JP5166862B2 - ４２０ｎｍの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Description

本発明は、特定波長の光線を遮断する透明な熱可塑性樹脂組成物およびその成形体に関し、さらに詳しくは、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野などに用いられる、４２０ｎｍの波長光に対して吸収能を持つ、透明な熱可塑性樹脂組成物およびその成形体に関するものである。

４２０ｎｍ波長光は、目の病気の一つである白内障の大きな原因でもあり、手術後の眼球の保護のみならず、日常生活の紫外線（以下、ＵＶと略記することがある。）の中でも最も有害であるため、効果的に遮断することが求められている。このため、特に４２０ｎｍ以下の波長光をカットする素材の登場が強く望まれている。
しかしながら、従来のＵＶ吸収剤では、４００ｎｍ以上の波長域に吸収を持つ透明な樹脂組成物は殆どない。ＴｉＯ₂等のある種の金属酸化物は４００ｎｍ以上の波長域での透過率を制御出来るが、遮断性を十分に確保しようとすると、透明性が犠牲になるため、透明性が求められる用途には使用できない。また、一部の蛍光増白剤では４００ｎｍ以上の波長領域で吸収帯を持つものがあるが、経時的に性能が劣化し、成形体が実用とならない。

一般に、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃特性や耐熱性に優れ、様々な分野において幅広く利用されているが、耐候性の面でやや問題を有しており、通常の太陽光源だけでなく、高圧水銀ランプやメタルハライドランプの光を照射した場合でも、好ましくない黄色変化等を起こすことがある。
このため、従来ではポリカーボネート樹脂に種々の光安定剤が単独あるいは複数種含有された樹脂組成物が使用されており、また、同様の樹脂組成物が提案されている。
例えば、ポリカーボネート樹脂にベンゾトリアゾール化合物からなる紫外線吸収剤とクマリン化合物及びナフタルイミド化合物から選ばれる蛍光増白剤が添加されたポリカーボネート樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。また、ポリカーボネート樹脂にトリアジン化合物からなる紫外線吸収剤とクマリン化合物及びナフタルイミド化合物から選ばれる蛍光増白剤が添加されたポリカーボネート樹脂組成物が提案されている（特許文献２）。
しかしながら、これらのポリカーボネート樹脂組成物は、未だ十分な耐候性を有しているとは言えず、また、４２０ｎｍの波長光をカットするものでもない。

また、近年、透明性と耐候性とを併せ持つ熱可塑性樹脂組成物への要求が高まり、酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）や酸化亜鉛（ＺｎＯ）の微粉末を添加することにより耐候性の向上が図られているが（特許文献３及び特許文献４）、十分な透明性が得られてはいない。酸化亜鉛の微粉末を添加することにより透明性を確保したフィルムが提案されており（特許文献５）、また、透明性と耐候性とを併せ持つ熱可塑性樹脂組成物として、ポリカーボネートなどの樹脂組成物に、紫外線吸収剤と酸化チタンや酸化亜鉛の微粉末を添加した熱可塑性樹脂組成物が提案されている（特許文献６）。

このように紫外線吸収剤と熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物は公知であるが、可視光と紫外光領域の境界領域の光を効果的に吸収遮断できる、透明な樹脂組成物は知られていない。可視光と紫外光領域の境界領域の光を効果的に吸収遮断できる透明な樹脂組成物は、特に、サングラス用途では大きな期待があり、４２０ｎｍの波長光を遮断できる透明な素材が開発されれば、保護めがねの軽量化が進み、白内障対策のためにかかるめがねを利用する人の増加が見込まれる。かかる背景から、特に４２０ｎｍの波長光をカットする素材の登場が強く望まれている。

特開平７−１９６９０４号公報 特開平１０−１７６１０３号公報 特開平６−２３８８２９号公報 特開平７−１７３３０３号公報 特開２０００−３０９１００号公報 特開２００４−３３１６７９号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、透明性に優れ、かつ４２０ｎｍの波長光をカットする性能を有する熱可塑性樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネートなどの透明性熱可塑性樹脂に、特定の酸化鉄微粒子および紫外線吸収剤を配合することにより、透明性に優れ、かつ４２０ｎｍの波長光をカットする性能を有する熱可塑性樹脂組成物及びその成形品が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、以下の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体を提供するものである。
（１） （Ａ）透明性熱可塑性樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）クロロホルム溶液中で測定した場合に、少なくとも３４０〜４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ安息香酸エステル化合物である紫外線吸収剤０．１〜２．０質量部および（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜８０ｎｍである酸化鉄微粒子０．００５〜０．２５質量部を含有し、且つ上記酸化鉄微粒子がトリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメトキシシランおよびフェニルトリメトキシシランから選ばれる１種又は２種以上の官能基含有シリコーンオイルに分散させて用いることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（２） （Ａ）成分の透明性熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂である（１）の熱可塑性樹脂組成物。
（３） 厚み２ｍｍの成形体における波長４１０ｎｍの光線の透過率が０．１％以下、且つ波長４２０ｎｍの光線の透過率が１０％以下であり、ヘーズ値が３％以下である（１）又は（２）の熱可塑性樹脂組成物。

（４） （１）〜（３）のいずれかの熱可塑性樹脂組成物を成形してなり、波長４２０ｎｍ以下の光線を遮断し、かつ透明性を有することを特徴とする成形体。
（５） （１）〜（３）のいずれかの熱可塑性樹脂組成物を射出成形してなる（４）の成形体。
（６） （４）又は（５）の成形体を少なくとも含む積層構造を有することを特徴とする成形体。
（７） （１）〜（３）のいずれかの熱可塑性樹脂組成物と他の透明性熱可塑性樹脂を共押出ししてなる（６）の成形体。
（８） （１）〜（３）のいずれかの熱可塑性樹脂組成物と他の透明性熱可塑性樹脂をそれぞれ個別に押出しして成形体を成形し、得られた個別成形体を貼り合わせてなる（６）の成形体。
（９） サングラスレンズ、ゴーグルレンズ、フォトレジスト、照明器具カバー、又は透明なオフィスオートメーション製品、電気製品もしくは電子製品のハウジング用途に用いられる（４）〜（８）のいずれかの成形体。
（１０） 人工水晶体又は医療用材料用途に用いられる（４）〜（８）のいずれかの成形体。

本発明において、（Ａ）成分の透明性熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、四フッ化エチレン−エチレン共重合体、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、透明ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせても良いが、本発明においては、透明性が良好な成形品が得られる点から、ポリカーボネート樹脂が好ましい。

上記のポリカーボネート樹脂としては、その化学構造や製造法については特に制限はなく種々のものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。
この二価フェノールとしては、種々のものが用いられる。例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコールなどが好適なものとして挙げられる。これら二価フェノールの中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕が好ましい。そして、これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。

また、二価フェノールと反応させるカーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホルメートなどを用いることができる。さらに具体的には、ホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。
このポリカーボネート樹脂の化学構造は、その分子鎖が線状構造または環状構造もしくは分岐構造を有しているものを用いることができる。このうち、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂としては、分岐剤として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α'，α"−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などを用いて製造したものが好ましく用いられる。また、このポリカーボネート樹脂として、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体を用いて製造されたポリエステル−カーボネート樹脂を用いることもできる。さらに、これら種々の化学構造を有するポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。

これらポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、さらに好ましくは１５，０００〜２５，０００である。この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０^-5Ｍｖ^0.83の式により算出した値である。
このようなポリカーボネート樹脂の分子量の調節には、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。

このポリカーボネート樹脂として、さらに、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いることもできる。この共重合体は、例えば、ポリカーボネートオリゴマーと、末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレンなどの溶媒に溶解させ、これに二価フェノールの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミンなどの触媒を用いて界面重縮合反応することにより製造することができる。この場合のポリオルガノシロキサン構造部分としては、ポリジメチルシロキサン構造、ポリジエチルシロキサン構造、ポリメチルフェニルシロキサン構造、ポリジフェニルシロキサン構造を有するものが好適に用いられる。

また、このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体としては、そのポリカーボネート部分の重合度が３〜１００であり、ポリオルガノシロキサン部分の重合度が２〜５００程度であるものが好適に用いられる。また、このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサン部分の含有割合としては、０．５〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％であるものが好適である。さらに、このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、さらに好ましくは１５，０００〜２５，０００である。

本発明で用いられる（Ｂ）成分の紫外線吸収剤は、クロロホルム溶液中で測定した場合に、少なくとも３４０〜４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤を用いる。「少なくとも３４０〜４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ」とは、分光光度計で測定した吸光度（入射光に対する透過光の強度から算出）が該吸収帯の範囲に有するものがあることである。このような紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、安息香酸エステル化合物、シアノアクリレート系化合物などが挙げられるが、特にベンゾトリアゾール系化合物又は安息香酸エステル化合物が好ましい。添加量はポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１〜２．０質量部、好ましくは０．２〜１．０質量部である。少なくとも３４０〜４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤を０．１〜２．０質量部配合することにより、４２０ｎｍ以下の波長光に対して、良好な吸収能を持つ樹脂組成物が得られる。

上記の紫外線吸収剤として用いられるベンゾフェノン系化合物として、具体的には、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−ベンゾフェノン等を挙げることができる。
また、上記のベンゾトリアゾール系化合物として、具体的には、例えば２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２'−ヒドロキシ−３'，５'−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレン−ビス〔４−メチル−６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕等を挙げることができる。

上記の安息香酸エステル化合物としては、具体的には、例えばジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、メチルエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ジメチルアミノヒドロキシベンゾイルオクチルベンゾエート、エチルプロピルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ジプロピルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート等を挙げることができる。

上記のシアノアクリレート系化合物として、具体的には、例えば２−エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、１，３−ビス−〔２'−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリロイルオキシ〕−２，２−ビス−〔（２−シアノ−３'，３'−ジフェニルアクリロイル）オキシ〕メチルプロパン等を挙げることができる。

本発明において、アクリルポリマーに紫外線吸収ユニットがグラフト重合した化合物も、（Ｂ）成分の紫外線吸収剤として使用することができる。これは、アクリルポリマーのポリマー鎖に紫外線の吸収能を有する紫外線吸収ユニットをグラフト重合により導入した構造の化合物である（以下、「高分子型紫外線吸収剤」と称することもある。）。このアクリルポリマーを構成するアクリルモノマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸アルキルエステル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、これらのアクリルモノマーと共重合性の二重結合を有するビニル化合物との共重合ポリマー等が挙げられる。この共重合性ビニル化合物としては、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；酢酸ビニル、エチルビニル、２− エチルヘキシルビニル等のアルキルビニルエステル；スチレン、無水マレイン酸などが挙げられる。これらのアクリルポリマーの数平均分子量は、２０，０００〜２００，０００のものであり、５０，０００〜２００，０００のものが好ましい。

このアクリルポリマーに導入する紫外線吸収ユニットとしては、紫外線吸収能を有する化合物であればよく、例えば上述したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、安息香酸エステル化合物などが挙げられる。これらの化合物をグラフト重合によりアクリルポリマーのポリマー鎖に導入する。この場合、アクリルポリマーに導入された紫外線吸収ユニットの割合は、紫外線吸収剤の全質量に対して４０〜９０質量％であり、好ましくは５０〜８０質量％である。
高分子型紫外線吸収剤としては、紫外線吸収ユニットがベンゾトリアゾール化合物又は安息香酸エステル化合物であって、アクリルポリマーの数平均分子量が５０，０００〜２００，０００のものが好ましい。高分子型紫外線吸収剤は、一種を単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、上述した紫外線吸収剤と併用してもよい。

本発明における（Ｃ）成分の酸化鉄微粒子の平均一次粒子径は１０〜８０ｎｍ、好ましくは１５〜６０ｎｍ、さらに好ましくは２０〜５０ｎｍである。この平均一次粒子径を１０ｎｍ以上とすることにより、特定波長光の吸収、遮蔽が可能となり、この平均一次粒子径が８０ｎｍ以下とすることにより、所望の透明性が得られる。
本発明において用いる酸化鉄微粒子は、表面処理されたものが好ましく、表面処理剤としては、酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂ ）及びステアリン酸などから選ばれる一種以上が挙げられる。

上記の酸化鉄微粒子は、分散媒体に分散してなるものを用いることが好ましく、該分散媒体としては、官能基含有シリコーン化合物、ポリアルキレングリコール、ポリオレフィンワックス、カルボン酸エステルなどが挙げられ、これらの中で官能基含有シリコーン化合物が好ましい。官能基としては、メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ基、水素原子、水酸基、エポキシ基及びビニル基などが挙げられる。官能基含有シリコーン化合物としては、これらの官能基の一種以上を有するオルガノポリシロキサンが好ましく、具体的にはトリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及び末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイルが挙げられる。これらは、一種を単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい。
分散媒体中における酸化鉄微粒子の比率は１０〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。
上記の酸化鉄微粒子の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．００５〜０．２５質量部であり、好ましくは０．０２〜０．１５質量部、より好ましくは０．０５〜０．１質量部である。この配合量は酸化鉄微粒子としての配合量であり、例えば分散媒体中における酸化鉄微粒子の比率が５０質量％のとき、この微粒子と分散媒体との混合物の配合量は熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部であることを要する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、安定剤（酸化防止剤、分散剤等）、離型剤、着色剤（染料、顔料）等の添加剤を配合することができる。酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス［ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ 等のフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系酸化防止剤及びジラウリル−３，３' −チオジプロピオネート等のイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。分散剤としてはステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。離型剤としては、モノグリセリンステアレート、ポリエチレンテトラステアレート等が挙げられる。酸化防止剤及び離型剤には、ラジカル捕捉剤や酸中和剤が含まれていてもよい。着色剤としては一般に使用される顔料などが用いられる。これらの添加剤の配合量は、熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して１質量部以下が好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法については、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分に、必要に応じて上記添加剤を、成形品の要求特性に見合う配合割合において配合し、混練すればよい。ここで用いる混合機や混練機としては、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダなどによることができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。この溶融混練成形としては、押出成形機、特にベント式の押出成形機の使用が好ましい。なお、熱可塑性樹脂以外の含有成分は、予め、熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の溶融混練成形により得られた混練物、あるいは、ペレットを原料として、射出成形法，射出圧縮成形法，押出成形法，ブロー成形法，プレス成形法，発泡成形法などにより、各種の成形体を製造することができる。この場合、前記各成分を溶融混練してペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて射出成形や、射出圧縮成形による射出成形体を製造する方法が、特に好適である。また、この射出成形法として、ガス注入成形法を採用すると、引けがなく外観に優れるとともに、軽量化された成形体を得ることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより、波長４２０ｎｍの光線を遮断し、かつ透明性を有する成形体、例えば、厚み２ｍｍの成形体における波長４１０ｎｍの光線の透過率が０．１％以下、且つ波長４２０ｎｍの光線の透過率が１０％以下であり、ヘーズ値が３％以下である成形体を得ることができる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物と他の透明性熱可塑性樹脂を共押出ししてなる積層構造を有する成形体や、本発明の熱可塑性樹脂組成物と他の透明性熱可塑性樹脂をそれぞれ個別に押出しして成形体を成形し、得られた個別成形体を貼り合わせてなる積層構造を有する成形体を得ることもできる。
このようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形体は、サングラスレンズ、ゴーグルレンズ、フォトレジスト、照明器具カバーや、透明なオフィスオートメーション製品、電気製品もしくは電子製品のハウジング、人工水晶体、各種の医療用材料等、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野などに広く用いることができる。

次に、本発明を実施例により、更に詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、性能評価は、下記の測定方法に従って行なった。
初期ヘーズ値（％）；スガ試験機製、全自動直読ヘーズコンピューター ＨＧＭ−２ＤＰ（Ｃ光源）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した。
分光透過率；１０μｇ／ｍｌのクロロホルム溶液を作成し、島津製作所製、自記分光光度計 ＵＶ−２４００ＰＣＳを用いて３５０〜７００ｎｍの分光透過率を測定した。

実施例１〜７、比較例１〜８
（Ａ）ポリカーボネート樹脂（出光興産（株）製 ＰＣ−Ａ２２００）１００質量部に対して（Ｂ）紫外線吸収剤および（Ｃ）金属微粒子を第１表に示す配合割合で混合し、５０ｍｍ単軸押出し機(ＮＶＣ５０)にて２８０℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットを４４０ＫＮ射出成形機(東芝機械（株）製，ＩＳ４５ＰＶ)を用いて射出成形し、試験片（３０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）を得た。試験片の上記による光学特性の評価結果を第１表に示す。

なお、第１表で用いた（Ｂ）紫外線吸収剤および（Ｃ）金属微粒子は次の通りである。
Ｂ−１；２-(３-ｔｅｒｔ-ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル)５-クロロベンゾトリアゾール（チバスペシャリティケミカルズ社製、Ｔｉｎ３２６、吸収帯２６０〜４１０ｎｍ）
Ｂ−２；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート（ＢＡＳＦジャパン社製、ユピナールＡ、Ｐｌｕｓ、吸収帯２５０〜４１０ｎｍ）
Ｃ−１；Ｆｅ₂Ｏ₃（堺化学（株）製、ＦＲＯ−３）
平均一次粒子径：３０ｎｍ、酸化アルミ及びステアリン酸の表面処理品
Ｃ−１−１；下記のＦｅ₂Ｏ₃／シリコーン化合物＝質量比５０／５０混合物
Ｆｅ₂Ｏ₃（堺化学（株）製、ＦＲＯ−３）
シリコーン化合物（日本ユニカー社製、ＡＺ６２０７）
Ｃ−２；ＴｉＯ₂（石原産業（株）製、ＴＴＯ−５５（Ｂ））
Ｃ−２−１；上記のＴｉＯ₂／シリコーン化合物＝質量比５０／５０混合物

第１表より以下のことが明らかとなった。
（１）実施例１〜７におけるＢ−１およびＢ−２はいずれも３４０〜４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ紫外線吸収剤であり、透明性熱可塑性樹脂１００質量部に対して、該紫外線吸収剤を０．１〜２．０質量部含むものである。また、各実施例は一次平均粒子径３０ｎｍの酸化鉄微粒子を０．００５〜０．２５質量部含むものである。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、厚み２ｍｍの成形体における波長４１０ｎｍの光線の透過率が０．１％以下、且つ波長４２０ｎｍの光線の透過率が１０％以下であり、初期ヘーズ値が３％以下のものが得られることが分かる。
（２）熱可塑性組成物において紫外線吸収剤を用いずに、酸化鉄微粒子や、酸化鉄／シリコーン化合物分散体や、酸化チタンを用いた場合には初期ヘーズ値が悪化する（比較例１〜５）。
（３）紫外線吸収剤を用いても酸化鉄微粒子がない、又は少なすぎる場合は、４２０ｎｍ波長光の遮断が困難である（比較例６〜８）。

本発明によれば、ポリカーボネートなどの透明性熱可塑性樹脂に、特定の酸化鉄微粒子および紫外線吸収剤を配合することにより、波長４２０ｎｍの波長光に対して吸収能に優れた透明な熱可塑性樹脂組成物及びその成形体を提供することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、光学分野、電気電子分野、医療用材料分野などに広く用いることができ、例えば成形してサングラスなどに用いれば、顕著な眼球保護効果が得られる。

Claims (10)

1. （Ａ）透明性熱可塑性樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）クロロホルム溶液中で測定した場合に、少なくとも３４０〜４１０ｎｍの範囲に吸収帯を持つ安息香酸エステル化合物である紫外線吸収剤０．１〜２．０質量部および（Ｃ）平均一次粒子径が１０〜８０ｎｍである酸化鉄微粒子０．００５〜０．２５質量部を含有し、且つ上記酸化鉄微粒子がトリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメトキシシランおよびフェニルトリメトキシシランから選ばれる１種又は２種以上の官能基含有シリコーンオイルに分散させて用いることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 透明性熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 厚み２ｍｍの成形体における波長４１０ｎｍの光線の透過率が０．１％以下、且つ波長４２０ｎｍの光線の透過率が１０％以下であり、ヘーズ値が３％以下である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなり、波長４２０ｎｍ以下の光線を遮断し、かつ透明性を有することを特徴とする成形体。
5. 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を射出成形してなる請求項４に記載の成形体。
6. 請求項４又は５に記載の成形体を少なくとも含む積層構造を有することを特徴とする成形体。
7. 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物と他の透明性熱可塑性樹脂を共押出してなる請求項６に記載の成形体。
8. 請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物と他の透明性熱可塑性樹脂をそれぞれ個別に押出しして成形体を成形し、得られた個別成形体を貼り合わせてなる請求項６に記載の成形体。
9. サングラスレンズ、ゴーグルレンズ、フォトレジスト、照明器具カバー、又は透明なオフィスオートメーション製品、電気製品もしくは電子製品のハウジング用途に用いられる請求項４〜８のいずれかに記載の成形体。
10. 人工水晶体又は医療用材料用途に用いられる請求項４〜８のいずれかに記載の成形体。