JP5255351B2 - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、カプセル化の際に、粗大粒子の発生、粒度分布のブロード化等の問題がなく、様々な用途に応じたトナーの設計が容易な電子写真用トナーの製造方法、及び該製造方法により得られる電子写真用トナーを提供することを課題とする。
[1](1)樹脂粒子分散液(イ)に凝集剤を添加して系内の凝集剤濃度及び温度を、それぞれEa(mol/l)、Tg+25(℃)以下の温度(Tgは樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移点)Ta(℃)に保持して、前記樹脂粒子を凝集させて凝集粒子分散液(A)を得る工程、
(2)工程(1)で得られた凝集粒子分散液(A)の凝集剤濃度を、0.1×Ea〜0.95×Ea(mol/l)の範囲内にあるEb(mol/l)に調整して、及び/又は系内の温度を(Ta―2)〜(Ta−50)(℃)の範囲内にあるTb(℃)に調整して凝集粒子分散液(B)を得る工程、及び
(3)工程(2)で得られた凝集粒子分散液(B)における凝集剤濃度Eb(mol/l)及び/又は温度Tb(℃)を実質工程(2)の範囲内に保ちつつ、樹脂粒子分散液(ロ)を添加して樹脂粒子付着凝集粒子分散液(C)を得る工程、
を有する、電子写真用トナーの製造方法、及び、
[2]上記[1]記載の製造方法により得られる電子写真用トナー、
に関する。
本発明の電子写真用トナーの製造方法は、(1)樹脂粒子分散液(イ)に凝集剤を添加して系内の凝集剤濃度及び温度を、それぞれEa(mol/l)、Tg+25(℃)以下の温度(Tgは樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移点)Ta(℃)に保持して、前記樹脂粒子を凝集させて凝集粒子分散液(A)を得る工程、(2)工程(1)で得られた凝集粒子分散液(A)の凝集剤濃度を、0.1×Ea〜0.95×Ea(mol/l)の範囲内にあるEb(mol/l)に調整して、及び/又は系内の温度を(Ta―2)〜(Ta−50)(℃)の範囲内にあるTb(℃)に調整して凝集粒子分散液(B)を得る工程、及び(3)工程(2)で得られた凝集粒子分散液(B)における凝集剤濃度Eb(mol/l)及び/又は温度Tb(℃)を実質工程(2)の範囲内に保ちつつ、樹脂粒子分散液(ロ)を添加して樹脂粒子付着凝集粒子分散液(C)を得る工程、を有するものである。
工程(1)は、樹脂粒子分散液(イ)に凝集剤を添加して系内の凝集剤濃度及び温度を、それぞれEa(mol/l)、Tg+25(℃)以下の温度(Tgは樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移点である、以下同じ)Ta(℃)に保持して、前記樹脂粒子を凝集させて凝集粒子分散液(A)を得る工程である。
樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子を構成する樹脂としては、トナーに用いられる公知の樹脂、例えば、ポリエステル、スチレンアクリル共重合体、エポキシ、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、トナーの定着性及び耐久性の観点から、ポリエステルが含有されることが好ましい。ポリエステルの含有量は、トナーの定着性及び耐久性の観点から、樹脂中、60重量%以上が好ましく、70重量%以上がより好ましく、80重量%以上がさらに好ましく、実質100重量%であることが更に好ましい。
カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸等の2価のカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。
このカルボン酸成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、ジオクチル酸錫等の錫化合物やチタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等のエステル化触媒を使用することができる。エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100重量部に対して、0.01〜1重量部が好ましく、0.1〜0.6重量部がより好ましい。
90〜165℃であることがより好ましく、ガラス転移点は50〜85℃が好ましく、55〜85℃であることがより好ましい。酸価は、製造性の観点から、6〜35mgKOH/gが好ましく、10〜35mgKOH/gがより好ましく、15〜35mgKOH/gがさらに好ましい。軟化点や酸価はアルコールとカルボン酸の仕込み比率、縮重合の温度、反応時間を調節することにより所望のものを得ることができる。
さらに、上記樹脂は、トナーの定着性及び耐久性の観点から、軟化点が異なる2種類のポリエステルを含有することができ、一方のポリエステル(I)の軟化点は70℃以上115℃未満が好ましく、他方のポリエステル(II)の軟化点のポリエステルの軟化点は115℃以上165℃以下が好ましい。ポリエステル(I)とポリエステル(II)の重量比(I/II)は、10/90〜90/10が好ましく、50/50〜90/10がより好ましい。
水以外の成分としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系有機溶媒やアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水に溶解する有機溶媒が挙げられる。これらのなかでは、トナーへの混入を防止する観点から、樹脂を溶解しない有機溶媒である、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系有機溶媒が使用できる。本発明では、実質的に有機溶剤を用いることなく、水のみを用いて樹脂を微粒化させることが好ましい。
離型剤としては、例えば固形のパラフィンワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナウバワックスなどを挙げることができる。また、低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなども用いることができる。上記離型剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる
これら離型剤の融点は、トナーの定着性の観点から、60〜90℃であることが好ましく、65〜90℃がさらに好ましく、この中でも低温定着の観点からは融点が60〜90℃のパラフィンワックスが好ましく、ポリエステルとの相溶性の観点からは融点が60〜90℃のエステル系ワックスが好ましく、カルナウバワックスが更に好ましい。
離型剤の含有量は、樹脂への分散性及びトナーの定着性の観点から、樹脂100重量部に対して、好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは1〜18重量部、さらに好ましくは1.5〜15重量部である。
着色剤の含有量は、樹脂100重量部に対して、20重量部以下が好ましく、0.01〜10重量部がより好ましい。
荷電制御剤の含有量は、樹脂100重量部に対して、10重量部以下が好ましく、0.01〜5重量部がより好ましい。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル系、スルホン酸塩系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等のイオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤と併用されるのが好ましい。前記界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいが、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、前記カチオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
前記アルカリ水溶液は1〜20重量%の濃度のものが好ましく、1〜10重量%の濃度のものがより好ましく、1.5〜7.5重量%の濃度のものが更に好ましい。用いるアルカリについては、樹脂が塩になったときその界面活性能を高めるようなアルカリを用いることが好ましい。具体的には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの1価のアルカリ金属の水酸化物などが挙げられる。
分散後、好ましくは樹脂のガラス転移点以上の温度で中和させた後、ガラス転移点以上の温度で水系媒体を添加することによって、乳化させる事により、樹脂粒子分散液(イ)を製造することができる。
当該樹脂乳化液の製造に用いる水系媒体としては、前述の樹脂粒子(イ)を構成する樹脂の分散に用いられる水系媒体と同じものを挙げることができ、好ましくは、脱イオン水又は蒸留水である。
水系媒体の量は、後の凝集処理で均一な凝集粒子を得る観点から、樹脂100重量部に対して100〜2,000重量部が好ましく、150〜1,500重量部がより好ましい。得られる樹脂分散液の安定性と取扱い性などの観点から、樹脂分散液の固形分濃度は、好ましくは7〜50重量%、より好ましくは7〜40重量%、さらに好ましくは10〜30重量%になるように水系媒体の量を選定する。なお、固形分には樹脂、非イオン性界面活性剤などの不揮発性成分が含まれる。
このようにして得られた樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は、後の凝集処理での均一な凝集を行うために、好ましくは0.02〜2μm、より好ましくは0.05〜1μm、さらに好ましくは0.05〜0.6μmである。ここで「体積中位粒径(D50)」とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径を意味する。
通常、重縮合樹脂は重合時に脱水を伴うために原理的に水系媒体中では進行しない。しかしながら、例えば、水系媒体中にミセルを形成せしめるような界面活性剤とともに重縮合性単量体を水系媒体中に乳化せしめた場合、単量体がミセル中のミクロな疎水場に置かれることによって、脱水作用が生じ、生成した水はミセル外の水系媒体中に排出せしめ重合を進行させることができる。このようにして、低エネルギーで、水系媒体に重縮合樹脂の樹脂粒子が乳化分散した分散液が得られる。
工程(1)においては、上記得られた樹脂粒子分散液(イ)に凝集剤を添加して、凝集剤濃度Ea、及び系内の温度をTa、すなわち(Tg+25℃)以下の温度に保持して樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子分散液(A)を得る(以下、凝集剤を添加して凝集粒子分散液を得る工程を「凝集工程」、特に、凝集剤を添加後、系内の温度をTg+25℃以下にて樹脂粒子を凝集させる工程を「保持工程」ということがある)。本発明においては、凝集剤として、有機系の凝集剤では、ポリエチレンイミン等、無機系の凝集剤では、無機金属塩、無機アンモニウム塩、2価以上の金属錯体等が用いられる。有機塩としては、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウムが、無機金属塩としては、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及びポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体が挙げられる。無機アンモニウム塩としては、例えば硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどが挙げられる。
また、凝集剤を添加後、上記凝集系内の温度Taを(Tg+25)℃以下(Tgは樹脂粒子(イ)を構成する樹脂のガラス転移点)の範囲内にして系内を保持するが、凝集粒子の粒径制御の観点から、好ましくは15℃≦Ta≦Tg+25℃、より好ましくは25℃≦Ta≦Tg+15℃、さらに好ましくは35℃≦Ta≦Tg、さらにより好ましくは40℃≦Ta≦(Tg−5)℃にして系内を保持する。なお、上記温度Taは下記式で定義される時間平均保持温度であり、凝集粒子の粒径制御の観点から、凝集剤を添加後、系内を時間平均保持温度に対して、好ましくは±1.0℃の範囲、より好ましくは、±0.5℃の範囲で保持することが好ましい。
時間平均保持温度=ΣTi*ti/Σti
ここで、Σtiは凝集剤を添加後系内の温度をTaに調整した後、粒子が所望の粒径に凝集するまでの間、すなわち、凝集剤濃度又は系内の温度をEb、Tbに調整する迄の時間である。
本発明においては、トナーの低温定着性及び保存性安定の観点から、前記離型剤を水系媒体中に分散した離型剤分散液を、樹脂分散液と混合し、凝集剤を添加し凝集させることが望ましい。離型剤分散液の調製においては、離型剤を水系媒体中に界面活性剤の存在下で分散し、離型剤の融点以上に加熱しながら、ホモジナイザーや超音波分散機等で微粒子に分散し、体積中位粒径(D50)が好ましくは1μm以下の離型剤粒子の分散液とする。
0.1×z-6(mol/L)≦Ea≦10×z-6(mol/L)
の範囲内となるように、より好ましくは、
0.1×z-6≦Ea≦1×z-6mol/L
の範囲内となるように凝集剤濃度を調整すればよい。1価の凝集剤の場合には、0.1〜10mol/Lが好ましく、より好ましくは0.1〜1mol/Lである。
工程(1)で得られる凝集粒子の分散液中における固形濃度は、凝集粒子分散液の生産性及び凝集制御の観点から、5〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは5〜40重量%である。
この凝集粒子分散液に含まれる凝集粒子は、小粒径化の観点から、その体積中位粒径(D50)が1〜10μm、より好ましくは2〜9μm、更に好ましくは2〜5μmの範囲にあることが好ましい。また粒度分布の変動係数(CV値)が30以下であることが好ましく、より好ましくは28以下、さらに好ましくは25以下である。
なお、粒度分布の変動係数(CV値)は、式
CV値(%)=[粒子径の標準偏差(μm)/体積中位粒径(μm)]×100
で表される値である。
工程(2)は、工程(1)で得られた凝集粒子分散液(A)を、0.1×Ea〜0.95×Ea(mol/l)の範囲内の凝集剤濃度Eb(mol/l)に調整する、及び/又はTaより2〜50℃低い温度、すなわち(Ta―2)〜(Ta−50)(℃)の範囲内の温度Tb(℃)に調整する工程である。
上記調整後の凝集剤濃度Eb(mol/l)は、0.1×Ea〜0.95×Ea(mol/l)であるが、凝集粒子の粒径制御の観点から、好ましくは、0.3×Ea〜0.95×Ea(mol/l)であり、より好ましくは0.4×Ea〜0.95×Ea(mol/l)である。また上記凝集剤濃度Ebは、樹脂粒子の凝集粒子への付着性及びカプセル化の容易性の観点から、樹脂粒子分散液(ロ)の臨界凝集濃度C*bよりも高いことが好ましい。すなわち、Eb>C*b>0.1×Eaの関係を満足することがより好ましい。ここで、「臨界凝集濃度」とは、コロイド系の分散安定性、凝集性を示すものであり、コロイド系を凝集させるのに必要な最小の濃度をいう。臨界凝集濃度は種々の方法により決定されるが、実際の系に近い状態で評価することが好ましく、本発明では後述の方法で測定する。
上記温度調整は、急冷或いは徐冷のいずれで行ってもよいが、凝集粒子の粒径制御及び生産性の観点から、0.1〜1℃/minの冷却速度で冷却することが好ましい。また、好ましくは凝集粒子を所望の粒径に調製した後、1時間以内に、より好ましくは30分以内に、さらに好ましくは10分以内にTbに調整する。
この温度調整工程及び前記凝集剤濃度の調整工程は、そのいずれかを行っても良いが、両方を組み合わせて行っても良い。
工程(2)において、工程(1)で得られた凝集粒子分散液(A)の凝集剤濃度を上記Eb(mol/l)に調整して、及び/又は系内の温度を上記Tb(℃)に調整して得られる分散液を凝集粒子分散液(B)とする。
工程(3)は、工程(2)で得られた凝集粒子分散液(B)における凝集剤濃度Eb(mol/l)及び/又は温度Tb(℃)を実質工程(2)の上記範囲内に保ちつつ、樹脂粒子分散液(ロ)を添加して樹脂粒子付着凝集粒子分散液(C)を得る工程である。
上述のように、工程(2)により、系内の凝集剤濃度及び/又は温度を調整した後に、樹脂粒子分散液(ロ)を添加して樹脂粒子付着凝集粒子を含有する樹脂粒子付着凝集粒子分散液を得ることで、種々の樹脂粒子のカプセル化を容易に行うことができる。
工程(2)におけるように、凝集粒子分散液(A)の製造後に、その凝集剤濃度あるいは系内の温度を調整した凝集粒子分散液(B)に分散液(ロ)を添加することにより、樹脂粒子が凝集粒子に容易に付着し、かつ粗大粒子を発生しない等所望のカプセル化が行われ、樹脂粒子付着凝集粒子分散液を得ることができると推察される。
本発明は、カプセル化の際に、樹脂粒子(イ)の凝集後、凝集剤濃度及び/又は系内の温度を低減させ、その後、凝集濃度及び温度を実質所定範囲内に維持しつつ、凝集粒子に樹脂粒子分散液(ロ)を添加し樹脂粒子を付着させることにより、従来製造が困難であった材料も使用しても、粗大粒子の発生、粒度分布のブロード化等が生じないという利点を有する。
上記樹脂粒子分散液(ロ)の添加は、工程(2)において、凝集剤濃度及び/又は系内の温度を前記規定の範囲内に調整した後に行う。この添加は、調整直後に行ってもよいし、一定時間放置後に、行ってもよいが、生産効率等の観点から、工程(2)の調整後、1時間以内に添加を開始することが好ましい。上記添加は、一時に行ってもよいし、複数回に分けておこなってもよく、また、各々の添加を分割して行ってもよく任意であるが、凝集剤濃度又は系内の温度は凝集粒子に樹脂粒子(ロ)を付着させる間は実質工程(2)記載の範囲内に維持することが必要である。ここで「実質」とは、本発明の効果を奏する限りにおいてその範囲に維持されていればよいとの意味であり、一時的にその範囲を逸脱する場合をも包含する。好ましくは、工程(2)の系内の温度に対して、時間平均保持温度で保持する。時間平均保持温度は前述したとおりである。
工程(3)においては、上記凝集濃度Eb及び系内の温度Tbは、凝集粒子の粒径制御の観点から、それぞれ少なくとも樹脂粒子分散液(ロ)を添加する間、上記範囲内に実質維持することが好ましい。
好ましい凝集剤の種類は、工程(1)で添加する凝集剤と同様であるが、凝集粒子の粒径制御の観点から、同一であることが好ましい。
樹脂粒子分散液(ロ)の調整において、樹脂粒子を構成する樹脂を分散させるに際しては、工程(1)における樹脂粒子分散液(イ)の調製方法と同様に界面活性剤を使用することが好ましく、好ましい界面活性剤の種類や量は、上記樹脂粒子分散液(イ)の調製方法における場合と同様である。
樹脂粒子分散液(ロ)中には、前記樹脂とともに必要に応じて着色剤、離型剤、荷電制御剤などの添加剤を含有することができる。これらは前記工程(1)の樹脂粒子分散液の調製工程で述べたものと同様のものを使用することができる。
このようにして得られる樹脂粒子(ロ)の体積中位粒径(D50)は、均一に凝集させる観点から、0.02〜2μmが好ましく、0,05〜1μmがより好ましく、0.05〜0.6μmが更に好ましい。
樹脂粒子分散液(ロ)の樹脂粒子の、凝集粒子に対する添加割合は、凝集粒子中の樹脂100重量部に対して、樹脂粒子(ロ)中の樹脂が、好ましくは5〜100重量部、より好ましくは10〜90重量部、更に好ましくは20〜80重量部である。
当該工程(3)において、樹脂粒子分散液(ロ)を複数回に分割して添加する場合、各々の分散液に含まれる樹脂粒子(ロ)の量は同量であることが好ましく、また、凝集剤を分割して添加する場合には、各々の凝集剤は同量であることが好ましい。また、樹脂粒子分散液(ロ)を複数回に分割して添加する場合、その回数については特に制限はないが、形成される樹脂粒子付着凝集粒子の粒度分布及び生産性などの観点から、2〜10回が好ましく、2〜8回がより好ましい。
本発明においては、凝集制御の観点から、上記工程(1)〜(3)を、いずれも(Tg+25)℃以下の温度で行うことが好ましく、(Tg+15)℃以下の温度で行うことがより好ましく、Tg以下の温度で行うことがより好ましく、凝集粒子の粒径制御の観点から、Tg−5℃以下の温度で行うことが更に好ましい。
更なる凝集を防止する観点から、本発明においては、合一前に、凝集停止剤を添加することが好ましい。凝集停止剤として界面活性剤を用いることが好ましいが、アニオン性界面活性剤を用いることがより好ましい。アニオン性界面活性剤のうち、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも1種を添加することがさらに好ましい。
上記アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、又は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、1種で用いてもよいが、2種以上組み合わせて使用することもできる。
合一工程における加熱温度は、目的とするトナーの粒径、粒度分布、形状制御、及び樹脂粒子付着凝集粒子の融着性の観点から、樹脂粒子(ロ)を構成する樹脂、すなわち、樹脂粒子(ロ)を構成する樹脂のガラス転移点以上、(軟化点+20℃)以下が好ましく、より好ましくは(ガラス転移点+5℃)以上、(軟化点+15℃)以下であり、さらに好ましくは(ガラス転移点+10℃)以上、(軟化点+10℃)以下である。
また、乾燥工程では、振動型流動乾燥法、スプレードライ法、冷凍乾燥法、フラッシュジェット法等、任意の方法を採用することができる。トナー粒子の乾燥後の水分含量は、トナーの帯電性の観点から、好ましくは1.5重量%以下、さらには1.0重量%以下に調整することが好ましい。
高画質化の観点から、合一粒子の体積中位粒径(D50)は1〜10μmであることが好ましく、2〜8μmがより好ましく、3〜8μmが更に好ましい。
本発明の電子写真用トナーは、工程(1)〜工程(3)を有する前記製造方法により得られるものであり、粗大粒子の発生、粒度分布のブロード化等の問題を有しないものである。すなわち、(1)樹脂粒子分散液(イ)に凝集剤を添加して系内の凝集剤濃度及び温度を、それぞれEa(mol/l)、Tg+25(℃)以下の温度(Tgは樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移点)Ta(℃)に保持して、前記樹脂粒子を凝集させて凝集粒子分散液(A)を得る工程、(2)工程(1)で得られた凝集粒子分散液(A)の凝集剤濃度を、0.1×Ea〜0.95×Ea(mol/l)の範囲内にあるEb(mol/l)に調整して、及び/又は系内の温度を(Ta―2)〜(Ta−50)(℃)の範囲内にあるTb(℃)に調整して凝集粒子分散液(B)を得る工程、及び(3)工程(2)で得られた凝集粒子分散液(B)における凝集剤濃度Eb(mol/l)及び/又は温度Tb(℃)を実質工程(2)の範囲内に保ちつつ、樹脂粒子分散液(ロ)を添加して樹脂粒子付着凝集粒子分散液(C)を得る工程、を有する、電子写真用トナーの製造方法により得られるものである。上記、工程(1)〜工程(3)の各工程については、前述の通りである。
トナー中の結着樹脂100重量部に対する、離型剤、着色剤、及び荷電制御剤の含有量は、離型剤については、トナーの定着性の観点から好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは1〜18重量部、さらに好ましくは1.5〜15重量部であるり、着色剤については、好ましくは20重量部以下が、より好ましくは0.01〜10重量部であり、荷電制御剤については、好ましく好ましくは10重量部以下が、より好ましくは0.01〜5重量部である。
外添剤の配合量は、外添剤による処理前のトナー100重量部に対して、1〜5重量部が好ましく、1.5〜3.5重量部がより好ましい。
以下の実施例等においては、各性状値は次の方法により測定、評価した。
[樹脂の酸価]
JIS K0070に従って測定する。但し、測定溶媒をアセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))とした。
(1)軟化点
フローテスター(島津製作所、「CFT−500D」)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのブランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
示差走査熱量計(Parkin Elmer社製、Pyris6 DSC)を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で−10℃まで冷却した試料を昇温速度10℃/分で測定する。軟化点より20℃以上低い温度でピークが観測される場合にはそのピークの温度を、また軟化点より20℃以上低い温度でピークが観測されずに段差が観測されるときは該段差部分の曲線の最大傾斜を示す接線と該段差の高温側のベースラインの延長線との交点の温度を、ガラス転移点として読み取る。なお、ガラス転移点は、樹脂の非晶質部分に特有の物性であり、一般には非晶質ポリエステルで観測されるが、結晶性ポリエステルでも非晶質部分が存在する場合には観測されることがある。
(1)測定装置:レーザー散乱型粒径測定機(堀場製作所製、LA−920)
(2)測定条件:測定用セルに蒸留水を加え、吸光度を適正範囲になる温度で体積中位粒径(D50)。
赤外線水分計(株式会社ケツト科学研究所:FD−230)を用いて、乳化液5gを乾燥温度150℃,測定モード96(監視時間2.5分/変動幅0.05%)にて、ウェットベースの水分%を測定する。固形分は下記の式に従って算出した。
固形分(%)=100−M
M:ウェットベース水分(%)=[(W−W0)/W]×100
W:測定前の試料重量(初期試料重量)
W0:測定後の試料重量(絶対乾燥重量)
・測定機:コールターマルチサイザー III(ベックマンコールター社製)
・アパチャー径:50μm
・解析ソフト: マルチサイザーIIIバージョン3.51(ベックマンコールター社製)
・電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
測定条件:凝集粒子分散液、樹脂粒子付着凝集粒子分散液および合一粒子分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
・粒度分布は、CV値(粒度分布の標準偏差/体積中位粒径(D50)×100)で示す。
・測定機:コールターマルチサイザーIII(ベックマンコールター社製)
・アパチャー径:50μm
・解析ソフト:マルチサイザーIIIバージョン3.51(ベックマンコールター社製)
・電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
・分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)を5重量%濃度となるように前記電解液に溶解させて分散液を得る。
・分散条件:前記分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を作製する。
・測定条件:前記試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
・粒度分布は、CV値(粒度分布の標準偏差/体積中位粒径(D50)×100)(%)で示す。
(1)粒径の成長:上記樹脂粒子付着凝集粒子及びトナーの体積中位粒径から評価した。
(2)粒度分布 :樹脂粒子付着凝集粒子のCV値、及び体積基準で15μm以上の粒子の割合(%)で評価し、15μm以上の粒子の割合(%)は下記基準で評価した。
A:0.5%以下
B:0.5〜3.0%
C:3.0%以上
臨界凝集濃度は、樹脂分散液を凝集させるのに必要な最小の凝集剤濃度として下記のように測定した。
(1)樹脂粒子分散液(25℃)を、30ccのスクリュー管に5.0 g計量し、脱イオン水を添加して、固形濃度が25.4%になるように調整して試料液を得る。
(2)硫酸アンモニウム(シグマアルドリッチジャパン社製 特級)を、試料液中の樹脂粒子を構成するポリエステルのカルボキシル基のモル数に対して8倍となる量を計量する。
(3)計量した凝集剤(本実施例では硫酸アンモニウム)に脱イオン水を添加して、凝集剤水溶液(本実施例では硫酸アンモニウム水溶液)を添加した試料液中のアンモニウムイオン濃度が0.01mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.15mol/L、・・・、0.9mol/Lになるように調整する。
(4)試料液に硫酸アンモニウム水溶液を一括で添加してスクリュー管の蓋をする。
(5)スクリュー管を25℃下で12時間、回転数500rpm(回/分)でボールミルで攪拌する。
(6)スクリュー管の粒子の体積中位粒径をLA-920(堀場製作所製)にて測定する。
(7)硫酸アンモニウム水溶液を添加した試料液中のアンモニウムイオン濃度を横軸に、粒径を縦軸にプロットしたとき、アンモニウムイオンを含まない低濃度側のベースラインの延長線と、粒子径の立ち上がり部分からアンモニウムイオン濃度が0.9mol/lまでの最大傾斜を示す接線との交点を臨界凝集濃度とする。
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン8,320g、ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン80g、テレフタル酸1,592g及びジブチル錫オキサイド(エステル化触媒)32gを窒素雰囲気下、常圧(101.3kPa)下230℃で5時間反応させ、更に減圧(8.3kPa)下で反応させた。210℃に冷却し、フマル酸1,672g、ハイドロキノン8gを加え、5時間反応させた後に、更に減圧下で反応させて、ポリエステルaを得た。ポリエステルaの軟化点は110℃、ガラス転移点は66℃、酸価は24.4mgKOH/gであった。
ポリオキシプロピレン(2.2)−2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン17,500g、ポリオキシエチレン(2.0)−2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン16,250g、テレフタル酸11,454g、ドデセニルコハク酸無水物1,608g、トリメリット酸無水物4,800g及びジブチル錫オキサイド15gを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、220℃で攪拌し、ASTM D36−86に従って測定した軟化点が120℃に達するまで反応させて、ポリエステルbを得た。ポリエステルb軟化点は121℃、ガラス転移点は65℃、酸価は18.5mgKOH/gであった。
ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン3,374g、ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン32.5g、テレフタル酸1,162g及び2-エチルヘキサン酸スズ(エステル化触媒)24.8gを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、常圧下230℃で5時間反応させ、更に減圧下で反応させた。210℃に冷却し、フマル酸348g、tert−ブチルカテコール0.49gを加え、5時間反応させた後に、更に減圧下で反応させて、ポリエステルcを得た。ポリエステルcの軟化点は107.1℃、ガラス転移点は66.9℃、酸価は23.3mgKOH/gであった。
5リットル容のステンレス釜で、ポリエステルa 390g、ポリエステルb 210g(ポリエステルa及びポリエステルbを前記割合で混合したときの混合樹脂の軟化点は114℃、ガラス転移点は66℃、酸価は23mgKOH/g)、ジメチルキナクリドン顔料「ECR186Y(大日精化社製)」45g、及び、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス G−15(花王社製):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム」(固形分 15重量%)80g、非イオン性界面活性剤「エマルゲン 430(花王社製):ポリオキシエチレン(26mol)オレイルエーテル(HLB 16.2)」6g、及び5重量%水酸化カリウム水溶液268gをカイ型の攪拌機で200r/minの攪拌下、25℃で分散させた。内容物を95℃で安定させ、カイ型の攪拌機で200r/minの攪拌下で2時間保持した。続いて、カイ型の攪拌機で200r/minの攪拌下、脱イオン水を6g/minで1067gを添加した。また、脱イオン水を滴下する間、系内の温度は95℃に2時間保持した。25℃に冷却した後、150メッシュ(目開き:105μm)の金網を通して、樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液Aを得た。得られた樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液A中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は0.288μm、固形分濃度は31.5重量%、臨界凝集濃度は0.48mol/Lであり、金網上には樹脂成分は何も残らなかった。
製造例4において、ポリエステルaを、ポリエステルcとし(ポリエステルc及びポリエステルbを前記割合で混合したときの混合樹脂の軟化点は112℃、ガラス転移点は65℃、酸価は22mgKOH/g)、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス G−15(花王社製):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム」(固形分 15重量%)を40gとし、5重量%水酸化カリウム水溶液268gを5重量%水酸化カリウム259gとし、ジメチルキナクリドン顔料「ECR186Y(大日精化社製)」を用いず、滴下する脱イオン水の量を1120gとした以外は、同様にして樹脂粒子分散液Bを製造した。
得られた樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液B中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は0.133μm、固形分濃度は31.3重量%、臨界凝集濃度は0.17mol/Lであり、金網上には樹脂成分は何も残らなかった。
製造例5において、ポリエステルc 390g、ポリエステルb 210gをポリエステルc 600gとし、5重量%水酸化カリウム259gを5重量%水酸化カリウム280gとし、滴下する脱イオン水の量を1134gとした以外は、同様にして樹脂粒子分散液Cを製造した。
得られた樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液C中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は0.151μm、固形分濃度は31.8重量%、臨界凝集濃度は0.28mol/Lであり、金網上には樹脂成分は何も残らなかった。
製造例4において、5重量%水酸化カリウム水溶液268gを5重量%水酸化カリウム268gとし、脱イオン水1120gを1145gとし、ジメチルキナクリドン顔料「ECR186Y(大日精化社製)」を用いなかった以外は、同様にして樹脂粒子分散液Dを製造した。
得られた樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液D中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は0.153μm、固形分濃度は30.5重量%、臨界凝集濃度は0.52mol/Lであり、金網上には樹脂成分は何も残らなかった。
5リットル容のステンレス釜で、ポリエステルa 390g、ポリエステルb 210g(ポリエステルa及びポリエステルbを前記割合で混合したときの混合樹脂の軟化点は、114℃、ガラス転移点は66℃、酸価は23mgKOH/g)、銅フタロシアニン顔料「ECB301(大日精化社製)」30g、及び、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス G−15(花王社製):ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム」(固形分 15重量%)40g、非イオン性界面活性剤「エマルゲン 430(花王社製):ポリオキシエチレン(26mol)オレイルエーテル(HLB 16.2)」6g、及び5重量%水酸化カリウム水溶液279gをカイ型の攪拌機で200r/minの攪拌下、25℃で分散させた。内容物を95℃で安定させ、カイ型の攪拌機で200r/minの攪拌下で2時間保持した。続いて、カイ型の攪拌機で200r/minの攪拌下、脱イオン水を6g/minで1135gを添加した。また、脱イオン水を滴下する間、系内の温度は95℃に保持した。冷却後、150メッシュ(目開き:105μm)の金網を通して、樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液Eを得た。得られた樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液E中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は0.153μm、固形分濃度は30.8重量%、臨界凝集濃度は0.70mol/Lであり、金網上には樹脂成分は何も残らなかった。
製造例4において、非イオン性界面活性剤「エマルゲン 430(花王社製):ポリオキシエチレン(26mol)オレイルエーテル(HLB 16.2)」6gを、「エマルゲン 150(花王社製):ポリオキシエチレン(47mol)ラウリルエーテル(HLB 18.4)」17gとし、脱イオン水1120gを1154gとした以外は、同様にして樹脂粒子分散液Fを製造した。
得られた樹脂粒子を分散させた樹脂粒子分散液F中の樹脂粒子の体積中位粒径(D50)は0.195μm、固形分濃度は32.3重量%、臨界凝集濃度は0.80mol/Lであり、金網上には樹脂成分は何も残らなかった。
上記得られた樹脂粒子分散液A〜Fの各々の組成及び性状を以下の表1にまとめて示す。
1リットル容のビーカーで、脱イオン水480gにアルケニル(ヘキサデセニル基、オクタデセニル基の混合物)コハク酸ジカリウム水溶液「ラテムルASK(花王社製)、有効濃度28重量%」4.29gを溶解させた後、カルナウバロウワックス(加藤洋行社製、融点85℃)120gを分散させた。この分散液を90〜95℃に温度を保持しながら、「Ultrasonic Homogenizer 600W」(日本精機社製)で60分間分散処理を行った後に室温まで冷却した。離型剤乳化粒子の体積中位粒径(D50)は0.512μm、粒度分布の変動係数(CV値)は42.2であった。ここにイオン交換水を加え、ワックス分20重量%に調整し、離型剤分散液1を得た。
〔工程1〕
樹脂粒子分散液A 300gに脱イオン水72gを加え、離型剤分散液1 24gに脱イオン水0.8gを加え、両者を脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した2リットル容4つ口フラスコに入れ、室温下(25℃)で混合した。次に、カイ型の攪拌機で攪拌下、この混合物に硫酸アンモニウム19.7gを161gの脱イオン水に溶解させた水溶液を室温下で10分かけて滴下した。このとき系内のアンモニウムイオン濃度(Ea)は0.65mol/Lであった。
その後、混合溶液を55℃まで昇温しコア(凝集)粒子を形成させ、凝集粒子の粒径をモニタリングしながら、コア粒子の体積中位粒径(D50)が4.0μm(CV値 21%)になるまで、55℃の温度下で保持した。
〔工程2〕
コア粒子の体積中位粒径(D50)が4.0μm(CV値 21%)になった後、直ぐに、工程1で得たコア粒子分散液に脱イオン水203gを添加し(添加したあとの系内のアンモニウムイオン濃度(Eb)は0.45mol/L)、30分かけて温度を53℃に調整した。
工程2に続いて、系内を53℃に維持しつつ、樹脂粒子分散液B 56gと脱イオン水19gを混合した混合液(25℃)及び硫酸アンモニウム4g、脱イオン水75gを混合した混合液(25℃)それぞれ別々に同時に0.6ml/minで滴下して、樹脂粒子分散液を添加しても系内の凝集剤濃度が変わらないように調整して(時間平均あたりの系内に凝集剤濃度を0.44〜0.46mol/Lに調整して)、
樹脂粒子付着凝集粒子を得た。このときの体積中位粒径は4.4μm、CV値は21%であった。また、遠心分離しても上澄みは透明であった。
工程3で得た樹脂粒子付着凝集粒子にドデシルエーテル硫酸ナトリウム(エマールE27C、固形分:28重量%)25gを脱イオン水228gで希釈した水溶液を添加した後、80℃まで2時間かけて昇温した。その後、1時間保持した後、室温(25℃)まで冷却した。この間で、トナー形状が樹脂粒子付着凝集粒子から合一粒子へ変化した。得られた合一粒子を、固液分離のためのろ過工程、乾燥工程、洗浄工程を経て、トナーとした。
実施例1において、工程2の脱イオン水の添加量を286g(添加したあとの系内のアンモニウムイオン濃度(Eb)は0.4mol/L)、温度を55℃に調整し、工程3で樹脂粒子分散液B 56gと脱イオン水19gを混合した混合液(25℃)及び硫酸アンモニウム4g、脱イオン水92gを混合した混合液(25℃)をそれぞれ0.6ml/min、0.7ml/minで別々に添加した以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、遠心分離しても上澄み液は透明であった。
実施例1において、工程2の脱イオン水の添加量を38g(添加したあとの系内のアンモニウムイオン濃度(Eb)は0.6mol/L)、温度を50℃に調整し、工程3で樹脂粒子分散液C 133gと脱イオン水53gの混合液及び硫酸アンモニウム10g、脱イオン水106gを混合した混合液(25℃)をそれぞれ0.6ml/min、0.4ml/minで別々に添加した以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、遠心分離しても上澄み液は透明であった。
実施例1において、工程2の脱イオン水の添加を行わず、温度を48℃に調整し、工程3で樹脂粒子分散液C 83gと脱イオン水29gの混合液(25℃)及び硫酸アンモニウム6g、脱イオン水52gを混合した混合液(25℃)をそれぞれ別々に0.6ml/min、0.3ml/minで別々に添加した以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、遠心分離しても上澄み液は透明であった。
実施例1において、工程2の脱イオン水の添加を行わず、温度を48℃に調整し、工程3で樹脂粒子分散液D 254gと脱イオン水87gの混合液(25℃)及び硫酸アンモニウム18g、脱イオン水156gを混合した混合液(25℃)をそれぞれ0.6ml/min、0.3ml/minで別々に添加した以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、遠心分離しても上澄み液は透明であった。
〔工程1〕
樹脂粒子分散液E 300gに脱イオン水75gを加え、離型剤分散液1 24gに脱イオン水0.8gを加え、両者を脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した2リットル容4つ口フラスコに入れ、室温下(25℃)で混合した。次に、カイ型の攪拌機で攪拌下、この混合物に硫酸アンモニウム19.9gを244gの脱イオン水に溶解させた水溶液を室温下で10分かけて滴下した。このとき系内のアンモニウムイオン濃度(Ea)は0.55mol/Lであった。
その後、混合溶液を55℃まで昇温しコア(凝集)粒子を形成させ、凝集粒子の粒径をモニタリングしながら、コア粒子の体積中位粒径(D50)が4.0μmになるまで、55℃の温度下で保持した。
〔工程2〕
コア粒子の体積中位粒径(D50)が4.0μmになった後、直ぐに、工程1で得たコア粒子分散液に脱イオン水121gを添加し(添加したあとの系内のアンモニウムイオン濃度(Eb)は0.45mol/L)、30分かけて温度を50℃に調整した。
〔工程3〕
工程2に続いて、系内を50℃に維持しつつ、樹脂粒子分散液B 39gと脱イオン水7gを混合した混合液(25℃)及び硫酸アンモニウム2g、脱イオン水39gを混合した混合液をそれぞれ0.6ml/min、0.5ml/minで別々に添加した後、10分間保持した。この操作を更に4回繰り返した。
以下、工程4以降は、実施例1と同様にしてトナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、遠心分離しても上澄み液は透明であった。
実施例1において、工程1で樹脂粒子分散液F 300gに脱イオン水78gを加え、離型剤分散液1 24gに脱イオン水1.0gを加え、この混合物に硫酸アンモニウム25.2gを172gの脱イオン水に溶解させた水溶液(25℃)を室温下(25℃)で10分かけて滴下し(このとき系内のアンモニウムイオン濃度(Ea)は0.8mol/L)、また、工程2で脱イオン水の添加量を138g(添加したあとの系内のアンモニウムイオン濃度(Eb)は0.62mol/L)、温度を53℃に調整し、工程3で樹脂粒子分散液C 56gと脱イオン水20gの混合液(25℃)及び硫酸アンモニウム5g、脱イオン水58gを混合した混合液(25℃)ものをそれぞれ0.6ml/min、0.7ml/minで別々に添加した以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、遠心分離しても上澄み液は透明であった。
実施例1において、工程2を行わない以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、粗粒が認められ、遠心分離した上澄み液は透明であった。
比較例2
実施例3において、工程2を行わない以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、粗粒が認められ、遠心分離した上澄み液は透明であった。
実施例5において、工程2を行わない以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、粗粒が認められ、遠心分離した上澄み液は透明であった。
比較例4
実施例6において、工程2を行わない以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、粗粒が認められ、遠心分離した上澄み液は透明であった。
実施例1において、工程2で、脱イオン水を14g、温度を54℃に調整した以外は同様にして、トナーを得た。各工程における粒径、CV値等は表2に示す。工程3終了後にサンプリングしたものは、粗粒が認められ、遠心分離した上澄み液は透明であった。
Claims (8)
- (1)樹脂粒子分散液(イ)に凝集剤を添加して系内の凝集剤濃度及び温度を、それぞれEa(mol/l)、Tg+25(℃)以下の温度(Tgは樹脂粒子分散液(イ)中の樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移点)Ta(℃)に保持して、前記樹脂粒子を凝集させて凝集粒子分散液(A)を得る工程、
(2)工程(1)で得られた凝集粒子分散液(A)の凝集剤濃度を、0.1×Ea〜0.95×Ea(mol/l)の範囲内にあるEb(mol/l)に調整して、及び/又は系内の温度を(Ta―2)〜(Ta−50)(℃)の範囲内にあるTb(℃)に調整して凝集粒子分散液(B)を得る工程、及び
(3)工程(2)で得られた凝集粒子分散液(B)における凝集剤濃度Eb(mol/l)を実質工程(2)の範囲内に保ちつつ、樹脂粒子分散液(ロ)を添加して樹脂粒子付着凝集粒子分散液(C)を得る工程、
を有し、
前記工程(3)において、前記樹脂粒子分散液(ロ)を添加する間、凝集剤を添加することにより系内の凝集剤濃度を0.95×Eb〜1.15×Ebの範囲内に維持する、電子写真用トナーの製造方法。 - 前記工程(3)において、樹脂粒子分散液(ロ)を所定の添加速度で添加すると共に、系内の凝集剤濃度が0.95×Eb〜1.15×Ebの範囲を維持するように凝集剤を所定の添加速度で添加する、請求項1に記載の電子写真用トナーの製造方法。
- 前記工程(1)において、Ea(mol/l)が0.0001〜10mol/Lである、請求項1又は2に記載の電子写真用トナーの製造方法。
- 工程(1)で使用する凝集剤が、有機塩及び無機塩から選ばれる少なくとも一種を90重量%以上含有し、かつ凝集剤濃度Eaが、下記式を満足する、請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
0.1×z-6(mol/L)≦Ea≦10×z-6(mol/L)
(式中、zは凝集剤の価数を示す。) - 凝集剤濃度Ebが、さらに、下記式を満足する、請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
Eb>C*b>0.1×Ea
(式中、C*bは樹脂粒子分散液(ロ)の臨界凝集濃度を示す。) - 工程(2)における凝集剤濃度をEb(mol/l)に調整する工程が、工程(1)で得られた凝集粒子分散液に水系媒体を添加して凝集剤濃度の調整を行う工程を含む、請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
- 樹脂粒子分散液(イ)及び/又は樹脂粒子分散液(ロ)中の樹脂粒子を構成する樹脂がポリエステルを含有する、請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法で得られる電子写真用トナー。
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