CN105121486A - 光学树脂材料及光学膜 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种取向双折射和光弹性双折射这两者均非常小、透明性、异物缺陷少、具有优异的耐热性、机械强度的光学树脂材料、以及光学膜。本发明的光学树脂材料含有使乙烯基类单体混合物(B)在具有至少1层交联结构的乙烯基类聚合物(A)的存在下聚合而得到的接枝共聚物(C)，上述接枝共聚物(C)的取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

Description

光学树脂材料及光学膜

技术领域

本发明涉及光学树脂材料及光学膜。

背景技术

作为构成各种光学相关设备中使用的膜状、板状、透镜状等的光学构件(例如，液晶显示装置中使用的膜、基板、棱镜片等；光盘装置的信号读取用透镜体系中的透镜、投影屏用菲涅耳透镜、双凸透镜等)的材料，常用的是透光性的树脂，这样的树脂通常被称为“光学树脂”或“光学聚合物”。

在利用光学树脂来构成光学构件的情况下，必须要考虑的重要光学特性之一有双折射性。即，在大多情况下，并不优选光学树脂具有高双折射性。特别是在上述例示的用途(液晶显示装置、光盘装置、投影屏等)中，如果在光路中存在具有双折射性的膜、透镜等，则会对图像质量、信号读取性能造成不良影响，因此，期待使用由尽可能将双折射性抑制于低水平的光学树脂制成的光学构件。另外，在照相机用透镜、眼镜透镜等中，当然也希望双折射性小者。

另一方面，正如本技术领域中众所周知的，光学聚合物所显示的双折射包括主要原因在于聚合物主链的取向的“取向双折射”和由应力引起的“光弹性双折射”。取向双折射及光弹性双折射的符号取决于聚合物的化学结构，是各个聚合物固有的性质。

即，取向双折射通常是因链状的聚合物的主链(聚合物链)发生取向而表现出的双折射，该主链的取向是在例如制造聚合物膜时的挤出成形或拉伸的工艺、或者在制造各种形状的光学构件时常被采用的注塑成形的工艺等伴随材料流动的工艺中产生的，其被固定而残留在光学构件中。其中，将在与聚合物链的取向方向平行的方向上折射率变大的情况表述为“取向双折射为正”，将在与聚合物链的取向方向垂直的方向上折射率变大的情况表述为“取向双折射为负”。

另一方面，光弹性双折射是伴随聚合物的弹性变形(应变)而引发的双折射。在使用了聚合物的光学构件中，例如，由于从该聚合物的玻璃化转变温度附近冷却至其以下的温度时产生的体积收缩，会在材料中产生并残留弹性变形(应变)，而这将成为光弹性双折射的原因。另外，材料也会由于例如光学构件在固定于在通常温度(玻璃化转变温度以下)使用的设备的状态下受到的外力而发生弹性变形，这也会引起光弹性双折射。其中，将在与施加拉伸应力的方向(聚合物链的取向方向)平行的方向上折射率变大的情况表述为“光弹性双折射为正”、将在与施加拉伸应力的方向(聚合物链的取向方向)垂直的方向上折射率变大的情况表述为“光弹性双折射为负”。

已有各种关于抑制上述双折射的报道。例如，专利文献1中公开了一种通过将取向双折射的符号彼此相反且完全相容的2种高分子树脂共混而得到的非双折射性的光学树脂材料。然而，将该专利中记载的2种高分子树脂均匀混合是很难得到整体上均匀地显示低取向双折射的实用性高分子树脂的，凝聚的高分子树脂可能会成为异物缺陷的原因。另外，这些共混的高分子树脂由于固有的折射率不同，会因折射率的不均匀性而引发光散射，无法获得透明性优异的光学材料。另外，尽管没有关于光弹性双折射的记载，但根据实施例的聚合物组成可以预想，其光弹性双折射会变得相当大。进而，会存在机械强度、特别是耐冲击性未必充分、引发裂纹等课题等实用上的问题。

专利文献2中公开了一种通过向由透明的高分子树脂形成的基体中添加倾向于消除上述高分子树脂材料所具有的取向双折射性的显示取向双折射性的低分子物质而得到非双折射性的光学树脂材料的方法。该低分子物质的分子量为5000以下，尽管所得成形体的透明性是良好的，但并没有关于光弹性双折射、机械强度的改善的记载。

专利文献3中公开了一种通过向透明的高分子树脂中配合微细的无机物质而获得低取向双折射的光学树脂材料的方法，所述微细的无机物质伴随上述高分子树脂由外力引起的取向、沿着与该键合链的取向方向相同的方向取向，并且具有双折射性。利用该方法，也能够使取向双折射降低，但没有关于光弹性双折射、机械强度的改善的记载。

专利文献4针对具有包含二元体系以上的共聚体系的三成分以上的复合成分体系的光学材料，公开了一种通过对这些复合成分体系的成分的组合及成分比(组成比)加以选择、以使该光学材料的取向双折射性和光弹性双折射性这两者同时相抵消，来获得取向双折射和光弹性双折射小的非双折射性光学树脂材料的方法。利用该方法，可同时使以往无法实现的取向双折射、光弹性双折射这两者同时达到极小。但是，由于为了能够使取向双折射、光弹性双折射同时相抵消，组成将在一定程度上受到限定，因此，存在导致玻璃化转变温度低至低于80℃、并且机械强度也降低等的课题。另外，也可以想到，在基于熔融挤出的膜成形等要在高温下滞留这样的成形条件下，会存在聚合物发生分解等的课题。

专利文献5中提出了一种通过将玻璃化转变温度为120℃以上的丙烯酸类树脂、和使乙烯基聚合性单体与丙烯酸类橡胶状聚合物进行接枝聚合而得到的接枝共聚物(“核/壳”型的耐冲击性改良剂、以下也记作核壳聚合物)组合而获得具有高耐热性、同时作为膜的机械强度、尤其是耐折曲性优异的树脂组合物以及光学膜的方法。但其实施例中没有取向双折射、光弹性双折射的数据，双折射的改良效果也不详。特别是关于光弹性双折射的改善，在说明书中并无记载。另外，就接枝共聚物而言，记载了为了改善机械强度而添加接枝共聚物，但在接枝共聚物的说明中完全没有关于对双折射的影响的记载，并且在实施例中也没有关于取向双折射、光弹性双折射的记载，因此可以确定的是，其中不存在要使接枝共聚物具有调整双折射的功能的技术思想。

专利文献6中公开了一种光学膜，其是由包含丙烯酸类树脂及丙烯酸类橡胶的树脂组合物成形而成的光学膜，其中，所述丙烯酸类树脂是含有源自甲基丙烯酸酯单体的重复单元、源自乙烯基芳香族单体的重复单元、源自具有芳香族基团的甲基丙烯酸酯单体的重复单元、环状酸酐重复单元的耐热丙烯酸类树脂。在该文献中，记载的是具有高耐热性及优异的修剪性、并且在拉伸时的光学特性也优异的光学膜。其中，尽管有关于修剪性的改善的记载，但对于膜折曲时的耐裂纹性等除修剪性以外的机械强度并无记载，仅通过该文献无法明确机械强度是否达到了不存在实用上问题的水平。另外，100％拉伸时(2倍拉伸时)的双折射(取向双折射)在实施例中保持高水平，不存在取向双折射和光弹性系数(光弹性双折射)这两者均小的实施例，双折射的改善并不充分。此外，就该文献中的丙烯酸类橡胶而言，根据实施例可知，其是所谓的接枝共聚物(核壳聚合物)，且记载了添加该丙烯酸类橡胶的目的在于在保持雾度等透明性的同时改善机械强度，但其中完全未考虑对于双折射的影响。例如，将实施例和比较例进行比较可知，通过添加丙烯酸类橡胶，相对于仅添加丙烯酸树脂的比较例而言，取向双折射反而变大，另外，光弹性系数(光弹性双折射)相对于仅添加丙烯酸树脂的比较例而言为同等水平。另外，耐热丙烯酸类树脂的光弹性常数为负，而丙烯酸类橡胶的光弹性常数也可以根据组成而推定为负，由此可以明确，该文献中不存在丙烯酸类橡胶会导致取向双折射、光弹性双折射变差，需要加以调整的技术思想。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第4373065号公报

专利文献2：日本专利第3696649号公报

专利文献3：日本专利第3648201号公报

专利文献4：日本专利第4624845号公报

专利文献5：日本特开2009-203348号公报

专利文献6：日本专利第5142938号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种取向双折射和光弹性双折射这两者均非常小、透明性、异物缺陷少、具有优异的耐热性、机械强度的光学树脂材料、以及光学膜。

解决问题的方法

就光学构件、特别是光学膜而言，很多情况下需要具有高耐热性及机械强度。特别是在用作液晶显示器用的光学膜的情况下，由于在实际使用时不可避免地要在膜涂敷工序等制造工序中暴露于高温中，因此需要高耐热性。另外，在膜制造时不可避免地要在涂敷成膜之后、或是与其它构件贴合之后进行冲裁工序等，因而也需要修剪性、耐裂纹性等机械强度。

但正如前述的现有技术那样，很难在2种树脂的共混中实现在控制双折射的同时使相容性完全匹配的聚合物设计。另外，在添加有机低分子化合物、无机物质的方法中，很难使取向双折射、光弹性双折射这两者接近于零，且满足机械强度、耐热性。在利用具有包括二元体系以上的共聚体系的3成分以上的复合成分体系的光学材料的方法中，为了进行双折射控制，会导致聚合物设计受到严重限制，特别是难以满足机械强度、耐热性。因此，为了付诸实用，优选开发出同时满足非双折射性、机械强度、耐热性的光学树脂材料以及光学膜。

鉴于上述背景，本发明人等进行了深入研究，结果新发现：即使是组成相同的聚合物，根据是形成了交联结构还是未形成交联结构，其双折射的表现性也会存在明显差异。具体而言，本发明人等发现，在具有至少1层交联结构的多层结构体(接枝共聚物)中，交联聚合物层对双折射的贡献小，而硬质聚合物层对双折射的贡献大。由此发现，通过对硬质聚合物层进行聚合物设计、使其双折射变小，能够实现接枝共聚物整体的非双折射化。

此外，本发明人等还发现，就接枝共聚物而言，由于在交联聚合物层和硬质聚合物层之间形成共价键合，因此可形成均匀分散有由交联聚合物层形成的岛域的成形体，从而可得到具有高机械强度、同时也满足耐热性的成形体。并且，与现有技术中将2种聚合物共混的方法相比，考虑聚合物相容性的必要性低。基于这些见解，能够成功地实现聚合物设计的自由度高、且更为优异的光学树脂材料、以及光学膜，进而完成了本发明。

即，本发明涉及光学树脂材料，其含有使乙烯基类单体混合物(B)在具有至少1层交联结构的乙烯基类聚合物(A)的存在下聚合而得到的接枝共聚物(C)，上述接枝共聚物(C)的取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述乙烯基类单体混合物(B)在进行了均聚的情况下，取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述交联结构的至少一层为软质层。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述乙烯基类聚合物(A)具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述接枝共聚物(C)具有硬质聚合物层。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述接枝共聚物(C)具有非交联结构的硬质聚合物层。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述乙烯基类聚合物(A)是将丙烯酸烷基酯50～100重量％、能够与其共聚的单体50～0重量％、及多官能性单体0.05～10重量份(相对于丙烯酸烷基酯及能够与其共聚的单体的总量100重量份)聚合而成的聚合物。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述接枝共聚物(C)具有交联结构的软质的内层、及硬质的非双折射性的外层，且上述内层具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述接枝共聚物(C)具有硬质的内层、软质的中间层及硬质的外层，且上述内层由至少一种硬质聚合物层形成，上述中间层具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物的软质聚合物层，上述外层具有硬质的非双折射性的聚合物层。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述接枝共聚物(C)还具有软质的最内层。

在本发明的光学树脂材料中，根据权利要求1～10中任一项所述的光学树脂材料，其中，上述接枝共聚物(C)所具有的至少1层交联结构中，直到位于最外侧的交联结构层为止的体积平均粒径为20～450nm。

在本发明的光学树脂材料中，优选上述乙烯基类聚合物(A)所具有的交联结构聚合物的含量在光学树脂材料100重量份中为1～60重量份。

在本发明的光学树脂材料中，也可以进一步包含具有双折射性的无机微粒。

在本发明的光学树脂材料中，也可以进一步包含具有双折射性的低分子化合物。

在本发明的光学树脂材料中，也可以进一步包含取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1的树脂(D)。

本发明的光学材料是将本发明的光学树脂材料成形而成的。

本发明的光学膜由本发明的光学树脂材料形成。

本发明的光学膜可通过熔融挤出法而得到。

本发明的光学膜的厚度优选为10～500μm。

本发明的光学膜优选取向双折射为-2×10^-4～2×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

本发明的光学膜优选玻璃化转变温度为80℃以上。

本发明的光学膜优选拉伸断裂伸长率为10％以上。

本发明的光学膜优选为丙烯酸类树脂膜。

本发明的光学膜也可以是未拉伸膜。

本发明的光学膜也可以经过了拉伸。

本发明的叠层品是将本发明的光学膜叠层于基材而成的。

发明的效果

根据本发明的光学树脂材料，可获得取向双折射及光弹性双折射这两者均非常小、透明性、异物缺陷少、耐热性优异、具有机械强度的成形品，所得成形品适用于光学构件，尤其是，最适用于光学膜。

本发明的光学膜的取向双折射及光弹性双折射这两者均非常小、透明性、异物缺陷少、并且具有优异的耐热性、机械强度。

具体实施方式

以下，针对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施方式。

本发明的光学树脂材料中，作为必要成分，含有接枝共聚物(C)，该接枝共聚物(C)是使乙烯基类单体混合物(B)在具有至少1层交联结构的乙烯基类聚合物(A)的存在下聚合而得到的，满足取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

在此，针对本发明的技术思想进行说明。

(1)形成为含有交联结构的多层结构的技术思想

本发明的接枝共聚物(C)是通过使乙烯基类单体混合物(B)在具有至少1层交联结构(交联聚合物层)的乙烯基类单体(A)的存在下进行聚合而得到的共聚物。由此，在利用含有接枝共聚物(C)的光学树脂材料制作成形体的情况下，在成形体中，可取得由乙烯基类单体混合物(B)聚合而成的层成为基体(海)、且分散有交联聚合物层的域(岛)的“海岛结构”。

特别是，在使乙烯基类聚合物(A)的交联聚合物层的至少1层为“软质”、使由乙烯基类单体混合物聚合而成的层为“硬质”的情况下，本发明的接枝共聚物(C)会形成具有在硬质的树脂层中分散有软质的岛域的形态的不连续海岛结构，由此可以在使机械强度飞跃性地提高的同时，也实现高耐热性。与该技术思想不同地，也可以列举为了使机械强度提高而添加软质的聚合物(例如，弹性体)的方法，但在该情况下，基体树脂和软质聚合物会发生均质的混合，导致所得成形体的耐热性降低。

进一步，在乙烯基类聚合物(A)所具有的交联结构层被调整为亚微米尺寸、并且由乙烯基类单体混合物(B)的聚合物包覆乙烯基类聚合物(A)的表面的情况下，分散的域(岛)的大小将被固定成亚微米尺寸，而不会凝聚/膨大至数mm、数cm等的大小。因此，可使透明性不易变差，并且不易形成鱼眼等异物。进一步，即使域和基体(岛和海)的折射率存在一定的偏离，也能够减小透明性的劣化度。

(2)减小双折射的技术思想

本发明的接枝共聚物(C)的特征在于，取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

为了实现光学各向同性，如何减小取向双折射和光弹性双折射是重要的。为此，这里针对本发明中的接枝共聚物(C)、光学树脂材料、以及光学膜的“取向双折射”及“光弹性双折射”进行说明。

(对于取向双折射的考虑方法)

在利用高排出条件、膜接取条件、低温成形等除了使聚合物在膜中发生取向这样的成形条件以外的通常的熔融挤出成形来制作膜的情况下，膜中的聚合物的取向并不会那么大。实际上，如果是以PMMA为代表的丙烯酸类树脂，则未经过有意的拉伸工序的熔融挤出膜(以下也称为原膜或原料膜)，其双折射并不会那么大，虽然根据用途不同而异，但有时在实用上并无问题。当然，在使聚合物发生取向这样的成形条件、或使原膜经过拉伸工序的情况下，聚合物在膜中会发生取向，其结果，会产生双折射。这种情况下的双折射是由于聚合物发生取向而引发的双折射，因此通常被称为取向双折射。根据如何成形本发明的光学树脂材料，或者，对于膜的情况，通过使其拉伸，可以减小由本发明的光学树脂材料得到的成形体、特别是光学膜的取向双折射，因此，需要减小接枝共聚物(C)的取向双折射。相反，在聚合物在膜等成形体中几乎不发生取向、双折射充分小的情况下，对于接枝共聚物(C)的取向双折射无需过多考虑，在树脂设计方面不受到特别的限制。

这里，本发明中的“取向双折射”如上所述，是由于聚合物链发生取向而表现出的双折射，但聚合物膜中的双折射(取向双折射)会因聚合物链的取向度而发生改变。因此，在本发明中，在求算“取向双折射”时定义成在以下的条件下进行测定。

对于光学树脂材料、接枝共聚物(C)、乙烯基类单体混合物(B)的均聚物，需要将其制成一定的成形体来测定其取向双折射，在本发明中，制成膜或片。这里，列举熔融挤出成形膜和压制成形片进行说明。

·膜的“取向双折射”的测定

从膜厚125μm的膜(原膜)切取25mm×90mm的试验片(以使长边沿着MD方向的方式切取)，保持两短边并于玻璃化转变温度+30℃保持2分钟，以200mm/分的速度向长度方向沿单轴拉伸至2倍(也称为100％拉伸)(此时，两长边未固定)。然后，将所得膜冷却至23℃，在样品中央部分取样并测定双折射。

·片的“取向双折射”的测定

本发明的接枝共聚物(C)根据其聚合物组成不同，有时难以进行熔融挤出。因此，对于接枝共聚物(C)，利用压制成形片来测定取向双折射。另外，与接枝共聚物(C)同样地，对于光学树脂材料等难以成膜的情况，也要利用压制成形片来测定取向双折射。

以下，针对使用了压制成形片的情况下的“取向双折射”的测定条件进行说明。

首先，对接枝共聚物(C)于190℃进行压制，来制作膜厚500μm的压制成形片。从所得压制成形片的中央部切取25mm×90mm的试验片，保持两短边并于玻璃化转变温度+30℃保持2分钟，以200mm/分的速度向长度方向沿单轴拉伸至2倍(也称为100％拉伸)(此时，两长边未固定)。然后，将所得膜冷却至23℃，在样品中央部分取样并测定双折射。

上述的“取向双折射”依赖于聚合物的取向度，因此会受到包括拉伸条件在内的各种样品制作条件的影响，因此，如上所述，明确示出了评价条件。例如，适当设定使得拉伸温度相对于玻璃化转变温度而言为-30℃～+30℃、更优选+0℃～+30℃、+5℃～+30℃的温度范围等即可。其中，为了定量地获得各样品间的双折射性的符号、相对的大小关系，使用拉伸条件等测定条件基本相同时的测定值是重要的。

(对于光弹性双折射(光弹性常数)的考虑方法)

如前述说明的那样，光弹性双折射是在对成形体施加应力的情况下伴随成形体中的聚合物的弹性变形(应变)而引起的双折射。光弹性常数如下式所示，是作为由应力差Δσ而引发双折射差Δn时的Δσ的系数γ而定义的。

Δn＝γΔσ

这里，将在相对于施加拉伸应力的方向(聚合物链的取向方向)平行的方向上折射率变大的情况表述为“光弹性双折射为正”、将在相对于施加拉伸应力的方向(聚合物链的取向方向)垂直的方向上折射率变大的情况表述为“光弹性双折射为负”。

实际上，可通过求出其聚合物固有的“光弹性常数”来评价该材料的光弹性双折射的程度。首先，对聚合物材料施加应力，测定产生弹性应变时的双折射。所得双折射与应力的比例常数为光弹性常数。通过比较该光弹性常数，可以评价聚合物施加应力时的双折射性。

与上述“取向双折射”同样地，对于光学树脂材料、接枝共聚物(C)、乙烯基类单体混合物(B)的均聚物，需要将其制成一定的成形体来测定其取向双折射，在本发明中，制成膜或片。这里，列举熔融挤出成形膜和压制成形片进行说明。

·膜的“光弹性常数”

与上述“取向双折射”的项的记载同样地，从膜厚125μm的膜(原膜)沿TD方向将试验片切割为15mm×90mm的长条状(以使长边沿着TD方向的方式切取)。接着，在23℃下，在将试验片膜的长边的一边固定、另一边从无负载以每次增加0.5kgf的幅度施加负载直至达到4kgf的状态下，测定施加各负载时的双折射，并由所得结果计算出由单位应力引起的双折射的变化量，算出光弹性常数。

·片的“光弹性常数”

本发明的接枝共聚物(C)根据其聚合物组成不同，有时难以进行熔融挤出。因此，对于接枝共聚物(C)，利用压制成形片来测定光弹性双折射。另外，与接枝共聚物(C)同样地，对于光学树脂材料等难以成膜的情况，也要利用压制成形片来测定取向双折射。

以下，针对使用了压制成形片的情况下的“光弹性常数”的测定进行说明。

作为压制成形片，对接枝共聚物(C)于190℃进行压制来制作膜厚500μm的压制成形片，并从所得压制成形片的中央部切取25mm×90mm的试验片。

测定条件及计算方法法与前述的熔融挤出成形膜的情况相同。

在加以比较的样品间的厚度差大的情况下，样品中的应力施加方法可能会发生变化，有时难以进行光弹性常数的精确比较。但关于本发明中进行了说明的膜厚125μm的膜、膜厚500μm的压制成形片，如果是这种程度的厚度差，则两样品间的应力施加方法没有明显差异，能够进行光弹性常数的比较。因此，无论是上述膜、还是压制成形片，均适宜用于测定光弹性常数(双折射)，但由于评价样品的厚度越厚，则越可能会产生应力施加上的不均，因此更优选使用膜进行测定。对于取向双折射的测定而言也同样。

光弹性双折射是其聚合物结构固有的特性，因此，已知在所得聚合物(共聚物)的光弹性常数与用于共聚的单体种类所对应的各个均聚物的光弹性常数之间，成立加成性。由此，需要进行聚合物设计、使得接枝共聚物(C)自身的光弹性常数变小。

关于取向双折射，如前所述，在由本发明的光学树脂材料形成的成形体、特别是光学膜中，在成形体中聚合物的取向度并不是很大、其成形体的取向双折射不存在实用上的问题的情况下，在接枝共聚物(C)的设计中也可以不必特别考虑取向双折射。

这里，可以认为，在想要得到非双折射性、又想要提高例如机械强度、耐热性的情况下，可通过前述说明的日本专利第4624845号中记载的组合来实现，所述组合是非双折射性的基体与使乙烯基聚合性单体接枝聚合于橡胶状聚合物而得到的接枝共聚物(“核/壳”型的耐冲击性改良剂)的组合。然而，有时很难使基体与接枝共聚物的相容性精确地匹配，存在导致在精密成形时相互分离而成为凝聚异物等的隐患。另外，在某些情况下，即使降低了基体的非双折射性，也存在因加入接枝共聚物而引发双折射的隐患。另一方面，本发明可以得到仅由接枝共聚物(C)构成的树脂材料，从而可以容易地实现非双折射性、和机械强度、耐热性的兼顾。也就是说，通过降低考虑聚合物的相容性的必要性，能够使聚合物设计的自由度提高，从而提供更优异的光学树脂材料。

本发明通过使用非双折射性的接枝共聚物(C)作为成形材料，可同时表现出非双折射性、和机械强度、耐热性、刚性、硬度等物性。接枝共聚物(C)中的具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)包括与成为基体的乙烯基类单体混合物(B)的聚合物形成共价键的部分。由此，可使由具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)形成的岛域均匀地分散在基体中。

以下，针对接枝共聚物(C)的详情进行说明。

<乙烯基类聚合物(A)>

这里，针对接枝共聚物(C)中所含的乙烯基类聚合物(A)进行说明。该乙烯基类聚合物(A)具有至少1层交联结构。

只要交联结构的至少1层是交联聚合物层，则既可以是“软质”也可以是“硬质”，但优选为“软质”聚合物层。

本申请中，所述“软质”是指，聚合物的玻璃化转变温度低于20℃。从提高软质层的冲击吸收能力、提高耐裂纹性等耐冲击性改良效果的观点出发，聚合物的玻璃化转变温度优选低于0℃、更优选低于-20℃。

本申请中的“硬质”及“软质”聚合物的玻璃化转变温度采用如下的值：使用聚合物手册[PolymerHandBook(J.Brandrup,Interscience1989)]中记载的值、利用Fox式算出的值(例如，聚甲基丙烯酸甲酯为105℃、聚丙烯酸丁酯为-54℃)。

作为“软质”聚合物，只要是玻璃化转变温度低于20℃的聚合物，则可以为公知的聚合物，其中，优选使用橡胶状聚合物。具体可列举例如：丁二烯类交联聚合物、(甲基)丙烯酸类交联聚合物、有机硅氧烷类交联聚合物等。其中，从光学树脂材料及光学膜的耐候性(耐光性)、透明性方面考虑，特别优选(甲基)丙烯酸类交联聚合物。这里，所述“(甲基)丙烯酸”是指“甲基丙烯酸或丙烯酸”。

这里，针对作为优选的“软质”交联聚合物层的(甲基)丙烯酸类交联聚合物层进行详细说明。

(甲基)丙烯酸类交联聚合物层只要是(甲基)丙烯酸类的交联聚合物则没有特殊限定，但从耐裂纹性等耐冲击性的观点出发，优选由丙烯酸烷基酯50～100重量％、能够与丙烯酸烷基酯共聚的乙烯基单体50～0重量％、以及多官能性单体0.05～10重量份(相对于丙烯酸烷基酯及能够与其共聚的乙烯基单体的总量(单官能性单体成分的总量)100重量份)聚合而成的聚合物。(甲基)丙烯酸类交联聚合物层可以是将单体成分全部混合并通过1步聚合而成的层，也可以是改变单体组成经2步以上聚合而成的层。

作为这里使用的丙烯酸烷基酯，从聚合反应性、成本的观点出发，优选烷基碳原子数为1～12的丙烯酸烷基酯，可以是直链状也可以是支链状。作为其具体例，可列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯等，这些单体可以使用1种或将2种以上组合使用。丙烯酸烷基酯相对于单官能性单体总量(丙烯酸烷基酯及能够与其共聚的乙烯基单体的总量)优选为50～100重量％、更优选60～100重量％、最优选70～100重量％。低于50重量％时，可能导致膜的耐裂纹性变差。

作为能够与丙烯酸烷基酯共聚的单体(以下也称为“能够共聚的单体”)作为，可列举例如甲基丙烯酸烷基酯，从聚合性、成本的观点出发，优选烷基碳原子数为1～12的单体，其可以是直链状也可以是支链状。作为其具体例，可列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。另外，作为其它能够共聚的单体，可列举：氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基及其衍生物、偏氯乙烯、偏氟乙烯等偏卤化乙烯、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钙等丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钙等甲基丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类等。这些单体也可以组合使用2种以上。

上述的单官能性单体可与每1分子具有2个以上非共轭的反应性双键的多官能性单体共聚，因此，所得聚合物成为交联体(橡胶)。作为这里使用的多官能性单体，可列举：甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、己二酸二乙烯基酯、二乙烯基苯乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯及二丙二醇二丙烯酸酯等，这些单体也可以组合使用2种以上。

就多官能性单体相对于单官能性单体的添加量而言，相对于单官能性单体的总量100重量份，优选为0.05～10重量份、更优选0.1～5重量份。多官能性单体的添加量低于0.05重量份时，存在无法形成交联体的倾向，即使超过10重量份，也存在导致膜的耐裂纹性降低的倾向。

乙烯基类聚合物(A)具有至少1层交联结构即可，可以是由交联结构的1层形成的聚合物粒子，也可以是2层以上的多级聚合物粒子，但为了表现出非双折射性，优选至少交联的层位于乙烯基类聚合物(A)的最外层。

<乙烯基类单体混合物(B)的聚合>

本发明的接枝共聚物(C)是在上述的乙烯基类聚合物(A)的存在下使乙烯基类单体混合物(B)聚合而得到的。通过使乙烯基类单体混合物(B)的聚合物与具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)形成共价键合(接枝键合)，容易使由乙烯基类聚合物(A)形成的岛域均匀地分散在基体中。

本发明中，乙烯基类单体混合物(B)的聚合物优选为“硬质”聚合物。本申请中，所述“硬质”是指聚合物的玻璃化转变温度为20℃以上。优选为30℃以上、更优选为40℃以上、进一步优选为60℃以上、最优选为70℃以上。在以粉体的形式回收通过聚合而合成的接枝共聚物(C)时，不易发生粗大化或成块。另外，本发明的光学树脂材料及其成形体(膜等)的耐热性良好。此外，从光学各向同性的观点出发，乙烯基类单体混合物(B)的聚合物优选为非交联结构的硬质聚合物。

能够使由本发明的光学树脂材料形成的成形体、特别是光学膜的双折射极小的效果主要通过由乙烯基类单体混合物(B)聚合而成的聚合物而得以表现。对于在具有至少1层交联结构的乙烯基类聚合物(A)的存在下使乙烯基类单体混合物(B)聚合而得到的接枝共聚物(C)，可以进行通过调整聚合物的组成等使乙烯基类聚合物(A)和乙烯基类单体混合物(B)的聚合物中的一者或两者的聚合物的双折射减小的设计、而并不限定于它们中的任一者。

具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)由于交联结构的存在，不易在外力作用下发生变形，不易发生聚合物链的取向，可抑制双折射的显现。另外，将具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)设定为低交联密度的情况下，存在容易因外力而发生变形、产生聚合物链的取向的倾向，因此优选将具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)的双折射设计为低水平。

乙烯基类单体混合物(B)的聚合物在成形时或施加应力时，存在比具有交联结构的乙烯基类聚合物(A)更容易发生聚合物链沿应力方向取向、容易表现出双折射的倾向。为此，特别优选进行减小乙烯基类单体混合物(B)的聚合物的双折射的设计。

更优选由乙烯基类单体混合物(B)的聚合物形成的层为接枝共聚物(C)的外层，可以有效地使其易于与基体发生相互作用。

在未经过拉伸工序等在成形体中聚合物的取向度不大、取向双折射不存在实用上的问题的情况下，为了使成形体的光弹性常数极小，以使乙烯基类单体混合物(B)的聚合物的光弹性常数减小的方式调整聚合物组成即可。另一方面，在经由拉伸工序等在膜等成形体中聚合物的取向度变大、成形体的取向双折射存在实用上的问题的情况下，优选对聚合物组成加以调整、使得成形体的光弹性常数及取向双折射减小。

具体而言，优选调整乙烯基类单体混合物(B)的组成、使得使乙烯基类单体混合物(B)均聚时得到的均聚物的取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、上述均聚物的光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。取向双折射更优选为-10×10^-4～10×10^-4、进一步优选为-5×10^-4～5×10^-4、更进一步优选为-1×10^-4～1×10^-4、特别优选为-0.5×10^-4～0.5×10^-4、最优选为-0.2×10^-4～0.2×10^-4。另外，光弹性常数更优选为-4×10^-12～4×10^-12、进一步优选为-2×10^-12～2×10^-12、更进一步优选为-1×10^-12～1×10^-12、特别优选为-0.5×10^-12～0.5×10^-12、最优选为-0.3×10^-12～0.3×10^-12。

以下，以提高本发明的光学树脂材料及光学膜的光学各向同性的效果显著、位于接枝共聚物(C)的外层的乙烯基类单体混合物(B)的聚合物为例进行说明。

关于适于减小乙烯基类聚合物混合物(B)的均聚物自身的光弹性双折射的单体种类，组合使用光弹性常数为不同符号的单体种类即可。

在设定聚合物的光弹性常数的方面，将成为参考的具体的单体例记载如下，但并不限定于这些。([]内为相应均聚物的光弹性常数)

显示正的光弹性双折射的单体：

甲基丙烯酸苄酯[48.4×10^-12Pa^-1]

甲基丙烯酸二环戊酯[6.7×10^-12Pa^-1]

苯乙烯[10.1×10^-12Pa^-1]

对氯苯乙烯[29.0×10^-12Pa^-1]

显示负的光弹性双折射的单体：

甲基丙烯酸甲酯[-4.3×10^-12Pa^-1]

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯[-1.7×10^-12Pa^-1]

甲基丙烯酸2,2,2-三氯乙酯[-10.2×10^-12Pa^-1]

甲基丙烯酸异冰片酯[-5.8×10^-12Pa^-1]

就共聚物的光弹性常数而言，已知与用于共聚的单体种类所对应的各个均聚物的光弹性常数之间成立加成性。例如，对于甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸苄酯(BzMA)的二元共聚体系，已有报道在poly-MMA/BzMA＝92/8(wt％)，光弹性双折射基本为零。另外，对于2种以上的聚合物混合(合金)也同样，与各聚合物所具有的光弹性常数之间成立加成性。由上可知，需要使乙烯基类单体混合物(B)的聚合物的光弹性常数降低、且对其配合量(wt％)加以调整，以使本发明的光学树脂材料及光学膜的光弹性双折射变小。

另外，就共聚聚合物的取向双折射而言，已知与用于共聚的单体种类所对应的各个均聚物的固有双折射之间成立加成性。另外，对于2种以上的聚合物混合(合金)也同样，与各聚合物所具有的固有双折射之间成立加成性。关于适于减小乙烯基类单体混合物(B)的聚合物自身的取向双折射的单体种类，组合使用取向双折射为不同符号的单体种类即可。

在设定聚合物的取向双折射的方面，将成为参考的具体的单体(由该单体形成的均聚物的固有双折射)的例子记载如下，但并不限定于这些。需要说明的是，所述固有双折射是聚合物在完全沿一个方向取向的状态下的双折射(取向双折射)。

显示正的固有双折射的聚合物：

聚甲基丙烯酸苄酯[+0.002]

聚苯醚[+0.210]

双酚A聚碳酸酯[+0.106]

聚氯乙烯[+0.027]

聚对苯二甲酸乙二醇酯[+0.105]

聚乙烯[+0.044]

显示负的固有双折射的聚合物：

聚甲基丙烯酸甲酯[-0.0043]

聚苯乙烯[-0.100]

以上记载了一部分聚合物的光弹性常数、取向双折射的数据，但根据聚合物的不同，并不限定于取向双折射为“正”、光弹性常数为“负”等两者的双折射为相同符号。下表中示出了一部分均聚物的取向双折射和光弹性双折射(常数)的符号的例子。

[表1]

已知例如：在poly(MMA/BzMA＝82/18(wt％))附近的组成，取向双折射基本为零，在poly(MMA/BzMA＝92/8(wt％))附近的组成，光弹性双折射(常数)基本为零。

作为用以使光弹性双折射和取向双折射两者均极小、理想情况下两者均为零的聚合物组成的优选例，可列举日本专利第4624845号中记载的poly(MMA/3FMA/BzMA＝55.5/38.0/6.5)。然而，就该聚合物组成而言，由于仅由甲基丙烯酸酯类单体构成，因此存在导致在高温成形中发生链解聚而引起分子量降低、机械强度降低、着色、发泡等的问题。作为该问题的解决方法，可列举共聚少量的丙烯酸酯的方法，其能够抑制由高温成形时的链解聚引起的过度的分解。

关于乙烯基类单体混合物(B)的组成，并无特殊限定。作为其中可特别优选使用的单体(单体)，可列举例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氯乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸五甲基哌啶酯、甲基丙烯酸四甲基哌啶酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸环氧环己基甲酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五甲基哌啶酯、丙烯酸四甲基哌啶酯、丙烯酸四氢糠酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸、丙烯酸等羧酸类及其酯类；马来酸酐、柠康酸酐、二甲基马来酸酐、二氯马来酸酐、溴马来酸酐、二溴马来酸酐、苯基马来酸酐、二苯基马来酸酐等未取代和/或取代马来酸酐类；2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸异丙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羟基甲基)丙烯酸叔丁酯等(羟基烷基)丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯等乙烯基芳烃类；马来酸、富马酸及它们的酯等；氯乙烯、溴乙烯、氯丁二烯等卤代乙烯基类；乙酸乙烯酯；乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类；卤代烯烃类；甲基丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、单乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能性单体。这些乙烯基类单体可以单独使用或将两种以上组合使用。特别是从控制双折射的角度出发，优选使用在使聚合物链能够相对于应力而发生取向的程度内使用多官能性单体，特别优选不使用多官能性单体。

上述单体中，从减小双折射的观点出发，优选在分子结构中具有脂环式结构、杂环式结构或芳香族基等环结构的乙烯基类单体，其中，更优选含有具有脂环式结构、杂环式结构或芳香族基团的乙烯基类单体。例如，作为具有脂环式结构的单体，可列举(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。另外，作为具有芳香族基团的单体，可列举：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯等乙烯基芳烃类、或(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。作为具有杂环式结构的单体，可列举：(甲基)丙烯酸五甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等。在具有脂环式结构的乙烯基类单体中，其环结构优选为多环式结构，更优选为稠环式结构。作为具有脂环式结构、杂环式结构或芳香族基团的乙烯基类单体，优选为下述式(4)所示的单体。

上述式(4)中，R⁹表示氢原子、或取代或未取代且直链状或支链状的碳原子数1～12的烷基。R¹⁰为取代或未取代的碳原子数1～24的芳香族基团、或取代或未取代的碳原子数1～24的脂环式基团，且具有碳环式结构或杂环式结构。作为R⁹及R¹⁰所任选具有的取代基，可列举例如选自下组中的至少一种：卤素、羟基、羧基、烷氧基、羰基(酮结构)、氨基、酰胺基、环氧基、碳-碳间的双键、酯基(羧基的衍生物)、巯基、磺酰基、砜基、及硝基。其中，优选为选自卤素、羟基、羧基、烷氧基及硝基中的至少一种。l表示1～4的整数，优选为0或1。m表示0～1的整数。n表示0～10的整数、优选表示0～2的整数、更优选为0或1。

其中，具有脂环式结构、杂环式结构或芳香族基团的乙烯基类单体优选为具有脂环式结构、杂环式结构或芳香族基团的(甲基)丙烯酸类单体。具体而言，优选为上述式(4)中的R⁹为氢原子、或取代或未取代且直链状或支链状的碳原子数1的烷基的(甲基)丙烯酸酯类单体，更优选为上述式(4)中的R¹⁰为取代或未取代的碳原子数1～24的芳香族基团、或取代或未取代的碳原子数1～24的脂环式基团、且具有碳环式结构的(甲基)丙烯酸酯类单体。另外，优选上述式(4)中的l为1～2的整数、n为0～2的整数的(甲基)丙烯酸酯类单体。

在式(4)所示的(甲基)丙烯酸酯类单体中，优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

另外，上述式(4)所示的单体在乙烯基类单体混合物(B)100重量％中的含量优选为1～99重量％、更优选为1～70重量％、进一步优选为1～50重量％。

乙烯基类单体混合物(B)可以在全部混合后以一步进行聚合。由单独将乙烯基类单体混合物(B)聚合时得到的聚合物形成的成形体的双折射只要对于满足本发明而言具有充分的非双折射性，则可以改变单体组成而分2步以上进行聚合。

用于本发明的接枝共聚物(C)的玻璃化转变温度可根据使用的条件、用途来设定。优选玻璃化转变温度为80℃以上、更优选为90℃以上、进一步优选为100℃以上、更进一步优选为110℃以上、最优选为120℃以上。

本发明的接枝共聚物(C)满足取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12。取向双折射优选为-10×10^-4～10×10^-4、更优选为-5×10^-4～5×10^-4、进一步优选为-1.6×10^-4～1.6×10^-4、更进一步优选为-1×10^-4～1×10^-4、尤其优选为-0.5×10^-4～0.5×10^-4、最优选为-0.2×10^-4～0.2×10^-4。另外，光弹性常数优选为-4×10^-12～4×10^-12、更优选为-2×10^-12～2×10^-12、进一步优选为-1×10^-12～1×10^-12、更进一步优选为-0.5×10^-12～0.5×10^-12、最优选为-0.3×10^-12～0.3×10^-12。

接枝共聚物(C)只要在其多层结构中具有乙烯基类聚合物(A)所具有的交联结构的聚合物层、和乙烯基类单体混合物(B)的聚合物层，则没有特殊限定，但优选最外层为硬质，更优选该最外层进一步为非双折射性，进一步，特别优选为非交联结构。通过在硬质的最外层具有，容易作为基体成分(海)而发挥功能，并且，由于为非交联而使得聚合物链容易相对于应力而发生取向，因此，能够最大限度地发挥其非双折射性，可进一步减小取向双折射及光弹性常数，进一步，容易得到光学各向同性优异的膜。这里，记作“非双折射性”的(聚合物)层的情况下，所述“非双折射性”是指取向双折射及光弹性双折射均低，具体而言，优选满足取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12。

另外，乙烯基类聚合物(A)和乙烯基类单体混合物(B)的比例以重量比计优选为5:95～95:5、更优选为10:90～90:10、进一步优选为20:80～80:30、更进一步优选为25:75～75:25、最优选为30:70～70:30。乙烯基类聚合物(A)如果低于5％，则可能无法表现出充分的机械强度。另外，乙烯基类聚合物(A)如果多于95％，则可能导致成形时的熔融粘度增高、无法获得良好的成形体，或也无法获得充分的非双折射性、进而在将接枝共聚物(C)进行粉体化时发生粗粒化、成为块状、生产性变差。

乙烯基类单体混合物(B)的一部分共价键合于乙烯基类聚合物(A)而形成多层结构聚合物。而乙烯基类单体混合物(B)相对于乙烯基类聚合物(A)以何种程度共价键合，可利用接枝率来表示。

接枝共聚物(C)的接枝率是指，在将乙烯基类聚合物(A)的重量视为100的情况下，表示相对于乙烯基类聚合物(A)而接枝键合的乙烯基类单体混合物(B)的重量比率的指标。该接枝率优选为10～250％、更优选为40～230％、最优选为60～220％的范围。接枝率低于10％时，可能导致在向接枝共聚物(C)中添加其它非交联的非双折射性树脂时接枝共聚物(C)存在凝聚趋势，导致透明性、或成为异物原因。另外，存在导致拉伸断裂时的伸长率降低、膜切割时易发生开裂的倾向。另一方面，在超过250％的情况下，存在导致成形时、例如膜成形时的熔融粘度增高、膜的成形性降低的倾向。计算式在实施例的项中进行说明。

乙烯基类单体混合物(B)的一部分有时以未与乙烯基类聚合物(A)键合(未接枝)的聚合物(也称为自由聚合物)的形式存在。该自由聚合物也视为属于本发明的接枝共聚物(C)。

接枝共聚物(C)只要是具有乙烯基类聚合物(A)所具有的交联结构的聚合物层及乙烯基类单体混合物(B)的聚合物层的多层结构聚合物即可，优选乙烯基类单体混合物(B)的聚合物层为硬质聚合物层，更优选进一步为非交联结构。掌握接枝共聚物(C)的优选形态之一，可列举：具有软质的内层及硬质的外层、且所述内层具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层、所述外层具有非双折射性的硬质的聚合物层的形态。该形态从生产性的观点出发是优选的。作为其它优选的形态之一，可列举接枝共聚物(C)具有硬质的内层、软质的中间层及硬质的外层、且所述内层包含至少一种硬质聚合物层，所述中间层具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层、所述外层具有非双折射性的硬质聚合物层的形态，该形态也可以进一步具有软质的最内层。本发明中，这些可以适当使用1种，或者可以将2种以上组合使用。

本申请中的软质的内层、软质的中间层及软质的最内层(以下称为软质层)是指，由至少一种软质聚合物形成的内层、中间层及最内层。

另一方面，本申请中的硬质的(最)外层及硬质的内层是指，由至少一种硬质聚合物形成的(最)外层及内层。

接枝共聚物(C)例如像包含硬质的内层、软质的中间层及硬质的外层的多层结构体那样在最内层具有硬质层的情况下，作为最内层的硬质聚合物，从硬度、耐裂纹性平衡的观点出发，可优选列举：由甲基丙烯酸酯40～100重量％、丙烯酸酯0～60重量％、芳香族乙烯基单体0～60重量％、多官能性单体0～10重量％、以及能够与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及芳香族乙烯基单体共聚的乙烯基单体0～20重量％形成的硬质聚合物。

接枝共聚物(C)例如像包含具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层的软质的内层以及硬质的外层的多层结构体的情况下，通常为由外层的硬质聚合物完全包覆软质的内层的层结构，但根据软质的内层和硬质的外层的重量比等的不同，也可能会出现用于形成层结构的硬质聚合物量不充分的情况。在这样的情况下，无需形成完全的层结构，也可优选使用由成为外部的硬质聚合物包覆软质的内层的一部分的结构、或者在软质的内层的一部分上接枝聚合有成为外部的硬质聚合物的结构。需要说明的是，对于其它形态的多层结构体也同样适用。

接枝共聚物(C)的直至交联结构的聚合物层为止的体积平均粒径优选为20～450nm、更优选20～300nm、进一步优选20～150nm、最优选30～80nm。低于20nm时，可能导致耐裂纹性变差。另一方面，如果超过450nm，则可能导致透明性降低。进一步，从耐折曲白化性的观点出发，优选低于80nm。另外，从修剪性的观点出发，优选为20～450nm、更优选50～450nm、更优选60～450nm、进一步优选100～450nm。需要说明的是，体积平均粒径体积平均粒径可利用动态散射法、通过使用例如MICROTRACUPA150(日机装株式会社制)来进行测定。这里，接枝共聚物(C)的直至交联结构的聚合物层为止的体积平均粒径具体是指，从接枝共聚物(C)粒子的中心起到交联结构的聚合物层为止的粒子的体积平均粒径。接枝共聚物(C)具有2层以上的交联结构的聚合物层的情况下，指的是直至相对于中心而言位于最外侧的交联结构的聚合物层为止的体积平均粒径。

就接枝共聚物(C)中的交联聚合物的含量而言，在将接枝共聚物(C)设为100重量％的情况下，优选为10～90重量％、更优选20～80重量％、进一步优选30～60重量％、最优选35～55重量％。低于10重量％时，可能导致光学用树脂材料的耐裂纹性等机械强度降低。另一方面，超过90重量％时，存在导致接枝共聚物(C)的分散性受损，无法获得成形体的表面的平滑性，产生鱼眼等外观不良的倾向。另外，存在导致乙烯基类单体混合物(B)的含量不足，取向时的双折射、光弹性常数变大等无法保持光学各向同性的倾向。

接枝共聚物(C)只要是通过多步聚合而得到的共聚物即可，可优选使用如下地得到的多步聚合的含(甲基)丙烯酸类橡胶的接枝共聚物：作为该多步聚合的至少1步的聚合，使成为非双折射性的聚合物组成的乙烯基类单体混合物(B)在含(甲基)丙烯酸类橡胶的聚合物粒子的存在下进行聚合。

含(甲基)丙烯酸类橡胶的聚合物粒子为至少含有(甲基)丙烯酸类橡胶的多步聚合物粒子即可，优选具有由丙烯酸烷基酯50～100重量％、能够与丙烯酸烷基酯共聚的乙烯基单体50～0重量％、以及多官能性单体0.05～10重量份(相对于丙烯酸烷基酯及能够与其共聚的乙烯基单体的总量100重量份)聚合而成的橡胶((甲基)丙烯酸类交联聚合物)部。就橡胶部而言，可以在将单体成分全部混合后通过1步进行聚合，也可以改变单体组成而分2步以上进行聚合。

就含(甲基)丙烯酸类橡胶的聚合物粒子而言，只要是作为多步聚合中的至少1步的聚合是可形成(甲基)丙烯酸类交联聚合物(橡胶部)的聚合即可，没有特殊限定，可以在(甲基)丙烯酸类交联聚合物的聚合阶段的前和/或后进行硬质聚合物的聚合。

其中，从生产性方面考虑，接枝共聚物(C)优选使用如下地得到的共聚物：(c-1)使包含丙烯酸烷基酯50～100重量％、能够与其共聚的单体50～0重量％、及多官能性单体0.05～10重量份(相对于丙烯酸烷基酯及能够与其共聚的单体的总量100重量份)的单体混合物聚合而得到含(甲基)丙烯酸类橡胶的聚合物粒子，(c-2)在上述含(甲基)丙烯酸类橡胶的聚合物粒子的存在下使成为非双折射性的聚合物组成的乙烯基类单体混合物(B)聚合，形成含(甲基)丙烯酸类橡胶的接枝共聚物。这里，就(c-1)聚合阶段的单体混合物、和/或(c-2)聚合阶段的乙烯基类单体混合物(B)而言，可以在将单体成分全部混合后通过1步进行聚合，也可以改变单体组成而分2步以上进行聚合。另外，(c-1)中的丙烯酸烷基酯、能够与其共聚的单体及多官能性单体、以及它们的优选使用量与在上述(甲基)丙烯酸交联聚合物中的例示相同。

接枝共聚物(C)的制造方法没有特殊限定，可采用公知的乳液聚合法、乳液-悬浮聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法或溶液聚合法。对于接枝共聚物(C)的聚合而言，特别优选乳液聚合法。

通过乳液聚合来制造接枝共聚物(C)的情况下，可利用常规的乳液聚合、使用公知的乳化剂进行制造。具体而言，例如可列举：烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸钠、脂肪酸钠、聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠等磷酸酯盐等阴离子型表面活性剂、烷基酚类、脂肪族醇类与环氧丙烷、环氧乙烷的反应产物等非离子型表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。也可以进一步根据需要而使用烷基胺盐等阳离子型表面活性剂。其中，从使所得接枝共聚物(C)的热稳定性提高的观点出发，特别优选使用聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠等磷酸酯盐(碱金属或碱土金属)进行聚合。

对于通过乳液聚合而得到的多层结构聚合物胶乳，通过例如喷雾干燥、冷冻干燥、或通过添加氯化钙、氯化镁等盐、或盐酸、硫酸等酸作为凝固剂进行凝固、并利用适当的加热处理等而使凝固了的树脂成分与水相分离并进行洗涤、干燥等已知的方法进行处理，由此可得到粉末状的多层结构聚合物。通过聚合物胶乳的凝固而获得多层结构聚合物的情况下，作为凝固剂，可使用酸、盐等公知的凝固剂，但从使得到的共聚物的成形时的热稳定性提高的观点出发，特别优选使用镁盐、尤其是硫酸镁。

在不破坏本发明的效果的范围内，可以在本发明的光学用树脂材料中添加具有透明性的树脂。作为优选例，具体而言，可广泛列举：以双酚A聚碳酸酯为代表的聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐树脂、苯乙烯-马来酰亚胺树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯类热塑性弹性体等芳香族乙烯基类树脂及其加氢产物、非晶性聚烯烃、对结晶相进行微细化而成的透明的聚烯烃、乙烯-甲基丙烯酸甲酯树脂等聚烯烃类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯树脂等丙烯酸类树脂、及通过其酰亚胺环化、内酯环化、甲基丙烯酸改性等而进行了改性的耐热性的丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或利用环己烷二亚甲基、间苯二甲酸等进行部分改性而成的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等非晶聚酯树脂或对结晶相进行微细化而成的透明的聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺树脂、三乙酸纤维素树脂等纤维素类树脂、聚苯醚树脂等具有透明性的热塑性树脂。考虑到实际使用的情况下，优选以使所得成形体的总透光率为85％以上、优选为90％、更优选为92％以上的方式来选择树脂。

在上述树脂中，就优异的光学特性、耐热性、成形加工性等方面而言，特别优选丙烯酸类树脂。丙烯酸类树脂只要是使包含(甲基)丙烯酸烷基酯的乙烯基聚合性单体聚合而成的树脂即可，但更优选为使甲基丙烯酸甲酯30～100重量％及能够与其共聚的单体70～0重量％聚合而得到的丙烯酸树脂。

作为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯基单体，优选例如烷基残基的碳原子数1～10的(甲基)丙烯酸酯(其中，甲基丙烯酸甲酯除外)。具体可列举：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氯乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸环氧环己基甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸、丙烯酸等羧酸类及其酯类；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯等乙烯基芳烃类；马来酸、富马酸及它们的酯等；氯乙烯、溴乙烯、氯丁二烯等卤代乙烯基类；乙酸乙烯酯；乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类；卤代烯烃类；甲基丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、单乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能性单体。这些单体乙烯基单体可以单独使用或将两种以上组合使用。

甲基丙烯酸甲酯聚合物中，甲基丙烯酸甲酯的含量为30～100重量％、优选为50～99.9重量％、更优选为50～98重量％，能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的含量为70～0重量％、优选为50～0.1重量％、更优选为50～2重量％。甲基丙烯酸甲酯的含量低于30重量％时，(甲基)丙烯酸树脂特有的光学特性、外观性、耐候性、耐热性存在降低的倾向。另外，从加工性、外观性的观点出发，优选不使用多官能性单体。

树脂的玻璃化转变温度可根据使用条件、用途来设定。优选玻璃化转变温度为100℃以上、更优选为110℃以上、进一步优选为115℃以上、最优选为120℃以上。

作为玻璃化转变温度为120℃以上的丙烯酸类树脂，具体可列举：分子中包含戊二酰亚胺结构、戊二酸酐结构、(甲基)丙烯酸单元、内酯结构的丙烯酸类树脂。例如，可列举：聚戊二酰亚胺丙烯酸类树脂、戊二酸酐丙烯酸类树脂、内酯环化丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂等。另外，作为玻璃化转变温度为120℃以上的树脂，可列举：对使苯乙烯单体及能够与其共聚的其它单体聚合而得到的苯乙烯类聚合物的芳香族环进行部分氢化而得到的部分氢化苯乙烯类聚合物、含有环状酸酐重复单元的聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等。

本发明的光学用树脂材料中由于使用了非双折射性的接枝共聚物(C)，因此，所配合的树脂优选为光弹性双折射、取向双折射小的非双折射性的树脂(D)。具体可列举日本专利第4624845号的实施例中记载的非双折射性的聚合物。另外，没有必要使该非双折射性树脂(D)为与本发明的乙烯基类单体混合物(B)组成相同的树脂，只要满足对于由与接枝共聚物(C)组合而成的成形树脂材料形成的成形体、尤其是光学膜而言适宜的光弹性双折射、取向双折射的范围即可，没有特殊限制，优选取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1的树脂(D)。就树脂(D)的聚合物组成而言，只要使适于减小上述光弹性双折射及取向双折射的单体种类组合来进行调整即可。其中，从与接枝共聚物(C)的相容性方面考虑，优选为使乙烯基类单体混合物(B)均聚而得到的聚合物。另外，非双折射性树脂(D)也可以包含1种以上的树脂。

作为可用作非双折射性树脂(D)的树脂，由戊二酰亚胺丙烯酸类树脂得到的膜的耐热性提高，并且，拉伸时的光学特性也优异。以下，针对戊二酰亚胺丙烯酸类树脂进行说明。

(戊二酰亚胺丙烯酸类树脂)

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为120℃以上，其包含下述通式(1)所示的单元和下述通式(2)所示的单元。

上述通式(1)中，R¹及R²各自独立地为氢或碳原子数1～8的烷基，R³为氢、碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～12的环烷基、或包含芳环的碳原子数5～15的取代基。以下，也将上述通式(1)所示的单元称为“戊二酰亚胺单元”。

上述通式(1)中，优选R¹及R²各自独立地为氢或甲基、R³为氢、甲基、丁基、环己基，更优选R¹为甲基、R²为氢、R³为甲基。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中，作为戊二酰亚胺单元，可以仅包含单一种类，也可以包含上述通式(1)中的R¹、R²及R³中的任意或全部不同的多个种类。

戊二酰亚胺单元可以通过将下述通式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯单元进行酰亚胺化而形成。另外，也可以通过将马来酸酐等酸酐、该酸酐与碳原子数1～20的直链或支链的醇形成的半酯、或α,β-烯属不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、柠康酸)进行酰亚胺化来形成上述戊二酰亚胺单元。

在戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中，戊二酰亚胺单元的含量没有特殊限定，例如，可考虑R³的结构等而适当确定。但优选戊二酰亚胺单元的含量在戊二酰亚胺丙烯酸类树脂(D)总量中为1.0重量％以上、更优选3.0重量％～90重量％、进一步优选5.0重量％～60重量％。戊二酰亚胺单元的含量少于上述范围时，存在导致所得戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的耐热性不足、或透明性受损的倾向。相反，多于上述范围时，存在导致耐热性及熔融粘度不必要地增高、成形加工性变差、或膜加工时的机械强度变得极低、或透明性受损的倾向。

戊二酰亚胺单元的含量可通过以下方法求算。

利用¹H-NMRBRUKERAvanceIII(400MHz)进行树脂的¹H-NMR测定，求出树脂中的戊二酰亚胺单元或酯单元等各单体单元各自的含量(mol％)，并利用各单体单元的分子量将该含量(mol％)换算为含量(重量％)。

例如，对于由上述通式(1)中R³为甲基的戊二酰亚胺单元和甲基丙烯酸甲酯单元构成的树脂的情况而言，可以根据在3.5～3.8ppm附近出现的源自甲基丙烯酸甲酯的O-CH₃质子的峰的面积a、和在3.0～3.3ppm附近出现的源自戊二酰亚胺的N-CH₃质子的峰的面积b，利用以下计算式来求出戊二酰亚胺单元的含量(重量％)。

[甲基丙烯酸甲酯单元的含量A(mol％)]＝100×a/(a+b)

[戊二酰亚胺单元的含量B(mol％)]＝100×b/(a+b)

[戊二酰亚胺单元的含量(重量％)]＝100×(b×(戊二酰亚胺单元的分子量))/(a×(甲基丙烯酸甲酯单元的分子量)+b×(戊二酰亚胺单元的分子量))

需要说明的是，在包含上述以外的单元作为单体单元的情况下，也可以根据树脂中的各单体单元的含量(mol％)和分子量而同样地求出戊二酰亚胺单元的含量(重量％)。

将本发明的丙烯酸类树脂组合物用于例如起偏镜保护膜的情况下，由于容易抑制双折射，戊二酰亚胺单元的含量优选为20重量％以下、更优选15重量％以下、进一步优选10重量％以下。

上述通式(2)中，R⁴及R⁵各自独立地为氢或碳原子数1～8的烷基，R⁶为碳原子数1～18的烷基、碳原子数3～12的环烷基、或包含芳环的碳原子数5～15的取代基。以下，也将上述通式(2)所示的单元称为“(甲基)丙烯酸酯单元”。需要说明的是，本申请中的所述“(甲基)丙烯酸”是指“甲基丙烯酸或丙烯酸”。

上述通式(2)中，优选R⁴及R⁵各自独立地为氢或甲基、R⁶为氢或甲基，更优选R⁴为氢、R⁵为甲基、R⁶为甲基。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中，作为(甲基)丙烯酸酯单元，可以仅包含单一种类，也可以包含上述通式(2)中的R⁴、R⁵及R⁶中的任意或全部不同的多个种类。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂也可以根据需要而进一步包含下述通式(3)所示的单元(以下也称为“芳香族乙烯基单元”)。

上述通式(3)中，R⁷为氢或碳原子数1～8的烷基，R⁸为碳原子数6～10的芳基。

作为上述通式(3)所示的芳香族乙烯基单元，没有特殊限定，可列举苯乙烯单元、α-甲基苯乙烯单元，优选苯乙烯单元。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中，作为芳香族乙烯基单元，可以仅包含单一种类，也可以包含R⁷及R⁸中的任意一者或两者不同的多个单元。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中，芳香族乙烯基单元的含量没有特殊限定，优选在戊二酰亚胺丙烯酸类树脂总量中为0～50重量％、更优选0～20重量％、特别优选0～15重量％。芳香族乙烯基单元的含量多于上述范围时，无法获得戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的充分的耐热性。

但在本发明中，从提高耐折曲性及透明性、减少鱼眼、以及提高耐溶剂性或耐候性的观点出发，优选戊二酰亚胺丙烯酸类树脂不包含芳香族乙烯基单元。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂也可以根据需要而进一步包含除戊二酰亚胺单元、(甲基)丙烯酸酯单元及芳香族乙烯基单元以外的其它单元。

作为其它单元，可列举例如：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类单元、戊二酸酐单元、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单元、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单元等。

这些其它单元可以通过无规共聚而包含在戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中，也可以通过接枝共聚而包含在戊二酰亚胺丙烯酸类树脂中。

这些其它单元也可以是通过使构成该单元的单体相对于戊二酰亚胺丙烯酸类树脂和/或作为制造树脂时的原料的树脂进行共聚而导入的单元。另外，还可以是在进行上述的酰亚胺化反应时，副产这些其它单元并包含在树脂中。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的重均分子量没有特殊限定，但优选在1×10⁴～5×10⁵的范围。如果在上述范围内，则不会出现成形加工性降低、或膜加工时的机械强度不足。另一方面，重均分子量如果低于上述范围，则存在制成膜时的机械强度不足的倾向。另外，如果超过上述范围，则存在导致熔融挤出时的粘度高、成形加工性降低、成形品的生产性降低的倾向。

为了使膜发挥出良好的耐热性，戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为120℃以上、优选为125℃以上。玻璃化转变温度如果低于上述范围，则会导致膜无法发挥出充分的耐热性。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂的酸值没有特殊限定，但优选在0.50mmol/g以下、更优选0.45mmol/g以下。下限没有特殊限制，但优选为0mmol/g以上、优选为0.05mmol/g以上、特别优选0.10mmol/g以上。酸值在上述范围内时，可得到耐热性、机械物性及成形加工性的平衡优异的戊二酰亚胺丙烯酸类树脂。另一方面，如果酸值高于上述范围，则在用于膜成形的熔融挤出时易引起树脂的发泡，存在导致成形加工性降低、成形品的生产性降低的倾向。需要说明的是，酸值可通过例如日本特开2005-23272号公报中记载的滴定法等算出。

戊二酰亚胺丙烯酸类树脂可利用例如日本特开2010-261025等中记载的公知的方法来制造。

优选进行配合，使得在本发明的光学用树脂材料100重量份中，接枝共聚物(C)中所含的交联结构的聚合物层的总量为1～60重量份、更优选1～30重量份、进一步优选1～25重量份。低于1重量份时，可能导致膜的耐裂纹性、真空成形性变差、或者光弹性常数增大、光学各向同性劣化。另一方面，超过60重量份时，存在导致膜的耐热性、表面硬度、透明性、耐折曲白化性变差的倾向。

就本发明的光学用树脂材料而言，也可以出于调整取向双折射的目的而适当配合日本专利第3648201号、日本专利第4336586号中记载的具有双折射性的无机微粒、或日本专利第3696649号中记载的具有折射性且分子量为5000以下、优选为1000以下的低分子化合物。

本发明的光学用树脂材料中也可以根据需要而含有光稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、消光剂、光漫射剂、着色剂、染料、颜料、抗静电剂、热线反射材料、润滑剂、增塑剂、紫外线吸收剂、稳定剂、填料等公知的添加剂、或其它树脂。

本发明的光学用树脂材料可以保持粒状的状态、或在利用挤出机制成粒料状之后，边加热边通过挤出成形、注塑成形、压缩成形、吹塑成形、纺丝成形等，制成与用途相匹配的形状的成形品。特别是作为膜是有用的，例如，可通过作为常规的熔融挤出法的吹胀法、T型模头挤出法、或压延法、以及溶剂流延等而实现良好的加工。其中，优选采用不使用溶剂的熔融挤出法。利用熔融挤出法，可降低制造成本、溶剂引起的对地球环境、作业环境的负担。

根据需要，也可以通过在进行膜的成形时使膜两面同时与辊或金属带接触(夹入)、特别是通过使膜两面同时与加热至玻璃化转变温度附近的温度的辊或金属带接触，从而得到表面性更为优异的膜。另外，还可以根据目的而进行膜的叠层成形、或基于双向拉伸的膜的改性。

本发明的光学用树脂材料即使在采用T型模头制膜这样的高温的成形条件下，也可以制造膜，而不会由于紫外线吸收剂的飞散而引发成形机的污染、膜缺陷。

以下，针对通过熔融挤出法将本发明的光学用树脂材料成形而制造膜的方法进行详细说明。

需要说明的是，在以下的说明中，与利用溶液流延法等其它方法成形得到的膜相区分地，将利用熔融挤出法成形得到的膜称为“熔融挤出膜”。

利用熔融挤出法将本发明的光学用树脂材料成形为膜的情况下，首先将本发明的光学用树脂材料供给至挤出机，使该光学用树脂材料加热熔融。

对于光学用树脂材料，优选在供给至挤出机之前进行预干燥。通过进行这样的预干燥，可以防止从挤出机挤出的树脂的发泡。

预干燥的方法没有特殊限定，但可以例如在将原料(即，本发明的光学用树脂材料)制成粒料等形态之后使用热风干燥机等进行。

另外，用于将本发明的光学用树脂材料成形的挤出机，优选为具有一个以上用于除去加热熔融时产生的挥发成分的脱挥装置的挤出机。通过具有脱挥装置，可以减轻树脂的发泡、由分解劣化反应引起的膜外观的劣化。

进一步，在进行用于将本发明的光学用树脂材料进行成形的熔融挤出时，优选在向挤出机的料筒供给树脂材料的同时供给不活泼气体。通过供给不活泼气体，可使体系中氧的浓度降低，可以减轻伴随氧化劣化而发生的分解、交联、黄变等外观或品质的劣化。

接着，将在挤出机内经过加热熔融后的光学用树脂材料经由齿轮泵、过滤器供给至T型模头。此时，若使用齿轮泵，可使树脂的挤出量的均匀性提高，从而减少厚度不均。另一方面，若使用过滤器，可除去光学用树脂材料中的异物，从而得到无缺陷的外观优异的膜。

作为过滤器的种类，优选使用能够从熔融聚合物中除去异物的不锈钢制的叶盘过滤器，作为过滤元件，优选使用纤维型、粉末型、或它们的复合型。过滤器可优选用于在粒料化时或膜化时使用的挤出机等。

接着，将供给至T型模头的光学用树脂材料以片状的熔融树脂的形式从T型模头挤出。然后，优选用2个冷却辊夹入该片状的熔融树脂并进行冷却，从而制成膜。

夹入上述片状的熔融树脂的2个冷却辊中，优选一个辊为表面平滑的刚体性的金属辊、另一辊为表面平滑且具备可弹性变形的金属制弹性外筒的柔性辊。

通过利用这样的刚体性的金属辊与具备金属制弹性外筒的柔性辊夹入上述片状的熔融树脂并进行冷却而成膜，可矫正表面的微小凹凸、合模线等，可获得表面平滑且厚度不均为5μm以下的膜。

需要说明的是，本说明书中，所使用的“冷却辊”的含义包括“接触辊”及“冷却辊”。

即使在使用上述刚体性的金属辊和柔性辊的情况下，由于任一冷却辊的表面均为金属，因此如果制成的膜薄，则可能导致冷却辊的面彼此相接触，冷却辊的外表面划伤、或冷却辊本身发生破损。

因此，在利用如上所述的2个冷却辊夹入片状的熔融树脂而成膜的情况下，首先，通过用该2个冷却辊夹入片状的熔融树脂并进行冷却而得到膜。

本发明的光学用树脂材料具有非常高的韧性、且富有柔软性，因此无需为了提高强度而进行拉伸，在通过省略拉伸工序而提高生产性、成本方面存在优势。由本发明的光学树脂材料形成的光学膜(本发明的光学膜)的透明性高，可具有高强度的10μm以上的厚度。进一步，基本不会因拉伸而发生取向双折射，并且为光学各向同性。

由本发明的光学树脂材料形成的成形体的取向双折射的值优选为-15×10^-4～15×10^-4、更优选-10×10^-4～10×10^-4、进一步优选-5×10^-4～5×10^-4、更进一步优选-1.6×10^-4～1.6×10^-4、更进一步优选-1×10^-4～1×10^-4、特别优选-0.5×10^-4～0.5×10^-4、最优选-0.2×10^-4～0.2×10^-4。取向双折射如果在上述范围内，则不会发生成形加工时的双折射，可得到不存在实用上的问题的成形体。

其中，本发明的光学膜的取向双折射的值优选为-2×10^-4～2×10^-4、更优选-1.6×10^-4～1.6×10^-4、进一步优选-1.5×10^-4～1.5×10^-4、更进一步优选-1.0×10^-4～1.0×10^-4、特别优选-0.5×10^-4～0.5×10^-4、最优选-0.2×10^-4～0.2×10^-4。取向双折射如果在上述范围内，则不会发生成形加工时的双折射，可获得稳定的光学特性。另外，也非常适宜作为用于液晶显示器等的光学膜。

由本发明的光学树脂材料形成的成形体的光弹性常数优选为-10×10^-12～10×10^-12、更优选-4×10^-12～4×10^-12、进一步优选-2×10^-12～2×10^-12、更进一步优选-1×10^-12～1×10^-12、进一步优选-0.5×10^-12～0.5×10^-12、最优选-0.3×10^-12～0.3×10^-12。光弹性常数如果在上述范围内，则可获得即使在高温高湿下等环境中对成形体施加应力时所产生的双折射也较小、不存在实用上的问题的成形体。

其中，本发明的光学膜的光弹性常数优选为-10×10^-12Pa^-1～10×10^-12Pa^-1、更优选-7×10^-12Pa^-1～7×10^-12Pa^-1、进一步优选-4×10^-12Pa^-1～4×10^-12Pa^-1、特别优选-2×10^-12Pa^-1～2×10^-12Pa^-1。进一步，优选为-1.5×10^-12Pa^-1～1.5×10^-12Pa^-1、更优选-1.0×10^-12Pa^-1～1.0×10^-12Pa^-1、进一步优选-0.5×10^-12Pa^-1～0.5×10^-12Pa^-1、更进一步优选-0.3×10^-12Pa^-1～0.3×10^-12Pa^-1以下。光弹性常数如果在上述范围内，则即使将本发明的膜用于液晶显示装置，在高温高湿下等环境中对成形体施加应力时所产生的双折射也较小，不会发生相位差不均、显示画面周边部的对比度降低、或产生漏光。

本发明的光学膜的雾度值优选为2.0％以下、更优选1.0％以下、进一步优选0.8％以下、特别优选0.5％以下。本发明的光学膜的雾度值如果在上述范围内，则膜的透明性足够高，可适宜在要求透明性的光学用途、加饰用途、室内装饰用途、或真空成形用途中使用。

本发明的光学膜的总透光率优选为85％以上、更优选88％以上。总透光率如果在上述范围内，则膜的透明性足够高，可适宜在要求透明性的光学用途、加饰用途、室内装饰用途、或真空成形用途中使用。

本发明的光学膜的拉伸断裂伸长率优选为10％以上、更优选20％以上、进一步优选30％以上、更进一步优选40％以上。进一步，更优选50％以上、尤其优选60％以上、最优选90％以上。对于显示上述范围内的拉伸断裂伸长率的本发明的膜，在利用汤姆森刀片或切割刀片裁切该膜时不易发生开裂(修剪性)，并且在将该膜卷成卷时、或对该膜的表面进行涂敷、蒸镀、溅射、保护膜的贴合等后加工时不易发生断裂。另外，对膜进行折曲时的耐裂纹性高，不仅在后加工工序中，在实际作为制品使用时也不会产生裂纹等不良情况。对于该裂纹性，特别是拉伸断裂伸长率与其相关，拉伸断裂伸长率越高，耐裂纹性越优异。

本发明的光学膜特别是在用作起偏镜保护膜的情况下，优选其光学各向异性小。特别是，优选不只膜的面内方向(长度方向、宽度方向)的光学各向异性、厚度方向的光学各向异性也小。换言之，优选面内相位差及厚度方向相位差的绝对值均小。更具体而言，面内相位差优选为10nm以下、更优选6nm以下、更优选5nm以下、进一步优选3nm以下。另外，厚度方向相位差的绝对值优选为50nm以下、更优选20nm以下、进一步优选10nm以下、最优选5nm以下。具有这样的相位差的光学膜可适宜用作液晶显示装置的偏振片所具备的起偏镜保护膜。另一方面，如果膜的面内相位差超过10nm、或厚度方向相位差的绝对值超过50nm，则在用作液晶显示装置的偏振片所具备的起偏镜保护膜的情况下，有时会发生在液晶显示装置中对比度降低等的问题。

面内相位差(Re)及厚度方向相位差(Rth)分别可利用下式算出。在三维方向上为完全光学各向同性的理想的膜中，面内相位差Re、厚度方向相位差Rth均为0。

Re＝(nx-ny)×d

Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d

上述式中，nx、ny及nz分别表示：在将面内的拉伸方向(聚合物链的取向方向)设为X轴、将与X轴垂直的方向设为Y轴、将膜的厚度方向设为Z轴时，在各个轴方向上的折射率。另外，d表示膜的厚度，nx-ny表示取向双折射。需要说明的是，对于熔融挤出膜的情况而言，MD方向为X轴，进一步对于拉伸膜的情况而言，拉伸方向为X轴。

本发明的光学膜的玻璃化转变温度优选为80℃以上、更优选90℃以上、进一步优选100℃以上、更进一步优选110℃以上、最优选120℃以上。玻璃化转变温度如果在上述范围内，则能够获得耐热性足够优异的光学膜。并且，在真空成形等二次成形时、在高温下使用时等，由热引起的收缩也较小。

本发明的光学膜的厚度没有特殊限定，但优选为500μm以下、进一步优选300μm以下、特别优选200μm以下。另外，优选为10μm以上、更优选30μm以上、进一步优选50μm以上、特别优选100μm以上。膜的厚度如果在上述范围内，则在例如将该膜用于显示器用途的光学膜的情况下，能够制造出光学特性均匀、且透明性良好的膜。另一方面，如果膜的厚度超过上述范围，则存在导致成形后的膜的冷却不均匀、光学特性变得不均匀的倾向。另外，如果膜的厚度低于上述范围，则可能导致膜的处理变得困难。

本发明的光学膜即使是未拉伸状态的膜的形式也能够起到上述的效果，但也可以进一步经过拉伸，可以由此来谋求强度的提高、膜厚精度的提高。另外，通过选择适当的拉伸条件，可以在实质上不使其产生双折射、并且实质上不伴生雾度的增大的情况下容易地制造厚度不均小的膜。

本发明的光学膜为拉伸膜的情况下，可以暂先将本发明的光学用树脂材料成形为未拉伸状态的膜，然后再通过进行单向拉伸或双向拉伸来制造拉伸膜(单向拉伸膜或双向拉伸膜)。例如，如下地制造即可：利用上述2个冷却辊将片状的熔融树脂夹入并进行冷却，暂先取得厚度150μm的未拉伸状态的膜。然后，通过纵横双向拉伸使该膜拉伸，从而制造厚度40μm的膜。

本说明书中，为了便于说明，将在将本发明的光学用树脂材料成形为膜状之后实施拉伸之前的膜、即未拉伸状态的膜称为“原料膜”。

拉伸原料膜的情况下，可以在成形原料膜之后立即连续地进行该原料膜的拉伸，也可以在成形原料膜之后暂先进行保管或使其移动之后再进行该原料膜的拉伸。

需要说明的是，在成形为原料膜之后立即拉伸该原料膜的情况下，在膜的制造工序中，就原料膜的状态而言，可以在非常短的时间内(根据情况，可以为瞬间)进行拉伸，也可以在暂先制造原料膜之后，隔开时间而进行拉伸。

将本发明的光学膜制成拉伸膜的情况下，上述原料膜只要保持对于拉伸而言充分程度的膜状即可，不需要完全为膜的状态。

拉伸原料膜的方法没有特殊限定，采用现有公知的任意的拉伸方法即可。具体而言，例如可以采用使用拉幅机的横向拉伸、使用辊的纵向拉伸、以及将它们逐步组合而成的逐步双向拉伸等。

另外，也可以采用对纵向和横向同时进行拉伸的同时双向拉伸方法，或在进行辊纵向拉伸之后进行基于拉幅机的横向拉伸的方法。

在拉伸原料膜时，优选在将原料膜暂先预热至比拉伸温度高0.5℃～5℃、优选高1℃～3℃的温度之后，冷却至拉伸温度而进行拉伸。

通过在上述范围内进行预热，可以精度良好地保持原料膜的厚度，并且，不会降低拉伸膜的厚度精度、或发生厚度不均。另外，不会导致原料膜贴合于辊、或因自重而松弛。

另一方面，如果原料膜的预热温度过高，容易产生原料膜贴合于辊、或因自重而松弛这样的弊端。另外，如果原料膜的预热温度与拉伸温度之差小，则存在不易保持拉伸前的原料膜的厚度精度、厚度不均增大、厚度精度降低的倾向。

需要说明的是，在将本发明的光学用树脂材料成形为原料膜之后，在进行拉伸时，很难利用缩颈现象来改善厚度精度。因此，在本发明中，进行上述预热温度的管理对于保持或改善所得膜的厚度精度而言是重要的。

拉伸原料膜时的拉伸温度没有特殊限定，根据要制造的拉伸膜所需要的机械强度、表面性及厚度精度等进行变更即可。

一般而言，将通过DSC法求出的原料膜的玻璃化转变温度设为Tg时，优选为(Tg-30℃)～(Tg+30℃)的温度范围、更优选(Tg-20℃)～(Tg+20℃)的温度范围、进一步优选(Tg)～(Tg+20℃)的温度范围。

拉伸温度如果在上述温度范围内，则可以减少所得拉伸膜的厚度不均，进而可以使伸长率、撕裂传播强度及耐揉疲劳等力学性质良好。并且，可以防止膜粘附于辊这样的不良情况的发生。

另一方面，如果拉伸温度高于上述温度范围，则存在导致所得拉伸膜的厚度不均变大、或伸长率、撕裂传播强度及耐揉疲劳等力学性质得不到充分改善的倾向。进而，存在容易发生膜粘附于辊这样的不良情况的倾向。

另外，如果拉伸温度低于上述温度范围，则存在导致所得拉伸膜的雾度变大、或在极端情况下引发膜破裂或产生裂纹这样的工序上的问题的倾向。

拉伸上述原料膜的情况下，对其拉伸倍率也没有特殊限定，根据制造的拉伸膜的机械强度、表面性及厚度精度等来确定即可。拉伸倍率虽然也依赖于拉伸温度，但通常优选在1.1倍～3倍的范围内选择、更优选在1.3倍～2.5倍的范围内选择、进一步优选在1.5倍～2.3倍的范围内选择。

拉伸倍率如果在上述范围内，则能够大幅改善膜的伸长率、撕裂传播强度及耐揉疲劳等力学性质。因此，也能够制造出厚度不均为5μm以下、双折射实质上为零、并且雾度为2.0％以下的拉伸膜。

对于本发明的光学膜，可以根据需要在利用粘结剂等层压其它的膜、或在表面形成硬涂层等涂层后使用。

对于本发明的光学膜，可以根据需要而利用公知的方法使膜表面的光泽降低。例如，可以利用向光学用树脂材料中混炼无机填充剂或交联性高分子粒子的方法等来实施。另外，还可以通过压花加工使所得膜的膜表面的光泽降低。

本发明的光学膜由于光学均质性、透明性等光学特性优异，因此特别适宜用于光学各向同性膜、起偏镜保护膜、透明导电膜等液晶显示装置周边等公知的光学用途(光学膜)。

本发明的光学膜可贴合于起偏镜而制成偏振片使用。即，本发明的光学膜可以用作偏振片的起偏镜保护膜。上述起偏镜没有特殊限定，可使用现有公知的任意的起偏镜。具体而言，可以列举例如使经过拉伸后的聚乙烯醇中含有碘而得到的起偏镜等。

对于本发明的光学膜，也可以根据需要而实施表面处理。例如，在对本发明的光学膜的表面实施涂敷加工等表面加工、或在本发明的光学膜的表面层压其它的膜后使用的情况下，优选对本发明的光学膜实施表面处理。通过实施这样的表面处理，可使本发明的光学膜与涂敷材料或所层压的其它的膜之间的密合性提高。

需要说明的是，对本发明的光学膜实施表面处理的目的并不限定于上述目的。对于本发明的光学膜，无论其用途如何均可以实施表面处理。这样的表面处理没有特殊限定，可列举例如：电晕处理、等离子体处理、紫外线照射、碱处理等。其中，优选电晕处理。

本发明的光学膜对于作为光学膜的光学用途而言是最适的，但也可以利用其耐热性、透明性、柔软性等性质而应用于各种用途。具体而言，可以应用于：汽车内外装饰、个人电脑内外装饰、便携设备内外装饰、太阳能电池内外装饰、太阳能电池背板；照相机、VTR、投影仪用摄影透镜、取景器、滤光器、棱镜、菲涅耳透镜等影像领域、CD播放器、DVD播放器、MD播放器等的光盘用拾取透镜等透镜领域、CD、DVD、MD等的光盘用的光记录领域、液晶用导光板、扩散板、背板、反射片、起偏镜保护膜、偏光膜透明树脂片、相位差膜、光扩散膜、棱镜片等液晶显示器用膜、表面保护膜等信息设备领域、光纤、光开关、光连接器等光通信领域、汽车前灯、尾灯透镜、内透镜、仪表盖、活动车顶等车辆领域、眼镜、隐形眼镜镜片、内视镜用透镜、灭菌处理所必要的医疗用品等医疗设备领域、道路标识、浴室设备、地板材料、道路透光板、双层玻璃用透镜、采光窗、车棚、照明用透镜、照明罩、建材用胶料等建筑/建材领域、微波炉烹调容器(餐具)、家电制品的外罩、玩具、太阳镜、文具等。此外，也可以用于使用转印箔片的成形品的替代用途。

作为本发明中的光学树脂材料的膜以外的成形品的使用用途，可列举例如：一般照相机用透镜、摄像机用透镜、激光拾取用物镜、衍射光栅、全息图、及准直仪透镜、激光打印机用的fθ透镜、柱面透镜、液晶投影仪用的聚光透镜或投射透镜、菲涅耳透镜、眼镜用透镜等透镜、光盘(CD,CD-ROM等)、小磁盘(MD)、DVD用磁盘基板、液晶用导光板、液晶用膜、LCD用基板、液晶元件结合用粘接剂等液晶元件用构件、投影仪用屏幕、光学过滤器、光纤、光波导、棱镜、照明用透镜、汽车前灯、灭菌处理所必要的医疗用品、微波炉烹调容器、家电制品的外罩、玩具或娱乐产品等。

本发明的光学膜可以叠层于金属、塑料等而使用。作为膜的叠层方法，可列举：叠层成形、在钢板等金属板上涂布粘接剂之后将膜载置于金属板并使其干燥而贴合的湿式层压、或干式层压、挤出层压、热熔层压等。

作为在塑料部件上叠层膜的方法，可列举：预先将膜配置于模具内，通过注塑成形而填充树脂的嵌入成形或复合注塑冲压成形；在将膜预成形之后配置于模具内，通过注塑成形而填充树脂的模内成形等。

本发明的光学膜的叠层品对于光学构件而言是最适的，但也可以应用于其它用途。例如，可应用于：汽车内部装饰材料、汽车外部装饰材料等涂装替代用途、窗框、浴室设备、壁纸、地板材料等建材用构件、日用杂货、家具、电气设备的外罩、传真机、笔记本电脑、复印机等OA设备的外罩、手机、智能电话、平板等终端的液晶画面的前面板、电气或电子装置的部件等。

实施例

以下，结合实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。以下，在没有特殊说明的情况下，“份”及“％”代表“重量份”及“重量％”。

(接枝共聚物的直至(甲基)丙烯酸类交联聚合物层为止的体积平均粒径)

接枝共聚物的直至(甲基)丙烯酸类交联聚合物层为止的体积平均粒径(丙烯酸类橡胶粒子的体积平均粒径)在丙烯酸类橡胶粒子胶乳的状态下进行了测定。作为测定装置，使用日机装株式会社制MICROTRACUPA150测定了体积平均粒径(μm)。

(聚合转化率)

首先，采集并精确称量所得浆料的一部分，并将其在热风干燥器中于120℃干燥1小时，精确称量其干燥后的重量作为固体成分量。接着，求出干燥前后的精确称量结果的比率，作为浆料中的固形成分比率。最后，使用该固形成分比率，根据以下的计算式计算出聚合转化率。需要说明的是，在该计算式中，将链转移剂作为进料单体加以处理。

聚合转化率(％)

＝[(进料原料总重量×固形成分比率-水·单体以外的原料总重量)/进料单体重量]×100

(接枝率的测定)

使所得接枝共聚物(C)2g溶解于甲乙酮50ml中，使用离心分离机(日立工机(株)制、CP60E)以转速30000rpm进行1小时离心分离，将不溶成分和可溶成分分离(进行共计3组离心分离操作)。使用所得不溶成分、根据下式计算出接枝率。

接枝率(％)＝{(甲乙酮不溶成分的重量-交联聚合物层(A)的重量)/交联聚合物层(A)的重量}×100

需要说明的是，交联聚合物层的重量是构成交联聚合物层的单官能性单体的进料重量。

(玻璃化转变温度)

使用SeikoInstruments制的差示扫描量热分析装置(DSC)SSC-5200，在经过将试样暂先以25℃/分的速度升温至200℃之后保持10分钟、再以25℃/分的速度将温度降至50℃的预调整之后，在以10℃/分的升温速度升温至200℃期间进行测定，由所得DSC曲线求出积分值(DDSC)，并由其极大点求出了玻璃化转变温度。

(总透光率、雾度值)

对于膜的总透光率、雾度值，使用(株)日本电色工业NDH-300A、通过JISK7105中记载的方法进行了测定。

(膜厚)

对于膜的膜厚，使用数显千分表(株式会社Mitutoyo制)进行了测定。

(单向拉伸膜的制作以及取向双折射的测定)

从未拉伸的膜厚125μm的原膜切取25mm×90mm的试验片(以使长边沿着MD方向的方式切取)，保持两短边并于玻璃化转变温度+30℃保持2分钟，以200mm/分的速度向长度方向沿单轴拉伸至2倍(也称为100％拉伸)(此时，两长边未固定)。然后，将所得膜冷却至23℃，在样品中央部分取样，使用自动双折射计(王子计测株式会社制KOBRA-WR)在温度23±2℃、湿度50±5％下以波长590nm、入射角0°测定了双折射(取向双折射)。同时也测定了面内相位差Re、厚度方向相位差Rth(入射角40°)。(关于面内相位差Re、厚度方向相位差Rth，其详细情况如后所述)

(压制成形片的取向双折射的测定)

从实施例及比较例中制作的压制成形片(膜厚500μM)的中央部切取25mm×90mm的试验片，与上述单向拉伸膜的取向双折射的测定同样地测定了双折射。

(未拉伸的原膜及压制成形片的取向双折射)

从未拉伸的原膜(膜厚125μm)及压制成形片(膜厚500μm)切取40mm×40mm的试验片，使用自动双折射计(王子计测株式会社制KOBRA-WR)在温度23±2℃、湿度50±5％下以波长590nm、入射角0°进行了测定。同时也测定了面内相位差Re、厚度方向相位差Rth(入射角40°)。(关于面内相位差Re、厚度方向相位差Rth，其详细情况如后所述)

(面内相位差Re及厚度方向相位差Rth)

从膜厚125μm的膜及膜厚500μm的压制成形片切取40mm×40mm的试验片。使用自动双折射计(王子计测株式会社制KOBRA-WR)在温度23±2℃、湿度50±5％下以波长590nm、入射角0°测定了该试验片的面内相位差Re。

由使用数显千分表(株式会社Mitutoyo制)测定的试验片的厚度d、利用阿贝折射仪(株式会社Atago制3T)测定的折射率n、利用自动双折射计测定的波长590nm下的面内相位差Re及40°倾斜方向的相位差值，求出三维折射率nx、ny、nz，并计算出厚度方向相位差Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d。需要说明的是，用测定值乘以100(μm)/膜厚(μm)，得到100μm厚换算值。

(光弹性常数)

从膜厚125μm的膜沿TD方向将试验片切割成15mm×90mm的长条状(以使长边沿着TD方向的方式切取)。使用自动双折射计(王子计测株式会社制KOBRA-WR)在温度23±2℃、湿度50±5％下以波长590nm、入射角0°进行了测定。就测定而言，在将膜的长边的一边固定、另一边从无负载以每次增加0.5kgf的幅度施加负载直至达到4kgf的状态下测定双折射，并由所得结果计算出由单位应力引起的双折射的变化量。

关于压制成形片的光弹性常数的测定，从实施例及比较例中制作的压制成形片的中央部切取15mm×90mm的试验片，与上述测定条件同样地测定了光弹性双折射。

(机械强度的评价)

对于机械强度，通过修剪性评价、和作为耐裂纹性的指标的拉伸断裂伸长率(拉伸伸长率:％)进行了评价。

修剪性评价：使用切刀切割膜厚125μm的膜及膜厚500μm的压制成形片，并进行了下述评价。

○：未在切割面确认到开裂发生。

△：在切割面确认到了开裂发生。

×：在切割面明显地确认到了开裂发生。

拉伸断裂伸长率：使用了膜厚125μm的膜。拉伸试验是基于ISO527-3(JISK7127)、试验片使用试验片类型5、沿MD方向以200mm/min的试验速度在温度23±2℃、湿度50±5％下进行了测定。

(制造例1)

<接枝共聚物(C1)的制造>

在带搅拌器的8L聚合装置中进料以下物质。

将聚合器内利用氮气进行充分置换而达到实质上无氧的状态之后，使内温为60℃，经150分钟连续地添加表1所示的丙烯酸类橡胶粒子(A-1)的原料混合物30.949份。在开始追加(A-1)后的第25分钟、第75分钟、第125分钟，各向聚合器内添加聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠(聚氧乙烯月桂基醚磷酸(东邦化学工业株式会社制、商品名:PhosphanolRD-510Y的钠盐)0.1份、0.05份、0.05份。添加结束后，进一步继续聚合0.5小时，得到了丙烯酸类橡胶粒子((A-1)的聚合物)。聚合转化率为96.7％。

然后，进料聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠0.13份之后，经270分钟连续地添加表1所示的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物70.446份，进一步继续聚合1小时，得到了接枝共聚物胶乳。聚合转化率为99.9％。将所得胶乳利用硫酸镁进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，得到了白色粉末状的接枝共聚物(C1)。

接枝共聚物(C1)的橡胶粒子(A-1的聚合物)的平均粒径为84nm。接枝共聚物的接枝率为161％。

(制造例2)

<不含交联结构的非双折射性树脂(D)的制造>

在具备H型搅拌机的8升玻璃制反应器中进料去离子水200重量份、磷酸氢二钠0.5重量份。然后，边以300rpm进行搅拌，边向反应器中加入表1的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物100.75份，在对反应器内进行氮气置换的同时升温至70℃而引发聚合。到达70℃之后，在第35分钟添加作为非离子型悬浮稳定剂的AdekaPluronicF-68(株式会社ADEKA制、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物)0.06重量份。然后，于70℃继续反应95分钟之后，升温至80℃并搅拌3小时，使聚合完结。对所得聚合物实施4次利用树脂量的3倍量的去离子水进行的水洗，并进行干燥，由此得到了珠状的悬浮聚合物粒子。所得聚合物的Mw为153000。

(制造例3)

<多层结构聚合物(C2)的制造>

在带搅拌器的8L聚合装置中进料以下物质。

将聚合器内利用氮气进行充分置换而达到实质上无氧的状态之后，使内温为40℃，经90分钟连续地添加表2所示的丙烯酸类橡胶粒子(A-1)的原料混合物30.177份。在开始追加(A-1)后的第12分钟、第37分钟、第62分钟，各向聚合器内添加聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠(聚氧乙烯月桂基醚磷酸(东邦化学工业株式会社制、商品名:PhosphanolRD-510Y的钠盐)0.11份。添加结束后，继续聚合1小时，得到了丙烯酸类橡胶粒子((A-1)的聚合物)。聚合转化率为98.4％。

然后，使内温为60℃并进料聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠0.11份、甲醛次硫酸氢钠0.1份之后，经210分钟连续地添加表2所示的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物70.164份。在开始追加(B-2)后的第40分钟、第80分钟、第120分钟、第160分钟，各向聚合器内添加聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠0.11份。添加结束后，进一步继续聚合1小时，得到了接枝共聚物胶乳。聚合转化率为98.9％。将所得胶乳利用硫酸镁进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，得到了白色粉末状的多层结构聚合物(C2)。

多层结构聚合物(C2)的橡胶粒子(B-1的聚合物)的平均粒径为57nm。多层结构聚合物(C2)的接枝率为151％。

(制造例4)

<多层结构聚合物(C3)的制造>

在带搅拌器的8L聚合装置中进料以下物质。

将聚合器内利用氮气进行充分置换而达到实质上无氧的状态之后，使内温为40℃，经60分钟连续地添加表2所示的丙烯酸类橡胶粒子(A-1)的原料混合物20.118份。在开始追加(A-1)后的第30分钟、第50分钟，各向聚合器内添加聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠(聚氧乙烯月桂基醚磷酸(东邦化学工业株式会社制、商品名:PhosphanolRD-510Y的钠盐)0.21份。添加结束后，在第30分钟添加氢过氧化异丙苯0.018份，进一步继续聚合1小时，得到了丙烯酸类橡胶粒子((A-1)的聚合物)。聚合转化率为98.3％。

然后，使内温为60℃并进料聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠0.21份、甲醛次硫酸氢钠0.1份之后，经240分钟连续地添加表2所示的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物80.4186份。在开始追加(B-2)后的第40分钟、第80分钟、第120分钟、第160分钟、第200分钟，各向聚合器内添加聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠0.21份、0.21份、0.11份、0.11份、0.11份。添加结束后，进一步继续聚合1小时，得到了接枝共聚物胶乳。聚合转化率为99.2％。将所得胶乳利用硫酸镁进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，得到了白色粉末状的多层结构聚合物(C3)。

多层结构聚合物(C3)的橡胶粒子(A-1的聚合物)的平均粒径为102nm。

多层结构聚合物(C3)的接枝率为143％。

表2

*PERBUTYLO：过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、日油株式会社制

(实施例1～8、比较例1～2)

使用采用了直径40mm的全螺线螺杆的单螺杆挤出机，使挤出机的温度调整区域的设定温度为255℃、螺杆转速为52rpm，以10kg/hr的比例供给表2所示的实施例1～8、比较例1～2的各组合物。将从设置于挤出机出口的模头以线料形式排出的树脂在水槽中进行冷却，并利用造粒机进行了粒料化。

在实施例1～5、比较例1中，将所得粒料于190℃进行压制成形，由此得到了膜厚500μm的压制成形片。针对这些片对各种物性进行了评价，并示于表3。

在实施例6～8、比较例2中，对所得粒料，使用具备网眼5_μm的叶盘过滤器且出口连接有T型模头的单螺杆挤出机，使挤出机的温度调整区域的设定温度为260℃、螺杆转速为20rpm，以10kg/hr的比例供给粒料，并进行熔融挤出，由此得到了表3所示膜厚的膜。针对这些膜对各种物性进行了评价。

由表3可知，实施例的取向双折射、光弹性常数均低，非双折射性优异。并且可知，修剪性也良好，机械强度优异。另外还可知，即使机械强度增高，耐热性也得到了保持。

因此，由本发明的光学树脂材料成形而得到的成形品、尤其是光学膜，即使在经过了拉伸的情况下其光学各向同性也优异，因此适于用作液晶显示器等的光学膜、透镜等的光学构件。此外，由于本发明的光学膜具有优异的机械强度，因此具有膜输送性、实际使用时的耐裂纹性，并且可以减少在制造时的膜的修剪工序中微细开裂的发生。此外，由于具有高机械强度，因此不需要为了提高膜强度所需的拉伸工序，因而也能够实现对于拉伸膜而言生产困难的例如80μm以上膜厚的厚膜的生产。此外，由于具有高耐热性，因此可以提高膜涂敷工序的固化温度、干燥速度，能够使生产性提高。

Claims (26)

1.一种光学树脂材料，其含有使乙烯基类单体混合物(B)在具有至少1层交联结构的乙烯基类聚合物(A)的存在下聚合而得到的接枝共聚物(C)，所述接枝共聚物(C)的取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

2.根据权利要求1所述的光学树脂材料，其中，所述乙烯基类单体混合物(B)在进行了均聚的情况下，取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

3.根据权利要求1～2中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述交联结构的至少一层为软质层。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述乙烯基类聚合物(A)具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述接枝共聚物(C)具有硬质聚合物层。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述接枝共聚物(C)具有非交联结构的硬质聚合物层。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述乙烯基类聚合物(A)是将丙烯酸烷基酯50～100重量％、能够与其共聚的单体50～0重量％、及相对于丙烯酸烷基酯及能够与其共聚的单体的总量100重量份为0.05～10重量份的多官能性单体聚合而成的。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述接枝共聚物(C)具有交联结构的软质的内层、及硬质的非双折射性的外层，所述内层具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物层。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述接枝共聚物(C)具有硬质的内层、软质的中间层及硬质的外层，所述内层由至少一种硬质聚合物层形成，所述中间层具有(甲基)丙烯酸类交联聚合物的软质聚合物层，所述外层具有硬质的非双折射性的聚合物层。

10.根据权利要求9所述的光学树脂材料，其中，所述接枝共聚物(C)进一步具有软质的最内层。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述接枝共聚物(C)所具有的至少1层交联结构中，直至位于最外侧的交联结构层为止的体积平均粒径为20～450nm。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的光学树脂材料，其中，所述乙烯基类聚合物(A)具有的交联结构聚合物的含量在光学树脂材料100重量份中为1～60重量份。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的光学树脂材料，其还包含具有双折射性的无机微粒。

14.根据权利要求1～13中任一项所述的光学树脂材料，其还包含具有双折射性的低分子化合物。

15.根据权利要求1～14中任一项所述的光学树脂材料，其进一步含有取向双折射为-15×10^-4～15×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1的树脂(D)。

16.一种光学构件，其是将权利要求1～15中任一项所述的光学树脂材料成形而成的。

17.一种光学膜，其由权利要求1～15中任一项所述的光学树脂材料形成。

18.根据权利要求17所述的光学膜，其是通过熔融挤出法得到的。

19.根据权利要求17～18中任一项所述的光学膜，其厚度为10～500μm。

20.根据权利要求17～19中任一项所述的光学膜，其取向双折射为-2×10^-4～2×10^-4、光弹性常数为-10×10^-12～10×10^-12Pa^-1。

21.根据权利要求17～20中任一项所述的光学膜，其玻璃化转变温度为80℃以上。

22.根据权利要求17～21中任一项所述的光学膜，其拉伸断裂伸长率为10％以上。

23.根据权利要求17～22中任一项所述的光学膜，其为丙烯酸类树脂膜。

24.根据权利要求17～23中任一项所述的光学膜，其为未拉伸膜。

25.一种光学膜，其是将权利要求17～24中任一项所述的光学膜拉伸而成的。

26.一种叠层品，其是将权利要求15～25中任一项所述的光学膜叠层于基材而成的。