基を示す。〕 【化５】 〔式中、Ｒ^２３は炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の
   飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ^２４は炭素数９
   〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基
   を示し、Ｙ^１及びＺ^１は水素原子又は水酸基を示し、ａ
   は０又は１の数を示し、ｃは０〜４の整数を示し、ｂ及
   びｄは０〜３の整数を示す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ^２５及びＲ^２６は同一又は異なって、炭素数
   １〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のヒドロキ
   シル化されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ^２７は炭
   素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は単
   結合を示し、Ｒ^２８は水素原子、炭素数１〜１２の直鎖
   若しくは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−ジヒドロキ
   シプロピルオキシ基を示す。ただし、Ｒ^２７が単結合の
   ときＲ^２８は水素原子である。〕 【化７】 〔式中、Ｒ^２５ａは炭素数４〜４０のヒドロキシル化さ
   れていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ^２７ａは炭素数３
   〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ^２８ａ
   は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基を示
   す。〕 【化８】 〔式中、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７ａ及びＲ^２８ａは前記
   と同じ意味を示す。〕 【化９】 〔式中、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７は前記と同じ意味を
   示し、Ｒ^２８ｂは水素原子、炭素数１〜１２の直鎖若し
   くは分岐鎖のアルコキシ基又は２，３−エポキシプロピ
   ルオキシ基を示す。ただし、Ｒ^２７が単結合のときＲ
   ^２８ｂは水素原子である。〕 で表されるセラミド及びセラミド類似物質から選ばれる
   ものである請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚化粧
   料。
8. 【請求項８】 成分（Ｂ）が、アミノ酸及びその塩から
   選ばれる１種又は２種以上のものである請求項１〜６の
   いずれか１項記載の皮膚化粧料。
9. 【請求項９】 成分（Ｂ）が、Ｌ−アスコルビン酸及び
   その誘導体、ハイドロキノン誘導体、コウジ酸及びその
   誘導体並びに胎盤抽出物から選ばれる１種又は２種以上
   のものである請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚化
   粧料。
10. 【請求項１０】 成分（Ｂ）が、植物抽出物から選ばれ
    る１種又は２種以上のものである請求項１〜６のいずれ
    か１項記載の皮膚化粧料。
11. 【請求項１１】 植物抽出物が、カミツレ、チャ、カッ
    コン、チョウジ、カンゾウ、ビワ、トウヒ、高麗人参、
    シャクヤク、サンザシ、麦門冬、ショウガ、松笠、桑白
    皮、厚朴、茵陳蒿、阿仙薬、オウゴン、アロエ、アルテ
    ア、シモツケ、オランダガラシ、キナ、コンフリー、ロ
    ーズマリー及びロートの抽出物から選ばれる１種又は２
    種以上のものである請求項１０記載の皮膚化粧料。
12. 【請求項１２】 植物抽出物が、スギナ、ゲンチアナ、
    ハマメリス、ボタン、キンミズヒキ、キササゲ、アスナ
    ロ、ホルトソウ、ヒキオコシ及びキジツから選ばれる１
    種又は２種以上のものである請求項１０記載の皮膚化粧
    料。
13. 【請求項１３】 成分（Ｂ）が、カロチン、トコフェロ
    ール、タンニン酸、エピカテキンガレート及びエピカロ
    カテキンガレートから選ばれる１種又は２種以上のもの
    である請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
14. 【請求項１４】 成分（Ｂ）が、ニコチン酸トコフェロ
    ール、ニコチン酸アミド、酢酸トコフェロール、センブ
    リエキス、オトギリソウエキス、イチョウエキス、アル
    ニカエキス、キナエキス、ハマメリスエキス、トウキン
    センカエキス、マロニエエキス、エンメイソウエキス、
    サルビアエキス、ハマボウフウエキス、サンショウエキ
    ス、米胚芽油、ボダイジュエキス、ショウキョウチンキ
    及びチョウジ抽出液から選ばれる１種又は２種以上のも
    のである請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚化粧
    料。