JP5657413B2 - アルカリ形燃料電池システム - Google Patents

Description

本発明は、アルカリ形燃料電池が有するアノード極の湿度（水分含有量）を最適に調整することができるアルカリ形燃料電池システムに関する。

燃料電池は、小型軽量化や高出力密度を実現できる可能性を有していることから、携帯用電子機器用の新規電源や家庭用コジェネレーションシステムなどへの用途展開が精力的に進められている。燃料電池は、発電主要部として、電解質膜をアノード極およびカソード極で挟持した構成の膜電極複合体（ＭＥＡ）を備えており、電解質膜の種類によって、固体高分子形燃料電池（直接形燃料電池を含む）、リン酸形燃料電池、溶融炭酸塩形燃料電池、固体酸化物形燃料電池、アルカリ形燃料電池などに分類される。

アルカリ形燃料電池は、電解質膜としてアニオン交換膜を用いた、電荷キャリアが水酸化物イオン（ＯＨ^-）である燃料電池である（たとえば、特許文献１参照）。アルカリ形燃料電池においては、次のような電気化学反応により電力が取り出される。すなわち、カソード極に酸化剤および水（この水は、アノード極で生じ、電解質膜を透過した水であり得る）を供給すると、下記式（１）：
カソード極：１／２Ｏ₂＋Ｈ₂Ｏ＋２ｅ^‐ → ２ＯＨ^- （１）
で表される触媒反応によりＯＨ^-が生成される。このＯＨ^-は、水分子との水和状態で電解質膜を介してアノード極側に伝達される。一方、アノード極では、供給された還元剤（燃料）、たとえばＨ₂ガスとカソード極から伝達されたＯＨ^-とが、下記式（２）：
アノード極：Ｈ₂＋２ＯＨ^- → ２Ｈ₂Ｏ＋２ｅ^‐ （２）
で表される触媒反応を起こし、水および電子を生成する。

特開平１１−１３５１３７号公報

上記式（２）に示されるように、アルカリ形燃料電池のアノード極では、反応により水が発生するが、その水の生成量はアノード極−カソード極間に流れる電流量の増減に応じて増減し、したがって、アノード極の湿度（水分含有量）も増減することになる。このようなアノード極の湿度変動は、燃料電池の出力電圧の低下を招き得る。すなわち、アノード極の湿度が過度に高くなると、生成水がアノード極にて水膜状となってアノード極の細孔を閉塞させ、還元剤の供給が阻害される、いわゆる「フラッディング」が生じる。また、湿度が過度に低くなると、電解質膜が乾燥した状態（以下、「ドライアップ」ともいう）になることによって電解質膜のアニオン伝導抵抗が増加する。「フラッディング」および「ドライアップ」はともに燃料電池の出力電圧を低下させる要因となる。

本発明の目的は、アルカリ形燃料電池が有するアノード極の湿度（水分含有量）を最適に調整することにより、高い出力電圧を安定して維持することのできるアルカリ形燃料電池システムを提供することにある。

アルカリ形燃料電池のアノード極に供給される還元剤の流量（アノード極に導入される直前の流量）をＮ_t、その還元剤の湿度をφ_w（ただし、０≦φ_w≦１）とすると、この還元剤の水分含有量はφ_w×Ｎ_tである。そして、アノード極内で生成する水の量をＮ_rとすると、アノード極内での還元剤の流量はおよそＮ_tであり、その水分含有量はφ_w×Ｎ_t＋Ｎ_rと計算される。そうすると、アノード極内での還元剤の湿度（アノード極の湿度と実質的に同じとみなすことができる。）は、下記式（３）：
アノード極内での還元剤の湿度＝（φ_w×Ｎ_t＋Ｎ_r）／Ｎ_t
＝φ_w＋Ｎ_r／Ｎ_t （３）
と算出できる。

上記式（３）は、アノード極の湿度が、還元剤の流量Ｎ_tおよび／またはアノード極に導入される還元剤の湿度φ_wの調整により制御可能であることを意味している。また、アノード極−カソード極間に流れる電流量が増加してアノード極内で生成する水の量Ｎ_rが増加すると、アノード極の湿度が上昇することもわかる。本発明は、本発明者らによる以上のような着想に基づき、さらに種々の検討を重ねてなされたものである。

すなわち本発明は、アルカリ形燃料電池のアノード極の湿度を最適に調整することができるアルカリ形燃料電池システムを提供するものであり、本発明のアルカリ形燃料電池システムは、アノード極、アニオン伝導性電解質膜およびカソード極をこの順で備えるアルカリ形燃料電池を含む燃料電池部と、アノード極に還元剤を供給するための還元剤供給部と、カソード極に酸化剤を供給するための酸化剤供給部と、アノード極に供給される還元剤の流量および／または湿度を調整するための調整部と、アルカリ形燃料電池のアノード極とカソード極との間を流れる電流値の単位時間当たりの変化量Δｉ（以下、単にΔｉという）を少なくとも検出する検出部と、調整部および検出部に接続され、検出部による検出結果に基づいて、調整部による還元剤の流量および／または湿度の調整を制御するための制御部とを備えるものである。

上記検出部は、アルカリ形燃料電池の出力電圧値の単位時間当たりの変化量ΔＶ（以下、単にΔＶという）および抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲ（以下、単にΔＲという）をさらに検出するものであることが好ましい。

本発明のアルカリ形燃料電池システムは、たとえば次のような制御によりアノード極の湿度の調整を行なう。

（１）検出部によって検出されたΔｉが所定値Ａ_i（ただし、Ａ_iは負の値である。）より小さい場合には、制御部により、調整部が還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御し、検出部によって検出されたΔｉが所定値Ｂ_i（ただし、Ｂ_iは正の値である。）より大きい場合には、制御部により、調整部が還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する。Δｉの所定値Ａ_iは、好ましくは−５０〜−２５〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内であり、所定値Ｂ_iは、好ましくは＋２５〜＋５０〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内である。

（２）検出部によって検出されたΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合であって、かつ、検出部によって検出されたΔＲが所定値Ｃ_R（ただし、Ｃ_Rは正の値である。）以下である場合には、制御部により、検出部がΔＶを検出するように制御するとともに、該ΔＶが所定値Ｄ_V（ただし、Ｄ_Vは負の値である。）未満である場合には、調整部が還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する。一方、検出部によって検出されたΔＲが所定値Ｃ_Rより大きい場合には、制御部により、調整部が還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する。ΔＲの所定値Ｃ_Rは、好ましくは＋５〜＋２０〔％／ｍｉｎ〕の範囲内であり、ΔＶの所定値Ｄ_Vは、好ましくは−５０〜−２〔ｍＶ／ｍｉｎ〕の範囲内である。

（３）検出部によって検出されたΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合であって、かつ、検出部によって検出されたΔＶが所定値Ｄ_V（ただし、Ｄ_Vは負の値である。）未満である場合には、制御部により、検出部がΔＲを検出するように制御するとともに、該ΔＲが所定値Ｃ_R（ただし、Ｃ_Rは正の値である。）以下である場合には、調整部が還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する。一方、検出部によって検出されたΔＲが所定値Ｃ_Rより大きい場合には、制御部により、調整部が還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する。ΔＶの所定値Ｄ_Vは、好ましくは−５０〜−２〔ｍＶ／ｍｉｎ〕の範囲内であり、ΔＲの所定値Ｃ_Rは、好ましくは＋５〜＋２０〔％／ｍｉｎ〕の範囲内である。

アルカリ形燃料電池は、アノードセパレータ、アノード極、アニオン伝導性電解質膜、カソード極およびカソードセパレータをこの順で備えるものであることができる。また、燃料電池部は、直列または並列に電気的に接続された２以上のアルカリ形燃料電池を含むことができる。

還元剤供給部は、たとえば、還元剤を保持する還元剤供給源とアルカリ形燃料電池のアノードセパレータとを接続する配管を含むものであることができる。この場合、調整部は、該配管に備えられた流量調整弁および／または調湿器であることができる。

本発明のアルカリ形燃料電池システムに用いられる還元剤は好ましくは水素ガスであり、酸化剤は好ましくは空気である。

本発明によれば、アルカリ形燃料電池が有するアノード極の湿度（水分含有量）を最適に調整することができ、もって高い出力電圧を安定して維持することができる。

本発明に係るアルカリ形燃料電池システムの構成の一例を示す概略図である。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムに用いるアルカリ形燃料電池の好ましい一例を示す概略断面図である。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムの構成の他の一例を示す概略図である。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるアノード極の湿度制御の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるアノード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるアノード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるアノード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるアノード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるカソード極の湿度制御の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるカソード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるカソード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるカソード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。 本発明に係るアルカリ形燃料電池システムによるカソード極の湿度制御の別の一例を示すフローチャートである。

＜アルカリ形燃料電池システム＞
図１は、本発明に係るアルカリ形燃料電池システム１００の構成の一例を示す概略図である。アルカリ形燃料電池システム１００は、アルカリ形燃料電池を含む燃料電池部１０１；燃料電池部１０１に接続され、アルカリ形燃料電池のアノード極に還元剤を供給するための還元剤供給部１０２；燃料電池部１０１に接続され、アルカリ形燃料電池のカソード極に酸化剤を供給するための酸化剤供給部１０３；還元剤供給部１０２に接続され、アノード極に供給される還元剤の流量および／または湿度を調整するための調整部１０４；燃料電池部１０１に接続され、アルカリ形燃料電池のアノード極とカソード極との間を流れる電流値の単位時間当たりの変化量Δｉを少なくとも検出する検出部１０５；ならびに、調整部１０４および検出部１０５に接続され、検出部１０５による検出結果に基づいて、調整部１０４による還元剤の流量および／または湿度の調整を制御するための制御部１０６を含む。

検出部１０５は、電流値の単位時間当たりの変化量Δｉのほか、アルカリ形燃料電池の出力電圧値の単位時間当たりの変化量ΔＶおよび抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲをさらに検出するものであることが好ましい。

上記構成のアルカリ形燃料電池システムによれば、Δｉ、さらにはΔＶおよびΔＲのような電池特性を検出し、当該検出結果に基づいてリアルタイムにアルカリ形燃料電池のアノード極に供給される還元剤の流量および／または湿度の最適化を行なうことができるため、アノード極の湿度が最適化され、結果、上述したアノード極への還元剤の供給を阻害させる「フラッディング」および電解質膜の水分が過少となりアニオン伝導抵抗を増加させる「ドライアップ」の未然防止または改善を図ることが可能になる。これにより、安定して高い出力電圧を維持することができる。

（燃料電池部）
燃料電池部１０１はアルカリ形燃料電池から構成される。アルカリ形燃料電池とは、電解質膜としてアニオン伝導性電解質膜（アニオン交換膜）を備えた、電荷キャリアが水酸化物イオン（ＯＨ^-）である燃料電池である。アルカリ形燃料電池は、アノード極、アニオン伝導性電解質膜およびカソード極をこの順で有する膜電極複合体（ＭＥＡ）を発電主要部として備える。

図２は、本発明のアルカリ形燃料電池システムに用いるアルカリ形燃料電池の好ましい一例を示す概略断面図であり、アルカリ形燃料電池の単セル構造を示したものである。図２に示されるアルカリ形燃料電池２００は、アノード極２０２、アニオン伝導性電解質膜２０１およびカソード極２０３をこの順で有する膜電極複合体（ＭＥＡ）２１０と、アノード極２０２の外面に積層されるアノードセパレータ２０４と、カソード極２０３の外面に積層されるカソードセパレータ２０５とを備える。アノードセパレータ２０４およびカソードセパレータ２０５のＭＥＡ側表面には、それぞれ還元剤、酸化剤をアノード極２０２、カソード極２０３に導入するための還元剤流路２０６、酸化剤流路２０７が設けられている。

（１）アニオン伝導性電解質膜
アニオン伝導性電解質膜２０１としては、ＯＨ^-イオンを伝導でき、かつ、アノード極２０２とカソード極２０３との間の短絡を防止するために電気的絶縁性を有する限り特に制限されないが、アニオン伝導性固体高分子電解質膜を好適に用いることができる。アニオン伝導性固体高分子電解質膜の好ましい例は、たとえば、パーフルオロスルホン酸系、パーフルオロカルボン酸系、スチレンビニルベンゼン系、第４級アンモニウム系の固体高分子電解質膜（アニオン交換膜）が挙げられる。また、ポリアクリル酸に濃厚水酸化カリウム溶液を含浸させた膜やアニオン伝導性固体酸化物電解質膜をアニオン伝導性電解質膜２０１として用いることもできる。

アニオン伝導性電解質膜２０１は、アニオン伝導率が１０^-5Ｓ／ｃｍ以上であることが好ましく、パーフルオロスルホン酸系高分子電解質膜などのアニオン伝導率が１０^-3Ｓ／ｃｍ以上の電解質膜を用いることがより好ましい。アニオン伝導性電解質膜２０１の厚みは、通常５〜３００μｍであり、好ましくは１０〜２００μｍである。

（２）アノード極およびカソード極
アニオン伝導性電解質膜２０１の一方の面に形成されるアノード極２０２および他方の面に形成されるカソード極２０３には、触媒（それぞれアノード触媒、カソード触媒）と電解質（それぞれアノード電解質、カソード電解質）とを含有する多孔質層からなる触媒層（それぞれアノード触媒層、カソード触媒層）が少なくとも設けられる。これらの触媒層は、アニオン伝導性電解質膜２０１の表面に接して積層される。アノード触媒は、アノード極２０２に供給された還元剤とＯＨ^-とから、水および電子を生成する反応を触媒する。アノード電解質は、アニオン伝導性電解質膜２０１から伝導してきたＯＨ^-を触媒反応サイトへ伝導する機能を有する。一方、カソード触媒は、カソード極２０３に供給された酸化剤および水と、アノード極２０２から伝達された電子とから、ＯＨ^-を生成する反応を触媒する。カソード電解質は、生成したＯＨ^-をアニオン伝導性電解質膜２０１へ伝導する機能を有する。

アノード触媒およびカソード触媒としては、従来公知のものを使用することができ、たとえば、白金、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、銀、ルテニウム、イリジウム、モリブデン、マンガン、これらの金属化合物、およびこれらの金属の２種以上を含む合金からなる微粒子が挙げられる。合金は、白金、鉄、コバルト、ニッケルのうち少なくとも２種以上を含有する合金が好ましく、たとえば、白金−鉄合金、白金−コバルト合金、鉄−コバルト合金、コバルト−ニッケル合金、鉄−ニッケル合金等、鉄−コバルト−ニッケル合金が挙げられる。アノード触媒とカソード触媒とは同種であってもよいし、異種であってもよい。

アノード触媒およびカソード触媒は、担体、好ましくは導電性の担体に担持されたものを用いることが好ましい。導電性担体としては、たとえば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、黒鉛、活性炭等の導電性カーボン粒子が挙げられる。また、気相法炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ、カーボンナノワイヤー等の炭素繊維を用いることもできる。

アノード電解質およびカソード電解質としては、アニオン伝導性固体高分子電解質膜を構成する電解質と同様のものを用いることができる。アノード触媒層およびカソード触媒層における触媒と電解質との含有比は、重量基準で、通常５／１〜１／４であり、好ましくは３／１〜１／３である。

アノード極２０２およびカソード極２０３はそれぞれ、アノード、カソード触媒層上に積層されるアノードガス拡散層、カソードガス拡散層を備えていてもよい。これらのガス拡散層は、アノード極２０２、カソード極２０３に供給される還元剤または酸化剤を面内において拡散させる機能を有するとともに、アノード触媒層、カソード触媒層と電子の授受を行なう機能を有する。

アノードガス拡散層およびカソードガス拡散層は、導電性を有する多孔質層であることができ、具体的には、たとえば、カーボンペーパー；カーボンクロス；カーボン粒子を含有するエポキシ樹脂膜；金属または合金の発泡体、焼結体または繊維不織布などであることができる。アノードガス拡散層およびカソードガス拡散層の厚みはそれぞれ、厚み方向に対して垂直な方向（面内方向）への還元剤または酸化剤の拡散抵抗を低減させるために、１０μｍ以上であることが好ましく、厚み方向への拡散抵抗を低減させるために、１ｍｍ以下であることが好ましい。アノードガス拡散層およびカソードガス拡散層の厚みは、より好ましくは１００〜５００μｍである。

（３）アノードセパレータおよびカソードセパレータ
図２に示されるように、アルカリ形燃料電池は、通常、膜電極複合体２１０のアノード極２０２上に配置される、還元剤をアノード極２０２へ導入するためのアノードセパレータ２０４およびカソード極２０３上に配置される、酸化剤をカソード極２０３に導入するためのカソードセパレータ２０５を備える。アノードセパレータ２０４およびカソードセパレータ２０５はそれぞれ、膜電極複合体２１０側の面に還元剤または酸化剤を流通させるための溝からなる流路（それぞれ還元剤流路２０６、酸化剤流路２０７）を備えるものであることができる。当該流路は、１または２以上の溝から構成することができ、その形状は特に制限されず、ライン状、サーペンタイン状等であることができる。後述する還元剤供給部と還元剤流路２０６とを接続することにより、還元剤を還元剤流路２０６に流通させて、アノード極２０２に還元剤を供給することができる。同様に、後述する酸化剤供給部と酸化剤流路２０７とを接続することにより、酸化剤を酸化剤流路２０７に流通させて、カソード極２０３に酸化剤を供給することができる。

アノードセパレータ２０４およびカソードセパレータ２０５の材質は特に制限されず、たとえば、カーボン材料、導電性高分子、各種金属、ステンレスに代表される合金などの導電性材料のほか、各種プラスチック材料などの非導電性材料が挙げられる。なかでも、アノードセパレータ２０４およびカソードセパレータ２０５に集電機能を付与できることから、導電性材料を用いることが好ましい。非導電性材料を用いる場合には、アノード極およびカソード極に別途、触媒層やガス拡散層上に積層される上記導電性材料からなる集電体（集電層）が設けられる。あるいは、アノードセパレータ２０４およびカソードセパレータ２０５を導電性材料から構成し、それらの外側または膜電極複合体２１０と各セパレータとの間に集電体を別途設けてもよい。アノードセパレータ２０４とカソードセパレータ２０５（またはアノード集電体とカソード集電体）とを電気的に接続することにより、アノード極とカソード極との電気的接続を行なうことができる。

還元剤（燃料）としては、たとえば、Ｈ₂ガス、炭化水素ガス、アンモニアガスなどを用いることができる。なかでも、Ｈ₂ガスを用いることが好ましい。酸化剤としては、たとえば、Ｏ₂ガスや、空気等のＯ₂を含むガスなどを用いることができる。なかでも、空気が好ましく用いられる。

燃料電池部１０１は、アルカリ形燃料電池を２以上備えることができる。２以上のアルカリ形燃料電池は、互いに直列に電気的接続されていてもよいし、並列に電気的接続されていてもよく、あるいはこれらの両者の電気的接続を含んでいてもよい。たとえば、図２に示されるような単セルの複数を直列に積層した燃料電池スタックや、図２に示されるような単セルの複数を同一平面上に配置し、これらを並列に電気的接続した平面状集積電池、および該平面状集積電池の複数を直列に積層した燃料電池スタックなどを挙げることができる。

（還元剤供給部および酸化剤供給部）
還元剤供給部１０２は、アルカリ形燃料電池のアノード極に還元剤を供給するための部位であり、たとえば、還元剤供給源（還元剤収容タンクなど）とアルカリ形燃料電池のアノード側（より具体的にはアノードセパレータの還元剤流路）とを接続する配管であることができる。また、酸化剤供給部１０３は、アルカリ形燃料電池のカソード極に酸化剤を供給するための部位であり、たとえば、酸化剤供給源（酸化剤収容タンクなど）とアルカリ形燃料電池のカソード側（より具体的にはカソードセパレータの酸化剤流路）とを接続する配管であることができる。還元剤供給部１０２および酸化剤供給部１０３の材質は特に制限されず、高分子材料、金属、合金などであってよい。還元剤供給部１０２および酸化剤供給部１０３には、必要に応じて、還元剤または酸化剤の流動を促進するポンプやファンが設けられてもよい。

（調整部）
調整部１０４は、還元剤供給部１０２を流通する（アノード極に供給されることとなる）還元剤の流量あるいは湿度、またはこれらの双方を調整するための部位であり、還元剤供給部１０２に接続される。調整部１０４は、たとえば、還元剤供給部１０２内に設けられた、還元剤の流量を調整する流量調整弁あるいは還元剤の湿度を調整する調湿器、またはこれらの双方であることができる。流量調整弁および調湿器は従来公知のものであってよい。

調湿器の具体例を挙げれば、たとえば次のようなものが挙げられる。
１）温度制御可能な水浴を有しており、還元剤を水浴中の水中へバブリングさせることにより加湿を行なう装置。水浴の温度を調整することにより、還元剤の湿度を増減させることができる。

２）還元剤供給部１０２内を流通する還元剤に対して、温度制御された霧状（スプレー状）の水を吹き込む装置。この装置においても水温の調整により、還元剤の湿度を増減させることができる。

３）細孔に水を含む多孔質金属（発泡金属など）を備え、該細孔内に還元剤を通過させることにより加湿を行なう装置。この装置においても多孔質金属の温度調整により、還元剤の湿度を増減させることができる。

上記のような、温度により還元剤の湿度を調整する調湿器を用いる場合には、調整部１０４は、調湿器の温度（水温、多孔質金属の温度等）を検知するための温度検知手段（温度センサ）を具備するとともに、燃料電池部１０１は、アルカリ形燃料電池内（特にアノード極）の温度を検知するための温度検知手段（温度センサ）を具備することが好ましい。この場合、後述する制御部１０６は、両者の温度検知手段による温度検知結果に基づき、調湿器が所望の温度調整を行なうように制御する。具体的には、調湿器の温度を高く／低くすることにより、還元剤の湿度を増加／低下させることができる。

調整部１０４によって調節される「還元剤の湿度」は、下記式（４）：
還元剤の湿度＝〔調整部（調湿器）の温度における水の飽和蒸気圧〕／〔アルカリ形燃料電池の温度における水の飽和蒸気圧〕 （４）
により定義される。

なお、ある温度Ｔにおける水の飽和蒸気圧は、各温度における水の飽和蒸気圧を記録したテーブルを制御部１０６に備え、それを参照することにより求めたり、近似的に下記式（５）：
温度Ｔにおける水の飽和蒸気圧＝６．１１×１０^{{7.5T/(T+237.3)}}〔ｈＰａ〕 （５）
を用いて算出したりすることで得ることができる。得られた還元剤の湿度を参照することにより、調整部１０４による還元剤の湿度調整を好適な範囲内で行なうことが可能になる。

なお、調整部１０４は、任意で、調整後（または調整前後）の還元剤の流量および／または湿度（すなわち、入口側湿度）を検知する検知器を有していてもよい。この場合、当該検知器の検知結果を参照することにより、第１調整部１０４による還元剤の流量および／または湿度調整を好適な範囲内で行なうことが可能になる。

（検出部）
検出部１０５は、燃料電池部１０１に接続される、アルカリ形燃料電池の電池特性を検出するための部位である。検出部１０５は、アルカリ形燃料電池の電池特性として、アノード極とカソード極との間を流れる電流値の単位時間当たりの変化量Δｉを少なくとも検出する。本発明において、このΔｉは、アルカリ燃料電池がフラッディングまたはドライアップを生じる方向へ向かっているか否かを判断するためのパラメータである。したがって、Δｉを検出し、これに応じて還元剤の湿度を適切に調整することにより、フラッディングおよびドライアップを未然に防止することができる。

ここでΔｉは、下記式（６）：
Δｉ＝（ｉ₁−ｉ₀）／（ｔ₁−ｔ₀）〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕 （６）
〔ｉ₀は測定開始時間ｔ₀（ｍｉｎ）における電流量（ｍＡ／ｃｍ²）であり、ｉ₁は測定終了時間ｔ₁における電流量である。〕
で表される。測定時間（すなわち、ｔ₁−ｔ₀）は、１〜１０分の間で任意の測定時間を選択することができる。電流量ｉ₀、ｉ₁は、通常用いられている電流計やテスター等を用いて測定することができる。好ましくは、回路内に直接組み込んで電流量を常時測定することができる電流計が用いられる。

検出部１０５は、フラッディングまたはドライアップがすでに生じているか、あるいはそのような兆候が認められるかを判断するためのパラメータとして、アルカリ形燃料電池の出力電圧値の単位時間当たりの変化量ΔＶおよび抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲをさらに検出するものであることが好ましい。ΔＶはフラッディングを判断するために有効なパラメータであり、ΔＲはドライアップを判断するために有効なパラメータである。

ΔＶは、下記式（７）：
ΔＶ＝（Ｖ₁−Ｖ₀）／（ｔ₁−ｔ₀）〔ｍＶ／ｍｉｎ〕 （７）
〔Ｖ₀は測定開始時間ｔ₀（ｍｉｎ）における電圧量（ｍＶ）であり、Ｖ₁は測定終了時間ｔ₁における電圧量である。〕
で表される。測定時間（すなわち、ｔ₁−ｔ₀）は、１〜１０分の間で任意の測定時間を選択することができる。電圧量Ｖ₀、Ｖ₁は、通常用いられている電圧計やテスター等を用いて測定することができる。好ましくは、回路内に直接、並列に組み込んで電圧量を常時測定することができる電圧計が用いられる。

また、ΔＲは、下記式（８）：
ΔＲ＝１００×（Ｒ₁−Ｒ₀）／［Ｒ₀×（ｔ₁−ｔ₀）］〔％／ｍｉｎ〕 （８）
〔Ｒ₀は測定開始時間ｔ₀（ｍｉｎ）における抵抗値（ｍΩ）であり、Ｒ₁は測定終了時間ｔ₁における抵抗値（ｍΩ）である。〕
で表される。測定時間（すなわち、ｔ₁−ｔ₀）は、１〜１０分の間で任意の測定時間を選択することができる。抵抗値Ｒ₀、Ｒ₁は、電気化学インピーダンス法（交流インピーダンス法）または電流遮断法により測定することができる。電気化学インピーダンス法とは、燃料電池に電子負荷装置（ポテンショガルバノスタット）と周波数応答解析装置（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ， ＦＲＡ）とを接続し、装置に内蔵した発信器から燃料電池に対し、所定の周波数正弦波信号を出力し、燃料電池から入力される電圧および電流信号を、印加した周波数領域でデータ変換して電気化学インピーダンスを得、複素数平面での実軸と得られたインピーダンススペクトルとの接点から抵抗値を求める方法である。また、電流遮断法とは、燃料電池に電子負荷装置を接続し、電流遮断時にはオーム損失がゼロになり、燃料電池の動作電圧が瞬間的に変化（電圧増加）することを利用して、燃料電池への電流遮断時に得られる電流・電圧波形から抵抗値を算出する方法である。

上記の電気化学インピーダンス法および電流遮断法によって得られる、本発明において測定される抵抗は、一般に「セル抵抗」、「溶液抵抗」または「膜抵抗」と呼ばれる、アルカリ形燃料電池を構成するアニオン伝導性電解質膜、電極（触媒、電解質等）およびセパレータなどの抵抗である。このセル抵抗は、とりわけアニオン伝導性電解質膜の抵抗の寄与が大きく、そしてアニオン伝導性電解質膜の抵抗値はアニオン伝導性電解質膜の乾燥状態に大きく依存する。一方、アニオン伝導性電解質膜以外の抵抗（電極およびセパレータなどの抵抗）は、アニオン伝導性電解質膜の乾燥状態に関わらず、ほぼ一定の値を示す。したがって、本発明では、上記の電気化学インピーダンス法または電流遮断法によって得られるセル抵抗値をもってアニオン伝導性電解質膜の乾燥状態を把握する。すなわち本発明では、セル抵抗値の単位時間当たりの変化率（ΔＲ）が所定値Ｃ_R（ただし、Ｃ_Rは正の値である。）より大きい場合には、アニオン伝導性電解質膜の抵抗もまた、単位時間当たりの変化率が正の値を示している（抵抗が増加している）と評価され、アニオン伝導性電解質膜に「ドライアップ」が生じていると判断する。

なお、上述のように、燃料電池部１０１は、アルカリ形燃料電池を２以上備えることができる。この場合、Δｉ、または、Δｉ、ΔＶおよびΔＲ値は、それぞれのアルカリ形燃料電池ごとに測定されてもよいが、接続関係や制御の容易性の観点から、２以上のアルカリ形燃料電池を１つの燃料電池とみなして、全体としてのΔｉ、または、Δｉ、ΔＶおよびΔＲ値を測定することが好ましい。

（制御部）
制御部１０６は、検出部１０５から出力される検出結果信号（Δｉ、または、Δｉ、ΔＶおよびΔＲ値）に基づいて、調整部１０４による還元剤の流量および／または湿度の調整を制御する部位であり、調整部１０４および検出部１０５に接続される。調整部１０４および燃料電池部１０１が上述の温度検知手段を備える場合には、これらとも接続され、温度検知手段からの検知信号に基づいて、調湿器による温度調整を制御する。具体的には、制御部１０６は、検出部１０５から出力される検出結果信号を、後述するフローに従って逐次受信し、受信されたΔｉ、ΔＶ、ΔＲ値と、予め設定した所定値との大小関係を判定する（この点については後で詳述する。）。この判定結果に基づき、アノード極の湿度が最適になるよう調整部１０４の制御を行なう。制御部１０６としては、特に制限されず、たとえば、パーソナルコンピュータなどを用いることができる。

（その他の構成部位）
本発明のアルカリ形燃料電池システムは、酸化剤供給部に接続され、カソード極に供給される酸化剤の流量および／または湿度を調整するための、還元剤供給部に接続される調整部（第１調整部）とは別異の調整部（第２調整部）をさらに備えることができる。

上記式（１）に示されるように、アルカリ形燃料電池のカソード極では、反応により水が消費されるが、その水の消費量はアノード極−カソード極間に流れる電流量の増減に応じて増減し、したがって、カソード極の湿度（水分含有量）も増減することになる。このようなカソード極の湿度変動もまた、燃料電池の出力電圧の低下を招き得る。すなわち、カソード極の湿度が過度に高くなると、水がカソード極にて水膜状となってカソード極の細孔を閉塞させ、酸化剤の供給が阻害される「フラッディング」が生じる。また、湿度が過度に低くなると、電解質膜が乾燥した状態（「ドライアップ」）になることによって電解質膜のアニオン伝導抵抗が増加する。「フラッディング」および「ドライアップ」はともに燃料電池の出力電圧を低下させる要因である。

したがって、高い出力電圧を安定して維持するためには、カソード極の湿度（水分含有量）をも最適に調整することが好ましい。

アルカリ形燃料電池のカソード極に供給される酸化剤の流量（カソード極に導入される直前の流量）をＮ_t’、その酸化剤の湿度をφ_w’（ただし、０≦φ_w’≦１）とすると、この酸化剤の水分含有量はφ_w’×Ｎ_t’である。そして、カソード極内で消費される水の量をＮ_r’とすると、カソード極内での酸化剤の流量はおよそＮ_t’であり、その水分含有量はφ_w’×Ｎ_t’−Ｎ_r’と計算される。そうすると、カソード極内での酸化剤の湿度（カソード極の湿度と実質的に同じとみなすことができる。）は、下記式（９）：
カソード極内での酸化剤の湿度＝（φ_w’×Ｎ_t’−Ｎ_r’）／Ｎ_t’
＝φ_w’−Ｎ_r’／Ｎ_t’ （９）
と算出できる。

上記式（９）は、カソード極の湿度が、酸化剤の流量Ｎ_t’および／またはカソード極に導入される酸化剤の湿度φ_w’の調整により制御可能であることを意味している。また、アノード極−カソード極間に流れる電流量が増加してカソード極内で消費される水の量Ｎ_r’が増加すると、カソード極の湿度が低下することもわかる。

図３は、本発明に係るアルカリ形燃料電池システムの構成の他の一例を示す概略図であり、酸化剤供給部に接続され、カソード極に供給される酸化剤の流量および／または湿度を調整するための第２調整部をさらに備えるアルカリ形燃料電池システムの構成を示したものである。より具体的に説明すると、図３に示されるアルカリ形燃料電池システム３００は、アルカリ形燃料電池を含む燃料電池部３０１；燃料電池部３０１に接続され、アルカリ形燃料電池のアノード極に還元剤を供給するための還元剤供給部３０２；燃料電池部３０１に接続され、アルカリ形燃料電池のカソード極に酸化剤を供給するための酸化剤供給部３０３；還元剤供給部３０２に接続され、アノード極に供給される還元剤の流量および／または湿度を調整するための第１調整部３０４ａ；酸化剤供給部３０３に接続され、カソード極に供給される酸化剤の流量および／または湿度を調整するための第２調整部３０４ｂ；燃料電池部３０１に接続され、アルカリ形燃料電池のアノード極とカソード極との間を流れる電流値の単位時間当たりの変化量Δｉを少なくとも検出する検出部３０５；ならびに、第１および第２調整部３０４ａ，３０４ｂならびに検出部３０５に接続され、検出部３０５による検出結果に基づいて、第１調整部３０４ａによる還元剤の流量および／または湿度の調整、さらには第２調整部３０４ｂによる酸化剤の流量および／または湿度の調整を制御するための制御部３０６を含む。

第２調整部３０４ｂは、第１調整部３０４ａ（図１における調整部１０４）と同様であることができ、たとえば、酸化剤供給部３０３内に設けられた、酸化剤の流量を調整する流量調整弁あるいは酸化剤の湿度を調整する調湿器、またはこれらの双方であることができる。検出部３０５は、Δｉのほか、アルカリ形燃料電池の出力電圧値の単位時間当たりの変化量ΔＶおよび抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲをさらに検出するものであることが好ましい。

制御部３０６は、第１調整部３０４ａによる還元剤の流量および／または湿度の調整と、第２調整部３０４ｂによる酸化剤の流量および／または湿度の調整とをそれぞれ独立に制御できるものである。第１調整部３０４ａによる還元剤の流量および／または湿度の調整を制御する制御部と、第２調整部３０４ｂによる酸化剤の流量および／または湿度の調整を制御する制御部とを別個に備えていてもよい。

酸化剤の流量および／または湿度の制御を行なう上記構成のアルカリ形燃料電池システムによれば、Δｉ、さらにはΔＶおよびΔＲのような電池特性を検出し、当該検出結果に基づいてリアルタイムにアルカリ形燃料電池のアノード極に供給される還元剤の流量および／または湿度の最適化を行なうとともに、カソード極に供給される酸化剤の流量および／または湿度の最適化を行なうことができるため、アノード極、さらにはカソード極の湿度が最適化され、その結果、フラッディングおよびドライアップの未然防止または改善をより効果的に図ることが可能になる。これにより、安定して高い出力電圧を維持することができる。カソード極の湿度制御の具体的手法については後で詳述する。

本発明のアルカリ形燃料電池システムは、上記で述べたもの以外の他の構成部位を含むことができる。たとえば、本発明のアルカリ形燃料電池システムは、通常、アルカリ形燃料電池のアノードセパレータを通過した還元剤を外部に排出するための還元剤排出部、および、カソードセパレータを通過した酸化剤を外部に排出するための酸化剤排出部を備える。還元剤排出部および酸化剤排出部はそれぞれ、アノードセパレータの還元剤流路、カソードセパレータの酸化剤流路の出口側端部に接続することができる。また、燃料電池部から排出された還元剤を放出できる程度まで希釈するための希釈部、あるいは、燃料電池部から排出された還元剤を還元剤供給部に戻すためのリサイクル用配管が設けられてもよい。

＜アノード極の湿度制御＞
次に、上記アルカリ形燃料電池システムによるアノード極の湿度制御について、実施の形態を示して詳細に説明する。なお、下記に示すアノード極の湿度制御フローは、アルカリ形燃料電池の稼動中、所定の時間間隔を設けて繰り返し行なうことが好ましい。

（第１の実施形態）
図４は、本実施形態のアノード極の湿度制御を示すフローチャートである。図４に示される湿度制御においては、まず、検出部１０５によりΔｉが検出される。そして、検出されたΔｉ値が所定値Ａ_i（ただし、Ａ_iは負の値である。）より小さいか否か、および、所定値Ｂ_i（ただし、Ｂ_iは正の値である。）より大きいか否か（すなわち、０を含むＡ_i〜Ｂ_iの範囲内でないかどうか）が、制御部１０６により判定される（ステップＳ４０１）。この判定結果に基づき、制御部１０６は、調整部１０４を次のように制御する。

〔１〕Δｉが所定値Ａ_iより小さい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ４０２）。このような制御は、本発明では「Δｉ＜Ａ_i」との判定結果が「ドライアップを生じる方向へ向かっている」と判断されることに基づく。「Δｉ＜Ａ_i（電流値の低下）」は、アノード極での反応により生成する水量の低下、ひいてはアノード極の湿度の低下をもたらし、結果、ドライアップを生じやすいからである。

〔２〕Δｉが所定値Ｂ_iより大きい場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ４０３）。このような制御は、本発明では「Δｉ＞Ｂ_i」との判定結果が「フラッディングを生じる方向へ向かっている」と判断されることに基づく。「Δｉ＞Ｂ_i（電流値の上昇）」は、アノード極での反応により生成する水量の増加、ひいてはアノード極の湿度の増加をもたらし、結果、フラッディングを生じやすいからである。

このように、本実施形態に係るアノード極の湿度制御は、ドライアップおよびフラッディングの発生を未然に防止するために適用することができる。すなわち、本例の湿度制御は、Δｉの検出結果に基づいて、フィードフォワード制御を行なうものである。また、本実施形態に係るアノード極の湿度制御は、電流変化のみを検出すればよいため、迅速な制御を行なうことができる点において有利である。

アノード極の湿度制御は、還元剤の流量調整のみで行なってもよいし、還元剤の湿度調整のみで行なってもよいし、流量および湿度の双方を調整することにより行なってもよい（以下に示す他の実施形態においても同様）。還元剤の流量調整は、アノード極の湿度制御を容易、かつ迅速に行なうことができる点で有利である。一方、還元剤の湿度調整は、アノード極の湿度制御を高い精度で行なうことができる点で有利である。

所定値Ａ_iは、好ましくは−５０〜−２５〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内であり、より好ましくは−４０〜−３０〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内である。また、所定値Ｂ_iは、好ましくは＋２５〜＋５０〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内であり、より好ましくは＋３０〜＋４０〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内である。

本実施形態において、検出されたΔｉ値がＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、少なくとも暫くはドライアップおよびフラッディングの発生はないと判断して、次回のΔｉの検出時まで調整部１０４による還元剤の流量および／または湿度の調整を実施しないこともできるが、Δｉ値がＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合においても、ドライアップまたはフラッディングが生じている可能性があることから、後述する第２または第３の実施形態の制御フローを引き続き実施することが好ましい（第４の実施形態参照）。

なお、アノード極の湿度を低減させるために還元剤の流量を増加させる場合においては、還元剤の利用効率を考慮して、還元剤の流量を極端に大きくすることは避けることが好ましい。一方、アノード極の湿度を増加させるために還元剤の流量を低減させる場合においては、要求される電力量を供給できなくなるおそれがあることから、還元剤の流量を極端に小さくすることは避けることが好ましい。また、アノード極の湿度を低減させるために還元剤の湿度を低減させる場合においては、還元剤の湿度を極端に小さくすることは避けることが好ましい。アノード極の入口側の湿度が極端に低くなることによってアノード極の入口側と出口側との間で極端な湿度差が生じ、ひいては反応量に極端な差が生じて、燃料電池の劣化が生じやすくなるためである。このような適切な範囲内での還元剤の流量および／または湿度の調整は、たとえば、上述した調整後（または調整前後）の還元剤の流量および／または湿度を検知する検知器の検知結果に基づく制御により達成することができる。以上の還元剤の流量および湿度の下限値および上限値に関する事項は、後述する他の湿度制御フローにおいても当てはまる。

（第２の実施形態）
図５は、本実施形態のアノード極の湿度制御を示すフローチャートである。図５に示される湿度制御においては、まず、検出部１０５によりΔｉが検出される。そして、検出されたΔｉ値が０を含むＡ_i〜Ｂ_i（Ａ_iおよびＢ_iは上記と同じ意味である。）の範囲内であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ５０１）。ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部１０６は、検出部１０５がΔＲを検出するように制御する（なお、ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内でない場合には、上記第１の実施形態に示される制御フローを実施すればよい）。そして、検出されたΔＲ値が所定値Ｃ_R（ただし、Ｃ_Rは正の値である。）以下であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ５０２）。この判定結果に基づき、制御部１０６は、調整部１０４等を次のように制御する。

〔１〕ΔＲが所定値Ｃ_R以下である場合には、制御部１０６は、検出部１０５がΔＶを検出するように制御する。そして、検出されたΔＶ値が所定値Ｄ_v（ただし、Ｄ_vは負の値である。）未満であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ５０３）。検出されたΔＶが所定値Ｄ_v未満の場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ５０４）。このような制御は、本発明では、「ΔＲ≦Ｃ_R」およびそれに続く「ΔＶ＜Ｄ_V」との判定結果が「電圧値の低下がドライアップではなく、フラッディングによるもの」と判断されることに基づく。すなわち、「ΔＶ＜Ｄ_V」（電圧値の低下）との判定結果はドライアップまたはフラッディングが生じていること、あるいはその傾向にあることを意味するが、「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果はドライアップ（あるいはその傾向）が生じていないことを意味している。

一方、検出されたΔＶ値がＤ_V以上である場合には、還元剤の流量および／または湿度の調整は不要である。「ΔＶ≧Ｄ_V」との判定結果は、電圧値が増加しており、ドライアップまたはフラッディング（あるいはそのような傾向）を生じていないと判断されるためである。

〔２〕ΔＲが所定値Ｃ_Rより大きい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ５０５）。このような制御は、本発明では、「ΔＲ＞Ｃ_R」との判定結果が「ドライアップ（あるいはその傾向）を生じている」と判断されることに基づく。

所定値Ｃ_Rは、好ましくは＋５〜＋２０〔％／ｍｉｎ〕の範囲内であり、より好ましくは＋５〜＋１０〔％／ｍｉｎ〕の範囲内である。また、所定値Ｄ_vは、好ましくは−５０〜−２〔ｍＶ／ｍｉｎ〕の範囲内であり、より好ましくは−３０〜−１０〔ｍＶ／ｍｉｎ〕の範囲内である。

このように、本実施形態では、Δｉに加えて、アルカリ形燃料電池のΔＲおよび必要に応じてΔＶをこの順で検出し、アノード極の湿度の最適化を行なう。これらの電池特性をリアルタイムに検出することにより、アノード極の湿度状態（ドライアップまたはフラッディングを生じているか）を把握することができ、これに応じてアノード極の湿度を最適に制御することができる。本例の湿度制御は、ΔＲやΔＶの検出結果に基づいて、フィードバック制御を行なうものである。特に、本実施形態によれば、ステップＳ５０２において「ΔＲ≦Ｃ_R」でない（すなわち、「ΔＲ＞Ｃ_R」）と判断されれば、ΔＶの検出は不要であり、比較的簡便にアノード極の湿度の最適化を行なうことができる。

（第３の実施形態）
図６は、本実施形態のアノード極の湿度制御を示すフローチャートである。図６に示される湿度制御においては、まず、検出部１０５によりΔｉが検出される。そして、検出されたΔｉ値が０を含むＡ_i〜Ｂ_i（Ａ_iおよびＢ_iは上記と同じ意味である。）の範囲内であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ６０１）。ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部１０６は、検出部１０５がΔＶを検出するように制御する（なお、ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内でない場合には、上記第１の実施形態に示される制御フローを実施すればよい）。そして、検出されたΔＶ値が所定値Ｄ_v（Ｄ_vは上記と同じ意味である。）未満であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ６０２）。この判定結果に基づき、制御部１０６は、調整部１０４等を次のように制御する。

〔１〕ΔＶが所定値Ｄ_v未満である場合には、制御部１０６は、検出部１０５がΔＲを検出するように制御する。そして、検出されたΔＲ値が所定値Ｃ_R（Ｃ_Rは上記と同じ意味である。）以下であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ６０３）。検出されたΔＲが所定値Ｃ_R以下の場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ６０４）。このような制御は、本発明では、「ΔＶ＜Ｄ_V」およびそれに続く「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果が「電圧値の低下がドライアップではなく、フラッディングによるもの」と判断されることに基づく。すなわち、「ΔＶ＜Ｄ_V」（電圧値の低下）との判定結果はドライアップまたはフラッディングが生じていること、あるいはその傾向にあることを意味するが、「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果はドライアップ（あるいはその傾向）が生じていないことを意味している。

一方、ステップＳ６０３にて検出されたΔＲ値がＣ_Rより大きい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ６０５）。このような制御は、本発明では、「ΔＲ＞Ｃ_R」との判定結果が「ドライアップ（あるいはその傾向）を生じている」と判断されることに基づく。

〔２〕ΔＶが所定値Ｄ_v以上の場合には、還元剤の流量および／または湿度の調整は不要である。「ΔＶ≧Ｄ_V」との判定結果は、電圧値が増加しており、ドライアップまたはフラッディング（あるいはそのような傾向）を生じていないと判断されるためである。

このように、本実施形態では、Δｉに加えて、アルカリ形燃料電池のΔＶおよび必要に応じてΔＲをこの順で検出し、アノード極の湿度の最適化を行なう。これらの電池特性をリアルタイムに検出することにより、アノード極の湿度状態（ドライアップまたはフラッディングを生じているか）を把握することができ、これに応じてアノード極の湿度を最適に制御することができる。本例の湿度制御は、ΔＲやΔＶの検出結果に基づいて、フィードバック制御を行なうものである。特に、本実施形態によれば、ステップＳ６０２において「ΔＶ＜Ｄ_V」でない（すなわち、「ΔＶ≧Ｄ_V」）と判断されれば、ΔＲの検出は不要であり、比較的簡便にアノード極の湿度の最適化を行なうことができる。ΔＶの検出はΔＲより簡便であり、この点においても本実施形態は有利な形態である。

（第４の実施形態）
図７および８は、本実施形態のアノード極の湿度制御を示すフローチャートである。本実施形態のアノード極の湿度制御は、上記第１の実施形態と、上記第２または第３の実施形態とを組み合わせたものである。図７に示す制御フローが上記第１の実施形態と第２の実施形態とを組み合わせであり、図８に示す制御フローが上記第１の実施形態と第３の実施形態とを組み合わせである。すなわち、本実施形態は、上記第１の実施形態のステップＳ４０１（本実施形態におけるＳ７０１またはＳ８０１）において、「Ａ_i≦Δｉ≦Ｂ_i」と判定された場合に、上記第２の実施形態または第３の実施形態の制御フローを実施するものである。具体的には、制御部１０６は、調整部１０４等を次のように制御する。

（１）図７に示される実施形態（第１の実施形態と第２の実施形態との組み合わせ）
〔１〕ΔｉがＡ_iより小さい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ７０２）。

〔２〕ΔｉがＢ_iより大きい場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ７０３）。

〔３〕ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部１０６は、検出部１０５がΔＲを検出するように制御し、検出されたΔＲがＣ_R以下であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ７０４）。この判定結果に基づき、制御部１０６は、調整部１０４等を次のように制御する。

〔３−１〕ΔＲがＣ_R以下である場合には、制御部１０６は、検出部１０５がΔＶを検出するように制御する。そして、検出されたΔＶ値がＤ_v未満であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ７０５）。検出されたΔＶがＤ_v未満の場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ７０６）。一方、検出されたΔＶがＤ_V以上である場合には、還元剤の流量および／または湿度の調整は不要である。

〔３−２〕ΔＲがＣ_Rより大きい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ７０７）。

（２）図８に示される実施形態（第１の実施形態と第３の実施形態との組み合わせ）
〔１〕ΔｉがＡ_iより小さい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ８０２）。

〔２〕ΔｉがＢ_iより大きい場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ８０３）。

〔３〕ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部１０６は、検出部１０５がΔＶを検出するように制御し、検出されたΔＶ値がＤ_v未満であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ８０４）。この判定結果に基づき、制御部１０６は、調整部１０４等を次のように制御する。

〔３−１〕ΔＶがＤ_v未満である場合には、制御部１０６は、検出部１０５がΔＲを検出するように制御する。そして、検出されたΔＲ値がＣ_R以下であるか否かが、制御部１０６により判定される（ステップＳ８０５）。検出されたΔＲがＣ_R以下の場合には、還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ８０６）。一方、検出されたΔＲがＣ_Rより大きい場合には、還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ８０７）。

〔３−２〕ΔＶがＤ_v以上の場合には、還元剤の流量および／または湿度の調整は不要である。

本実施形態によれば、最初に検出するΔｉ値が採り得るすべての場合（Δｉ＜Ａ_i、Ａ_i≦Δｉ≦Ｂ_iおよびΔｉ＞Ｂ_i）に応じて、適切に還元剤の流量および／または湿度を調整し、アノード極の湿度を最適に制御することができるため、ドライアップおよびフラッディングを効果的に抑制または未然防止することができる。Δｉの検出結果に基づくアノード極の湿度制御は、ドライアップおよびフラッディングの発生の未然防止に有効であり、ΔＲやΔＶの検出結果に基づくアノード極の湿度制御は、ドライアップおよびフラッディングの発生（またはその傾向）を改善するのに有効である。このように本例の湿度制御は、Δｉの検出結果に基づくフィードフォワード制御とΔＲやΔＶの検出結果に基づくフィードバック制御の２つの制御手法を組み合わせたものである。

＜カソード極の湿度制御＞
次に、カソード極に供給される酸化剤の流量および／または湿度を調整する第２調整部をさらに備えるアルカリ形燃料電池システムによるカソード極の湿度制御について、実施の形態を示して詳細に説明する。下記に示すカソード極の湿度制御は、上記アノード極の湿度制御と並行して、独立に実施される。なお、下記に示すカソード極の湿度制御フローは、アルカリ形燃料電池の稼動中、所定の時間間隔を設けて繰り返し行なうことが好ましい。

（第１の実施形態）
図９は、本実施形態のカソード極の湿度制御を示すフローチャートである。図９に示される湿度制御においては、図３を参照して、まず、検出部３０５によりΔｉが検出される。そして、検出されたΔｉ値が所定値Ａ_i（Ａ_iは上記と同じ意味である。）より小さいか否か、および、所定値Ｂ_i（Ｂ_iは上記と同じ意味である。）より大きいか否か（すなわち、０を含むＡ_i〜Ｂ_iの範囲内でないかどうか）が、制御部３０６により判定される（ステップＳ９０１）。この判定結果に基づき、制御部３０６は、第２調整部３０４ｂを次のように制御する。

〔１〕Δｉが所定値Ａ_iより小さい場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ９０２）。このような制御は、本発明では「Δｉ＜Ａ_i」との判定結果が「フラッディングを生じる方向へ向かっている」と判断されることに基づく。「Δｉ＜Ａ_i（電流値の低下）」は、カソード極での反応により消費される水量の低下、したがってカソード極の湿度の増加をもたらし、結果、フラッディングを生じやすいからである。

〔２〕Δｉが所定値Ｂ_iより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ９０３）。このような制御は、本発明では「Δｉ＞Ｂ_i」との判定結果が「ドライアップを生じる方向へ向かっている」と判断されることに基づく。「Δｉ＞Ｂ_i（電流値の上昇）」は、カソード極での反応により消費される水量の増加、したがってカソード極の湿度の低下をもたらし、結果、ドライアップを生じやすいからである。

このように、本実施形態に係るカソード極の湿度制御は、ドライアップおよびフラッディングの発生を未然に防止するために適用することができる。すなわち、本例の湿度制御は、Δｉの検出結果に基づいて、フィードフォワード制御を行なうものである。また、本実施形態に係るカソード極の湿度制御は、電流変化のみを検出すればよいため、迅速な制御を行なうことができる点において有利である。

カソード極の湿度制御は、アノード極の湿度制御と同様、酸化剤の流量調整のみで行なってもよいし、酸化剤の湿度調整のみで行なってもよいし、流量および湿度の双方を調整することにより行なってもよい（以下に示す他の実施形態においても同様）。酸化剤の流量調整は、カソード極の湿度制御を容易、かつ迅速に行なうことができる点で有利である。一方、酸化剤の湿度調整は、カソード極の湿度制御を高い精度で行なうことができる点で有利である。

本実施形態において、検出されたΔｉ値がＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、少なくとも暫くはドライアップおよびフラッディングの発生はないと判断して、次回のΔｉの検出時まで第２調整部３０４ｂによる酸化剤の流量および／または湿度の調整を実施しないこともできるが、Δｉ値がＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合においても、ドライアップまたはフラッディングが生じている可能性があることから、後述する第２または第３の実施形態の制御フローを引き続き実施することが好ましい（第４の実施形態参照）。

（第２の実施形態）
図１０は、本実施形態のカソード極の湿度制御を示すフローチャートである。図１０に示される湿度制御においては、図３を参照して、まず、検出部３０５によりΔｉが検出される。そして、検出されたΔｉ値が０を含むＡ_i〜Ｂ_i（Ａ_iおよびＢ_iは上記と同じ意味である。）の範囲内であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１００１）。ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部３０６は、検出部３０５がΔＲを検出するように制御する（なお、ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内でない場合には、上記第１の実施形態に示される制御フローを実施すればよい）。そして、検出されたΔＲ値が所定値Ｃ_R（Ｃ_Rは上記と同じ意味である。）以下であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１００２）。この判定結果に基づき、制御部３０６は、第２調整部３０４ｂ等を次のように制御する。

〔１〕ΔＲが所定値Ｃ_R以下である場合には、制御部３０６は、検出部３０５がΔＶを検出するように制御する。そして、検出されたΔＶ値が所定値Ｄ_v（Ｄ_vは上記と同じ意味である。）未満であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１００３）。検出されたΔＶが所定値Ｄ_v未満の場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ１００４）。このような制御は、本発明では、「ΔＲ≦Ｃ_R」およびそれに続く「ΔＶ＜Ｄ_V」との判定結果が「電圧値の低下がドライアップではなく、フラッディングによるもの」と判断されることに基づく。すなわち、「ΔＶ＜Ｄ_V」（電圧値の低下）との判定結果はドライアップまたはフラッディングが生じていること、あるいはその傾向にあることを意味するが、「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果はドライアップ（あるいはその傾向）が生じていないことを意味している。

一方、検出されたΔＶ値がＤ_V以上である場合には、酸化剤の流量および／または湿度の調整は不要である。「ΔＶ≧Ｄ_V」との判定結果は、電圧値が増加しており、ドライアップまたはフラッディング（あるいはそのような傾向）を生じていないと判断されるためである。

〔２〕ΔＲが所定値Ｃ_Rより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ１００５）。このような制御は、本発明では、「ΔＲ＞Ｃ_R」との判定結果が「ドライアップ（あるいはその傾向）を生じている」と判断されることに基づく。

このように、本実施形態では、Δｉに加えて、アルカリ形燃料電池のΔＲおよび必要に応じてΔＶをこの順で検出し、カソード極の湿度の最適化を行なう。これらの電池特性をリアルタイムに検出することにより、カソード極の湿度状態（ドライアップまたはフラッディングを生じているか）を把握することができ、これに応じてカソード極の湿度を最適に制御することができる。本例の湿度制御は、ΔＲやΔＶの検出結果に基づいて、フィードバック制御を行なうものである。特に、本実施形態によれば、ステップＳ１００２において「ΔＲ≦Ｃ_R」でない（すなわち、「ΔＲ＞Ｃ_R」）と判断されれば、ΔＶの検出は不要であり、比較的簡便にカソード極の湿度の最適化を行なうことができる。

（第３の実施形態）
図１１は、本実施形態のカソード極の湿度制御を示すフローチャートである。図１１に示される湿度制御においては、図３を参照して、まず、検出部３０５によりΔｉが検出される。そして、検出されたΔｉ値が０を含むＡ_i〜Ｂ_i（Ａ_iおよびＢ_iは上記と同じ意味である。）の範囲内であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１１０１）。ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部３０６は、検出部３０５がΔＶを検出するように制御する（なお、ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内でない場合には、上記第１の実施形態に示される制御フローを実施すればよい）。そして、検出されたΔＶ値が所定値Ｄ_v（Ｄ_vは上記と同じ意味である。）未満であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１１０２）。この判定結果に基づき、制御部３０６は、第２調整部３０４ｂ等を次のように制御する。

〔１〕ΔＶが所定値Ｄ_v未満である場合には、制御部３０６は、検出部３０５がΔＲを検出するように制御する。そして、検出されたΔＲ値が所定値Ｃ_R（Ｃ_Rは上記と同じ意味である。）以下であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１１０３）。検出されたΔＲが所定値Ｃ_R以下の場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ１１０４）。このような制御は、本発明では、「ΔＶ＜Ｄ_V」およびそれに続く「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果が「電圧値の低下がドライアップではなく、フラッディングによるもの」と判断されることに基づく。すなわち、「ΔＶ＜Ｄ_V」（電圧値の低下）との判定結果はドライアップまたはフラッディングが生じていること、あるいはその傾向にあることを意味するが、「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果はドライアップ（あるいはその傾向）が生じていないことを意味している。

一方、ステップＳ１１０３にて検出されたΔＲ値がＣ_Rより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ１１０５）。このような制御は、本発明では、「ΔＲ＞Ｃ_R」との判定結果が「ドライアップ（あるいはその傾向）を生じている」と判断されることに基づく。

〔２〕ΔＶが所定値Ｄ_v以上の場合には、酸化剤の流量および／または湿度の調整は不要である。「ΔＶ≧Ｄ_V」との判定結果は、電圧値が増加しており、ドライアップまたはフラッディング（あるいはそのような傾向）を生じていないと判断されるためである。

このように、本実施形態では、Δｉに加えて、アルカリ形燃料電池のΔＶおよび必要に応じてΔＲをこの順で検出し、カソード極の湿度の最適化を行なう。これらの電池特性をリアルタイムに検出することにより、カソード極の湿度状態（ドライアップまたはフラッディングを生じているか）を把握することができ、これに応じてカソード極の湿度を最適に制御することができる。本例の湿度制御は、ΔＲやΔＶの検出結果に基づいて、フィードバック制御を行なうものである。特に、本実施形態によれば、ステップＳ１１０２において「ΔＶ＜Ｄ_V」でない（すなわち、「ΔＶ≧Ｄ_V」）と判断されれば、ΔＲの検出は不要であり、比較的簡便にカソード極の湿度の最適化を行なうことができる。ΔＶの検出はΔＲより簡便であり、この点においても本実施形態は有利な形態である。

（第４の実施形態）
図１２および１３は、本実施形態のカソード極の湿度制御を示すフローチャートである。本実施形態のカソード極の湿度制御は、上記第１の実施形態と、上記第２または第３の実施形態とを組み合わせたものである。図１２に示す制御フローが上記第１の実施形態と第２の実施形態とを組み合わせであり、図１３に示す制御フローが上記第１の実施形態と第３の実施形態とを組み合わせである。すなわち、本実施形態は、上記第１の実施形態のステップＳ９０１（本実施形態におけるＳ１２０１またはＳ１３０１）において、「Ａ_i≦Δｉ≦Ｂ_i」と判定された場合に、上記第２の実施形態または第３の実施形態の制御フローを実施するものである。具体的には、図３を参照して、制御部３０６は、第２調整部３０４ｂ等を次のように制御する。

（１）図１２に示される実施形態（第１の実施形態と第２の実施形態との組み合わせ）
〔１〕ΔｉがＡ_iより小さい場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ１２０２）。

〔２〕ΔｉがＢ_iより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ１２０３）。

〔３〕ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部３０６は、検出部３０５がΔＲを検出するように制御し、検出されたΔＲがＣ_R以下であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１２０４）。この判定結果に基づき、制御部３０６は、第２調整部３０４ｂ等を次のように制御する。

〔３−１〕ΔＲがＣ_R以下である場合には、制御部３０６は、検出部３０５がΔＶを検出するように制御する。そして、検出されたΔＶ値がＤ_v未満であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１２０５）。検出されたΔＶがＤ_v未満の場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ１２０６）。一方、検出されたΔＶがＤ_V以上である場合には、酸化剤の流量および／または湿度の調整は不要である。

〔３−２〕ΔＲがＣ_Rより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ１２０７）。

（２）図１３に示される実施形態（第１の実施形態と第３の実施形態との組み合わせ）
〔１〕ΔｉがＡ_iより小さい場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ１３０２）。

〔２〕ΔｉがＢ_iより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ１３０３）。

〔３〕ΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合、制御部３０６は、検出部３０５がΔＶを検出するように制御し、検出されたΔＶ値がＤ_v未満であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１３０４）。この判定結果に基づき、制御部３０６は、第２調整部３０４ｂ等を次のように制御する。

〔３−１〕ΔＶがＤ_v未満である場合には、制御部３０６は、検出部３０５がΔＲを検出するように制御する。そして、検出されたΔＲ値がＣ_R以下であるか否かが、制御部３０６により判定される（ステップＳ１３０５）。検出されたΔＲがＣ_R以下の場合には、酸化剤の流量の低減および／または酸化剤の湿度の低減を行なうように制御する（ステップＳ１３０６）。一方、検出されたΔＲがＣ_Rより大きい場合には、酸化剤の流量の増加および／または酸化剤の湿度の増加を行なうように制御する（ステップＳ１３０７）。

〔３−２〕ΔＶがＤ_v以上の場合には、酸化剤の流量および／または湿度の調整は不要である。

本実施形態によれば、最初に検出するΔｉ値が採り得るすべての場合（Δｉ＜Ａ_i、Ａ_i≦Δｉ≦Ｂ_iおよびΔｉ＞Ｂ_i）に応じて、適切に酸化剤の流量および／または湿度を調整し、カソード極の湿度を最適に制御することができるため、ドライアップおよびフラッディングをより効果的に抑制または未然防止することができる。Δｉの検出結果に基づくカソード極の湿度制御は、ドライアップおよびフラッディングの発生の未然防止に有効であり、ΔＲやΔＶの検出結果に基づくカソード極の湿度制御は、ドライアップおよびフラッディングの発生（またはその傾向）を改善するのに有効である。このように本例の湿度制御は、Δｉの検出結果に基づくフィードフォワード制御とΔＲやΔＶの検出結果に基づくフィードバック制御の２つの制御手法を組み合わせたものである。

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔アルカリ形燃料電池システムの作製〕
＜実施例１＞
以下の手順でアルカリ形燃料電池システムを作製した。

（１）膜電極複合体の作製
芳香族ポリエーテルスルホン酸と芳香族ポリチオエーテルスルホン酸との共重合体をクロロメチル化した後、アミノ化することにより、触媒層用のアニオン伝導性固体高分子電解質を得た。これをテトラヒドロフランに添加することにより、５重量％アニオン伝導性固体高分子電解質溶液を得た。

Ｐｔ担持量が５０重量％のＰｔ／Ｃである触媒担持カーボン粒子（田中貴金属社製「ＴＥＣ１０Ｅ５０Ｅ」）と、上記で得られた電解質溶液とを、重量比で２／０．２となるように混合し、さらにイオン交換水およびエタノールを添加することにより、アノード触媒層用の触媒ペーストを作製した。

同様に、Ｐｔ担持量が５０重量％のＰｔ／Ｃである触媒担持カーボン粒子（田中貴金属社製「ＴＥＣ１０Ｅ５０Ｅ」）と、上記で得られた電解質溶液とを、重量比で２／０．２となるように混合し、さらにイオン交換水およびエタノールを添加することにより、カソード触媒層用の触媒ペーストを作製した。

次に、アノードガス拡散層としてカーボンペーパー（東レ社製「ＴＧＰ−Ｈ−０６０」、厚み約１９０μｍ）を縦２３ｍｍ×横２３ｍｍのサイズに切り出し、そのアノードガス拡散層の一方の面に、上記のアノード触媒層用の触媒ペーストを触媒量が０．５ｍｇ／ｃｍ²となるように、縦２３ｍｍ×横２３ｍｍのウィンドウを有したスクリーン印刷版を用いて塗布し、室温にて乾燥させることにより、アノードガス拡散層であるカーボンペーパーの片面の全面にアノード触媒層が形成されたアノード極を作製した。得られたアノード極の厚みは約２００μｍであった。

同様に、カソードガス拡散層としてカーボンペーパー（東レ社製「ＴＧＰ−Ｈ−０６０」、厚み約１９０μｍ）を縦２３ｍｍ×横２３ｍｍのサイズに切り出し、そのカソードガス拡散層の一方の面に、上記のカソード触媒層用の触媒ペーストを触媒量が０．５ｍｇ／ｃｍ²となるように、縦２３ｍｍ×横２３ｍｍのウィンドウを有したスクリーン印刷版を用いて塗布し、室温にて乾燥させることにより、カソードガス拡散層であるカーボンペーパーの片面の全面にカソード触媒層が形成されたカソード極を作製した。得られたカソード極の厚みは約２００μｍであった。

次に、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出したフッ素樹脂系高分子電解質（旭化成社製「アシプレックス」）をアニオン伝導性固体高分子電解質膜として用い、上記アノード極と電解質膜と上記カソード極をこの順で、それぞれの触媒層が電解質膜に対向するように重ね合わせた後、１３０℃、１０ｋＮで２分間の熱圧着を行なうことにより、アノード極およびカソード極を電解質膜に接合し、膜電極複合体を得た。上記重ね合わせは、アノード極とカソード極の電解質膜の面内における位置が一致するように、かつアノード極と電解質膜とカソード極の中心が一致するように行なった。

（２）アルカリ形燃料電池の作製
上記膜電極複合体を、市販の燃料電池セル（エレクトロケム社製）を分解して取り出した部品と組み合わせて燃料電池を作製した。具体的には、まず、アノード極側集電体（エンドプレート）／カーボン製アノード極セパレータ（ガスフロープレート）／ポリテトラフルオロエチレン製ガスケット／膜電極複合体／ポリテトラフルオロエチレン製ガスケット／カーボン製カソード極セパレータ（ガスフロープレート）／カソード極側集電体（エンドプレート）の順に積層した。なお、両ガスケットの中心部には貫通孔が形成されているため、得られた積層体において、各極セパレータと膜電極複合体とは接触している。最後に、Ｍ３のボルトおよびナットを用いて５Ｎ・ｍで締め付けることによって、アルカリ形燃料電池を得た。

（３）アルカリ形燃料電池システムの作製
作製したアルカリ形燃料電池を燃料電池部１０１として用い、図１と同様の構成のアルカリ形燃料電池システムを作製した。具体的には次のとおりである。

還元剤供給部１０２としてのステンレス製の配管を燃料電池部１０１のアノード極セパレータに還元剤を供給できるように接続するとともに、酸化剤供給部１０３としてのステンレス製の配管を燃料電池部１０１のカソード極セパレータに酸化剤を供給できるように接続した。還元剤供給部１０２としてのステンレス製の配管は、調整部１０４としての流量調整弁および調湿器を有している。調湿器は、温度制御可能な水浴を有しており、還元剤を水浴中の水中へバブリングさせることにより加湿を行なうタイプである。検出部１０５としての電流計、電圧計および抵抗測定器（電気化学インピーダンス法により抵抗値を測定するための電子負荷装置および周波数応答解析装置）を、燃料電池部１０１のアノード極側集電体およびカソード極側集電体に接続した（電流計は燃料電池に対して直列、電圧計および抵抗測定器は燃料電池に対して並列に接続）。また、制御部１０６としてのパーソナルコンピュータを検出部１０５に接続して検出部１０５からの電気信号を受信可能にするとともに、調整部１０４に接続して、検出部１０５からの情報に基づき調整部１０４に制御情報を送信可能とした。また、燃料電池内部の温度をモニターするために、アノード極セパレータ内部の膜電極複合体近傍に温度センサを設置するとともに、調湿器内部の水浴の温度をモニターするための温度センサを該水浴中に設置した。これらの温度センサの検知結果を制御部１０６に送信できるようにした。

＜比較例１＞
調整部１０４および制御部１０６を有しないこと以外は実施例１と同様にしてアルカリ形燃料電池システムを作製した。

〔アノード極の湿度制御実験およびその評価〕
（１）図４に示されるフローチャートに従うアノード極の湿度制御
＜実施例２＞
実施例１で作製したアルカリ形燃料電池システムにおけるアルカリ形燃料電池のアノード極側集電体とカソード極側集電体とを電子機器を介して接続するとともに、アノード極セパレータに還元剤（Ｈ₂）を、カソード極セパレータに酸化剤（空気）を供給して、発電を開始した。この際、還元剤および酸化剤の流量および相対湿度、アノード極−カソード極間の電流量、ならびにアルカリ形燃料電池内の温度を一定に制御した（電流量＝３００ｍＡ／ｃｍ²、アルカリ形燃料電池内の温度＝５０℃）。その後、時刻Ｔ₀における電子機器からの出力増加要請に基づき、時刻Ｔ₀から時刻Ｔ₁にかけて直線的に電流量を６００ｍＡ／ｃｍ²まで増加させ、時刻Ｔ₂までこの電流量を維持した（Ｔ₁−Ｔ₀＝３分）。

以上の発電操作において、図４に示されるフローチャートに従い、次のようなアノード極の湿度制御を行なった。なお、所定値Ｂ_iは３０ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎに設定した。時刻Ｔ₀〜Ｔ₁における１分間、検出部１０５により電流量を測定して、電流量の単位時間当たりの変化量Δｉを検出し、「Δｉ＞Ｂ_i」との判定結果に基づき（ステップＳ４０１）、制御部１０６による制御により、還元剤の流量を２倍に増加させることにより、アノード極の湿度を低減させた（ステップＳ４０３）。このようなアノード極の湿度制御の結果、時刻Ｔ₁〜Ｔ₂において、安定した出力電圧を維持することができた。

次に、時刻Ｔ₂における電子機器からの出力低減要請に基づき、時刻Ｔ₂から時刻Ｔ₃にかけて直線的に電流量を６００ｍＡ／ｃｍ²から３００ｍＡ／ｃｍ²まで低下させ、以後この電流量を維持した（Ｔ₃−Ｔ₂＝３分）。

以上の発電操作において、図４に示されるフローチャートに従い、次のようなアノード極の湿度制御を行なった。なお、所定値Ａ_iは−３０ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎに設定した。時刻Ｔ₂〜Ｔ₃における１分間、検出部１０５により電流量を測定し、電流量の単位時間あたりの変化量Δｉを検出し、「Δｉ＜Ａ_i」との判定結果に基づき（ステップＳ４０１）、制御部１０６による制御により、還元剤の流量を半減させ、発電初期の流量に戻すことにより、アノード極の湿度を増加させた（ステップＳ４０２）。このようなアノード極の湿度制御の結果、時刻Ｔ₃以降において、安定した出力電圧を維持することができた。

＜実施例３＞
ステップＳ４０３において、還元剤の流量を増加させる代わりに、還元剤の相対湿度を初期値の約９５％となるように調整し、アノード極の湿度を低減させた以外は実施例２と同様にしてアノード極の湿度制御を行なった。また、ステップＳ４０２において、還元剤の流量を低減させる代わりに、還元剤の相対湿度を増加させ、発電初期の相対湿度に戻すことにより、アノード極の湿度を増加させた以外は実施例２と同様にしてアノード極の湿度制御を行なった。このようなアノード極の湿度制御の結果、時刻Ｔ₁〜Ｔ₂および時刻Ｔ₃以降において、安定した出力電圧を維持することができた。なお、相対湿度の増減は、調整部１０４の調湿器の温度を調整することにより行なった。

＜比較例２＞
比較例１で作製したアルカリ形燃料電池システム（調整部１０４および制御部１０６を有しない。）を用いたこと以外は実施例２と同様にして発電操作を行なった。電子機器からの出力増加／低減要請に応じて、実施例２と同様に電流量を増加／低下させたが、発電開始以降、還元剤の流量および相対湿度は一定に維持した（これらの一定値は実施例２および３の初期値と同じである）。結果、時刻Ｔ₁〜Ｔ₂において、フラッディングが原因と見られる出力電圧の漸次的な低下が認められた。また、時刻Ｔ₃以降においては、ドライアップが原因と見られる出力電圧の漸次的な低下が認められた。

（２）図５に示されるフローチャートに従うアノード極の湿度制御
＜実施例４＞
実施例１で作製したアルカリ形燃料電池システムにおけるアルカリ形燃料電池のアノード極側集電体とカソード極側集電体とを電子機器を介して接続するとともに、アノード極セパレータに還元剤（Ｈ₂）を、カソード極セパレータに酸化剤（空気）を供給して、発電を開始した。この際、還元剤および酸化剤の流量および相対湿度、アノード極−カソード極間の電流量、ならびにアルカリ形燃料電池内の温度を一定に制御した（電流量＝３００ｍＡ／ｃｍ²、アルカリ形燃料電池内の温度＝５０℃）。その後、時刻Ｔ₀における電子機器からの出力増加要請に基づき、時刻Ｔ₀から時刻Ｔ₁にかけて直線的に電流量を７００ｍＡ／ｃｍ²まで増加させ、以後この電流量を維持した。

以上の発電操作において、図５に示されるフローチャートに従い、次のようなアノード極の湿度制御を行なった。なお、所定値Ａ_iは−３０ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ、Ｂ_iは３０ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ、Ｃ_Rは５％／ｍｉｎ、Ｄ_Vは−３０ｍＶ／ｍｉｎに設定した。時刻Ｔ₁以後における１分間、検出部１０５により電流量を測定し、電流量の単位時間当たりの変化量Δｉ＝５ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎとの検出結果から、「Ａ_i≦Δｉ≦Ｂ_i」との判定結果を得た（ステップＳ５０１）。続いて、当該判定結果に基づき抵抗値を測定し（測定時間１分）、抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲ＝２％／ｍｉｎとの検出結果から、「ΔＲ≦Ｃ_R」との判定結果を得た（ステップＳ５０２）。さらに続いて、当該判定結果に基づき出力電圧値を測定し（測定時間１分）、出力電圧値の単位時間当たりの変化量ΔＶ＝−６０ｍＶ／ｍｉｎとの検出結果から、「ΔＶ＜Ｄ_V」との判定結果を得た（ステップＳ５０３）。

当該判定結果に基づき、制御部１０６による制御により、還元剤の流量を約２．３倍に増加させることにより、アノード極の湿度を低減させた（ステップＳ５０４）。なお、以上のような図５に示される一連のフローを終了した後、図５のフローを複数回実施して、流量の微小な増減を行ない、流量を微調整（最適化）した。フロー終了から次のフロー開始までの時間間隔は５分とした。以上のようなアノード極の湿度制御の結果、出力電圧の低下が収まり、安定した出力電圧を達成することができた。

＜実施例５＞
ステップＳ５０４において、還元剤の流量を増加させる代わりに、還元剤の相対湿度を初期値の約９５％となるように調整し、アノード極の湿度を低減させた以外は実施例４と同様にしてアノード極の湿度制御を行なった。なお、相対湿度を初期値の約９５％となるように低減させた後、図５のフローを複数回実施して、相対湿度の微小な増減を行ない、相対湿度を微調整（最適化）した。フロー終了から次のフロー開始までの時間間隔は５分とした。このようなアノード極の湿度制御の結果、出力電圧の低下が収まり、安定した出力電圧を達成することができた。

＜比較例３＞
比較例１で作製したアルカリ形燃料電池システム（調整部１０４および制御部１０６を有しない。）を用いたこと以外は実施例４と同様にして発電操作を行なった。電子機器からの出力増加要請に応じて、実施例４と同様に電流量を７００ｍＡ／ｃｍ²まで増加させたが、発電開始以降、還元剤の流量および相対湿度は一定に維持した（これらの一定値は実施例４および５の初期値と同じである）。結果、時刻Ｔ₁以降、時間の経過とともに、フラッディングが原因と見られる出力電圧の低下が徐々に顕著になっていった。

＜実施例６＞
実施例１で作製したアルカリ形燃料電池システムにおけるアルカリ形燃料電池のアノード極側集電体とカソード極側集電体とを電子機器を介して接続するとともに、アノード極セパレータに還元剤（Ｈ₂）を、カソード極セパレータに酸化剤（空気）を供給して、発電を開始した。この際、還元剤および酸化剤の流量および相対湿度、アノード極−カソード極間の電流量、ならびにアルカリ形燃料電池内の温度を一定に制御した（電流量＝７００ｍＡ／ｃｍ²、アルカリ形燃料電池内の温度＝５０℃）。その後、時刻Ｔ₀における電子機器からの出力低減要請に基づき、時刻Ｔ₀から時刻Ｔ₁にかけて直線的に電流量を２００ｍＡ／ｃｍ²まで低下させ、以後この電流量を維持した。

以上の発電操作において、図５に示されるフローチャートに従い、次のようなアノード極の湿度制御を行なった。なお、所定値Ａ_iは−３０ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ、Ｂ_iは３０ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ、Ｃ_Rは５％／ｍｉｎ、Ｄ_Vは−３０ｍＶ／ｍｉｎに設定した。時刻Ｔ₁以後における１分間、検出部１０５により電流量を測定し、Δｉ＝−５ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎとの検出結果から、「Ａ_i≦Δｉ≦Ｂ_i」との判定結果を得た（ステップＳ５０１）。続いて、当該判定結果に基づき抵抗値を測定し（測定時間１分）、抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲ＝１０％／ｍｉｎとの検出結果から、「ΔＲ＞Ｃ_R」との判定結果を得た（ステップＳ５０２）。

当該判定結果に基づき、制御部１０６による制御により、還元剤の流量を初期値の約６０％となるように調整し、アノード極の湿度を増加させた（ステップＳ５０５）。流量を初期値の約６０％となるように低減させた後、図５のフローを複数回実施して、流量の微小な増減を行ない、流量を微調整（最適化）した。フロー終了から次のフロー開始までの時間間隔は５分とした。以上のようなアノード極の湿度制御の結果、抵抗値の増加が収まり、これに伴い、出力電圧も安定するようになった。

＜実施例７＞
ステップＳ５０５において、還元剤の流量を低減させる代わりに、還元剤の相対湿度を初期値の約１０４％となるように調整し、アノード極の湿度を増加させた以外は実施例６と同様にしてアノード極の湿度制御を行なった。なお、相対湿度を初期値の約１０４％となるように増加させた後、図５のフローを複数回実施して、相対湿度の微小な増減を行ない、相対湿度を微調整（最適化）した。フロー終了から次のフロー開始までの時間間隔は５分とした。このようなアノード極の湿度制御の結果、抵抗値の増加が収まり、これに伴い、出力電圧も安定するようになった。

＜比較例４＞
比較例１で作製したアルカリ形燃料電池システム（調整部１０４および制御部１０６を有しない。）を用いたこと以外は実施例６と同様にして発電操作を行なった。電子機器からの出力低減要請に応じて、実施例６と同様に電流量を２００ｍＡ／ｃｍ²まで低下させたが、発電開始以降、還元剤の流量および相対湿度は一定に維持した（これらの一定値は実施例６および７の初期値と同じである）。結果、時刻Ｔ₁以降、時間の経過とともに、ドライアップが原因と見られる抵抗値の増加および出力電圧の低下が徐々に顕著になっていった。

１００，３００ アルカリ形燃料電池システム、１０１，３０１ 燃料電池部、１０２，３０２ 還元剤供給部、１０３，３０３ 酸化剤供給部、１０４ 調整部、１０５，３０５ 検出部、１０６，３０６ 制御部、２００ アルカリ形燃料電池、２０１ アニオン伝導性電解質膜、２０２ アノード極、２０３ カソード極、２０４ アノードセパレータ、２０５ カソードセパレータ、２０６ 還元剤流路、２０７ 酸化剤流路、２１０ 膜電極複合体、３０４ａ 第１調整部、３０４ｂ 第２調整部。

Claims (11)

1. アノード極、アニオン伝導性電解質膜およびカソード極をこの順で備えるアルカリ形燃料電池を含む燃料電池部と、
   前記アノード極に還元剤を供給するための還元剤供給部と、
   前記カソード極に酸化剤を供給するための酸化剤供給部と、
   前記アノード極に供給される還元剤の流量および／または湿度を調整するための調整部と、
   前記アルカリ形燃料電池のアノード極とカソード極との間を流れる電流値の単位時間当たりの変化量Δｉを少なくとも検出する検出部と、
   前記調整部および前記検出部に接続され、前記検出部による検出結果に基づいて、前記調整部による前記還元剤の流量および／または湿度の調整を制御するための制御部と、
   を備え、
   前記検出部によって検出されたΔｉが所定値Ａ _i （ただし、Ａ _i は負の値である。）より小さい場合には、前記制御部は、前記調整部が還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御し、
   前記検出部によって検出されたΔｉが所定値Ｂ _i （ただし、Ｂ _i は正の値である。）より大きい場合には、前記制御部は、前記調整部が還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御するアルカリ形燃料電池システム。
2. 前記検出部は、前記アルカリ形燃料電池の出力電圧値の単位時間当たりの変化量ΔＶおよび抵抗値の単位時間当たりの変化率ΔＲをさらに検出するものである請求項１に記載のアルカリ形燃料電池システム。
3. 前記検出部によって検出されたΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合において、
   前記検出部によって検出されたΔＲが所定値Ｃ_R（ただし、Ｃ_Rは正の値である。）以下である場合には、前記制御部は、前記検出部がΔＶを検出するように制御するとともに、該ΔＶが所定値Ｄ_V（ただし、Ｄ_Vは負の値である。）未満である場合には、前記調整部が還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御し、
   前記検出部によって検出されたΔＲが所定値Ｃ_Rより大きい場合には、前記制御部は、前記調整部が還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する請求項２に記載のアルカリ形燃料電池システム。
4. 前記検出部によって検出されたΔｉがＡ_i〜Ｂ_iの範囲内である場合において、
   前記検出部によって検出されたΔＶが所定値Ｄ_V（ただし、Ｄ_Vは負の値である。）未満である場合には、前記制御部は、前記検出部がΔＲを検出するように制御するとともに、該ΔＲが所定値Ｃ_R（ただし、Ｃ_Rは正の値である。）以下である場合には、前記調整部が還元剤の流量の増加および／または還元剤の湿度の低減を行なうように制御し、該ΔＲが所定値Ｃ_Rより大きい場合には、前記調整部が還元剤の流量の低減および／または還元剤の湿度の増加を行なうように制御する請求項２に記載のアルカリ形燃料電池システム。
5. Δｉの所定値Ａ_iが−５０〜−２５〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内であり、所定値Ｂ_iが＋２５〜＋５０〔ｍＡ／ｃｍ²・ｍｉｎ〕の範囲内である請求項１〜４のいずれかに記載のアルカリ形燃料電池システム。
6. ΔＲの所定値Ｃ_Rが＋５〜＋２０〔％／ｍｉｎ〕の範囲内である請求項３または４に記載のアルカリ形燃料電池システム。
7. ΔＶの所定値Ｄ_Vが−５０〜−２〔ｍＶ／ｍｉｎ〕の範囲内である請求項３、４または６に記載のアルカリ形燃料電池システム。
8. 前記アルカリ形燃料電池は、アノードセパレータ、アノード極、アニオン伝導性電解質膜、カソード極およびカソードセパレータをこの順で備える請求項１〜７のいずれかに記載のアルカリ形燃料電池システム。
9. 前記還元剤供給部は、還元剤供給源と前記アノードセパレータとを接続する配管を含み、
   前記配管は、前記調整部としての流量調整弁および／または調湿器を具備する請求項８に記載のアルカリ形燃料電池システム。
10. 前記燃料電池部は、直列または並列に電気的に接続された２以上の前記アルカリ形燃料電池を含む請求項１〜９のいずれかに記載のアルカリ形燃料電池システム。
11. 前記還元剤が水素ガスであり、前記酸化剤が空気である請求項１〜１０のいずれかに記載のアルカリ形燃料電池システム。

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