JP5100366B2 - 水硬性組成物用混和剤 - Google Patents
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Description
<化合物(1)>
下記一般式(A)で示されるアルケニルエーテル誘導体と、マレイン酸との共重合体またはその塩
R1(AO)n1R2 (A)
(式中、R1は炭素数2〜4のアルケニル基、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n1はAOの平均付加モル数であり、2〜90の数、R2は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
<化合物(2)>
下記一般式(B)で表される単量体(b)と、下記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(b)=70/30〜95/5のモル比で共重合して得られる共重合体。
<化合物(3)>
下記一般式(D)で表される単量体(d)と、前記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(d)=60/40〜90/10のモル比で共重合して得られる共重合体。
<化合物(1)>
下記一般式(A)で示されるアルケニルエーテル誘導体と、マレイン酸との共重合体またはその塩
R1(AO)n1R2 (A)
(式中、R1は炭素数2〜4のアルケニル基、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n1はAOの平均付加モル数であり、2〜90の数、R2は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
<化合物(2)>
下記一般式(B)で表される単量体(b)と、下記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(b)=70/30〜95/5のモル比で共重合して得られる共重合体。
<化合物(3)>
下記一般式(D)で表される単量体(d)と、前記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(d)=60/40〜90/10のモル比で共重合して得られる共重合体。
本発明の化合物(1)を構成するアルケニルエーテル誘導体の一般式(A)に於いて、R1で示される炭素数2〜4のアルケニル基として好ましくは、ビニル基、アリル基、メタリル基等であるが、アリル基が汎用的でありより好ましい。AOは、オキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基であり、付加形態は単独、ランダム、ブロック又は交互のいずれでもよい。好ましくはオキシエチレン基である。R2は炭素数1〜3のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。メチル基が好ましい。
本発明の化合物(2)は、炭素数2〜3のアルキレンオキシドを平均付加モル数で100〜300モル付加した前記一般式(B)で表される単量体(b)と、前記一般式(C1)及び/又は(C2)、好ましくは一般式(C1)で表される単量体(c)とを、(c)/(b)=70/30〜95/5のモル比で共重合して得られる。フレッシュコンクリートの安定した初期流動性付与の観点から、単量体(b)におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数n2は100〜300の範囲であり、100〜250が好ましく、100〜200が更に好ましく、100〜150がより更に好ましい。なお、化合物(2)を得るための単量体において、n2が異なる複数の単量体(b)を用いる場合は、全単量体(b)のn2の平均値が100〜300の範囲にあるように組成を調整する。例えば、2種の単量体(b)を用いる場合、一方はn2=100〜290、他方はn2’=100〜300で、n2≠n2’かつn2’≧n2+10であることが好ましく、n2’≧n2+30であることがより好ましく、n2’≧n2+50であることがより更に好ましい。更に、本発明の効果を損なわない範囲で、n2が100未満の単量体を併用することもできる。
本発明の化合物(3)共重合体(ロ)は、炭素数2〜3のアルキレンオキシドを平均付加モル数で2〜90モル付加した前記一般式(D)で表される単量体(d)と、前記一般式(C1)及び/又は(C2)、好ましくは一般式(C1)で表される単量体(c)とを、(c)/(d)=60/40〜90/10のモル比で共重合して得られる。フレッシュコンクリートの安定した流動性付与と流動保持性付与の観点から、単量体(b)におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数n3は2〜90の範囲であり、5〜70が好ましく、5〜50が更に好ましく、5〜40がより更に好ましい。なお、化合物(3)を得るための単量体混合物において、n3が異なる複数の単量体(d)を用いる場合は、全単量体(d)のn3の平均値が2〜90の範囲にあるように組成を調整する。例えば、2種の単量体(d)を用いる場合、一方はn3=2〜87、他方はn3’=2〜90で、n3≠n3’かつn3’≧n3+3であることが好ましく、n3’≧n3+5であることがより好ましく、n3’≧n3+10であることがより更に好ましい。更に、本発明の効果を損なわない範囲で、n3が90を超える単量体を併用することもできる。
本発明の水硬性組成物用混和剤は、化合物(1)〜(3)の合計における化合物(1)の割合が30〜90重量%、化合物(2)の割合が5〜30重量%、化合物(3)の割合が5〜60重量%である(3者の合計は100重量%)。かかる比率において、化合物(1)の割合が好ましくは40〜90重量%、より好ましくは50〜80重量%、更に好ましくは60〜80重量%である。また、かかる比率において、化合物(2)の割合が好ましくは10〜30重量%、より好ましくは10〜25重量%、更に好ましくは10〜20重量%である。また、かかる比率において、化合物(3)の割合が好ましくは10〜50重量%、より好ましくは10〜40重量%、更に好ましくは10〜30重量%である。なお、本発明の水硬性組成物用混和剤は、化合物(1)〜(3)を、上記の割合で混合して得ることができ、従って、上記の割合は製造時のものであってもよい。
表2に示す化合物(1)、表3に示す化合物(2)、表4に示す化合物(3)を表5のように用いて得られた混和剤について、表1の配合のモルタル試験を行った。結果を表5に示す。評価は、モルタルの練り上がり性、粘度、及び流動保持性を、以下の方法で行った。
(1)モルタル配合
W:イオン交換水
C:中庸熱ポルトランドセメント〔太平洋セメント株式会社製中庸熱ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製中庸熱ポルトランドセメントの1:1(重量比)混合物〕
S:岐阜県揖斐川産川砂(3.5mm通過品)
DALTON万能混合撹拌機(5DM-03-R型、(株)三英製作所製)で、表1に示す配合の約1/2量のSを投入し、次いでCを投入、更に残りのSを投入し、低速で空練り25秒後、予め混合しておいた混和剤と水の混合溶液(20重量%混和剤水溶液)を5秒かけて投入し、低速で3分間混練し、5分間静置させ、低速で30秒練り返し、モルタルを調製した。なお、混和剤を構成する化合物(1)〜(3)は、いずれも、有効分濃度20重量%の水溶液として用い、混和剤は有効分20重量%の水溶液として用いた。
(3−1)練り上がり性
モルタルの調製時に均一で流動性が得られた時間を目視で判定し、練り上がり時間とした。
調製したモルタルをJIS R 5201のフロー試験に用いるフローコーンに詰め、次に、フローコーンを垂直に持ち上げた後、テーブルに広がったモルタルの最大長さとその直交する方向の長さを測定し、この平均値を「直後のフロー値」とした。モルタルフロー値が240〜260mmとなるように混和剤水溶液の添加量を決定した。調製したモルタル全量を容器(1Lステンレスビーカー:内径120mm)に移し、EYELA製Z−2310(東京理化器械、撹拌棒:高さ50mm、内径5mm×6本/長さ110mm)を用い、50rpmで撹拌し、30秒後のトルク値をモルタルの粘性として評価した。
粘性の評価で得られた「直後のフロー値」と、直後のフロー値の測定から15分後に再度フロー値を測定し、「15分後のフロー値」とした。下式により求めた流動保持率により流動保持性を評価した。
流動保持率(%)=15分後のフロー値/直後のフロー値×100
表2の実施例1−14の混和剤(1−3/2−5/3−6=60/20/20、重量比)(混和剤I)と、この組成を1−3/2−5/3−6=20/10/70(重量比)とした比較の混和剤(混和剤II)とを用いて、表2のモルタル配合におけるCを、表6のセメントに変更した場合について、実施例1等と同様の評価を行った。結果を表6に示す。
・普通ポルトランドセメント:太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメントの1:1(重量比)混合物
・中庸熱ポルトランドセメント:太平洋セメント株式会社製中庸熱ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製中庸熱ポルトランドセメントの1:1(重量比)混合物
・低熱ポルトランドセメント:太平洋セメント株式会社製低熱ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製低熱ポルトランドセメントの1:1(重量比)混合物
・早強ポルトランドセメント:太平洋セメント株式会社製早強ポルトランドセメントと住友大阪セメント株式会社製早強ポルトランドセメントの1:1(重量比)混合物
Claims (4)
- 下記(1)〜(3)の化合物を含有し、化合物(1)〜(3)の合計における化合物(1)の割合が60〜80重量%、化合物(2)の割合が10〜30重量%、化合物(3)の割合が5〜30重量%である、水硬性組成物用混和剤。
<化合物(1)>
下記一般式(A)で示されるアルケニルエーテル誘導体と、マレイン酸との共重合体またはその塩
R1(AO)n1R2 (A)
(式中、R1は炭素数2〜4のアルケニル基、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n1はAOの平均付加モル数であり、2〜90の数、R2は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
<化合物(2)>
下記一般式(B)で表される単量体(b)と、下記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(b)=70/30〜95/5のモル比で共重合して得られる共重合体。
(式中、R3、R4は、水素原子又はメチル基、m1は0〜2の数、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n2は100〜300の数、Xは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
(式中、R5〜R7は、それぞれ水素原子、メチル基または、(CH2)m2COOM2、R8は水素原子又はメチル基、M1、M2、Yは、それぞれ水素原子又は陽イオン、m2は0〜2の数を表す。)
<化合物(3)>
下記一般式(D)で表される単量体(d)と、前記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(d)=60/40〜90/10のモル比で共重合して得られる共重合体。
(式中、R9、R10は、それぞれ水素原子又はメチル基、m3は0〜2の数、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n3は2〜90の数、Xは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。) - 下記(1)〜(3)の化合物を混合して得られ、化合物(1)〜(3)の合計における化合物(1)の割合が60〜80重量%、化合物(2)の割合が10〜30重量%、化合物(3)の割合が5〜30重量%である、水硬性組成物用混和剤。
<化合物(1)>
下記一般式(A)で示されるアルケニルエーテル誘導体と、マレイン酸との共重合体またはその塩
R1(AO)n1R2 (A)
(式中、R1は炭素数2〜4のアルケニル基、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n1はAOの平均付加モル数であり、2〜90の数、R2は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
<化合物(2)>
下記一般式(B)で表される単量体(b)と、下記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(b)=70/30〜95/5のモル比で共重合して得られる共重合体。
(式中、R3、R4は、水素原子又はメチル基、m1は0〜2の数、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n2はAOの平均付加モル数であり、100〜300の数、Xは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。)
(式中、R5〜R7は、それぞれ水素原子、メチル基または、(CH2)m2COOM2、R8は水素原子又はメチル基、M1、M2、Yは、それぞれ水素原子又は陽イオン、m2は0〜2の数を表す。)
<化合物(3)>
下記一般式(D)で表される単量体(d)と、前記一般式(C1)および(C2)で表される化合物から選ばれる1種以上の単量体(c)とを、(c)/(d)=60/40〜90/10のモル比で共重合して得られる共重合体。
(式中、R9、R10は、それぞれ水素原子又はメチル基、m3は0〜2の数、AOは炭素数2〜3のオキシアルキレン基、n3はAOの平均付加モル数であり、2〜90の数、Xは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を表す。) - 化合物(1)における一般式(A)で示されるアルケニルエーテル誘導体のn1が10〜50の数であり、化合物(2)における単量体(b)のn2が100〜200の数であり、化合物(3)における単量体(d)のn3が5〜40の数である、請求項1又は2記載の水硬性組成物用混和剤。
- 請求項1〜3の何れか1項記載の水硬性組成物用混和剤と、中庸熱ポルトランドセメント及び低熱ポルトランドセメントから選ばれる水硬性粉体とを含有する水硬性組成物。
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