JP5493991B2 - ポリ乳酸系樹脂組成物、ポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法及びポリ乳酸系樹脂成形体 - Google Patents
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Description
本発明の目的は、難燃性を付与させたポリ乳酸系樹脂成形体の機械的強度を向上させることにある。
請求項2に係る発明は、前記(B)成分のリン酸系難燃剤化合物は、ポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂組成物である。
請求項3に係る発明は、さらに、(C)リン酸系難燃剤化合物との反応により修飾された分子末端を有するポリ乳酸系樹脂を含み、前記(C)成分のポリ乳酸系樹脂は、当該ポリ乳酸系樹脂の全分子末端の少なくとも10%がリン酸系難燃剤化合物により修飾されていることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリ乳酸系樹脂組成物である。
請求項4に係る発明は、さらに、(D)加水分解抑制剤を含むことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のポリ乳酸系樹脂組成物である。
請求項3の発明によれば、本構成を採用しない場合と比較して、機械的強度が長期間安定なポリ乳酸系樹脂成形体が得られる。
(A)ポリ乳酸系樹脂
本実施の形態において、(A)成分の、モノエポキシ基含有化合物との反応により修飾された分子末端を有するポリ乳酸系樹脂としては、ポリ乳酸系樹脂とモノエポキシ基含有化合物との反応により、分子末端にエポキシ基が導入されたポリ乳酸系樹脂(以下、「末端エポキシ基修飾ポリ乳酸系樹脂」と記すことがある。)が挙げられる。
これらの中でも、ポリ乳酸、ポリ乳酸と他の脂肪族ポリエステルとの共重合体が好ましく、ポリ乳酸がより好ましい。ポリ乳酸としては、乳酸単位が繰り返されるポリマーであれば特に限定されず、公知のポリ乳酸を用いることができる。また、ポリ乳酸の乳酸成分は、L−乳酸、D−乳酸、または双方が含まれてもよい。柔軟性の観点から、ポリ乳酸の乳酸成分のうち、L−乳酸の含有量が80質量%以上、若しくはD−乳酸の含有量が80質量%以上であることが好ましい。また、ポリ乳酸は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、例えば、ヒドロキシ酪酸類、ヒドロキシバレン酸類、クエン酸類等が挙げられる。
モノエポキシ基含有化合物としては、分子内に1個のエポキシ基を有する化合物であれば特に限定されない。本実施の形態では、ポリ乳酸系樹脂の分子末端との反応性を考慮し、分子内に少なくとも一個の水酸基を有するエポキシ化合物が挙げられる。
このようなエポキシ化合物の具体例としては、例えば、エポキシアルコール化合物、多価アルコールのグリシジルエーテル化合物、芳香族環含有ポリグリシジルエーテル化合物等が挙げられる。
本実施の形態では、これらの水酸基を有するエポキシ化合物の中でも、エポキシアルコール化合物が好ましく、さらに、下記一般式(1)で表されるヒドロキシエポキシ化合物がより好ましい。
具体的な化合物としては、例えば、グリシドール、1−ヒドロキシエチルエチレンオキサイド、1−ヒドロキシヘキシルエチレンオキサイド、1−ヒドロキシ−2−メチルブチルエチレンオキサイド、1−ヒドロキシ−2−メチルヘキシルエチレンオキサイド、1−ヒドロキシエチル−2−フェニルプロピルエチレンオキサイド等が挙げられる。
ここで、末端エポキシ基修飾率は、未反応末端の反応滴定測定から求められる。具体的には、試料をクロロホルムに溶融し、一定量のモノカルボン酸、アルコールと反応後、反応残渣のモノカルボン酸、アルコールを定量する。
本実施の形態で成分(B)として使用する難燃系化合物としては、従来公知の添加剤を用いることができ、特に限定されない。このような難燃系化合物としては、例えば、リン系難燃化合物、ホウ酸系難燃化合物、無機系難燃化合物、チッソ系難燃化合物、ハロゲン系難燃化合物、有機系難燃化合物、コロイド系難燃化合物等が挙げられる。これらの難燃系化合物は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
無機系難燃化合物としては、例えば、硫酸亜鉛、硫酸水素カリウム、硫酸アルミニウム、硫酸アンチモン、硫酸エステル、硫酸カリウム、硫酸コバルト、硫酸水素ナトリウム、硫酸鉄、硫酸銅、硫酸ナトリウム、硫酸ニッケル、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸金属化合物;硫酸アンモニウム等のアンモン系難燃化合物;フェロセン等の酸化鉄系燃焼触媒;硝酸銅等の硝酸金属化合物;酸化チタン等のチタンを含有する化合物;スルファミン酸グアニジン等のグアニジン系化合物;炭酸カリウム等の炭酸塩化合物;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化金属;ジルコニウム系化合物、モリブデン系化合物、錫系化合物、モンモリロナイト等が挙げられる。
ハロゲン系難燃化合物としては、例えば、塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキシド、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、エチレンビス・ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビス・テトラブロモフタルイミド、ジブロモエチル・ジブロモシクロヘキサン、ジブロモネオペンチルグリコール、2,4,6−トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、テトラブロモ・ビスフェノールA誘導体、テトラブロモ・ビスフェノールS誘導体、テトラデカブロモ・ジフェノキシベンゼン、トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)、トリブロモスチレン、トリブロモフェニルマレイニド、トリブロモネオペンチル・アルコール、テトラブロモジペンタエリスリトール、ペンタブロモベンジルアクリレート、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルオキシド、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモジフェニルエーテル、オクタブロモフェノールエーテル、オクタジブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルオキシド、マグネシウムヒドロキシド、ジブロモネオペンチルグリコールテトラカルボナート、ビス(トリブロモフェニル)フマルアミド、N−メチルヘキサブロモジフェニルアミン、臭化スチレン、ジアリルクロレンデート等が挙げられる。
(C)成分のポリ乳酸系樹脂は、使用するポリ乳酸系樹脂の全分子末端数に対し、難燃系化合物との反応により難燃系化合物が導入された分子末端数の割合(以下、「末端難燃系化合物修飾率」と記す。)が、少なくとも10%であることが好ましい。さらに、末端難燃系化合物修飾率は、少なくとも20%であることがより好ましい。末端難燃系化合物修飾率が過度に小さいと、樹脂成形体の機械的強度が低下するとともに、機械的強度の長期維持性も低下する傾向がある。
ここで、末端難燃系化合物修飾率は、IR測定および2次元NMR測定から求められる。具体的には、エポキシ由来ピーク強度を、(C)成分の配合前を100とし、試料ピーク強度と比較する。
本実施の形態が適用されるポリ乳酸系樹脂組成物には、さらに、(D)成分として加水分解抑制剤を添加することができる。(D)加水分解抑制剤を添加することにより、ポリ乳酸系樹脂の加水分解が抑制されるとともに、樹脂組成物により得られる樹脂成形体の機械的強度の低下が抑制される傾向がある。
(D)加水分解抑制剤としては、例えば、分子中にカルボキシル基、−COOH、水酸基−OH等を有する高分子化合物の加水分解を抑制する添加剤として従来公知の化合物が挙げられ、特に限定されない。このような化合物としては、例えば、カルボジイミド化合物、オキソゾリン系化合物が挙げられる。
ポリ乳酸系樹脂に対する(D)加水分解抑制剤の添加量が過度に多いと、ゲル化を起こし成形性が低下する傾向がある。
本実施の形態が適用されるポリ乳酸系樹脂組成物には、公知の他の添加剤が含有されていてもよい。このような公知の他の添加剤としては、例えば、補強材、無機フィラー、有機フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ワックス類、着色剤等が挙げられる。これらは、単独又は複数を組み合わせて用いてもかまわない。
安定剤としては、例えば、ポリアミド、ポリ−β−アラニン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、メラミン、シアノグアニジン、メラミン−ホルムアルデヒド縮合体等の塩基性窒素含有化合物等の窒素含有化合物;有機カルボン酸金属塩(ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等)、金属酸化物(酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等)、金属水酸化物(水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム等)、金属炭酸塩等のアルカリまたはアルカリ土類金属含有化合物;ゼオライト;ハイドロタルサイト等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、サリチレート系、シュウ酸アニリド系等が挙げられる。
着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料等が挙げられる。
本実施の形態が適用されるポリ乳酸系樹脂組成物の製造方法としては、ポリ乳酸系樹脂とモノエポキシ基含有化合物と難燃系化合物等とを、公知の混練機を用いて溶融混練する方法が挙げられる。このような混練機としては、例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、2軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等が挙げられる。これらの中でも、2軸スクリュー押出機または単軸スクリュー押出機が好適である。
具体的には、押出機好ましくは二軸押出し機を用い、例えば、シリンダ温度160℃〜250℃、好ましくは170℃〜200℃程度の設定温度で、ポリ乳酸系樹脂とモノエポキシ基含有化合物と難燃系化合物等とを溶融混練し、押出しを経て、ストランドを裁断し、円柱状ペレットのマスターバッチとして調製される。また、ストランド引取りせずに、ホットカット法やアンダーウォーターカット法により丸粒子状に調製することもできる。
本実施の形態において、(A)成分の末端エポキシ基修飾ポリ乳酸系樹脂を得るために添加するモノエポキシ基含有化合物の添加量は特に限定されないが、通常、ポリ乳酸系樹脂100重量部に対し、モノエポキシ基含有化合物1重量部以上であり、好ましくは2重量部以上である。但し、通常、モノエポキシ基含有化合物10重量部以下であり、好ましくは8重量部以下である。ポリ乳酸系樹脂に対するモノエポキシ基含有化合物の添加量が過度に少ないと、ポリ乳酸系樹脂の末端エポキシ基修飾率が低下し、樹脂成形体の機械的強度が低下する傾向がある。
上述したポリ乳酸系樹脂組成物を用いて、ポリ乳酸系樹脂成形体が得られる。本実施の形態が適用されるポリ乳酸系樹脂成形体(以下、単に「成形体」と記す。)は、前述したポリ乳酸系樹脂組成物における(A)成分としてのエポキシ基が導入された分子末端を有するポリ乳酸系樹脂と、(B)成分としての難燃系化合物とを含んでいる。
さらに、成形体には、(C)成分として、前述した(A)成分のポリ乳酸系樹脂の末端に導入されたエポキシキ基と(B)成分のリン酸系難燃系化合物との反応により修飾された分子末端を有するポリ乳酸系樹脂が含まれていることが好ましい。
本実施の形態が適用されるポリ乳酸系樹脂成形体の製造方法としては、従来公知の成形方法が挙げられ、特に限定されない。公知の成形方法としては、例えば、フィルム成形、押出成形、射出成形等が挙げられ、これらの中でも射出成形が好ましい。具体的には、押出成形は、常法に従い、例えば、単軸押出機、多軸押出機、タンデム押出機等の公知の押出成形機を用いて行うことができる。また、射出成形は、常法に従い、例えば、インラインスクリュ式射出成形機、多層射出成形機、二頭式射出成形機等の公知の射出成形機にて行うことができる。
本実施の形態では、射出成形機のシリンダ温度が160℃〜220℃の条件で金型に射出成形することが好ましい。また、射出成形する際の金型の温度は、30℃〜150℃の範囲であることが好ましい。
上述した成形体の機械的強度が向上する理由は明確ではないが、例えば以下のように考えられる。
すなわち、ポリ乳酸系樹脂の分子末端にエポキシ基が導入されると、ポリ乳酸系樹脂と難燃系化合物との相溶性が向上する。さらにエポキシ基が導入された分子末端の一部には難燃系化合物が導入される。これにより、従来、難燃系化合物の配合により乱されたポリ乳酸系樹脂の高次構造が保たれ、そのため成形体の機械的強度が向上すると考えられる。
また、分子末端が封止されたポリ乳酸系樹脂の吸水性が低下し、このため、耐加水分解性が向上することにより、成形体の機械的強度が長期間維持されると考えられる。
2軸混練装置(東芝機械株式会社製TEM58SS)を用い、表1及び表2に示す組成とシリンダの温度条件で、ポリ乳酸系樹脂とモノエポキシ基含有化合物及び難燃系化合物等とを混練し、ポリ乳酸系樹脂組成物のペレットを調製した(実施例1〜実施例13)。また、比較のため、表2に示す組成とシリンダの温度条件で、モノエポキシ基含有化合物を含有しない樹脂組成物(比較例1〜比較例4)についてそれぞれペレットを調製した。
ポリ乳酸系樹脂の全分子末端数に対し、モノエポキシ基含有化合物との反応によりエポキシ基が導入された分子末端数の割合(末端エポキシ基修飾率(単位:%))は、反応滴定により測定した。
ポリ乳酸系樹脂の全分子末端数に対し、難燃系化合物との反応により難燃系化合物が導入された分子末端数の割合(末端難燃系化合物修飾率(単位:%))は、IR、2次元NMRにより測定した。
ポリ乳酸系樹脂組成物を用いて、射出成形機(日精樹脂工業製NEX50)により、表1及び表2に示すシリンダ温度、成形サイクル1分間の条件で、UL規格の2種類の厚さ(0.8mm、1.6mm)の試験片を射出成形し、UL規格94の20mm垂直燃焼試験を行った。ULクラスは、「V0」はV−0合格を、「V1」はV−1合格を、「NotV」は不合格を意味する。
ここで、V−0,V−1ともに5本の試験片を用いて判定する。具体的には、垂直に支持した短冊状の試験片の下端にバーナー炎をあて、10秒間保った後、バーナー炎を試験片から離し、炎が消えれば直ちにバーナー炎を更に10秒間あてた後バーナー炎を離す。
1回目、2回目ともに、V−0は10秒以内、V−1は30秒以内に有炎燃焼を終えるか否かで判定する。更に、2回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼持続時間との合計が、V−0は30秒以内、V−1は60秒以内で消えるか否かで判定する。
更に、5本の試験片の有炎燃焼持続時間の合計が、V−0は50秒以内、V−1は250秒以内か否かで判定する。なお、すべての試験片は燃え尽きないことが必要である。
ポリ乳酸系樹脂組成物のペレットを用い、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製NEX50)にて、表1及び表2に示すシリンダ温度と金型温度の条件で射出成形を行い、ポリ乳酸系樹脂成形体としてISO527引張試験及びISO178曲げ試験に準拠したISO多目的ダンベル試験片(試験部厚さ4mm、幅10mm)を成形した。
次に、ISO179に準拠し、成形したISO多目的ダンベル試験片をノッチつきシャルピー試験片に加工し、シャルピー耐衝撃強度試験を行い、ポリ乳酸系樹脂成形体のシャルピー耐衝撃強度を測定した(単位:kJ/m2)。
さらに、ISOダンベル試験片を55℃/85%の環境下に1,000hr静置した後、そのISOダンベル試験片をシャルピー試験片に加工し、シャルピー耐衝撃強度(長期維持性)を測定した(単位:kJ/m2)。
(*)ポリ乳酸系樹脂
テラマックTE−2000(ユニチカ株式会社製)
テラマックTE−7000(ユニチカ株式会社製)
(**)難燃系化合物
エクソリットOP930:ポリリン酸アルミニウム/クラリアントジャパン社製
エクソリットAP422:ポリリン酸アンモニウム/クラリアントジャパン社製
PX200:芳香族縮合リン酸エステル/大八化学株式会社製
MPP−A:ポリリン酸メラミン/三和ケミカル株式会社製
(***)加水分解抑制剤:日清紡株式会社製/カルボジライトLA1
これに対し、モノエポキシ基含有化合物との反応により修飾された分子末端を有しないポリ乳酸系樹脂に、実施例と同程度の量の難燃系化合物を添加しても(比較例1〜4)、シャルピー耐衝撃強度(kJ/m2)が低下し、且つ、良好な難燃性が得られないことが分かる。
Claims (6)
- 前記(B)成分のリン酸系難燃剤化合物は、ポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
- さらに、(C)リン酸系難燃剤化合物との反応により修飾された分子末端を有するポリ乳酸系樹脂を含み、
前記(C)成分のポリ乳酸系樹脂は、当該ポリ乳酸系樹脂の全分子末端の少なくとも10%がリン酸系難燃剤化合物により修飾されていること
を特徴とする請求項1又は2に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。 - さらに、(D)加水分解抑制剤を含むことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
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US4057537A (en) | 1975-01-28 | 1977-11-08 | Gulf Oil Corporation | Copolymers of L-(-)-lactide and epsilon caprolactone |
ES2139646T3 (es) | 1991-12-19 | 2000-02-16 | Mitsui Chemicals Inc | Acido polihidroxido carboxilico y su procedimiento de obtencion. |
US5401796A (en) | 1993-04-02 | 1995-03-28 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Aliphatic polyester and preparation process thereof |
JPH0841296A (ja) * | 1994-07-29 | 1996-02-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリエステル系樹脂組成物 |
US5637631A (en) | 1994-11-17 | 1997-06-10 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of degradable polymer |
JPH11181046A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Toppan Printing Co Ltd | 熱硬化型生分解性樹脂組成物の製造方法 |
JP3982305B2 (ja) | 2002-04-09 | 2007-09-26 | 東レ株式会社 | 耐加水分解性に優れたポリ乳酸繊維 |
JP2004010793A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルム |
JP2004331847A (ja) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | ポリ乳酸水性分散液 |
CN101942182B (zh) * | 2004-09-17 | 2012-05-23 | 东丽株式会社 | 树脂组合物和由其形成的成型品 |
JP5040204B2 (ja) * | 2005-07-25 | 2012-10-03 | 東レ株式会社 | 難燃性樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
JP2008019294A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Unitika Ltd | 難燃性ポリ乳酸樹脂組成物 |
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