JP5586618B2 - ペリクルおよびそのマスク接着剤 - Google Patents
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Description
[1] ペリクルフレームと、前記ペリクルフレームの一端面に配置されるペリクル膜と、前記ペリクルフレームの他端面に配置されるマスク接着剤層と、を有するペリクルであって、前記マスク接着剤層は、100質量部のスチレン系樹脂(A)に対して、ポリプロピレン(b1)およびプロピレン系エラストマー(b2)を含む、35質量部以上170質量部以下の硬度調整剤(B)を含み、前記マスク接着剤層の電子顕微鏡写真において、スチレン系樹脂(A)の連続相と、硬度調整剤(B)の分散相との相分離構造が観察される、ペリクル。
[2] 前記硬度調整剤(B)の分散相は、前記ポリプロピレン(b1)の連続相と、前記プロピレン系エラストマー(b2)の分散相とを有する、[1]記載のペリクル。
[3] 前記マスク接着剤層の、動的粘弾性におけるtanδの最大値が1.5以上5以下であり、かつ25℃における貯蔵弾性率が4.1×105Pa・s以上1×109Pa・s以下である、[1]または[2]に記載のペリクル。
[4] 前記ポリプロピレン(b1)と前記プロピレン系エラストマー(b2)の質量比は、10:90〜30:70である、[1]〜[3]のいずれかに記載のペリクル。
[5] 前記マスク接着剤層が、赤外吸収スペクトルにおいて、761cm−1以上767cm−1以下の領域に吸収ピークを有する、[1]〜[4]のいずれかに記載のペリクル。
[6] 前記スチレン系樹脂(A)が、スチレンエチレンブチレンスチレン共重合体であり、前記ポリプロピレン(b1)が、ホモポリプロピレンまたは5モル%以下のコモノマー成分を含むランダムポリプロピレンであり、かつ前記プロピレン系エラストマー(b2)が、プロピレンブテンエチレン共重合体である、[1]〜[5]のいずれかに記載のペリクル。
[8] 前記硬度調整剤(B)の分散相は、前記ポリプロピレン(b1)の連続相と、前記プロピレン系エラストマー(b2)の分散相とを有する、[7]に記載のマスク接着剤。
[9] 動的粘弾性におけるtanδの最大値が1.5以上5以下であり、かつ25℃における貯蔵弾性率が4.1×105Pa・s以上1×109Pa・s以下である、[7]または[8]に記載のマスク接着剤。
[10] 前記ポリプロピレン(b1)と前記プロピレン系エラストマー(b2)の質量比は、10:90〜30:70である、[7]〜[9]のいずれかに記載のマスク接着剤。
[11] 赤外吸収スペクトルにおいて、761cm−1以上767cm−1以下の領域に吸収ピークを有する、[7]〜[10]のいずれかに記載のマスク接着剤。
[12] 前記スチレン系樹脂(A)が、スチレンエチレンブチレンスチレン共重合体であり、前記ポリプロピレン(b1)が、ホモポリプロピレンまたは5モル%以下のコモノマー成分を含むランダムポリプロピレンであり、かつ前記プロピレン系エラストマー(b2)が、プロピレンブテンエチレン共重合体である、[7]〜[11]のいずれかに記載のマスク接着剤。
本発明のマスク接着剤は、スチレン系樹脂(A)と、ポリプロピレン(b1)およびプロピレン系エラストマー(b2)を含む硬度調整剤(B)と、必要に応じて柔軟剤(C)と、粘着付与剤(D)とを含む。
本発明のペリクルは、ペリクル膜と、前記ペリクル膜の外周を支持するペリクルフレームと、前記ペリクルフレームと前記ペリクル膜とを接着させる膜接着剤と、前記ペリクルフレームと前記マスクとを接着するためのマスク接着剤とを有する。図2には、本発明のペリクルの一例が示される。ペリクル10は、ペリクル膜12と、ペリクル膜12の外周を支持するペリクルフレーム14とを有する。ペリクル膜12は、ペリクルフレーム14の一方の端面にある膜接着剤層13を介して張設されている。一方、ペリクルフレーム14をマスク(不図示)に接着させるために、ペリクルフレーム14のもう一方の端面には、マスク接着剤層15が設けられている。マスク接着剤層15は、前述のマスク接着剤から得られる。
スチレン系樹脂(A)として以下に示すSEBS、硬度調整剤(B)として以下に示すランダムポリプロピレン(b1)とプロピレンブテンエチレン共重合体(b2)との混合物、柔軟剤(C)としてポリブテン(日油株式会社製ニッサンポリブテン30N)、および粘着付与剤(D)として荒川化学工業株式会社製アルコンP100を、表1(図4)に示される配合比(質量比)で秤量し、全体で48gになるように混合した。
SEBS(旭化成ケミカルズ株式会社製タフテック(R)H1221)
スチレンに由来する構成単位の含有量12質量%
tanδの最大値(−30℃):2.0
溶解度パラメーター(SP値):16.7(J/cm3)1/2
ランダムポリプロピレン(b1)とプロピレンブテンエチレン共重合体(b2)とを15/85の質量比で混合した混合物
tanδの最大値(−20℃):1.0
25℃での貯蔵弾性率:1.1×107Pa・s
(b1)ランダムポリプロピレン(C2/C3モル%=1/99)
25℃での貯蔵弾性率:3×107Pa・s
引張弾性率:1600MPa
密度:910Kg/m3
溶解度パラメーター(SP値):16.2(J/cm3)1/2
(b2)プロピレンブテンエチレン共重合体(C2/C3/C4モル%=13/68/19)
25℃での貯蔵弾性率:8×106Pa・s
溶解度パラメーター(SP値):16.2(J/cm3)1/2
表1に示される配合比とした以外は、実施例1と同様にしてマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
柔軟剤(C)として、日本曹達株式会社製ポリブテン(NISSO−PB水素添加型PB樹脂GI2000)を用い、かつ表1に示される配合比とした以外は、実施例1と同様にしてマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
表1に示される配合比とした以外は、実施例1と同様にしてマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
スチレン系樹脂(A)として以下に示すSEBSを、硬度調整剤(B)としてポリエチレン(三井化学株式会社製ハイワックスNL100)を用いて、表1に示される配合比とした以外は、実施例1と同様にマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
スチレン系樹脂(A)
SEBS(旭化成ケミカルズ株式会社製タフテック(R)H1062)
スチレンに由来する構成単位の含有量18質量%
tanδの最大値(−48℃):1.3
溶解度パラメーター(SP値):16.8(J/cm3)1/2
スチレン系樹脂(A)としてSEBS(旭化成ケミカルズ株式会社製タフテック(R)H1062)を、硬度調整剤(B)としてポリプロピレン(三井化学株式会社製ハイワックスNP055)を用いて、表1に示される配合比とした以外は、実施例1と同様にマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
スチレン系樹脂(A)としてSEBS(旭化成ケミカルズ株式会社製タフテック(R)H1062)を用い、硬度調整剤(B)を用いなかった以外は実施例1と同様にマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
硬度調整剤(B)として、エチレン・ブテン共重合体(C2/C3モル%=89/11)を用いて、表1に示される配合比とした以外は、実施例1と同様にマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
硬度調整剤(B)の合計含有量を35.1質量部とした以外は、実施例1と同様に、マスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
スチレン系樹脂(A)としてSEBS(旭化成ケミカルズ株式会社製タフテック(R)H1062)を用い、かつ硬度調整剤(B)の合計含有量を3.1質量部とした以外は、実施例1と同様にマスク接着剤を得た。このマスク接着剤を用いて、実施例1と同様にペリクルを作製した。
凍結させたマスク接着剤をミクロトームで切り出した薄片(厚さ0.1μm)を、四酸化ルテニウム染色した。この薄片を日立製作所製透過型電子顕微鏡H−7650により観察した。TEM観察面積は1350μm2とし、倍率は5000倍とした。
表1において、スチレン系樹脂(A)の海相の中に、硬度調整剤(B)の島相が分散し;硬度調整剤(B)の島相が、さらにポリプロピレン(b1)の海相(白い部分)と、プロピレン系エラストマー(b2)の島相(黒い部分)とを有する、3相構造が確認されたものを○、確認されなかったものを×とした。また、3相構造が確認された場合において、ポリプロピレン(b1)とプロピレン系エラストマー(b2)とからなる島相の面積比(%)が10〜40%の範囲内にあるものを○、そうでないものを×とした。
マスク接着剤のフィルム状試料片(幅5mm×厚さ1mm)を用意した。そして、マスク接着剤の試料片のtanδの最大値および25℃での貯蔵弾性率を、TAインスツルメンツ社製 動的粘弾性測定装置RSA−IIを用いて測定した。測定条件は、引張モード、1Hz、測定温度−80℃〜120℃、昇温速度3℃/分、初期Gap20mm、窒素雰囲気下とした。
表1において、tanδの最大値について、1.5以上5以下であるものを○、そうでないものを×とした。また、25℃での貯蔵弾性率について、4.1×105Pa・s以上1.0×109Pa・s以下であるものを○、そうでないものを×とした。
マスク接着剤を東レ製テフロン(登録商標)シートに挟んで、200℃のプレス機で熱プレスすることで、薄いフィルム状のマスク接着剤を得た。マスク接着剤のフィルムを東レ製テフロン(登録商標)シートから剥がして、Varian社製FT−IR FTS−3100で400cm−1〜4000cm−1の範囲の赤外線吸収スペクトルを測定した。
表1において、1−ブテンに由来する761cm−1〜767cm−1の領域の吸収ピークが確認されたものを○、確認されなかったものを×とした。
常温下において、ペリクルマウンター(松下精機株式会社製)にペリクルとマスクを設置して、ペリクルをマスクに圧着させた。圧着条件は、常温にて、圧力を20kgf/cm2とし、圧着時間を3分間とした。このときの、ペリクルが装着されたマスクの歪み量を、平面度測定解析装置UltraFlat200Mask(Corning Tropel社製)により測定した。測定面積は146mm2とした。マスクは、材質が石英ガラスで、厚みが6.35mmであるものを用いた。
マスクの歪み量は、小さいほど好ましく、0(歪みがない)が最も好ましい。
半導体露光装置 ArF液浸スキャナー NSR−S610C(株式会社ニコン製)を用いて、ペリクルが装着されたマスクを介してウエハを2回露光して、ウエハにパターンを焼き付けた。ウエハは、厚さ6.35mm、長さ151.95mmの6025基板を用いた。具体的には、1回目の露光を行った位置から、マスクをずらして2回目の露光を行った。このときの、2回目の露光により形成されるパターンが、マスクをずらした位置に対応した位置に形成されたかどうかを、SEMにより観察した。1回目の露光で形成されたパターンと、2回目の露光で形成されたパターンとの距離をSEM観察により求めて、その距離と、設計値に基づいてマスクをずらした量との差をパターンの位置ずれ量とした。
パターンの位置ずれ量は、小さいほど好ましい。
ペリクルを剥がした後の、マスク上にマスク接着剤が残るか否かを、セナーアンドバーンズ(株)製照明装置(照度 30万ルクス)を用いて照明をマスクに当て、マスク表面を反射させることにより目視観察した。また、ハンドリング性は、手に触れたときに、手から離れやすいか否かを目視観察した。
12 ペリクル膜
13 膜接着剤層
14 ペリクルフレーム
15 マスク接着剤層
Claims (12)
- ペリクルフレームと、
前記ペリクルフレームの一端面に配置されるペリクル膜と、
前記ペリクルフレームの他端面に配置されるマスク接着剤層と、を有するペリクルであって、
前記マスク接着剤層は、100質量部のスチレン系樹脂(A)に対して、ポリプロピレン(b1)およびプロピレン系エラストマー(b2)を含む、35質量部以上170質量部以下の硬度調整剤(B)を含み、
前記マスク接着剤層の電子顕微鏡写真において、スチレン系樹脂(A)の連続相と、硬度調整剤(B)の分散相との相分離構造が観察される、ペリクル。 - 前記硬度調整剤(B)の分散相は、
前記ポリプロピレン(b1)の連続相と、前記プロピレン系エラストマー(b2)の分散相とを有する、請求項1に記載のペリクル。 - 前記マスク接着剤層の、動的粘弾性におけるtanδの最大値が1.5以上5以下であり、かつ25℃における貯蔵弾性率が4.1×105Pa・s以上1×109Pa・s以下である、請求項1に記載のペリクル。
- 前記ポリプロピレン(b1)と前記プロピレン系エラストマー(b2)の質量比は、10:90〜30:70である、請求項1に記載のペリクル。
- 前記マスク接着剤層が、赤外吸収スペクトルにおいて、761cm−1以上767cm−1以下の領域に吸収ピークを有する、請求項1に記載のペリクル。
- 前記スチレン系樹脂(A)が、スチレンエチレンブチレンスチレン共重合体であり、
前記ポリプロピレン(b1)が、ホモポリプロピレンまたは5モル%以下のコモノマー成分を含むランダムポリプロピレンであり、かつ
前記プロピレン系エラストマー(b2)が、プロピレンブテンエチレン共重合体である、請求項1に記載のペリクル。 - ペリクルをマスクに固定するためのマスク接着剤であって、
100質量部のスチレン系樹脂(A)に対して、ポリプロピレン(b1)およびプロピレン系エラストマー(b2)を含む、35質量部以上170質量部以下の硬度調整剤(B)を含み、
電子顕微鏡写真において、スチレン系樹脂(A)の連続相と、硬度調整剤(B)の分散相との相分離構造が観察される、マスク接着剤。 - 前記硬度調整剤(B)の分散相は、
前記ポリプロピレン(b1)の連続相と、前記プロピレン系エラストマー(b2)の分散相とを有する、請求項7に記載のマスク接着剤。 - 動的粘弾性におけるtanδの最大値が1.5以上5以下であり、かつ25℃における貯蔵弾性率が4.1×105Pa・s以上1×109Pa・s以下である、請求項7に記載のマスク接着剤。
- 前記ポリプロピレン(b1)と前記プロピレン系エラストマー(b2)の質量比は、10:90〜30:70である、請求項7に記載のマスク接着剤。
- 赤外吸収スペクトルにおいて、761cm−1以上767cm−1以下の領域に吸収ピークを有する、請求項7に記載のマスク接着剤。
- 前記スチレン系樹脂(A)が、スチレンエチレンブチレンスチレン共重合体であり、
前記ポリプロピレン(b1)が、ホモポリプロピレンまたは5モル%以下のコモノマー成分を含むランダムポリプロピレンであり、かつ
前記プロピレン系エラストマー(b2)が、プロピレンブテンエチレン共重合体である、請求項7に記載のマスク接着剤。
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