JP5787571B2 - イミド樹脂、並びにその製造方法及び利用 - Google Patents
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Description
本発明は、下記一般式(1)、(2)、(3)で表される繰り返し単位を含有するイミド樹脂である。より詳細には、本発明のイミド樹脂は、下記一般式(1)で表される繰り返し単位と、下記一般式(2)で表される繰り返し単位と、下記一般式(3)で表される繰り返し単位とを有するイミド樹脂である。
c=Δn/ΔF
で示される。
グルタルイミド樹脂は、米国特許3,284,425号、米国特許4,246,374号、特開平2−153904号公報等に記載されており、イミド化可能な単位を有する樹脂としてメタクリル酸メチルエステルなどを主原料として得られる樹脂を用い、該イミド化可能な単位を有する樹脂をアンモニアまたは置換アミンを用いてイミド化することにより得られることが知られている。
本実施形態では、透明性・耐熱性に優れ、さらに低配向複屈折であるイミド樹脂について説明する。本実施形態のイミド樹脂は、実質的に配向複屈折を有さないことを特徴としている。配向複屈折とは、配向により生じた複屈折のことをいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度+5℃の温度で、100%(2倍)延伸した場合に発現する複屈折のことをいう。
Δn=nx−ny
で定義される。
本実施形態では、透明性・耐熱性に優れ、さらに負の配向複屈折を有するイミド樹脂について説明する。本実施形態のイミド樹脂は、負の配向複屈折を有することを特徴としている。配向複屈折の値としては、−0.15×10−3以下であることが好ましい。配向複屈折が上記の範囲外の場合、負の配向複屈折を有益に利用できず、例えば、位相差フィルムとして用いても充分な位相差値が得られない。
本実施形態では、透明性・耐熱性に優れ、さらに正の配向複屈折を有するイミド樹脂について説明する。本実施形態のイミド樹脂は、正の配向複屈折を有することを特徴とする。配向複屈折の値としては、0.15×10−3以上であることが好ましい。配向複屈折が上記の範囲外の場合、正の配向複屈折を有益に利用できず、例えば、位相差フィルムとして用いても充分な位相差値が得られない。
次に、上記イミド樹脂を利用した偏光子保護フィルムについて説明する。本実施形態における偏光子保護フィルムとは、上述したように、例えば液晶表示装置を構成する部品の一つとして広く使用されている直線偏光板などに備えられ、偏光子フィルムを保持して偏光板全体に実用的な強度を付与するなどの機能を担うものである。
次に、製造が容易であり、透明性、耐熱性ならびに機械的特性に優れ、均一な位相差を有する位相差フィルムおよびその製造方法について説明する。本実施形態における位相差フィルムとは、上述したように、例えば、液晶ディスプレイにおいて、偏光された光の成分の相対位相を変化させるために用いられる複屈折性のフィルムなどである。
(nx+ny)/2−nz
と定義する。
Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
と表すことができる。
本実施形態では、上記一般式(2)で表される繰り返し単位からなる架橋弾性体粒子(コア層)(以下、アクリル酸エステル系架橋弾性体粒子(B)という)に、上記一般式(2)で表される繰り返し単位および上記一般式(3)で表される繰り返し単位をシェル層(メタクリル酸エステル系重合体(A))として有するコアシェル系メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(以下、メタクリル系重合組成物(C)という)を、イミド化剤と処理する方法により得られる、上記一般式(1)で表される繰り返し単位と、上記一般式(2)で表される繰り返し単位と、上記一般式(3)で表される繰り返し単位とを含有するイミド樹脂(以下、イミド化メタアクリル系樹脂組成物)について説明する。
以下の実施例1〜14および比較例1〜2において、測定した物性の各測定方法はつぎのとおりである。
生成物のペレットをそのまま用いて、SensIR Tecnologies社製TravelIRを用いて、室温にてIRスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、1720cm−1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度と、1660cm−1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度の比からイミド化率を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
MS樹脂10mgをCDCl31gに溶解し、Varian社製NMR測定装置Gemini−300を用いて、室温にて1H−NMRを測定した。得られたスペクトルより、芳香族プロトンに帰属される積分強度と脂肪族プロトンに帰属される積分強度の比から、MS樹脂のスチレン含有量(モル%)を決定した。
生成物10mgを用いて、示差走査熱量計(DSC、(株)島津製作所製DSC−50型)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/minで測定し、中点法により決定した。
イミド樹脂を塩化メチレンに溶解して(樹脂濃度25wt%)、PETフィルム上に塗布し、乾燥してフィルムを作成した。このフィルムから50mm×50mmのサイズの試験片を切り出した。この試験片を、日本電色工業製濁度計300Aを用いて、温度23℃±2℃、湿度50%±5%において、JIS K7105に準じて測定した。
(4)で得た試験片を、日本電色工業製濁度計300Aを用いて、温度23℃±2℃、湿度50%±5%において、JIS K7136に準じて測定した。
(4)で作成したフィルムから、幅50mm、長さ150mmのサンプルを切り出し、延伸倍率100%で、ガラス転移温度より5℃高い温度で、延伸フィルムを作成した。この1軸2倍延伸フィルムのTD方向の中央部から3.5cm×3.5cmの試験片を切り出した。この試験片を、王子計測機器製KOBRA−21ADHを用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nm、入射角0°で位相差を測定した。この位相差を、温度23℃±2℃、湿度60%±5%において、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定した試験片の厚みで割った値を配向複屈折とした。
260℃、122sec−1の条件でキャピラリーレオメーターを用いて測定した。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800)、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド樹脂を製造した。使用した押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、ポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体を1kg/hrで供給し、モノメチルアミンの供給量はポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体に対して30重量部とした。ホッパーからポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。
樹脂の供給量を0.75kg/hrとし、モノメチルアミンの供給量を40重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。
樹脂の供給量を0.5kg/hrとし、モノメチルアミンの供給量を40重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。
耐圧硝子(株)製TEM−V1000N(200mL耐圧容器)を用いて、トルエン100重量部/メチルアルコール10重量部に市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800)100重量部を溶解させた。ドライアイス−メタノール混合溶液に反応容器を浸し、冷却した状態でモノメチルアミン40重量部を添加し、その後230℃で2.5時間反応させた。放冷後、反応混合物を塩化メチレンに溶解させ、メタノールを用いて沈殿させて生成物を回収した。
樹脂の供給量を1kg/hrとし、モノメチルアミンの供給量を20重量部とした以外は、実施例1と同様に行った。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−600)、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド樹脂を製造した。使用した押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、ポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体を1kg/hrで供給し、モノメチルアミンの供給量はポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体に対して20重量部とした。ホッパーからポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られたイミド樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含有量を表1に記載する。
モノメチルアミンの供給量を40重量部とした以外は、実施例6と同様に行った。
樹脂の供給量を0.75kg/hrとし、モノメチルアミンの供給量を30重量部とした以外は、実施例6と同様に行った。
樹脂の供給量を0.5kg/hrとし、モノメチルアミンの供給量を30重量部とした以外は、実施例6と同様に行った。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体を日本エイアンドエル(株)アトレーテMS樹脂MM−70とし、その供給量を0.75kg/hrとし、モノメチルアミンの供給量を40重量部とした以外は、実施例6と同様に行った。
樹脂の供給量を0.5kg/hrとした以外は、実施例10と同様に行った。
耐圧硝子(株)製TEM−V1000N(200mL耐圧容器)を用いて、トルエン100重量部/メチルアルコール10重量部に市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−600)100重量部を溶解させた。ドライアイス−メタノール混合溶液に反応容器を浸し、冷却した状態でモノメチルアミン30重量部を添加し、その後230℃で2.5時間反応させた。放冷後、反応混合物を塩化メチレンに溶解させ、メタノールを用いて沈殿させて生成物を回収した。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体として、メチルメタクリレートとスチレンの仕込み重量比を90:10として塊状重合により重合した。このポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体を用い、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド樹脂を製造した。使用した押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、ポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体を1kg/hrで供給し、モノメチルアミンの供給量はポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体に対して40重量部とした。ホッパーからポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体として、メチルメタクリレートとスチレンの仕込み重量比を90:10として塊状重合により重合した。耐圧硝子(株)製TEM−V1000N(200mL耐圧容器)を用いて、トルエン100重量部/メチルアルコール10重量部に、上記重合品100重量部を溶解させた。ドライアイス−メタノール混合溶液に反応容器を浸し、冷却した状態でモノメチルアミン40重量部を添加し、その後230℃で2.5時間反応させた。放冷後、反応混合物を塩化メチレンに溶解させ、メタノールを用いて沈殿させて生成物を回収した。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−600)によるフィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折を表2に記載する。エスチレンMS−600のガラス転移温度は107℃、スチレン含有量は40%であった。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800)によるフィルムの全光線透過率、濁度、配向複屈折を表2に記載する。エスチレンMS−800のガラス転移温度は113℃、スチレン含有量は20%であった。
以下の実施例15〜19および比較例3〜6において、樹脂ならびにフィルムの各物性値は次のようにして測定した。
約5mgの試料を用い、島津製DSC測定装置を用いて、20℃から250℃まで20℃/minの昇温速度で測定し、中点法によりガラス転移温度を求めた。
SensIR Technologies社製TravelIR測定装置を用い、1720cm−1付近のエステルカルボニル基由来の吸収と、1660cm−1付近のイミドカルボニル基由来の吸収との強度比から、イミド化率を決定した。ここで、イミド化率とは、全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
Varian社製NMR測定装置Gemini−300を用い、芳香族由来の吸収と脂肪族由来の吸収の積分比から、MS樹脂のスチレン含量(モル%)を決定した。
樹脂ペレット約0.4gを2mLのトルエン中に浸漬し、24時間後の形状の変化を目視で確認した。
フィルムから10mm×150mmのサイズで試験片を切り出し、温度23℃±2℃、湿度60%±5%において、試験片の5ヶ所の厚みを、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定し、その平均値をフィルムの厚みとした。
フィルムから50mm×50mmのサイズで試験片を切り出し、日本電色工業製濁度計NDH−300Aを用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において測定した。
JIS K7105−1981の5.5記載の方法により、日本電色工業(株)製 濁度計NDH−300Aを用いて測定した。
フィルムから長さ150mm、幅15mmの試験片を切り出し、東洋精機製MIT耐揉疲労試験機を用いて、JIS C5016に準拠して測定した。
フィルムから20cm×1cmの短冊状に試験片を切断した。顕微偏光分光光度計(オーク製作所製TFM−120AFT−PC)を用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長515nmにて測定した。測定は、フィルムの一方を固定し、他方は無荷重及び500gの荷重をかけた状態で複屈折率を測定し、得られた結果から、単位応力による複屈折率の変化量を算出した。
王子計測機器製KOBRA−21ADHを用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nm、入射角0°で位相差を測定した。この位相差を、温度23℃±2℃、湿度60%±5%において、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定した試験片の厚みで割った値を配向複屈折とした。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−600)を、イミド化剤としてメチルアミンを用い、イミド樹脂を製造した。用いた押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、MS樹脂を1kg/hrで供給し、メチルアミンの供給量はMS樹脂に対して30重量部とした。ホッパーからMS樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800)を使用し、メチルアミンの供給量を40重量部とした以外は、実施例15と同様に行った。
MS樹脂の供給量を0.75kg/hrとした以外は、実施例16と同様に行った。
メタクリル酸メチルとN−メチルグルタルイミドからなる共重合体(N−メチルグルタルイミド含量75モル%、ガラス転移温度155℃)62.5重量部と、アクリルニトリルの含量が28重量%であるアクリルニトリル・スチレン共重合体37.5重量部を押出機混練し、樹脂混合物を作成した。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800)を、イミド化剤としてメチルアミンを用い、イミド樹脂を製造した。用いた押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、MS樹脂を0.75kg/hrで供給し、メチルアミンの供給量はMS樹脂に対して40重量部とした。ホッパーからMS樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表5に示す。
MS樹脂の供給量を1.0kg/hrとした以外は、実施例18と同様に行った。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表5に示す。
メチルアミンの供給量をメタクリル酸メチル−スチレン共重合体に対して30部とした以外は、実施例19と同様に行った。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表5に示す。
メタクリル酸メチルとN−メチルグルタルイミドからなる共重合体(N−メチルグルタルイミド含量75モル%、ガラス転移温度155℃)62.5重量部と、アクリルニトリルの含量が28重量%であるアクリルニトリル・スチレン共重合体37.5重量部を押出機混練し、樹脂混合物を作成した。得られた樹脂混合物のガラス転移温度は131℃であった。
以下の実施例20〜28および比較例7,8において、樹脂ならびにフィルムの各物性値は次のようにして測定した。
約5mgの試料を用い、島津製DSC測定装置を用いて、20℃から250℃まで20℃/minの昇温速度で測定し、中点法によりガラス転移温度を求めた。
SensIR Technologies社製TravelIR測定装置を用い、1720cm−1付近のエステルカルボニル基由来の吸収と、1660cm−1付近のイミドカルボニル基由来の吸収との強度比から、イミド化率を決定した。ここで、イミド化率とは、全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
Varian社製NMR測定装置Gemini−300を用い、芳香族由来の吸収と脂肪族由来の吸収の積分比から、MS樹脂のスチレン含量(モル%)を決定した。
樹脂ペレット約0.4gを2mLのトルエン中に浸漬し、24時間後の形状の変化を目視で確認した。
フィルムから10mm×150mmのサイズで試験片を切り出し、温度23℃±2℃、湿度60%±5%において、試験片の5ヶ所の厚みを、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定し、その平均値をフィルムの厚みとした。
フィルムから50mm×50mmのサイズで試験片を切り出し、日本電色工業製濁度計NDH−300Aを用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において測定した。
JIS K7105−1981の5.5記載の方法により、日本電色工業(株)製 濁度計NDH−300Aを用いて測定した。
フィルムから長さ150mm、幅15mmの試験片を切り出し、東洋精機製MIT耐揉疲労試験機を用いて、荷重300g、175回/分の条件で測定した。
フィルムから20cm×1cmの短冊状に試験片を切断した。顕微偏光分光光度計(オーク製作所製TFM−120AFT−PC)を用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長515nmにて測定した。測定は、フィルムの一方を固定し、他方は無荷重及び500gの荷重をかけた状態で複屈折率を測定し、得られた結果から、単位応力による複屈折率の変化量を算出した。
フィルムのTD方向の中央部から3.5cm×3.5cmの試験片を切り出した。測定は、王子計測機器製KOBRA−21ADHを用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nm、入射角0°で測定した。
(10)の位相差を、温度23℃±2℃、湿度60%±5%において、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定した試験片の厚みで割った値を配向複屈折とした。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−600)を、イミド化剤としてメチルアミンを用い、イミド樹脂を製造した。用いた押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、MS樹脂を1kg/hrで供給し、メチルアミンの供給量はMS樹脂に対して30重量部とした。ホッパーからMS樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表8に示す。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体として、新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800を使用し、メチルアミンの供給量をMS樹脂に対して40重量部とした以外は、実施例20と同様に行った。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表8に示す。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体として、塊状重合により重合したメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(メタクリル酸メチルとスチレンの仕込み重量比は90:10)を使用した以外は、実施例21と同様に行った。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表8に示す。
ポリカーボネート(帝人化成株式会社 C−1400、ガラス転移温度149℃)を、塩化メチレン中に溶解し、約15%の樹脂溶液を調製した。得られた溶液をPETフィルム上に塗布、乾燥し、キャストフィルムを得た。得られたフィルムの厚さ、濁度、全光線透過率、位相差値を表9示す。
実施例20で得られたイミド樹脂フィルムの光弾性係数を測定したところ、2×10−12m2/Nであった。一方、比較例7で得られたポリカーボネートフィルムの光弾性係数は、70×10−12m2/Nであった。
市販のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学(株)製エスチレンMS−600)から、イミド化剤としてメチルアミンを用い、イミド樹脂を製造した。用いた押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数300rpm、MS樹脂を1kg/hrで供給し、メチルアミンの供給量はMS樹脂に対して30重量部とした。ホッパーからMS樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表11に示す。
メチルアミンの供給量をメタクリル酸メチル−スチレン共重合体に対して20重量部とした以外は、実施例24と同様に実施した。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表11に示す。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体として、日本エイアンドエル(株)製アトレーテMS樹脂MM−70を使用し、MS樹脂を0.5kg/hrで供給し、メチルアミンの供給量をMS樹脂に対して40重量部とした以外は、実施例24と同様に行った。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表11に示す。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体として、新日鐵化学(株)製エスチレンMS−800を使用した以外は、実施例26と同様に行った。得られた樹脂のイミド化率、ガラス転移温度、スチレン含量を表11に示す。
実施例24で得られたフィルムの光弾性係数を測定したところ、2×10−12m2/Nであった。以上から、得られたフィルムは、光弾性係数が小さく、位相差フィルムとして有用なことがわかる。
実施例24で得られたフィルムから、柴山科学機械製作所製ラボ二軸延伸装置を用い、延伸倍率50%で、ガラス転移温度より20℃高い温度で、二軸延伸フィルムを作成した。得られた二軸延伸フィルムの厚み方向位相差Rthは−41.2nmであった。
以下の製造例、実施例および比較例中の「部」は重量部、「%」は重量%を表す。略号は、それぞれ下記の物質を表す。
MMA:メタクリル酸メチル
AlMA:アリルメタクリレート
CHP:クメンハイドロパーオキサイド
tDM:ターシャリードデシルメルカプタン。
得られた生成物のペレットをそのまま用い、SensIR Tecnologies社製TravelIRを用いて、室温にてIRスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、1720cm−1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度に対する、1660cm−1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度の比から、イミド化率を求めた。ここで、イミド化率とは、全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
得られた生成物10mgを用いて、示差走査熱量計(DSC、(株)島津製作所製、DSC−50型)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/minで測定し、中点法により決定した。
得られたイミド化メタクリル系樹脂組成物を塩化メチレンに溶解(樹脂濃度25wt%)した後、PETフィルム上に塗布し、70℃からイミド化メタクリル系樹脂のTgまで5℃/5minの条件にて昇温し、該Tgにて12Hr放置の条件にて乾燥してフィルム(厚み約50mm)を作製した。得られたフィルムから、幅50mm×長さ150mmのサンプルを切り出し、該Tg+5℃の温度にて、長さ方向に延伸倍率100%で一軸延伸して、延伸フィルムを作成した。得られた一軸延伸フィルムの長さ方向の中央部から35mm×35mmの試験片を切り出した。得られた試験片を、位相差測定装置(王子計測機器製、KOBRA−21ADH)を用い、温度23±2℃および湿度50±5%にて、波長590nmおよび入射角0°の条件で位相差を測定した。位相差測定値を、温度23℃±2℃、湿度60%±5%において、ミツトヨ製デジマティックインジケーターを用いて測定した試験片の厚みで割った値を、配向複屈折とした。
得られたイミド化メタクリル系樹脂組成物を、Tダイ付き40ミリφ押出機を用いてダイス温度260℃で成形し、厚み100μmのフィルムを得た。得られたフィルムに対し、JIS K6714に準じ、温度23℃±2℃および湿度50%±5%にて、ヘイズ値を測定した。
(4)と同様の方法にて得られたフィルムを180度折り曲げて、折り曲げ部の変化を目視で評価した。
×:割れが認められる。
攪拌機付き8L重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム 0.25部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレート 0.15部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.005部
硫酸第一鉄 0.0015部。
製造例1と同様に重合を行い、凝固、水洗、乾燥して得られたメタクリル系樹脂組成物(C)の樹脂粉末(2)〜(7)を、40ミリφベント付き単軸押出機を用いてペレット化した。
15mmφ噛合い型同方向回転式二軸押出機を用い、製造例1にて製造した樹脂粉末(1)をメタクリル系樹脂組成物(C)とし、メチルアミンをイミド化剤として、下記のように、イミド化メタクリル系樹脂組成物を製造した。メタクリル系樹脂組成物(C)を押出機のホッパーから吐出量1.5kg/時間の条件にて投入し、230℃に設定したニーディング・ゾーンに充満させた後、液添ポンプを用いてイミド化剤をメタクリル系樹脂組成物に対して10重量部注入した。反応後の副生成物および過剰のイミド化剤をベント口の圧力を−0.02MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設置したダイスから吐出された樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザにてペレット化した。
メタクリル系樹脂組成物の種類、または、イミド化剤の種類および供給量を表15に示したように変更した以外は、実施例29と同様に行った。すなわち、製造例2〜7にて製造した樹脂粉末(2)〜(7)をメタクリル系樹脂組成物(C)とし、メチルアミン又はシクロヘキシルアミンをイミド化剤として、実施例29と同様にイミド化メタクリル系樹脂組成物を製造した。なお、各実施例において用いた樹脂粉末及びイミド化剤は表15に示すとおりである。
製造が容易で、安価であり、透明性や耐熱性に優れ、配向複屈折の制御が可能なイミド樹脂を提供できる。また本発明のイミド樹脂を用いることにより、透明・耐熱が求められる成形体への展開が可能であり、ガラス代替としても使用できる。
Claims (8)
- 下記一般式(1)で表される繰り返し単位と、下記一般式(2)で表される繰り返し単位と、下記一般式(3)で表される繰り返し単位とを含有するイミド樹脂からなり、
上記イミド樹脂が負の配向複屈折を有するものであり、
上記イミド樹脂の光弾性係数が10×10 −12 m 2 /N以下であることを特徴とする、位相差フィルム。
- 上記一般式(3)で表される繰り返し単位の含有量が35〜45重量%であることを特徴とする、請求項1に記載の位相差フィルム。
- 上記イミド樹脂の配向複屈折が−2×10−3以下であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の位相差フィルム。
- 上記イミド樹脂のガラス転移温度が120℃以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の位相差フィルム。
- 下記一般式(1)で表される繰り返し単位と、下記一般式(2)で表される繰り返し単位と、下記一般式(3)で表される繰り返し単位とを含有するイミド樹脂をフィルム化する工程と、
上記フィルム化したイミド樹脂を延伸する工程とを含み、
上記イミド樹脂が負の配向複屈折を有するものであり、
上記イミド樹脂の光弾性係数が10×10 −12 m 2 /N以下であることを特徴とする、位相差フィルムの製造方法。
- 上記一般式(3)で表される繰り返し単位の含有量が35〜45重量%であることを特徴とする、請求項5に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 上記フィルム化する工程において、溶融押出法によってフィルム化することを特徴とする、請求項5又は6に記載の位相差フィルムの製造方法。
- 上記フィルム化する工程において、溶液流延法によってフィルム化することを特徴とする、請求項5又は6に記載の位相差フィルムの製造方法。
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KR20130063455A (ko) * | 2011-12-06 | 2013-06-14 | 제일모직주식회사 | 내열성이 우수한 아크릴계 공중합체 및 이의 제조방법 |
WO2013085153A1 (ko) * | 2011-12-06 | 2013-06-13 | 제일모직주식회사 | 내열성이 우수한 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
WO2014002491A1 (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-03 | 株式会社カネカ | 非複屈折性樹脂材料、およびフィルム |
JP2014141556A (ja) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | インサート成形用樹脂フィルム |
US20160195654A1 (en) * | 2013-03-29 | 2016-07-07 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Optical film, process for producing the same and polarizing plate using the same, liquid crystal display device using the same and polarizing projection screen using the same |
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Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1088231B (de) * | 1958-03-22 | 1960-09-01 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur Herstellung Stickstoff enthaltender Derivate der Polymethacrylsaeure |
US4246374A (en) * | 1979-04-23 | 1981-01-20 | Rohm And Haas Company | Imidized acrylic polymers |
JPS61121005A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光伝送繊維 |
US4755565A (en) * | 1985-08-02 | 1988-07-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic ammoniation |
JPS6241205A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 透明性及び耐熱性に優れたメタクリルイミド含有重合体の製法 |
US5264483A (en) * | 1985-08-27 | 1993-11-23 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
US4727117A (en) * | 1985-08-27 | 1988-02-23 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
US4954574A (en) * | 1985-08-27 | 1990-09-04 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
US5004777A (en) * | 1985-08-27 | 1991-04-02 | Rohm And Haas Company | Imide polymers |
JPH0643455B2 (ja) * | 1986-03-25 | 1994-06-08 | 宇部興産株式会社 | N−(ヒドロキシフエニル)マレイミド類共重合体の製法 |
CA1279747C (en) * | 1986-01-23 | 1991-01-29 | Hisao Anzai | Methacrylate resin composition and process for its preparation |
CA1274936A (en) * | 1986-12-25 | 1990-10-02 | Akihiro Watanabe | Random copolymer containing hexagonal imide units, a process for producing the same, and an optical disc substrate made of the random copolymer |
US5218068A (en) * | 1988-03-25 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Intrinsically low birefringent molding polymers and optical storage disks therefrom |
JP2744291B2 (ja) * | 1988-07-22 | 1998-04-28 | 株式会社クラレ | イミド化アクリル樹脂の製造法 |
JPH02158614A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-06-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリルイミド含有樹脂重合体およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
JP2693589B2 (ja) * | 1989-07-26 | 1997-12-24 | 出光興産株式会社 | ポリスチレン系共重合体及びその共重合体からなる樹脂組成物 |
JPH03195710A (ja) * | 1989-12-08 | 1991-08-27 | Dow Chem Co:The | 本質的に低復屈折成型重合体 |
CA2033591A1 (en) * | 1990-01-16 | 1991-07-17 | Casmir S. Ilenda | Imidized segmented copolymers |
US5094807A (en) * | 1990-09-10 | 1992-03-10 | The Dow Chemical Company | Single solvent process for preparation of glutarimide containing polymers |
JPH04195103A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-15 | Toray Ind Inc | 位相差フィルム |
JP2894524B2 (ja) * | 1991-06-13 | 1999-05-24 | 日立電線株式会社 | 突起付板の製造方法 |
JPH04356507A (ja) * | 1991-07-19 | 1992-12-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリルイミド単位含有メタクリル樹脂の製法 |
EP0570135A3 (en) * | 1992-05-13 | 1993-12-08 | Rohm And Haas Company | Impact modified polymer blends |
JPH0667021A (ja) * | 1992-08-21 | 1994-03-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 複屈折性フィルム及びそれを用いた液晶表示装置 |
JPH06240017A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Ube Ind Ltd | 高強度、耐熱性フィルムまたはシート |
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