JP5331845B2 - 1成分現像剤用磁性トナー - Google Patents
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Description
前記ポリエステル樹脂と非相溶なニグロシン染料の前記ポリエステル樹脂中での平均分散径が0.2〜4μmである、1成分現像剤用磁性トナー。
本発明の1成分現像剤用磁性トナーは結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる。結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合、トナーに含まれる成分が結着樹脂中に均一に分散されやすい。また、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合、帯電性、及び用紙に対する定着性に優れるトナーを得やすい。ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合や共縮重合によって得られるものを使用できる。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。
本発明の1成分現像剤用磁性トナーは、トナーの着色と、トナーの帯電量の制御の目的でニグロシン染料を必須に含む。トナーに含有させるニグロシン染料の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、例えば、ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物や、ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ等のニグロシン化合物からなる酸性染料を用いることができる。
ポリエステル樹脂100質量部に対してニグロシン染料3質量部を添加し、ヘンシェルミキサー等の混合機により撹拌・混合した後、得られた混合物を2軸押出機により、シリンダー温度を、ポリエステル樹脂の融点より40℃低い温度〜ポリエステル樹脂の融点の範囲に設定して溶融混練する。相溶性確認用の試料として、ウルトラミクロトームにより得られた溶融混練物の厚さ200nmの薄片を調製する。得られた試料にカーボンを蒸着した後、透過型電子顕微鏡にて、倍率3000倍〜30000倍にて試料を観察し、ポリエステル樹脂中のニグロシン染料の分散粒子の有無を目視により確認する。ニグロシン染料の分散粒子が観察される場合、使用したニグロシン染料はポリエステル樹脂と非相溶であり、ニグロシン染料の分散粒子が観察されない場合、使用したニグロシン染料はポリエステル樹脂と相溶である。
ニグロシン染料を含むトナーを、テクノビット2000LC(株式会社マルトー製)等の樹脂に包埋する。トナーを含む樹脂塊から、電子顕微鏡観察用の試料として、ウルトラミクロトーム(EM UC6(ライカ社製))により厚さ200nmの薄片を調製する。得られる試料にカーボンを蒸着した後、倍率3000倍〜30000倍にて透過型電子顕微鏡にて試料を観察する。透過型電子顕微鏡での観察により得られた画像を、WinROOF(三谷商事株式会社製)等の画像解析ソフトウェアを用いて解析して、トナーにおける結着樹脂中のニグロシン染料の平均分散径を測定する。なお、透過型電子顕微鏡写真において、ニグロシン染料と磁性粉とは識別可能である。また、トナーに、ニグロシン染料、及び磁性粉以外に、粒子状の物質が含まれる場合も、EDX(エネルギー分散型X線分光法)等の方法により、観察される粒子の種類を識別可能である。
本発明の1成分現像剤用磁性トナーは、磁性トナーであるため、結着樹脂中に磁性粉を必須に含有する。結着樹脂中に配合される磁性粉の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。好適な磁性粉の例としては、フェライト、マグネタイト等の鉄;コバルト、ニッケル等の強磁性金属;鉄、及び/又は強磁性金属を含む合金;鉄、及び/又は強磁性金属を含む化合物;熱処理等の強磁性化処理を施された強磁性合金;二酸化クロムが挙げられる。
1成分現像剤用磁性トナーは、定着性や耐オフセット性を向上させる目的で、離型剤を含んでいてもよい。トナーに添加する離型剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。離型剤としてはワックスが好ましく、ワックスの例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらのワックスは2種以上を組み合わせて使用できる。かかる離型剤をトナーに添加することにより、オフセットや像スミアリング(画像をこすった際の画像周囲の汚れ)の発生をより効率的に抑制することができる。
本発明の1成分現像剤用磁性トナーは、本発明の目的を阻害しない範囲で、トナーの帯電性を調整する目的で、ニグロシン染料以外の正帯電性の電荷制御剤を含んでいてもよい。
本発明の1成分現像剤用磁性トナーは、本発明の目的を阻害しない範囲で、トナーの色相をより好ましい色相に調整する目的で、ニグロシン染料以外の着色剤として、公知の青色の染料又は顔料を含んでいてもよい。
本発明の1成分現像剤用磁性トナーは、所望によりその表面を外添剤により処理することができる。外添剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。また、これらの外添剤は、アミノシランカップリング剤やシリコーンオイル等の疎水化剤により疎水化して使用することもできる。疎水化された外添剤を用いる場合、高温高湿下での帯電量の低下を抑制しやすく、流動性に優れるトナーを得やすい。
1成分現像剤用磁性トナーは、結着樹脂に、ニグロシン染料と、磁性粉と、必要に応じて、離型剤、ニグロシン染料以外の着色剤、ニグロシン染料以外の電荷制御剤等の任意の成分とを配合した後に、溶融混練、冷却、粉砕・分級により所望の粒子径に調整して得られる。
(ポリエステル樹脂調製)
温度計、ステンレススチール製撹拌機、ガラス製窒素導入管、及び流下式コンデンサーを備える容量2リットルの4つ口フラスコを反応容器として用いた。エチレングリコール54モル%、テレフタル酸39モル%、トリメリット酸無水物7モル%を、単量体の質量の合計が1.5kgとなるように反応容器に仕込んだ。反応容器をマントルヒーター上に置き、ガラス製窒素導入管より窒素ガスを反応容器内に導入して、反応容器内を不活性雰囲気とした。次いで、単量体の混合物を撹拌しながら反応容器の内温を220℃に昇温し、同温度で撹拌を継続して重合反応を行った。重合反応中に、反応容器中の樹脂を少量採取して酸価の測定を行い、酸価が8mgKOH/gに達した時点で重合反応を停止した。反応容器の内容物をステンレス製のバットに取り出し、室温まで冷却し、ポリエステル樹脂を得た。
(ニグロシン染料(A)の調製)
アニリン500g、濃度30質量%の塩酸水溶液150g、乾燥塩化第一鉄12g、及び鉄粉12gを反応容器に仕込んだ後、混合物を180℃に昇温した。次いで、同温度にてニトロベンゼン150gを反応混合物に4時間かけて滴下した。その後、反応混合物を200℃に昇温し、ニトロベンゼンが殆どなくなるまで縮合反応を行った。なお、ニトロベンゼンの滴下、及び縮合反応の間、水、アニリン、及びニトロベンゼンが反応容器から留出するが、これらの留出物から水を除去した後に、留出物を反応容器に戻した。反応終了後、反応混合物に反応混合物と同量の濃度10質量%の水酸化ナトリウムを加え、80℃で2時間撹拌して生成物を洗浄した。洗浄後の混合物に食塩を加えた後に、混合物を分液ロートに移して静置し、染料相と水酸化ナトリウム水溶液相とに分液し、染料相を回収した。染料相を静置した後、析出物をろ過により除去した。次いで、減圧蒸留によりろ液からアニリンやニトロベンゼンを除去してニグロシン染料(A)を得た。得られたニグロシン染料(A)の分子量をGPC(HLC−8220(東ソー株式会社製))により測定したところ、重量平均分子量(Mw)385であった。
調製例1で得たポリエステル樹脂100質量部に対してニグロシン染料(A)3質量部を添加し、ヘンシェルミキサー(FM−20B(日本コークス工業株式会社製))により2000rpmの条件で4分間、撹拌・混合した後、得られた混合物を2軸押出機(TEM−26SS(東芝機械株式会社製))により、シリンダー温度100℃、回転数100rpm、処理速度50g/minにて溶融混練した。平均分散径測定用の試料として、ウルトラミクロトーム(EM UC6(ライカ社製))により得られた溶融混練物の厚さ200nmの薄片を調製した。得られた試料にカーボンを蒸着した後、透過型電子顕微鏡(TEM)(JSM−7600F(日本電子株式会社製))により、倍率3000〜30000倍にて試料を観察し、ポリエステル樹脂中のニグロシン染料(A)の平均分散径を画像解析ソフトウェア(WinROOF(三谷商事株式会社製))により測定した。
(ニグロシン染料(B〜G)の調製)
ニトロベンゼンの添加時間を、下記表1に記載の時間に変更することの他は、ニグロシン染料Aと同様にして、ニグロシン染料(B〜G)を調製した。ニグロシン染料(B〜G)の重量平均分子量と、ポリエステル樹脂中での平均分散径とをニグロシン染料(A)と同様に測定した。ニグロシン染料(B〜G)の重量平均分子量(Mw)と、ポリエステル樹脂中での平均分散径とを表1に記す。
ポリエステル樹脂100質量部、磁性粉(TN−15(三井金属株式会社製))90質量部、ニグロシン染料(A)3質量部、ニグロシン染料(B)3質量部、及び離型剤(カルナウバワックス(東亜化成株式会社製))4質量部をヘンシェルミキサー(FM−20B(日本コークス工業株式会社製))により、回転数200rpmの条件で、4分間撹拌・混合した後、得られた混合物を2軸押出機(TEM−26SS(東芝機械株式会社製))によりシリンダー温度100℃、回転数100rpm、処理速度50g/分の条件にて溶融混練した。得られた溶融混練物をジェットミル(ミクロンジェット MJT−1(ホソカワミクロン株式会社製))に投入し、粉砕処理と分級処理とを同時に行って、平均粒子径8μmの粉砕粒子を得た。
ページプリンター(FS−4020DN(京セラミタ株式会社製))の改造機を用いて評価を行った。現像器にトナー150gを充填し、被記録紙上に2.5cm×2.5cmのベタ画像を出力し、定着前の被記録紙上のトナーを吸引して、単位面積(cm2)当たりのトナーの質量(mg)を算出する。現像バイアスを調整して、被記録紙上の単位面積当たりのトナー量が0.5mg/cm2となる現像バイアスを決定した。次いで、決定された現像バイアスにおいて、2.5cm×2.5cmのベタ画像を出力して定着画像を得た。得られたベタ画像の画像濃度を反射濃度計(TC−6DS(有限会社東京電色製))を用いて測定した。画像濃度1.25以上を○と評価し、1.25未満を×と評価した。
評価用の実機として、ページプリンター(FS−4020DN(京セラミタ株式会社製))を用いた。現像器にトナー150gを充填し、2.5cm×2.5cmのベタ画像を出力した。得られたベタ画像の画像濃度を反射濃度計(TC−6DS(有限会社東京電色製))を用いて測定した。画像濃度1.3以上を○と評価し、1.3未満を×と評価した。
評価用の実機として、ページプリンター(FS−4020DN(京セラミタ株式会社製))を用いた。現像器にトナー150gを充填し、2.5cm×2.5cmのベタ画像を出力した。ベタ画像が形成された被記録紙の非印字部、及び未使用の被記録紙の画像濃度を反射濃度計(TC−6DS(有限会社東京電色製))を用いて測定した。ベタ画像が形成された被記録紙の非印字部の画像濃度と、未使用の被記録紙の画像濃度との差をかぶり濃度とした。かぶり濃度0.01以下を○と評価し、0.01超を×と評価した。
10℃20%RHの低温低湿環境に、ページプリンター(FS−4020DN(京セラミタ株式会社製))とトナーとを12時間静置した。次いで、ページプリンターの現像器にトナー150gを充填して10分間エージングした。エージング後、白紙を出力し、出力された白紙を観察して層乱れを評価した。層乱れが生じている場合、現像スリーブ上にトナー層が厚い部分が形成せれており、この場合、トナー層の厚い部分に起因して、現像スリーブの周期でかぶりが白紙上に印字される。
ニグロシン染料の種類、及び量を表2、又は表3に記載されるように変更することの他は、実施例1と同様にしてトナーを得た。なお、表2、及び表3に記載のニグロシン染料の使用量は、ポリエステル樹脂100質量部に対する質量部である。実施例1と同様に、実施例2〜4、及び比較例1〜4のトナーの画像濃度(トナー量0.5mg/cm2)、画像濃度(実機評価)、かぶり(実機評価)、及び層乱れの評価を行った。実施例2〜4のトナーの評価結果を表2に示し、実施例1〜4のトナーの評価結果を表3に示す。
ニグロシン染料を用いないことの他は、実施例1と同様にして外添処理されたトナーを得た。実施例1〜4、及び比較例1〜4のトナーがニグロシン染料を含有するため正帯電性トナーである一方で、比較例5のトナーは、正帯電性を示すニグロシン染料を含まないため、ポリエステル樹脂の帯電極性の影響により負帯電性を示した。このため、比較例5のトナーでは、実施例1における各評価で用いた画像形成装置により画像を形成できず、画像濃度(トナー量0.5mg/cm2)、画像濃度(実機評価)、かぶり(実機評価)、及び層乱れの評価を行わなかった。
Claims (4)
- ポリエステル樹脂中に、少なくとも、ポリエステル樹脂と非相溶なニグロシン染料と、ポリエステル樹脂と相溶なニグロシン染料と、磁性粉とを含み、
前記ポリエステル樹脂と非相溶なニグロシン染料の前記ポリエステル樹脂中での平均分散径が0.2〜4μmである、1成分現像剤用磁性トナー。 - 前記ポリエステル樹脂と非相溶なニグロシン染料のゲルパーミーションクロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が305〜535であり、前記ポリエステル樹脂と相溶なニグロシン染料のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量が212以下である、請求項1記載の1成分現像剤用磁性トナー。
- 前記ポリエステル樹脂と非相溶なニグロシン染料の含有量が、前記ポリエステル樹脂100質量部に対して0.1〜10質量部である、請求項1、又は2記載の1成分現像剤用磁性トナー。
- 前記ポリエステル樹脂と相溶なニグロシン染料の含有量が、前記ポリエステル樹脂100質量部に対して0.1〜5質量部である、請求項1〜3何れか記載の1成分現像剤用磁性トナー。
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