JP4903001B2 - Resinoid grinding wheel manufacturing method - Google Patents
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本発明は、レジノイド砥石の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a resinoid grindstone.
研削及び研磨用砥石は、使用される結合剤の種類により、ビトリファイド砥石、レジノイド砥石、メタル砥石、及び電着砥石に大別することができる。これらのうち、切れ味がよく、高能率研削で使用しやすいという理由から、レジノイド砥石が多く使用されている。レジノイド砥石に使用される有機質結合剤としては、一般的に、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ＰＶＡ、その他の有機樹脂としてウレタン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられるが、耐久性及び耐熱性に優れていることから、主としてフェノール樹脂が使用されている。 Grinding and polishing wheels can be broadly classified into vitrified wheels, resinoid wheels, metal wheels, and electrodeposition wheels depending on the type of binder used. Of these, resinoid grindstones are often used because they are sharp and easy to use in high-efficiency grinding. Generally, organic binders used in resinoid grinding wheels include phenolic resins, epoxy resins, PVA, and other organic resins such as urethane resins and melamine resins, but they have excellent durability and heat resistance. Therefore, phenol resin is mainly used.
フェノール樹脂を結合剤とするレジノイド砥石は、一般的には、材料混合物を所定の型に充填し加圧成型することにより製造される。粉末状のフェノール樹脂を砥粒に被覆し、それを乾燥状態で充填するか、又は、液状に調製したフェノール樹脂に砥粒等を入れて液状混合物とし、いわゆる流し込み成型により製造することもできる。 A resinoid grindstone using a phenolic resin as a binder is generally produced by filling a predetermined mold with a material mixture and press-molding it. The powdery phenol resin can be coated on the abrasive grains and filled in a dry state, or it can be produced by so-called casting by adding abrasive grains to a liquid phenol resin to form a liquid mixture.
砥石の製造においては、研削時の切れ味、すなわち研削性をより向上させるために砥石の多気孔化が求められている。研削加工中に発生した研削チップは砥石の気孔内に捕捉されることから、砥石中の気孔の割合を大きく確保すれば、砥石と被削材との接触面積が大きい場合や難削材などの目詰まりが生じ易い研削加工の場合でも目詰まりが好適に防止され研削性が向上する。 In the manufacture of a grindstone, in order to improve the sharpness at the time of grinding, that is, the grindability, it is required to make the grindstone more porous. Grinding tips generated during grinding are trapped in the pores of the grindstone, so if you ensure a large proportion of pores in the grindstone, the contact area between the grindstone and the work material is large or difficult to cut Even in the case of a grinding process in which clogging is likely to occur, clogging is suitably prevented and grindability is improved.
しかし、一般的な砥石製造方法である上述の加圧成型によれば、フェノール樹脂を結合剤とするレジノイト砥石の気孔率は５０％程度が限界であり、更に気孔率を向上させようとすると熟成変形が大きく形状を維持できないなどの問題があった。 However, according to the above-mentioned pressure molding, which is a general method for producing a grindstone, the porosity of a resinotite grindstone using a phenol resin as a binder is about 50%, and it is matured if the porosity is further improved. There were problems such as large deformation and inability to maintain the shape.
かかる問題を解決する試みとして、砥粒がフェノール樹脂結合剤によって相互に結合されてなる組織中に多数の気孔を有するフェノール樹脂多孔質砥石の製造方法であって、砥粒、フェノール樹脂水溶液、硬化剤、及び界面活性剤を混合した流動性混合物を攪拌することにより、該砥粒、該フェノール樹脂水溶液、該硬化剤及び該界面活性剤を均一に混合するとともに、該流動性混合物中に多数の気泡を創成させる混合攪拌工程と、該流動性混合物を所定の型内に流し込む流し込み工程と、該所定の型内で前記流動性混合物を硬化させる硬化工程と、該硬化工程で硬化させて得られた硬化成形体を乾燥させて、該硬化成形体から水分を除去する乾燥工程とを、含むことを特徴とするフェノール樹脂多孔質砥石の製造方法が提案されている（特許文献１）。 As an attempt to solve such a problem, a method for producing a phenol resin porous grindstone having a large number of pores in a structure in which abrasive grains are bonded to each other by a phenol resin binder, the abrasive grains, a phenol resin aqueous solution, a curing By stirring the fluid mixture obtained by mixing the agent and the surfactant, the abrasive grains, the aqueous phenol resin solution, the curing agent, and the surfactant are uniformly mixed, and a large number of the fluid mixture is contained in the fluid mixture. A mixing and stirring step for creating bubbles, a pouring step for pouring the fluid mixture into a predetermined mold, a curing step for curing the fluid mixture in the predetermined mold, and curing in the curing step. A method for producing a porous phenol resin grindstone comprising a drying step of drying the cured molded body to remove water from the cured molded body has been proposed (special feature). Document 1).
特許文献１に開示された方法によれば、気孔創生の機構として、乾燥工程において蒸発した水の抜け跡によるものと、混合攪拌工程において流動性混合物中に多数の気泡を創成させることによるもの、更に流動性混合物中に混合された界面活性剤の起泡作用及び整泡作用によるもの等が挙げられる。 According to the method disclosed in Patent Document 1, the pore creation mechanism is based on the traces of water evaporated in the drying process and by creating a large number of bubbles in the fluid mixture in the mixing and stirring process. Furthermore, the thing by the foaming action of the surfactant mixed in the fluid mixture, and the foam regulating action, etc. are mentioned.
しかし、混合攪拌により気泡を創成させ、流動性混合物中に混合された界面活性剤の起泡作用及び整泡作用によって気泡を得る場合には、砥石組織内に形成される気孔のサイズや分布は、流動性混合物の粘度や攪拌の強さ等の攪拌条件に依存するため制御が困難であり、最終的に形成される気孔のサイズや分布に均一性が乏しくなる場合が存在する。 However, when bubbles are created by mixing and stirring, and bubbles are obtained by the foaming action and foam regulating action of the surfactant mixed in the fluid mixture, the size and distribution of pores formed in the grindstone structure is However, since it depends on the stirring conditions such as the viscosity of the fluid mixture and the strength of stirring, it is difficult to control, and the size and distribution of the pores finally formed may be less uniform.
また、混合攪拌による気泡創成を行うには水を大量に必要とするため、硬化後の砥石内に水が多量に残存しその乾燥除去に時間がかかる。時間を短縮するためには乾燥温度を高めることが考えられるが、乾燥温度が高すぎると砥石にクラックが発生する危険性が生じる。 In addition, since a large amount of water is required to create bubbles by mixing and stirring, a large amount of water remains in the grindstone after curing, and it takes time to dry and remove it. In order to shorten the time, it is conceivable to increase the drying temperature. However, if the drying temperature is too high, there is a risk that cracks occur in the grindstone.
上記問題を解決する手段として、本発明者らは、砥粒がフェノール樹脂結合剤によって固定化され、その組織中に気孔を有するレジノイド砥石の製造方法であって、砥粒、フェノール樹脂、水、及び発泡剤を均一に混合し、次いで硬化剤を添加して均一に混合し、得られた流動性混合物を所定の型に流し込み、該硬化剤の作用により硬化させ、そして、得られた硬化体から水分を除去して乾燥させることを含み、その際、該発泡剤の化学反応により該流動性混合物中に気泡が形成され、硬化後に砥石組織中の気孔となることを特徴とする製造方法を提案している（特願２００５−３１６２０４号）。この方法によれば、従来技術と比較して以下の効果が得られることが分かっている。
（１）気孔を確保するための水の添加量が従来技術と比べて半分以下で済むため、硬化後の乾燥時間を短縮できる。また、乾燥による水分気化に伴い、砥石にクラックが発生する危険性が低減される。
（２）乾燥工程における砥石収縮量が低減され、これにより、特に気孔率の大きい砥石を製造する場合に砥石にクラックが発生する危険性が低減される。
（３）発泡剤と塩基触媒との化学反応により気孔を形成するため、混合攪拌に伴う空気の巻き込みによる気孔創生と比較して、気孔径、気孔量の調整が容易であり、砥石の製造間及び製造内のバラつきが小さい。
（４）気孔のサイズ及び分布が均一な砥石を安定して製造可能であり、従来技術により製造される同一組成の砥石と比較して、機械的強度が向上する。
（５）発泡剤の化学反応により常温で発泡するため、熱の作用による発泡機構と比較して気孔創生のバラつきが少ない。また、発泡反応が迅速に進行するので、短い時間で気孔創生が可能である。
（６）発泡反応により常温で迅速に気泡が生成されるので、気泡生成後に硬化剤の作用により迅速にそのまま常温で流動性混合物を硬化させることができる。硬化剤の使用により、従来法の加圧成型とは異なり、小さい寸法から大きい寸法の砥石まで安定して製造できる。
As a means for solving the above problems, the present inventors are a method for producing a resinoid grindstone in which abrasive grains are fixed by a phenol resin binder and have pores in the structure thereof, the abrasive grains, phenol resin, water, And the foaming agent are uniformly mixed, then the curing agent is added and mixed uniformly, the resulting fluid mixture is poured into a predetermined mold, cured by the action of the curing agent, and the cured product obtained Removing the moisture from the substrate, and drying, wherein bubbles are formed in the fluid mixture by a chemical reaction of the foaming agent and become pores in the grindstone structure after hardening. Proposed (Japanese Patent Application No. 2005-316204). According to this method, it has been found that the following effects can be obtained as compared with the prior art.
(1) Since the amount of water added to ensure pores is less than half that of the prior art, the drying time after curing can be shortened. In addition, the risk of cracks occurring in the grindstone is reduced with moisture evaporation due to drying.
(2) The amount of shrinkage of the grindstone in the drying process is reduced, thereby reducing the risk of cracks occurring in the grindstone, particularly when producing a grindstone with a high porosity.
(3) Since the pores are formed by the chemical reaction between the foaming agent and the base catalyst, the pore diameter and the amount of pores can be easily adjusted compared to the creation of pores by entrainment of air accompanying mixing and stirring. Small variation between and within production.
(4) A grindstone having a uniform pore size and distribution can be stably produced, and mechanical strength is improved as compared with a grindstone of the same composition produced by a conventional technique.
(5) Since the foaming agent foams at room temperature due to the chemical reaction of the foaming agent, there is less variation in pore creation compared to the foaming mechanism by the action of heat. In addition, since the foaming reaction proceeds rapidly, pores can be created in a short time.
(6) Since bubbles are rapidly generated at normal temperature by the foaming reaction, the fluid mixture can be rapidly cured as it is at normal temperature by the action of the curing agent after the bubbles are generated. By using the curing agent, unlike the conventional pressure molding, it is possible to stably manufacture from a small size to a large size grindstone.
しかしながら、上記の方法において結合剤として使用されるフェノール樹脂は、常温〜６０℃の比較的低温で硬化するため、樹脂自体の機械的強度が低く、そのため、砥粒の保持力が不足し良好な研削性能が得られないという欠点がある。かかる欠点を補うため、特願２００５−３１６２０４号明細書に記載の方法において、任意の工程として、乾燥後の硬化体を、例えば、１２０〜１７０℃で加熱することにより、フェノール樹脂の硬化を付加的に進め、レジノイド砥石の砥粒保持力を増加させてもよい。しかし、エステル硬化型フェノール樹脂を使用する場合、その硬化が常温〜６０℃の温度で殆ど完了するために、１２０〜１７０℃での加熱工程を付加しても大きな効果は得られない。 However, the phenol resin used as a binder in the above method is cured at a relatively low temperature of normal temperature to 60 ° C., so that the mechanical strength of the resin itself is low, so that the holding power of the abrasive grains is insufficient and good. There is a disadvantage that grinding performance cannot be obtained. In order to compensate for this drawback, in the method described in Japanese Patent Application No. 2005-316204, as an optional step, the cured product after drying is heated, for example, at 120 to 170 ° C., thereby adding phenol resin curing. In particular, the abrasive holding power of the resinoid grindstone may be increased. However, when an ester curable phenol resin is used, the curing is almost completed at a temperature of normal temperature to 60 ° C., so that even if a heating step at 120 to 170 ° C. is added, a great effect cannot be obtained.
したがって、砥粒がフェノール樹脂結合剤によって固定化された組織中に気孔を有するレジノイド砥石の製造方法であって、機械的強度が向上された良好な研削性能を有する砥石を製造するための方法が望まれる。
本発明は、砥粒がフェノール樹脂結合剤によって固定化された組織中に気孔を有するレジノイド砥石の製造方法であって、気孔のサイズや分布が均一であり、機械的強度が向上された良好な研削性能を有するレジノイド砥石を製造できる方法を提供することを課題とする。 The present invention is a method for producing a resinoid grindstone having pores in a structure in which abrasive grains are fixed by a phenol resin binder, the pores having a uniform size and distribution, and good mechanical strength. It is an object of the present invention to provide a method capable of producing a resinoid grindstone having grinding performance.
前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、本発明者らは、特願２００５−３１６２０４号に記載の方法において、エステル硬化型フェノール樹脂を使用して常温〜６０℃の比較的低い温度で硬化させるエステル硬化反応を一次硬化とし、更に、補強剤である加熱硬化型フェノール樹脂（例えば、熱硬化性レゾール型樹脂又はノボラック型樹脂）を使用し加熱により硬化させる工程を二次硬化として付加することにより、砥石組織の結合剤であるフェノール樹脂の機械的強度を向上させ、砥粒の保持力が向上した良好な研削性能を有するレジノイド砥石が得られることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors, in the method described in Japanese Patent Application No. 2005-316204, use an ester curable phenol resin at a relatively low temperature of normal temperature to 60 ° C. The ester curing reaction to be cured is set as primary curing, and a step of curing by heating using a thermosetting phenol resin (for example, thermosetting resol type resin or novolac type resin) as a reinforcing agent is added as secondary curing. Thus, the present inventors have found that a resinoid grindstone having good grinding performance in which the mechanical strength of the phenol resin as a binder of the grindstone structure is improved and the holding power of the abrasive grains is improved can be obtained.
すなわち、本発明は、砥粒がフェノール樹脂結合剤によって固定化された組織中に気孔を有するレジノイド砥石の製造方法であって：
砥粒、フェノール樹脂結合剤、水、及び発泡剤を均一に混合し；
補強剤を添加し、次いで硬化促進剤を添加して均一に混合し；
得られた流動性混合物を所定の型に流し込み、該硬化促進剤の作用により一次硬化させ、その際、該発泡剤の化学反応により該流動性混合物中に気泡が形成され；
得られた硬化体から水分を除去して乾燥させ；そして、
乾燥後の硬化体を更に加熱して該補強剤の作用により二次硬化させること
を含み、該発泡剤の反応により形成された気泡が砥石組織中の気孔となることを特徴とするものである。
That is, the present invention is a method for producing a resinoid grindstone having pores in a structure in which abrasive grains are fixed by a phenol resin binder:
Uniformly mix abrasive, phenolic resin binder, water, and blowing agent;
Add stiffener, then add cure accelerator and mix uniformly;
The obtained fluid mixture is poured into a predetermined mold and subjected to primary curing by the action of the curing accelerator, whereby bubbles are formed in the fluid mixture by a chemical reaction of the foaming agent;
Removing the moisture from the resulting cured body and drying; and
Including further heating the cured body after drying to cause secondary curing by the action of the reinforcing agent, and bubbles formed by the reaction of the foaming agent become pores in the grindstone structure. .
好ましくは、前記フェノール樹脂結合剤はアルカリ性であり、前記補強剤は熱硬化性レゾール型フェノール樹脂又はノボラック型フェノール樹脂であり、更に、前記硬化促進剤は有機エステル化合物である。 Preferably, the phenol resin binder is alkaline, the reinforcing agent is a thermosetting resol type phenol resin or a novolac type phenol resin, and the curing accelerator is an organic ester compound.
また、前記発泡剤は粉末又は液状であることが好ましく、より好ましくは、前記発泡剤は粉末であり、アゾ化合物及び／又はヒドラジド化合物であり、更により好ましくは、前記発泡剤は４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドである。 The foaming agent is preferably powder or liquid, more preferably the foaming agent is a powder and is an azo compound and / or a hydrazide compound, and even more preferably, the foaming agent is 4,4 ′. -Oxybisbenzenesulfonyl hydrazide.
本発明の一の態様においては、更に、塩基触媒、チクソ材、界面活性剤、及び充填剤からなる群から選択される１種類以上を添加して均一に混合することを含んでもよい。好ましくは、前記塩基触媒はアルカリ性水酸化物であり、前記チクソ材はシリカ微粉であり、前記界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤のいずれかである。 In one aspect of the present invention, it may further include adding one or more selected from the group consisting of a base catalyst, a thixo material, a surfactant, and a filler and mixing them uniformly. Preferably, the base catalyst is an alkaline hydroxide, the thixo material is silica fine powder, and the surfactant is an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, or a nonionic surfactant. One of the agents.
本発明のレジノイド砥石の製造方法にしたがえば、上述の特願２００５−３１６２０４号明細書に記載された方法による効果に加えて、更に、従来法にしたがって製造されたレジノイド砥石と比較して、機械的強度が向上し、良好な研削性能を有するレジノイド砥石が提供されるという効果が得られる。 According to the method for producing a resinoid grindstone of the present invention, in addition to the effect of the method described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 2005-316204, in addition to the resinoid grindstone produced according to the conventional method, The effect of providing a resinoid grindstone with improved mechanical strength and good grinding performance can be obtained.
以下、本発明のレジノイド砥石の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本発明のレジノイド砥石の製造方法は、砥粒、フェノール樹脂結合剤、水、及び発泡剤を均一に混合し；補強剤を添加し、次いで硬化促進剤を添加して均一に混合し；得られた流動性混合物を所定の型に流し込み、該硬化促進剤の作用により一次硬化させ、その際、該発泡剤の化学反応により該流動性混合物中に気泡が形成され；得られた硬化体から水分を除去して乾燥させ；そして、
乾燥後の硬化体を更に加熱して該補強剤の作用により二次硬化させることを含み、該発泡剤の反応により形成された気泡が砥石組織中の気孔となることを特徴とするものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the method for producing a resinoid grindstone of the present invention will be described.
The resinoid grindstone manufacturing method of the present invention is obtained by uniformly mixing abrasive grains, a phenol resin binder, water, and a foaming agent; adding a reinforcing agent and then adding a curing accelerator and mixing uniformly; The flowable mixture is poured into a predetermined mold, and is primarily cured by the action of the curing accelerator. At this time, bubbles are formed in the flowable mixture by a chemical reaction of the foaming agent; And dry; and
Including further heating the cured body after drying to cause secondary curing by the action of the reinforcing agent, and bubbles formed by the reaction of the foaming agent become pores in the grindstone structure. .
本発明の製造方法においては、まず、砥粒、フェノール樹脂結合剤、水、及び発泡剤を均一に混合する。
本発明において使用できる砥粒としては、アルミナ系砥粒、炭化ケイ素系砥粒、ジルコニア系砥粒、酸化セリウム、シリカ、酸化クロム、ＣＢＮ砥粒、及びダイヤモンド砥粒が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。使用する砥粒の種類や組合せは、研削条件及び被加工材の材質等に応じて適宜選択される。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り、上記に列挙した以外の材料を使用してもよい。砥粒の粒径は、１ｍｍからサブミクロンまで幅広く使用することができる。
In the production method of the present invention, first, abrasive grains, a phenol resin binder, water, and a foaming agent are uniformly mixed.
Abrasive grains that can be used in the present invention include alumina-based abrasive grains, silicon carbide-based abrasive grains, zirconia-based abrasive grains, cerium oxide, silica, chromium oxide, CBN abrasive grains, and diamond abrasive grains. , Or a mixture of two or more. The type and combination of abrasive grains to be used are appropriately selected according to the grinding conditions and the material of the workpiece. Further, materials other than those listed above may be used without departing from the spirit of the present invention. The grain size of the abrasive can be widely used from 1 mm to submicron.
本発明において使用する一次硬化用のフェノール樹脂結合剤は、塩基触媒の存在下、フェノール類とアルデヒド類とを常圧において水中で縮合させて水溶液として調製されるレゾール型フェノール樹脂である。レゾール型フェノール樹脂はアルカリ性に調整されたものを使用するが、塩基触媒を添加することを条件として中性のフェノール樹脂を使用してもよい。フェノール樹脂結合剤は、アルカリ性条件下において、後述する硬化促進剤と反応して、エステル硬化により一次硬化作用を発揮するものである。 The phenol resin binder for primary curing used in the present invention is a resol type phenol resin prepared as an aqueous solution by condensing phenols and aldehydes in water at normal pressure in the presence of a base catalyst. The resol type phenol resin is adjusted to be alkaline, but a neutral phenol resin may be used on condition that a base catalyst is added. A phenol resin binder reacts with the hardening accelerator mentioned later under alkaline conditions, and exhibits a primary hardening effect | action by ester hardening.
本発明において使用できるフェノール類としては、フェノールの他、例えば、クレゾール、３，５−キシレノール、ノニルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソプロペニルフェノール、フェニルフェノール等のアルキルフェノールや、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、フロログリシン等の多価フェノールが挙げられる。また、カシューナッツ殻液、リグニン、タンニンのようなフェノール系化合物の混合物よりなるものも使用することができる。これら各種のフェノール類は単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of phenols that can be used in the present invention include phenol, alkylphenols such as cresol, 3,5-xylenol, nonylphenol, p-tert-butylphenol, isopropenylphenol, and phenylphenol, resorcinol, catechol, hydroquinone, and fluoro. Examples thereof include polyhydric phenols such as glycine. Moreover, what consists of a mixture of phenolic compounds like cashew nut shell liquid, lignin, and tannin can also be used. These various phenols can be used alone or in admixture of two or more.
本発明において使用できるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール、グリオキザール等が挙げられ、単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。アルデヒド類は、フェノール類に対して１．０〜５倍モルの濃度であればよく、好ましくは、１．０〜３．０倍モルの濃度であり、より好ましくは、１．５〜２．５倍モルの濃度である。アルデヒド類の濃度がフェノール類に対して１．０倍モル未満では架橋後に十分な強度を発現せず、逆に５．０倍モルを超えると未反応アルデヒドによる作業環境の悪化などが懸念され、不都合である。 Examples of aldehydes that can be used in the present invention include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, furfural, glyoxal, and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more. Aldehydes should just be 1.0-5 times mole concentration with respect to phenols, Preferably, it is 1.0-3.0 times mole concentration, More preferably, 1.5-2. The concentration is 5 times molar. If the concentration of aldehydes is less than 1.0-fold mol with respect to phenols, sufficient strength will not be exhibited after crosslinking. Conversely, if it exceeds 5.0-fold mol, there is a concern about deterioration of the working environment due to unreacted aldehyde, It is inconvenient.
本発明において使用できる塩基触媒としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性水酸化物が挙げられ、単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。塩基触媒は、フェノール類に対して０．０１〜２倍モルの濃度であればよく、好ましくは、０．０２〜１．２倍モルの濃度であり、より好ましくは、０．５〜１．０倍モルの濃度である。塩基触媒の濃度がフェノール類に対して０．０１倍モル未満では樹脂の製造に多大な時間がかかるため不十分であり、逆に２．０倍モルを越えると硬化剤が大量に必要となり、また、作業環境上好ましくなく、不都合である。 Examples of the base catalyst that can be used in the present invention include alkaline hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, and these can be used alone or in admixture of two or more. The base catalyst may be in a concentration of 0.01 to 2 times mol, preferably 0.02 to 1.2 times mol, more preferably 0.5 to 1. The concentration is 0-fold molar. If the concentration of the base catalyst is less than 0.01-fold mol with respect to the phenols, it takes a long time to produce the resin, which is insufficient. If it exceeds 2.0-fold mol, a large amount of curing agent is required, Moreover, it is not preferable and inconvenient in the work environment.
このようにして得られたフェノール樹脂は水溶性であり、その重量平均分子量Ｍｗは５００〜８０００である。フェノール樹脂水溶液は、フェノール樹脂成分が３０〜７５重量％であるように調製される。フェノール樹脂はレゾール型フェノール樹脂が使用される。なお、このフェノール樹脂水溶液には、その他の添加剤として、砥粒の接着性向上のために、既知のシランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤としては、例えば、エポキシ系シランやアミノシランなどが好ましい。また、このシランカップリング剤は、流動性混合物を得る混合工程において添加してもよい。 The phenol resin thus obtained is water-soluble, and its weight average molecular weight Mw is 500 to 8000. The aqueous phenol resin solution is prepared so that the phenol resin component is 30 to 75% by weight. As the phenol resin, a resol type phenol resin is used. In addition, you may add a known silane coupling agent to this phenol resin aqueous solution as another additive for the adhesive improvement of an abrasive grain. As the silane coupling agent, for example, epoxy silane and aminosilane are preferable. Further, this silane coupling agent may be added in a mixing step for obtaining a fluid mixture.
中性フェノール樹脂水溶液の場合、発泡剤の反応触媒とするため上記の塩基触媒を加える。またアルカリ性フェノール水溶液の場合も発泡剤の反応を調整するため上記の塩基触媒を加えることができる。 In the case of a neutral phenolic resin aqueous solution, the above base catalyst is added in order to use as a reaction catalyst for the blowing agent. In the case of an aqueous alkaline phenol solution, the above basic catalyst can be added to adjust the reaction of the blowing agent.
本発明において使用できる発泡剤は、液状発泡剤又は粉末発泡剤である。
液状発泡剤の例としては、一般式ＲＯＯＣ−Ｎ＝Ｎ−ＣＯＯＲ（式中、Ｒは、直鎖でも分岐鎖でもよい炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。）で表されるジアルキルアゾジカルボキシレートが挙げられる。好ましいジアルキルアゾジカルボキシレートは、ジイソプロピルアゾジカルボキシレートである。また、本発明に使用できる他のジアルキルアゾジカルボキシレートとしては、ジメチルアゾジカルボキシレート、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジプロピルアゾジカルボキシレート、ジtert−ブチルアゾジカルボキシレート、及びそれらの混合物が挙げられる。
The foaming agent that can be used in the present invention is a liquid foaming agent or a powder foaming agent.
Examples of liquid foaming agents include dialkylazo represented by the general formula ROOC-N = N-COOR (wherein R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be linear or branched). Dicarboxylate is mentioned. A preferred dialkyl azodicarboxylate is diisopropyl azodicarboxylate. Other dialkyl azodicarboxylates that can be used in the present invention include dimethyl azodicarboxylate, diethyl azodicarboxylate, dipropyl azodicarboxylate, ditert-butyl azodicarboxylate, and mixtures thereof. Can be mentioned.
粉末発泡剤の例としては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタンメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどのヒドラジド化合物などが挙げられる。 Examples of the powder blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile, p, p′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, 4,4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, dinitrosopentanemethylenetetramine. And hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide and p-toluenesulfonyl hydrazide.
これらの発泡剤は、目的に応じて、単独で使用してもよく又は２種以上を併用してもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り、例示した以外の物質も発泡剤として使用することができる。 These foaming agents may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose. Moreover, unless it deviates from the meaning of this invention, substances other than illustrated can also be used as a foaming agent.
更に、本発明の製造方法においては、補強剤を添加し、次いで硬化促進剤を添加して均一に混合する。
本発明において使用する補強剤は、熱硬化性レゾール型フェノール樹脂又はノボラック型フェノール樹脂である。
Furthermore, in the production method of the present invention, a reinforcing agent is added, and then a curing accelerator is added and mixed uniformly.
The reinforcing agent used in the present invention is a thermosetting resol type phenol resin or a novolac type phenol resin.
熱硬化性レゾール型フェノール樹脂は、塩基触媒の存在下、フェノール類とアルデヒド類とを常圧において水中で縮合させて調製されるフェノール樹脂である。使用できるフェノール類、アルデヒド類及び塩基触媒は、一次硬化のためのフェノール樹脂結合剤について既に説明したとおりである。但し、樹脂合成の際に加えるアルデヒド類は、フェノール類に対して０．５〜３倍モルの濃度であり、一次硬化のためのフェノール樹脂より低い濃度で添加するものとする。また、一次硬化（エステル硬化）のためのフェノール樹脂は常温〜６０℃の低温で硬化反応を起す必要があるため、硬化反応の反応基であるメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）を多く、具体的には、ベンゼン環１つ当り２〜３個のメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）を付加させる必要があるが、二次硬化における補強剤としての熱硬化性レゾール型フェノール樹脂は、１２０〜１７０℃の高温での加熱により硬化させることを意図するものであり、反応基であるメチロール基は多く付加させる必要はなく、具体的には、ベンゼン環１個当り１個以下（例えば、０．５個：ベンゼン環２個当りメチロール基が１個であることを意味する）〜最大２個のメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）を付加させることで十分である。 The thermosetting resol-type phenol resin is a phenol resin prepared by condensing phenols and aldehydes in water at normal pressure in the presence of a base catalyst. The phenols, aldehydes and base catalysts that can be used are as already described for the phenolic resin binder for primary curing. However, the aldehyde added in the resin synthesis is 0.5 to 3 times the concentration of the phenol and is added at a lower concentration than the phenol resin for primary curing. Moreover, since the phenol resin for primary curing (ester curing) needs to cause a curing reaction at a low temperature of normal temperature to 60 ° C., there are many methylol groups (—CH 2 OH) which are reactive groups of the curing reaction, and specifically It is necessary to add 2 to 3 methylol groups (—CH 2 OH) per benzene ring, but the thermosetting resol type phenol resin as a reinforcing agent in secondary curing is 120 to 170 ° C. It is intended to be cured by heating at a high temperature, and it is not necessary to add many methylol groups as reactive groups. Specifically, one or less (for example, 0.5) per benzene ring. : Means that there is one methylol group per two benzene rings) up to two methylol groups (—CH 2 OH) are sufficient.
二次硬化のための補強剤として使用するレゾール型フェノール樹脂は、繰返し単位あたり、ベンゼン環が１又は複数個（最大４個）の場合があるが、アルデヒド類の添加量は、ベンゼン環が１個である場合は多くする必要はなく、具体的には、フェノール樹脂１モル当り０．５〜２倍モルの範囲内であり、ベンゼン環が複数個の場合はある程度多くする必要があり、具体的には、フェノール樹脂１モル当り１．０〜３倍モルの範囲内である。 The resol type phenol resin used as a reinforcing agent for secondary curing may have one or more (up to 4) benzene rings per repeating unit, but the amount of aldehydes added is 1 per benzene ring. It is not necessary to increase the number of benzene rings, specifically, it is in the range of 0.5 to 2 moles per mole of phenol resin. Specifically, it is in the range of 1.0 to 3 times mol per mol of phenol resin.
ノボラック型フェノール樹脂は、酸を触媒として合成されるフェノール樹脂である。レゾール型と異なりメチロール化反応よりもメチレン化反応が進行しやすいため、比較的多環であり、レゾール型と比べてメチロール基が少なく、常温では粉末状であることが多い。したがって、後述するとおり、常温〜６０℃で行う一次硬化においては、ノボラック型フェノール樹脂が硬化反応に関与することはなく、二次硬化において１２０〜１７０℃に加熱することにより初めて硬化反応に関与することとなる。 The novolac type phenol resin is a phenol resin synthesized using an acid as a catalyst. Unlike the resole type, since the methyleneation reaction is more likely to proceed than the methylolation reaction, it is relatively polycyclic, has fewer methylol groups than the resol type, and is often powdered at room temperature. Therefore, as will be described later, in the primary curing performed at room temperature to 60 ° C., the novolac-type phenolic resin does not participate in the curing reaction, and is only involved in the curing reaction by heating to 120-170 ° C. in the secondary curing. It will be.
一次硬化のためのフェノール樹脂と、二次硬化のための補強剤としてのフェノール樹脂の濃度比は、典型的には、樹脂の重量比で１０：０．１〜１０：３であり、好ましくは、１０：１〜１０：２．５である。 The concentration ratio of phenolic resin for primary curing and phenolic resin as a reinforcing agent for secondary curing is typically 10: 0.1 to 10: 3 by weight of resin, preferably 10: 1 to 10: 2.5.
本発明において使用する硬化促進剤は、有機エステル化合物である。有機エステル化合物としては、公知であるアルカリ性フェノール樹脂水溶液の硬化剤として用いられているものを使用することができ、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸エチル、乳酸エチル、セバシン酸メチル、エチレングリコールジアセテート、ジアセチン、トリアセチン等の炭素数１〜１０の一価もしくは多価アルコールと炭素数１〜１０の有機カルボン酸とから誘導されるカルボン酸エステル類、又はγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類、又はエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、４−エチルジオキソロン、４−ブチルジオキソロン、４，４−ジメチルジオキソロン、４，５−ジメチルジオキソロン等の環状アルキレンカーボネート類等が挙げられる。なかでも、臭気や引火性の問題を解決する目的で、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類を特に好ましく使用することができる。 The curing accelerator used in the present invention is an organic ester compound. As the organic ester compound, those used as curing agents for known alkaline phenol resin aqueous solutions can be used. For example, methyl formate, ethyl formate, ethyl acetate, ethyl lactate, methyl sebacate, ethylene glycol diester Carboxylic acid esters derived from monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 10 carbon atoms such as acetate, diacetin and triacetin and organic carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, or γ-butyrolactone, γ-caprolactone, δ- Lactones such as valerolactone, δ-caprolactone, β-propiolactone, ε-caprolactone, or ethylene carbonate, propylene carbonate, 4-ethyldioxolone, 4-butyldioxolone, 4,4-dimethyldioxolone Rings such as 4,5-dimethyldioxolone Alkylene carbonates, and the like. Of these, lactones such as γ-butyrolactone, γ-caprolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, β-propiolactone, and ε-caprolactone are particularly preferably used for the purpose of solving the problems of odor and flammability. be able to.
本発明の一の態様においては、更に、塩基触媒、チクソ材、界面活性剤、及び充填剤からなる群から選択される１種類以上を添加して均一に混合してもよい。
塩基触媒はアルカリ性水酸化物であることが好ましい。
In one aspect of the present invention, one or more selected from the group consisting of a base catalyst, a thixo material, a surfactant, and a filler may be further added and mixed uniformly.
The base catalyst is preferably an alkaline hydroxide.
チクソ材としては、例えば、シリカ微粉が挙げられる。チクソ材は、流動性混合物中の原材料において比重の分布が大きい場合に、比重の大きい材料が水溶液中で沈降して砥石組織が不均一となるのを防止するため、必要に応じて使用される。 Examples of the thixo material include silica fine powder. The thixo is used as needed to prevent the material with high specific gravity from sinking in the aqueous solution and making the grindstone structure non-uniform when the specific gravity distribution in the raw material in the fluid mixture is large. .
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤（ノニオン界面活性剤）等が挙げられるが、好ましくは、アニオン界面活性剤又は非イオン性界面活性剤である。 Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant (nonionic surfactant). Preferably, the anionic surfactant or nonionic surfactant is used. It is a surfactant.
アニオン界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸モノエステルジナトリウム塩、アルキルリン酸ナトリウム塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等のリン酸エステル塩が挙げられる。 Anionic surfactants include fatty acid salts such as sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether Sulfate esters such as sodium sulfate, sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, sodium alkylnaphthalene sulfonate, disodium higher alcohol phosphate monoester, sodium alkylphosphate, dialkyldithiophosphate Examples thereof include phosphate ester salts such as zinc.
カチオン界面活性剤としては、ラウリルアミンクロライド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の高級アルキルアミン塩、トリエタノールアミンモノステアレートの蛾酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミンの酢酸塩、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリンなどの高級脂肪酸のアミン塩、セチルピリジニウムクロライドなどの高級アルキルハライドのアミン塩、ステアラミドメチルピリジニウムクロライドなどの高級脂肪族アミドのアミン塩といったアンモニウム塩や、これらに類するスルホニウム塩又はホスホニウム塩等が挙げられる。 Cationic surfactants include higher alkylamine salts such as laurylamine chloride, dihydroxyethyl stearylamine, lauryltrimethylammonium chloride, oxalate of triethanolamine monostearate, stearamide ethyl diethylamine acetate, 2-heptadecenyl- Ammonium salts such as amine salts of higher fatty acids such as hydroxyethylimidazoline, amine salts of higher alkyl halides such as cetylpyridinium chloride, amine salts of higher aliphatic amides such as stearamide methylpyridinium chloride, sulfonium salts or phosphonium salts similar to these Etc.
両性界面活性剤としては、Ｎ−アルキルトリグリシン、ジメチルアルキルベタイン、Ｎ−アルキルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルベタイン、アルキルベタイン、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、アルキルジ（アミノエチル）グリシン塩酸塩、Ｎ−アルキルタウリン塩、アミノエチルイミダゾリン有機酸塩等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include N-alkyltriglycine, dimethylalkylbetaine, N-alkyloxymethyl-N, N-diethylbetaine, alkylbetaine, N-alkyl-β-aminopropionate, alkyldi (aminoethyl) glycine Examples thereof include hydrochloride, N-alkyl taurine salt, aminoethyl imidazoline organic acid salt and the like.
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアビエチルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコオール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコオールエチレンジアミン、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリ脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン型界面活性剤、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリット脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンセスキ脂肪酸エステル、ソルビタントリ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノイソプロパノールアミド等の多価アルコール型及びアルキロールアミド型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルポリエチレンポリアミン、Ｎ−アルキルポリエチレンポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニド、長鎖アミンオキシド等のアミン型界面活性剤が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl naphthyl ether, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene abiethyl alcohol, polyoxyethylene alkyl thioether, polyoxyethylene Ethylene alkylamide, polyoxyethylene-polyoxypropyleneglycol, polyoxyethylene-polyoxypropyleneglycol ethylenediamine, polyoxyethylene mono fatty acid ester, polyoxyethylene difatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene Polyoxyethylene types such as sorbitan monofatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan trifatty acid ester Surfactant, ethylene glycol monofatty acid ester, propylene glycol monofatty acid ester, diethylene glycol monofatty acid ester, glycerin monofatty acid ester, pentaerythlit fatty acid ester, sorbitan monofatty acid ester, sorbitan sesquifatty acid ester, sorbitan trifatty acid ester, sucrose fatty acid ester Polyesters such as esters, fatty acid monoethanolamides, fatty acid monoisopropanolamides and alkylolamide surfactants, polyoxyethylene alkylamines, N-alkylpropylenediamines, N-alkylpolyethylenepolyamines, N-alkylpolyethylenepolyaminedimethyls Examples include amine type surfactants such as sulfates, alkyl biguanides, and long chain amine oxides.
また必要に応じて充填剤を添加することができる。例えば、クリオライト、硫酸バリウム、硫酸カリウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは研削条件等により適宜選択することができる。 Moreover, a filler can be added as needed. For example, cryolite, barium sulfate, potassium sulfate, calcium carbonate and the like can be mentioned, and these can be appropriately selected depending on grinding conditions and the like.
以上の材料を所定量計量し、混合機に投入し均一に混合して、流動性混合物を得る。混合時間等の条件は、使用する混合機、混合容量、混合材料、発泡反応の速度等を考慮して適宜決定することができる。 A predetermined amount of the above materials are weighed, put into a mixer and uniformly mixed to obtain a fluid mixture. Conditions such as the mixing time can be appropriately determined in consideration of the mixer to be used, the mixing capacity, the mixed material, the speed of the foaming reaction, and the like.
本発明の製造方法においては、次いで、得られた流動性混合物を所定の型に流し込み、硬化促進剤の作用により一次硬化させる。
型の形状、寸法には特に制限はなく、製造する砥石の形状、寸法に依存して適宜選択することができる。
In the production method of the present invention, the obtained fluid mixture is then poured into a predetermined mold and subjected to primary curing by the action of a curing accelerator.
There is no restriction | limiting in particular in the shape and dimension of a type | mold, According to the shape and dimension of the grindstone to manufacture, it can select suitably.
一次硬化させる際の温度は常温〜６０℃である。フェノール樹脂結合剤と硬化促進剤によるエステル硬化反応により、流動性混合物を型に流し込んでから約５分後には固形物としてほぼ固定される。固形化した混合物は、十分に硬化させるため、好ましくは、１〜２４時間放置する。放置時間は、原材料の種類及び成型寸法を考慮して適宜決定することができる。 The temperature for primary curing is from room temperature to 60 ° C. By the ester curing reaction with the phenol resin binder and the curing accelerator, the fluid mixture is almost fixed as a solid after about 5 minutes from pouring into the mold. The solidified mixture is preferably left for 1 to 24 hours in order to be sufficiently cured. The standing time can be appropriately determined in consideration of the type of raw material and the molding size.
本発明の製造方法では、発泡剤の化学反応により流動性混合物中に気泡が形成され、この気泡が砥石組織の硬化後に組織中の気孔となる。発泡剤は塩基触媒と反応してガスを発生させ、気泡を形成する役割を果たす。発泡反応は即座に起こり、通常、硬化完了時には発泡反応が終了する。形成された気泡は、硬化剤の作用により、均一に分散した状態で結合剤組織中に固定される。 In the production method of the present invention, bubbles are formed in the fluid mixture by the chemical reaction of the foaming agent, and these bubbles become pores in the structure after the grinding stone structure is hardened. The blowing agent plays a role of forming bubbles by reacting with the base catalyst to generate gas. The foaming reaction takes place immediately and usually ends when the curing is complete. The formed bubbles are fixed in the binder tissue in a uniformly dispersed state by the action of the curing agent.
本発明の製造方法においては、次いで、得られた硬化体から水分を除去して乾燥させる。乾燥工程により、結合剤組織中に液体として同伴された水分は気化して固形物の外部に除去されるので、その乾燥流路が形成され、又は水分が残存している箇所が空洞となり、小さい連続気孔が形成される。これらが発泡剤により生成された気孔とともに本発明にしたがったレジノイド砥石の気孔部となる。 In the production method of the present invention, moisture is then removed from the obtained cured product and dried. Since the moisture entrained as a liquid in the binder tissue is vaporized and removed to the outside of the solid by the drying process, the drying flow path is formed, or the portion where the moisture remains is hollow and small. Continuous pores are formed. These become the pores of the resinoid grindstone according to the present invention together with the pores generated by the foaming agent.
乾燥は、固形物を型内に残したまま行ってもよく、又は型から外して乾燥させてもよい。乾燥温度は、典型的には６０〜１００℃であるが、好ましくは、６０〜８０℃である。乾燥温度及び乾燥時間は、製造するレジノイド砥石の寸法等を考慮して適宜決定することができる。 Drying may be performed while the solid is left in the mold, or may be removed from the mold and dried. The drying temperature is typically 60 to 100 ° C, but preferably 60 to 80 ° C. The drying temperature and drying time can be appropriately determined in consideration of the dimensions of the resinoid grindstone to be manufactured.
本発明の製造方法では、次いで、乾燥後の硬化体を更に加熱して補強剤の作用により二次硬化させる。加熱により、添加した補強剤を硬化させ、レジノイド砥石の砥粒保持力を増加させることができる。加熱温度は、例えば、１２０〜１７０℃である。 In the production method of the present invention, the dried cured body is then further heated and secondarily cured by the action of the reinforcing agent. By heating, the added reinforcing agent can be hardened and the abrasive grain holding power of the resinoid grindstone can be increased. The heating temperature is, for example, 120 to 170 ° C.
以上説明した本発明の製造方法にしたがって製造されるレジノイド砥石の組成は次の範囲となる。すなわち、砥粒体積率は最小５体積％から最大５５体積％まで、気孔体積率は５体積％から８５体積％まで、結合剤率は１００％から砥粒体積％と気孔体積％を引いた値である。本発明のレジノイド砥石の比重は０．５〜２．５の範囲である。 The composition of the resinoid grindstone manufactured according to the manufacturing method of the present invention described above is in the following range. That is, the abrasive grain volume ratio is a minimum of 5 volume% to a maximum of 55 volume%, the pore volume ratio is from 5 volume% to 85 volume%, and the binder ratio is a value obtained by subtracting the abrasive grain volume percentage and the pore volume percentage from 100%. It is. The specific gravity of the resinoid grindstone of the present invention is in the range of 0.5 to 2.5.
以下、本発明の実施例を比較例とともに説明するが、これらは本発明の実施可能性及び有用性を例証するものであり、本発明を限定するものではない。 Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. However, these examples illustrate the feasibility and usefulness of the present invention, and do not limit the present invention.
１．砥石の製造と物性の測定
本発明の製造方法及び特願２００５−３１６２０４号明細書に開示された方法にしたがって製造したレジノイド砥石について、以下の手順にしたがい各物性を測定した。実施例及び比較例において、砥石の組成は、砥粒体積率＝２２％、結合剤体積率＝２４％、気孔体積率＝５４％となるように調整した。
１−１．砥石の製造（実施例）
１−１−１．原材料
砥粒 ＧＣ＃２０００ １１１８ｇ
フェノール樹脂：レゾール型フェノール樹脂 ４２０ｇ（不揮発分４５％）
（旭有機材工業株式会社製、品番：ＨＰＲ８３０）
硬化促進剤：γ―ブチロラクトン １０４ｇ
補強剤：熱硬化性レゾール型フェノール樹脂 ４２ｇ（不揮発分９０％）
（住友ベークライト社製 スミライトレジン）
発泡剤（大塚化学、品番：ユニフォームＡＺ９０） ４７ｇ
水 ３１４ｇ
１−１−２．砥石製造手順
フェノール樹脂、水及び発泡剤を混合機に投入し均一に混合したあと、砥粒を投入して均一に混合し、次いで補強剤を投入し、次いで硬化促進剤を投入して均一に混合した。得られた流動性混合物を外径２４０×厚さ３０×穴径３６ｍｍ寸法の型に流し込み、常温で１時間放置して、発泡させながら硬化させた。得られた硬化体を型から外し、６０℃で２４時間加熱して水分を乾燥させた。更に６０℃から１５０℃に２時間で昇温し、１５０℃で４時間保持して硬化反応をすすめた。得られた砥石の組成は、砥粒体積率＝２２．０％、結合剤体積率＝２４．１％、気孔体積率＝５３．９％で、比重は０．９９６であった。
１−２．砥石の製造（比較例）
１−２−１．原材料
砥粒 ＧＣ＃２０００ １０１８ｇ
フェノール樹脂：レゾール型フェノール樹脂 ４２０ｇ（不揮発分４５％）
（旭有機材工業株式会社製、品番：ＨＰＲ８３０）
硬化促進剤：γ―ブチロラクトン １０４ｇ
発泡剤（大塚化学、品番：ユニフォームＡＺ９０） ２２ｇ
界面活性剤：（信越化学工業株式会社製 品番：Ｆ２５８） ２６ｇ
水 ２２９ｇ
１−２−２．砥石製造手順
フェノール樹脂、水、界面活性剤及び発泡剤を混合機に投入し均一に混合したあと、砥粒を投入して均一に混合し、次いで硬化促進剤を投入して均一に混合した。得られた流動性混合物を外径２４０×厚さ３０×穴径３６ｍｍ寸法の型に流し込み、常温で１時間放置して、発泡させながら硬化させた。得られた硬化体を型から外し、６０℃で２４時間加熱して水分を乾燥させた。更に６０℃から１５０℃に６時間で昇温し、１５０℃で２時間保持して硬化反応をすすめた。得られた砥石の組成は、砥粒体積率＝２２．７％、結合剤体積率＝２４．７％、気孔体積率＝５２．６％で、比重は１．０２５であった
１−３．砥石物性の測定
上記の実施例及び比較例において得られた砥石について以下の手順にしたがい各物性を測定した。砥石は実施例及び比較例についてそれぞれ３つのサンプルを準備し、物性は３サンプルの平均値をデータとした。
１−３−１．曲げ強度
砥石を４０×１０×１５ｍｍ寸法の直方体に切り出し、ＪＩＳ Ｒ１６０１−２００４（ファインセラミックスの曲げ強さ試験方法）にしたがい、スパン間距離２０ｍｍ、荷重降下速度０．１ｍｍ／ｍｉｎにて３点曲げ強度を測定した。
１−３−２．曲げ弾性率（ｄｒｙ、ｗｅｔ）
ＪＩＳ Ｒ１６０２−２００４（ファインセラミックスの曲げ強さ試験方法）にしたがい、曲げ強度テストにおいて測定した砥石の歪から弾性率を算出した。
１−３−３．砥石組織の観察
曲げ強度測定後の砥石について、その破断面をラップ盤にて仕上げて電子顕微鏡観察を行った。
１−４．砥石物性の測定結果
曲げ強度、曲げ弾性率を表１に、砥石組織を図１（実施例）及び図２（比較例）に示す。
1. Production of Grinding Wheel and Measurement of Physical Properties The physical properties of the resinoid grinding wheel produced according to the production method of the present invention and the method disclosed in Japanese Patent Application No. 2005-316204 were measured according to the following procedures. In the examples and comparative examples, the composition of the grindstone was adjusted so that the abrasive grain volume ratio = 22%, the binder volume ratio = 24%, and the pore volume ratio = 54%.
1-1. Production of grinding stone (Example)
1-1-1. Raw material Abrasive grain GC # 2000 1118g
Phenolic resin: 420 g of resol type phenolic resin (nonvolatile content 45%)
(Asahi Organic Materials Co., Ltd., product number: HPR830)
Curing accelerator: γ-butyrolactone 104g
Reinforcing agent: 42g of thermosetting resol type phenol resin (non-volatile content 90%)
(Sumilite resin manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)
Foaming agent (Otsuka Chemical, product number: Uniform AZ90) 47g
314g of water
1-1-2. Grinding stone manufacturing procedure Phenol resin, water and foaming agent are added to the mixer and mixed uniformly, then the abrasive grains are added and mixed uniformly, then the reinforcing agent is added, and then the hardening accelerator is added to uniformly. Mixed. The obtained fluid mixture was poured into a mold having an outer diameter of 240 × thickness of 30 × a hole diameter of 36 mm and left at room temperature for 1 hour to cure while foaming. The obtained cured product was removed from the mold and heated at 60 ° C. for 24 hours to dry the moisture. Further, the temperature was raised from 60 ° C. to 150 ° C. over 2 hours and kept at 150 ° C. for 4 hours to promote the curing reaction. The composition of the obtained grindstone was: abrasive volume ratio = 22.0%, binder volume ratio = 24.1%, pore volume ratio = 53.9%, and specific gravity was 0.996.
1-2. Production of grinding wheel (comparative example)
1-2-1. Raw material Abrasive grain GC # 2000 1018g
Phenolic resin: 420 g of resol type phenolic resin (nonvolatile content 45%)
(Asahi Organic Materials Co., Ltd., product number: HPR830)
Curing accelerator: γ-butyrolactone 104g
Foaming agent (Otsuka Chemical, product number: Uniform AZ90) 22g
Surfactant: (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product number: F258) 26g
229 g of water
1-2-2. Grinding stone manufacturing procedure Phenol resin, water, surfactant and foaming agent were charged into a mixer and mixed uniformly, then abrasive grains were charged and mixed uniformly, and then a curing accelerator was charged and mixed uniformly. The obtained fluid mixture was poured into a mold having an outer diameter of 240 × thickness of 30 × a hole diameter of 36 mm and left at room temperature for 1 hour to cure while foaming. The obtained cured product was removed from the mold and heated at 60 ° C. for 24 hours to dry the moisture. Further, the temperature was raised from 60 ° C. to 150 ° C. over 6 hours and kept at 150 ° C. for 2 hours to promote the curing reaction. The composition of the obtained grindstone was: abrasive volume ratio = 22.7%, binder volume ratio = 24.7%, pore volume ratio = 52.6%, and specific gravity was 1.025 1-3. Measurement of physical properties of the grindstones The physical properties of the grindstones obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured according to the following procedures. As for the grindstone, three samples were prepared for each of the example and the comparative example, and the physical properties were average values of the three samples.
1-3-1. Bending strength A grindstone is cut into a 40 × 10 × 15 mm cuboid, and is bent at 3 points according to JIS R1601-2004 (bending strength test method for fine ceramics) with a span distance of 20 mm and a load drop rate of 0.1 mm / min. The strength was measured.
1-3-2. Flexural modulus (dry, wet)
According to JIS R1602-2004 (bending strength test method of fine ceramics), the elastic modulus was calculated from the distortion of the grindstone measured in the bending strength test.
1-3-3. Observation of the grinding wheel structure The grinding wheel after bending strength measurement was subjected to electron microscope observation after finishing the fracture surface with a lapping machine.
1-4. Measurement Results of Grinding Wheel Properties Bending strength and flexural modulus are shown in Table 1, and the grinding wheel structure is shown in FIG. 1 (Example) and FIG. 2 (Comparative Example).
実施例について比較例と比較すると、曲げ強度は７０％以上高い値が得られ、曲げ弾性率は３倍以上高い値が得られた。実施例における高い曲げ弾性率は、比較例に比べて気孔の均一性が高いことによるものと考えられる。 When compared with the comparative example, the bending strength was 70% or higher and the flexural modulus was 3 times or higher. The high flexural modulus in the examples is considered to be due to the high uniformity of the pores compared to the comparative example.
砥石組織を比較すると、図１に示す実施例では、気孔の大きさは１０〜１００μｍであり、気孔の分散が均一であるのに対し、図２に示す比較例では気孔の分散が不均一であることが観察された。また、実施例では砥粒が結合剤によりしっかりと保持されているのが観察され、比較例では遊離したと思われる砥粒が観察された。これは実施例では補強剤の作用により樹脂強度が向上しこれにより砥粒をしっかりと保持しているためと考察された。一方、比較例では結合剤の強度が弱く、砥粒の保持力が不足し、破断面をラップ盤にて仕上げている最中に砥粒が遊離したものと考察された。
２．研磨性能試験
本発明の製造方法及び特願２００５−３１６２０４号明細書に開示された方法にしたがって製造したレジノイド砥石について、それぞれ研磨性能を評価した。
２−１．砥石の製造
２−１−１．原材料（実施例）
砥粒 ＧＣ＃８００ １１１８ｇ
フェノール樹脂：レゾール型フェノール樹脂 ４２０ｇ（不揮発分４５％）
（旭有機材工業株式会社製、品番：ＨＰＲ８３０）
硬化促進剤：γ―ブチロラクトン １０４ｇ
補強剤：熱硬化性レゾール型フェノール樹脂 ４２ｇ（不揮発分９０％）
（住友ベークライト社製 スミライトレジン）
発泡剤（大塚化学、品番：ユニフォームＡＺ９０） ４７ｇ
水 ３１４ｇ
２−１−２．原材料（比較例）
砥粒 ＧＣ＃８００ １０１８ｇ
フェノール樹脂：レゾール型フェノール樹脂 ４２０ｇ（不揮発分４５％）
（旭有機材工業株式会社製、品番：ＨＰＲ８３０）
硬化促進剤：γ―ブチロラクトン １０４ｇ
発泡剤（大塚化学、品番：ユニフォームＡＺ９０） ２２ｇ
界面活性剤：（信越化学工業株式会社製 品番：Ｆ２５８） ２６ｇ
水 ２２９g
２−１−３．砥石製造手順
実施例、比較例のそれぞれについて、２−１項に示した原材料を使用し１−１−２項（実施例）及び１−２−２項（比較例）に示した製造手順にしたがいレジノイト砥石を成型した。更に、実施例及び比較例の砥石を用いて、図３に示すような研磨用砥石を製造した。
Comparing the grinding wheel structures, in the example shown in FIG. 1, the pore size is 10 to 100 μm, and the pore dispersion is uniform, whereas in the comparative example shown in FIG. 2, the pore dispersion is non-uniform. It was observed that there was. In the examples, it was observed that the abrasive grains were firmly held by the binder, and in the comparative examples, abrasive grains that were thought to have been released were observed. In the examples, it was considered that the resin strength was improved by the action of the reinforcing agent, thereby holding the abrasive grains firmly. On the other hand, in the comparative example, it was considered that the strength of the binder was weak, the holding power of the abrasive grains was insufficient, and the abrasive grains were released while finishing the fracture surface with a lapping machine.
2. Polishing performance test About the resinoid grindstone manufactured according to the manufacturing method of this invention and the method disclosed by Japanese Patent Application No. 2005-316204 specification, polishing performance was evaluated, respectively.
2-1. Manufacture of grinding wheel 2-1-1. Raw materials (Example)
Abrasive grain GC # 800 1118g
Phenolic resin: 420 g of resol type phenolic resin (nonvolatile content 45%)
(Asahi Organic Materials Co., Ltd., product number: HPR830)
Curing accelerator: γ-butyrolactone 104g
Reinforcing agent: 42g of thermosetting resol type phenol resin (non-volatile content 90%)
(Sumilite resin manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.)
Foaming agent (Otsuka Chemical, product number: Uniform AZ90) 47g
314g of water
2-1-2. Raw materials (comparative example)
Abrasive grain GC # 800 1018g
Phenolic resin: 420 g of resol type phenolic resin (nonvolatile content 45%)
(Asahi Organic Materials Co., Ltd., product number: HPR830)
Curing accelerator: γ-butyrolactone 104g
Foaming agent (Otsuka Chemical, product number: Uniform AZ90) 22g
Surfactant: (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product number: F258) 26g
229 g of water
2-1-3. Grinding stone manufacturing procedure For each of the Examples and Comparative Examples, the raw materials shown in Section 2-1 were used, and the manufacturing procedures shown in Section 1-1-2 (Example) and Section 1-2-2 (Comparative Example) were used. Therefore, a resinotite whetstone was molded. Furthermore, using the grindstones of Examples and Comparative Examples, a grinding grindstone as shown in FIG. 3 was produced.
図３において、部材１は研磨加工時にその周方向に回転する穴径７６．２ｍｍの芯材であり、部材２は、芯材の外周上に設けた多孔性弾性体（例えば、スポンジ材）である。部材３は、多孔性弾性体の外周上に設けた補強層である。補強層は、多孔性弾性体の外周上に固定されたゴム層と、そのゴム層の内部に設けられた繊維とからなる。部材４は、実施例及び比較例の砥石それぞれからなる研磨層である。
２−２．研磨性能試験
実施例、比較例の研磨用砥石を用いて下記の研磨条件にしたがい１５００枚の被研磨材を加工し、最後の加工した被研磨材について仕上面粗さＲａ、Ｒｚ、Ｒｍａｘを評価した。
２−２−１．研磨条件
砥石寸法：外径１５０ｍｍ×長さ６１０ｍｍ×穴径７６．２ｍｍ
被研磨材：ガラス基材エポキシ樹脂銅張積層板
厚み：０．８ｔ
寸法：５１０ｍｍ×４１０ｍｍ
研磨機械：正興C＆E社製プリント基板研磨機
砥石回転数：１８００ｒｐｍ
オシュレーション：４７０ｃｐｍ
パス回数：１パス
被研磨材送り速度：２ｍ／ｍｉｎ
研磨圧：２．０Ａ
被研磨材の加工枚数：１５００枚
２−２−２．研磨試験結果
In FIG. 3, member 1 is a core material having a hole diameter of 76.2 mm that rotates in the circumferential direction during polishing, and
2-2. Polishing Performance Test Using the polishing stones of Examples and Comparative Examples, 1500 polishing materials were processed according to the following polishing conditions, and the finished surface roughnesses R a , R z , R of the final processed polishing materials Max was evaluated.
2-2-1. Polishing conditions Grinding wheel dimensions: outer diameter 150 mm x length 610 mm x hole diameter 76.2 mm
Material to be polished: Glass base epoxy resin copper clad laminate
Thickness: 0.8t
Dimensions: 510mm x 410mm
Polishing machine: Printed board polishing machine by Seiko C & E Co., Ltd. Grinding wheel rotation speed: 1800 rpm
Oscillation: 470 cpm
Number of passes: 1 pass Abrasive feed rate: 2 m / min
Polishing pressure: 2.0A
Number of processed materials: 1500 sheets 2-2-2. Polishing test results
本発明にしたがって製造したレジノイド砥石により加工した被研磨材を示す実施例は、従来技術の砥石により加工した被研磨材を示す比較例と対比して、面粗度が低く細かい面が得られた。これは、本発明の砥石は従来の砥石と比較して砥粒の保持力が強いため、砥粒の脱落が抑制され、切れ刃となる砥粒の量が多いためと考察された。 The example showing the workpiece processed by the resinoid grindstone manufactured according to the present invention has a low surface roughness and a fine surface compared to the comparative example showing the workpiece processed by the prior art grindstone. . It was considered that this is because the grindstone of the present invention has a stronger holding power of the abrasive grains than the conventional grindstone, so that the falling of the abrasive grains is suppressed and the amount of abrasive grains that become cutting edges is large.
本発明の方法にしたがって製造される砥石は、粗研削及び仕上げ研磨に使用でき、円筒研削、平面研削内面研削のみならず、ラッピング、ホーニング等の最終仕上げにも応用することができる。被削材又は被研磨材としては鉄系材料に適用できるが、銅などの非鉄金属にも適用でき、超硬、シリコン、アルミナ、炭化物、窒化物、サファイア、石英、各種ガラス、その他セラミック材料などの硬脆性材料に代表される非鉄系材料の研削又は研磨に好適に用いられる。 The grindstone manufactured according to the method of the present invention can be used for rough grinding and finish polishing, and can be applied not only to cylindrical grinding and surface grinding, but also to final finishing such as lapping and honing. Can be applied to ferrous materials as work materials or polishing materials, but can also be applied to non-ferrous metals such as copper, carbide, silicon, alumina, carbide, nitride, sapphire, quartz, various glasses, other ceramic materials, etc. It is suitably used for grinding or polishing non-ferrous materials typified by hard brittle materials.
１：芯材
２：多孔質弾性層
３：補強層
４：研磨層
1: Core material 2: Porous elastic layer 3: Reinforcing layer 4: Polishing layer
Claims (10)
砥粒、塩基触媒によりアルカリ性に調整されたフェノール樹脂水溶液、水、及び発泡剤を均一に混合し；
補強剤を添加し、次いで硬化促進剤を添加して均一に混合し；
得られた流動性混合物を所定の型に流し込み、該硬化促進剤の作用により一次硬化させ、その際、常温下において該発泡剤の化学反応により該流動性混合物中に気泡が形成され；
得られた硬化体から水分を除去して乾燥させ；そして、
乾燥後の硬化体を更に加熱して該補強剤の作用により二次硬化させること
を含み、該発泡剤の反応により形成された気泡が砥石組織中の気孔となることを特徴とする、前記製造方法。 A method for producing a resinoid grindstone having pores in a structure in which abrasive grains are fixed by a phenol resin binder, comprising:
A homogeneous mixing of abrasives, aqueous phenolic resin adjusted to be alkaline with a base catalyst, water, and a foaming agent;
Add stiffener, then add cure accelerator and mix uniformly;
The obtained fluid mixture is poured into a predetermined mold, and is primarily cured by the action of the curing accelerator. At that time, bubbles are formed in the fluid mixture by a chemical reaction of the foaming agent at room temperature;
Removing the moisture from the resulting cured body and drying; and
Further comprising heating the cured body after drying to cause secondary curing by the action of the reinforcing agent, and the bubbles formed by the reaction of the foaming agent become pores in the grindstone structure, Method.
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