JP4840002B2 - 印刷用塗被紙およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、多孔性填料が含まれる原紙の少なくとも片面に塗被層が設けられた印刷用塗被紙（以下、塗被紙と略す。）およびその製造方法に関する。
近年、塗被紙として、高光沢塗被紙では得がたい落ち着いた高級感が得られることから、白紙光沢および印刷光沢が共に低いマット調の塗被紙、白紙光沢は低いが印刷光沢は高いダル調の塗被紙の需要が増加している。特に、マット調またはダル調の艶消し塗被紙は、高い訴求力が得られることから、写真や図案を多用し、さらにカラー化して意匠性を高めた印刷物に広く適用されている。
印刷物においては、省資源、輸送および郵送コストの低減などの観点から軽量化が求められており、それに応じて、塗被紙の密度を低くすることが求められている。
塗被紙の密度を低下させる方法としては、原紙抄紙時のプレス圧およびマシンカレンダ圧を低くして、原紙の密度を低くする方法が知られている。しかし、この方法のみで、原紙の密度を所望のレベルまで低くすると、原紙の平滑度が著しく低下し、その結果として、塗被紙の平滑度も低下するという問題があった。
また、原紙の密度を低下させて塗被紙を軽量化する方法として、使用するパルプに機械パルプを配合すると共に、填料として無定型シリカを配合する方法が提案されている（特許文献１，２参照）。しかし、通常の無定型シリカは原紙抄紙時のプレス圧およびマシンカレンダ圧で潰れてしまい、目標とする低密度化を達成できないばかりか、塗被紙の表面強度を低下させるという問題があった。また、機械パルプは剛直性が高いことから、塗被紙の平滑度を低下させやすかった。
塗被紙の密度を低下させる方法としては、原紙抄紙時のプレス圧およびマシンカレンダ圧を低くして、原紙の密度を低くする方法が知られている。しかし、この方法のみで、原紙の密度を所望のレベルまで低くすると、原紙の平滑度が著しく低下し、その結果として、塗被紙の平滑度も低下するという問題があった。
また、原紙の密度を低下させて塗被紙を軽量化する方法として、使用するパルプに機械パルプを配合すると共に、填料として無定型シリカを配合する方法が提案されている（特許文献１，２参照）。しかし、通常の無定型シリカは原紙抄紙時のプレス圧およびマシンカレンダ圧で潰れてしまい、目標とする低密度化を達成できないばかりか、塗被紙の表面強度を低下させるという問題があった。また、機械パルプは剛直性が高いことから、塗被紙の平滑度を低下させやすかった。
紙の平滑度を高める方法として、スーパーカレンダ等により紙の表面を加圧する加圧仕上げ処理を施す方法が知られている。しかし、従来の塗被紙において加圧仕上げ処理を施すと、紙の密度が高くなるという問題があった。
ところで、マット調やダル調の艶消し塗被紙を得る方法として、特許文献３にて、体積分布平均粒径が３.５〜２０μｍのデラミネーテッドクレーを顔料１００質量部に対して３０〜９０質量部含む塗被層を、温度が１００℃以上の金属ロールを備えたソフトカレンダで処理する方法が提案されている。
特許文献４では、塗被紙を、表面粗さＲｍａｘが８〜２５μｍの硬質粗面化ロールと弾性ロールからなるカレンダに通紙して、艶消し塗被紙を製造する方法が提案されている。
特許文献５では、顔料１００質量部に対して合成樹脂粒子を１０〜３０質量部含有した塗被層を形成し、表面粗さＲｚ（十点平均粗さ）が２〜８μｍの金属ロールと弾性ロールからなるカレンダにより、白紙光沢度が４０以下となるように処理する方法が提案されている。
これら特許文献３〜５に記載の方法は、高光沢化を防ぐために、温和な条件でカレンダ処理をおこなう方法である。そのため、艶消し塗被紙では平滑性を向上させることがとりわけ困難であった。
特開２００１−２１４３９５号公報
特開平１１−２７９９８８号公報
特開２００２−１９４６９８号公報
特開平４−１１９１９２号公報
特開平７−２３８４９３号公報
特許文献４では、塗被紙を、表面粗さＲｍａｘが８〜２５μｍの硬質粗面化ロールと弾性ロールからなるカレンダに通紙して、艶消し塗被紙を製造する方法が提案されている。
特許文献５では、顔料１００質量部に対して合成樹脂粒子を１０〜３０質量部含有した塗被層を形成し、表面粗さＲｚ（十点平均粗さ）が２〜８μｍの金属ロールと弾性ロールからなるカレンダにより、白紙光沢度が４０以下となるように処理する方法が提案されている。
これら特許文献３〜５に記載の方法は、高光沢化を防ぐために、温和な条件でカレンダ処理をおこなう方法である。そのため、艶消し塗被紙では平滑性を向上させることがとりわけ困難であった。
以上のように、特許文献１〜５に記載の方法では、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙を得ることは困難であり、特に、表面の光沢度を抑えた艶消し塗被紙ではとりわけ困難であった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は以下の発明を包含する。
［１］ 原紙と、原紙の少なくとも片面に１層以上設けられた塗被層とを備え、加圧仕上げ処理が施された印刷用塗被紙であって、
原紙には、多孔性填料が１〜２０質量％含まれ、
多孔性填料は、周速７ｍ／秒以上で攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属が添加されるように加えて得た電解質濃度５０〜１２０ｇ／Ｌの多孔性填料スラリーから得られ、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体を含み、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％、比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍのものであり、
塗被層は、顔料および接着剤を含有することを特徴とする印刷用塗被紙。
［２］ 加圧仕上げ処理が、印刷用塗被紙の白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理である［１］に記載の印刷用塗被紙。
［３］ 密度が１．０ｇ／ｍ３以下、平滑度が４００秒以上である［１］または［２］に記載の印刷用塗被紙。
［４］ 最表の塗被層に含まれる顔料が、無機顔料と、無機顔料１００質量部に対して２〜１７質量部の樹脂顔料とを含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の印刷用塗被紙。
［５］ 無機顔料が、エンジニアードカオリンおよび／またはデラミネーテッドカオリンからなるカオリン成分を５０〜１００質量％含み、該カオリン成分における沈降法により測定された平均粒子径が０．２〜１．０μｍである［４］に記載の印刷用塗被紙。
［６］ 原紙の少なくとも片面に、顔料および接着剤を含有する塗被液を塗工し、乾燥して、塗被層を１層以上設ける工程と、原紙および塗被層に加圧仕上げ処理を施す工程とを有する印刷用塗被紙の製造方法であって、
原紙として、多孔性填料を１〜２０質量％含むものを用い、
多孔性填料は、周速７ｍ／秒以上で攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属が添加されるように加えて得た電解質濃度５０〜１２０ｇ／Ｌの多孔性填料スラリーから得たものであり、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体を含み、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％、比表面積が１０〜１５０ｍ ２ ／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍのものであることを特徴とする印刷用塗被紙の製造方法。
［７］ 加圧仕上げ処理が、印刷用塗被紙の白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理である［６］に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
［１］ 原紙と、原紙の少なくとも片面に１層以上設けられた塗被層とを備え、加圧仕上げ処理が施された印刷用塗被紙であって、
原紙には、多孔性填料が１〜２０質量％含まれ、
多孔性填料は、周速７ｍ／秒以上で攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属が添加されるように加えて得た電解質濃度５０〜１２０ｇ／Ｌの多孔性填料スラリーから得られ、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体を含み、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％、比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍのものであり、
塗被層は、顔料および接着剤を含有することを特徴とする印刷用塗被紙。
［２］ 加圧仕上げ処理が、印刷用塗被紙の白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理である［１］に記載の印刷用塗被紙。
［３］ 密度が１．０ｇ／ｍ３以下、平滑度が４００秒以上である［１］または［２］に記載の印刷用塗被紙。
［４］ 最表の塗被層に含まれる顔料が、無機顔料と、無機顔料１００質量部に対して２〜１７質量部の樹脂顔料とを含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の印刷用塗被紙。
［５］ 無機顔料が、エンジニアードカオリンおよび／またはデラミネーテッドカオリンからなるカオリン成分を５０〜１００質量％含み、該カオリン成分における沈降法により測定された平均粒子径が０．２〜１．０μｍである［４］に記載の印刷用塗被紙。
［６］ 原紙の少なくとも片面に、顔料および接着剤を含有する塗被液を塗工し、乾燥して、塗被層を１層以上設ける工程と、原紙および塗被層に加圧仕上げ処理を施す工程とを有する印刷用塗被紙の製造方法であって、
原紙として、多孔性填料を１〜２０質量％含むものを用い、
多孔性填料は、周速７ｍ／秒以上で攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属が添加されるように加えて得た電解質濃度５０〜１２０ｇ／Ｌの多孔性填料スラリーから得たものであり、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体を含み、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％、比表面積が１０〜１５０ｍ ２ ／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍのものであることを特徴とする印刷用塗被紙の製造方法。
［７］ 加圧仕上げ処理が、印刷用塗被紙の白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理である［６］に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
本発明の塗被紙は、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高いものである。このような塗被紙は、軽量化できる上に、加圧仕上げ処理の条件を適宜選択することにより、高級感のある艶消しにでき、印刷物の意匠性を高めることができる。また、本発明の塗被紙は、不透明度、印刷強度が充分に高いものである。
本発明の塗被紙の製造方法によれば、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙を製造できる。特に、本発明の塗被紙の製造方法によれば、密度が低く、かつ、平滑性が高い艶消し塗被紙を容易に製造できる。
本発明の塗被紙の製造方法によれば、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙を製造できる。特に、本発明の塗被紙の製造方法によれば、密度が低く、かつ、平滑性が高い艶消し塗被紙を容易に製造できる。
（塗被紙）
本発明の塗被紙の一実施形態について説明する。
本実施形態の塗被紙は、原紙の少なくとも片面に１層以上設けられた塗被層を備え、加圧仕上げ処理が施されたものである。
本発明の塗被紙の一実施形態について説明する。
本実施形態の塗被紙は、原紙の少なくとも片面に１層以上設けられた塗被層を備え、加圧仕上げ処理が施されたものである。
［原紙］
塗被紙を構成する原紙は、パルプ成分と多孔性填料を主たる成分として含有して構成される。
パルプ成分としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）などの化学パルプ、砕木パルプなどの各種機械パルプ（ＧＰ，ＰＧＷ，ＲＧＰ，ＴＭＰ）などの各種機械パルプ、各種の古紙を原料とする古紙パルプなどが使用される。
パルプ成分のフリーネスとしては、原紙における強度と剛度とのバランスの観点から、３００〜５５０ＣＳＦが好ましい。
塗被紙を構成する原紙は、パルプ成分と多孔性填料を主たる成分として含有して構成される。
パルプ成分としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）などの化学パルプ、砕木パルプなどの各種機械パルプ（ＧＰ，ＰＧＷ，ＲＧＰ，ＴＭＰ）などの各種機械パルプ、各種の古紙を原料とする古紙パルプなどが使用される。
パルプ成分のフリーネスとしては、原紙における強度と剛度とのバランスの観点から、３００〜５５０ＣＳＦが好ましい。
原紙に含まれる多孔性填料は、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体からなるものである。
多孔性填料を構成する酸化ケイ素は、例えば、二酸化ケイ素および／またはケイ酸塩から形成されたものである。ここで、ケイ酸塩とは、一般式ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２、ｘＭＯ・ｙＳｉＯ２、ｘＭ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２で表される化合物であって、ＭがＡｌ，Ｆｅ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｋ，Ｔｉ，Ｚｎのいずれかのものである（ｘ，ｙは任意の正の数値である。）。
通常、酸化ケイ素は、粒子状になっている。
多孔性填料を構成する酸化ケイ素は、例えば、二酸化ケイ素および／またはケイ酸塩から形成されたものである。ここで、ケイ酸塩とは、一般式ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２、ｘＭＯ・ｙＳｉＯ２、ｘＭ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２で表される化合物であって、ＭがＡｌ，Ｆｅ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｋ，Ｔｉ，Ｚｎのいずれかのものである（ｘ，ｙは任意の正の数値である。）。
通常、酸化ケイ素は、粒子状になっている。
多孔性填料に含まれる金属化合物を形成する金属元素としては、例えば、バリウム、チタン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ニッケル、鉄、ジルコニウム、ストロンチウムなどが挙げられる。具体的な金属化合物としては、例えば、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられ、中でも、価格および取り扱い性に優れることから、酸化アルミニウムが好ましい。
金属化合物の形状は、粒子状であってもよいし、不定形であってもよい。
金属化合物の形状は、粒子状であってもよいし、不定形であってもよい。
多孔性填料中の金属化合物の含有量は、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１〜８．０質量％であり、好ましくは０．１〜４．３質量％である。本発明者らが調べたところ、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１質量％以上であれば、スラリー状態での粘度を低くでき、ハンドリングが良好であることが判明した。また、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で８．０質量％以下であれば、紙に配合した際に嵩高効果を充分に発揮でき、密度を低くできることが判明した。
なお、金属化合物の含有量は、多孔性填料の粉末サンプルを錠剤化した後、その錠剤化したものを測定試料として、蛍光Ｘ線分析装置により各元素の含有量を測定し、その含有量を酸化物量に換算することにより求められる。
なお、金属化合物の含有量は、多孔性填料の粉末サンプルを錠剤化した後、その錠剤化したものを測定試料として、蛍光Ｘ線分析装置により各元素の含有量を測定し、その含有量を酸化物量に換算することにより求められる。
多孔性填料の比表面積は１０〜１５０ｍ２／ｇであり、かつ、細孔径は０．１０〜０．８０μｍであり、好ましくは、比表面積は２０〜１００ｍ２／ｇであり、かつ、細孔径は０．１５〜０．５０μｍである。比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇであり、かつ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍであることにより、多孔性填料を構成する凝集構造体の結合力を強くでき、原紙の製造時または加圧仕上げ処理時にて圧力を受けても、凝集構造が破壊されにくいため、原紙に配合した際に充分に嵩高にでき、密度を低下させることができる。また、多孔性填料の比表面積と細孔径が上記範囲にあることにより、過剰な凝集および凝集構造の破壊が防止されるため、狭い粒度分布を維持でき、紙の内部結合強度および表面強度を高くできる。
本発明における比表面積は、水銀圧入法により測定した値であって、細孔形状が幾何学的な円筒であると仮定した全細孔の表面積で、測定範囲内における圧力と圧入された水銀量の関係から求めた値である。
本発明における細孔径は、水銀圧入法により測定した値であって、積分比表面積曲線から得られるメジアン細孔直径のことである。
本発明における比表面積は、水銀圧入法により測定した値であって、細孔形状が幾何学的な円筒であると仮定した全細孔の表面積で、測定範囲内における圧力と圧入された水銀量の関係から求めた値である。
本発明における細孔径は、水銀圧入法により測定した値であって、積分比表面積曲線から得られるメジアン細孔直径のことである。
多孔性填料の平均粒子径は１６〜４０μｍである。多孔性填料の平均粒子径が１６μｍ以上であれば、紙に配合した際の嵩高効果を充分に発揮でき、平均粒子径が４０μｍ以下であれば、紙面に存在する粗大粒子の脱落に起因する表面強度の低下を防止できる。
本発明における平均粒子径は、レーザー回折法により測定し、体積積算で５０％となる値のことである。
また、多孔性填料の粒度分布は狭いことが好ましく、具体的には、粒子径の標準偏差（σ）が０．４９０以下であることが好ましく、０．４００以下であることがより好ましい。このような粒度分布では、粗大粒子および微細粒子が共により少ないため、紙に配合した際に、表面強度および内部結合強度をより高くできる。
本発明における平均粒子径は、レーザー回折法により測定し、体積積算で５０％となる値のことである。
また、多孔性填料の粒度分布は狭いことが好ましく、具体的には、粒子径の標準偏差（σ）が０．４９０以下であることが好ましく、０．４００以下であることがより好ましい。このような粒度分布では、粗大粒子および微細粒子が共により少ないため、紙に配合した際に、表面強度および内部結合強度をより高くできる。
原紙中の多孔性填料の含有量は１〜２０質量％であり、２〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。多孔性填料の含有量が１質量％未満であると、塗被紙の密度を充分に低くできず、２０質量％を超えると、表面強度および内部結合強度が低下する。
原紙には、抄紙適性や原紙の強度特性を調節する目的で、上記多孔性填料以外の他の填料、例えば、タルク、カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン等が含まれてもよい。
原紙の坪量は３０〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、原紙の不透明性および嵩高性の点から、４０〜１３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
［塗被層］
塗被層は、顔料および接着剤を含有する層である。
塗被層に含まれる顔料としては、例えば、無機顔料、樹脂顔料などが挙げられる。
無機顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、デラミネーテッドカオリン、エンジニアードカオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベンドナイト、セリサイト等が挙げられる。
塗被層は、顔料および接着剤を含有する層である。
塗被層に含まれる顔料としては、例えば、無機顔料、樹脂顔料などが挙げられる。
無機顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、デラミネーテッドカオリン、エンジニアードカオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベンドナイト、セリサイト等が挙げられる。
塗被層に含まれる樹脂顔料を構成する樹脂としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体を重合したスチレン系重合体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を重合した（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体を重合した不飽和カルボン酸系重合体、（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド単量体を重合した不飽和アミド系重合体などが挙げられる。また、上記芳香族ビニル単量体、アクリル酸アルキルエステル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、不飽和アミド単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種が共重合した共重合体（例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等）であってもよい。
このような樹脂顔料が含まれる場合には、塗被層の密度がより低くなるため、好ましい。
このような樹脂顔料が含まれる場合には、塗被層の密度がより低くなるため、好ましい。
樹脂顔料は、中空状、密実状などの粒子であってもよいし、貫通孔を有する粒子であってもよいし、お椀型の形状をした粒子であってもよい。
樹脂顔料の平均粒子径は０．５〜１．５μｍであることが好ましい。樹脂顔料の平均粒子径が０．５μｍ以上であれば、不透明度をより向上させることができ、１．５μｍ以下であれば、表面の平滑性をより向上させることができる。
さらに、樹脂顔料は、平均粒子径が前記範囲である上に、空隙率が３０〜６０％の中空粒子が好ましい。
さらに、樹脂顔料は、平均粒子径が前記範囲である上に、空隙率が３０〜６０％の中空粒子が好ましい。
１層以上の塗被層のうち、最表の塗被層は、上記無機顔料および樹脂顔料の両方を含み、塗被層中の樹脂顔料の含有量が、無機顔料の合計１００質量部に対して２〜１７質量部であることが好ましい。樹脂顔料の含有量が２質量部以上であれば、カレンダ処理後の平滑性がより高くなり、１７質量部以下であれば、白紙光沢度をより容易に低下させることができる上、印刷強度の低下をより防止できる。
なお、塗被層が１層である場合には、その塗被層が最表の層となる。
なお、塗被層が１層である場合には、その塗被層が最表の層となる。
最表の塗被層に含まれる無機顔料は、エンジニアードカオリンおよび／またはデラミネーテッドカオリンからなるカオリン成分を５０〜１００質量％含み、該カオリン成分における沈降法により測定された平均粒子径が０．２〜１．０μｍのものが好ましい。カオリン成分の含有量が５０質量％以上であれば、白紙光沢度および平滑度がより高くなる。ここで、エンジニアードカオリンとは、粒度分布が狭くなるように処理されたカオリンのことであり、デラミネーテッドカオリンとは、薄板状のカオリンのことである。
また、カオリン成分の沈降法により測定された平均粒子径が０．２μｍ以上であれば、塗被層形成時においてカオリン成分の原紙内への浸透量を少なくできるため、塗被層の平滑性をより高くできる。また、白紙光沢度を容易に低くでき、艶消しの塗被紙をより容易に製造できる。また、平均粒子径が１．０μｍ以下であれば、白紙光沢度の過度の低下を防止できる。
なお、本発明において、沈降方式により測定した平均粒子径は、５０累積質量％の平均粒子径（ｄ５０）である。
また、カオリン成分の沈降法により測定された平均粒子径が０．２μｍ以上であれば、塗被層形成時においてカオリン成分の原紙内への浸透量を少なくできるため、塗被層の平滑性をより高くできる。また、白紙光沢度を容易に低くでき、艶消しの塗被紙をより容易に製造できる。また、平均粒子径が１．０μｍ以下であれば、白紙光沢度の過度の低下を防止できる。
なお、本発明において、沈降方式により測定した平均粒子径は、５０累積質量％の平均粒子径（ｄ５０）である。
無機顔料中の上記カオリン成分が１００質量％未満である場合には、他の無機顔料が含まれる。他の無機顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、サチンホワイト、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、シリカ−アルミナなどが挙げられる。これらの他の無機顔料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
他の無機顔料は、沈降法により測定した平均粒子径が０．２〜１．５μｍであることが好ましく、０．２〜１．０μｍであることがより好ましい。他の無機顔料の平均粒子径が０．２μｍ以上であれば、塗被層の平滑性をより高くでき、平均粒子径が１．５μｍ以下であれば、白紙光沢度の過度の低下を防止できる。
他の無機顔料は、沈降法により測定した平均粒子径が０．２〜１．５μｍであることが好ましく、０．２〜１．０μｍであることがより好ましい。他の無機顔料の平均粒子径が０．２μｍ以上であれば、塗被層の平滑性をより高くでき、平均粒子径が１．５μｍ以下であれば、白紙光沢度の過度の低下を防止できる。
無機顔料は、塗被層を形成する際に使用する塗被液の流動性を確保し、得られる塗被紙の面質を向上する点では、無機顔料中の５０〜８５質量％が上記カオリン成分であり、残りが他の無機顔料であることがより好ましい。
塗被層が２層以上である場合、最表の塗被層と原紙との間の塗被層（下塗り塗被層）にも、上述したカオリン成分が含まれてもよい。
また、最表の塗被層と下塗り塗被層とは同じ成分からなってもよいし、異なる成分からなってもよい。
塗被層が２層以上設けられると、塗被紙の平滑度がより高くなる。
また、最表の塗被層と下塗り塗被層とは同じ成分からなってもよいし、異なる成分からなってもよい。
塗被層が２層以上設けられると、塗被紙の平滑度がより高くなる。
塗被層に含まれる接着剤としては、例えば、水分散性接着剤、水溶性接着剤を用いることができる。
水分散性接着剤としては、例えば、スチレン・ブタジエン系共重合体、スチレン・アクリル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、ブタジエン・メチルメタクリレート系共重合体、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系共重合体等が挙げられる。
水溶性接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉、デキストリンなどの澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体などが挙げられる。
これら接着剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水分散性接着剤としては、例えば、スチレン・ブタジエン系共重合体、スチレン・アクリル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、ブタジエン・メチルメタクリレート系共重合体、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系共重合体等が挙げられる。
水溶性接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などのエーテル化澱粉、デキストリンなどの澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体などが挙げられる。
これら接着剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
塗被層中の接着剤含有量は、顔料１００質量部に対して５〜５０質量部であることが好ましく、１０〜３０質量部であることがより好ましい。
塗被層の合計の厚さは５〜５０μｍであることが好ましく、８〜３０μｍであることがより好ましい。塗被層の合計の厚さが５μｍ以上であれば、インク受容性を充分に発揮できる。また、塗被層の合計の厚さが５０μｍ以下であれば、柔軟性を維持でき、紙としての風合いが損なわれることを防止でき、また、原紙の表面状態が塗被層の表面に容易に反映されるようになる。
［加圧仕上げ処理］
本実施形態の塗被紙における加圧仕上げ処理は、後述する塗被紙の製造方法における加圧仕上げ処理が適用される。
本実施形態の塗被紙における加圧仕上げ処理は、後述する塗被紙の製造方法における加圧仕上げ処理が適用される。
上述したように、本実施形態の塗被紙は、原紙と塗被層とを備え、原紙中に特定多孔性填料が含まれるものである。本発明者らが調べた結果、前記特定の多孔性填料は潰れにくく、抄紙時や加圧仕上げ処理時に圧力を受けても目的の嵩高性を維持することが判明した。本実施形態の塗被紙は、このような多孔性填料が含まれる原紙を用いるため、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、表面強度および内部結合強度が高くなっているものと考えられる。
さらに、本発明の塗被紙は、原紙中に、微小粒子や粗大粒子が少ない多孔性填料が含まれているため、充分な不透明度、印刷強度を有する。
さらに、本発明の塗被紙は、原紙中に、微小粒子や粗大粒子が少ない多孔性填料が含まれているため、充分な不透明度、印刷強度を有する。
本発明の塗被紙は、密度が１．０ｇ／ｃｍ３以下、平滑度が４００秒以上であることが好ましい。密度および平滑度が前記範囲であれば、密度が充分に低いにもかかわらず、平滑性が充分に高い塗被紙となる。また、強度を充分に確保できることから、密度は０．８０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、塗被紙製造の高速化に容易に対応できることから、平滑度は３０００秒以下であることが好ましい。
ここで、平滑度とは、王研式平滑度のことである。また、白紙光沢度は測定用の光の入射角を７５°として測定され、印刷光沢度は測定用の光の入射角を６０°として測定した値である。
密度および平滑度を前記範囲にする方法としては、例えば、後述する白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理と同様に処理する方法などが挙げられる。
ここで、平滑度とは、王研式平滑度のことである。また、白紙光沢度は測定用の光の入射角を７５°として測定され、印刷光沢度は測定用の光の入射角を６０°として測定した値である。
密度および平滑度を前記範囲にする方法としては、例えば、後述する白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理と同様に処理する方法などが挙げられる。
塗被紙の坪量は、質感がより優れた艶消し塗被紙となることから、４５〜１６０ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。
（塗被紙の製造方法）
次に、本発明の塗被紙の製造方法の一実施形態について説明する。
本実施形態の塗被紙の製造方法は、上述した塗被紙を製造する方法であって、原紙の少なくとも片面に塗被液を塗工し、乾燥して、塗被層を１層以上設ける工程と、原紙および塗被層に加圧仕上げ処理を施す工程とを有する方法である。
次に、本発明の塗被紙の製造方法の一実施形態について説明する。
本実施形態の塗被紙の製造方法は、上述した塗被紙を製造する方法であって、原紙の少なくとも片面に塗被液を塗工し、乾燥して、塗被層を１層以上設ける工程と、原紙および塗被層に加圧仕上げ処理を施す工程とを有する方法である。
この製造方法で使用する原紙は、例えば、叩解したパルプ成分を含むパルプスラリーに、上記多孔性填料、必要に応じて、紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、消泡剤、着色剤などを添加して紙料を調製し、その紙料を抄紙することにより得られる。
抄紙方法としては、例えば、トップワイヤーなどを含む長網マシン、丸網マシン、ツインワイヤーマシン、これらを併用したマシン、ヤンキードライヤーマシンなどを用いて、酸性抄紙、中性抄紙、あるいはアルカリ性抄紙する方法などが挙げられる。
また、原紙を得る際には、塗被紙の平滑性と嵩高性とが共に高くなるように、脱水工程でのプレス圧および平滑化工程におけるマシンカレンダ圧を適宜調整することが好ましい。
抄紙方法としては、例えば、トップワイヤーなどを含む長網マシン、丸網マシン、ツインワイヤーマシン、これらを併用したマシン、ヤンキードライヤーマシンなどを用いて、酸性抄紙、中性抄紙、あるいはアルカリ性抄紙する方法などが挙げられる。
また、原紙を得る際には、塗被紙の平滑性と嵩高性とが共に高くなるように、脱水工程でのプレス圧および平滑化工程におけるマシンカレンダ圧を適宜調整することが好ましい。
多孔性填料を製造する方法としては、例えば、攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を添加して、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体からなる多孔性填料を水中で析出させて、スラリー状の多孔性填料を得る方法などが挙げられる。その際、ケイ酸アルカリ水溶液の攪拌速度を周速７ｍ／秒以上とし、鉱酸の金属塩溶液の添加量を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属がケイ酸アルカリ水溶液に添加される量とし、前記スラリー状の多孔性填料の電解質濃度を５０〜１２０ｇ／Ｌとすることが好ましい。
このような製造方法により多孔性填料を製造すれば、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％であり、比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍの多孔性填料を製造できる。
このような製造方法により多孔性填料を製造すれば、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％であり、比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍの多孔性填料を製造できる。
原紙に塗工する塗被液は、上述した顔料および接着剤を含むものである。顔料および接着剤は、例えば、水媒体中で分散・混合して調製される。塗被液中には、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等の各種助剤も添加してもよい。
塗被液の塗工量は、塗被紙の目的の品質に応じて選択される。原紙坪量が７０ｇ／ｍ２の場合を例にとると、片面あたりの乾燥塗工量を４〜１５ｇ／ｍ２程度とすれば、充分な被覆性と、より高い平滑度および印刷光沢度を得ることができる。
塗被液の塗工量は、塗被紙の目的の品質に応じて選択される。原紙坪量が７０ｇ／ｍ２の場合を例にとると、片面あたりの乾燥塗工量を４〜１５ｇ／ｍ２程度とすれば、充分な被覆性と、より高い平滑度および印刷光沢度を得ることができる。
塗被液を原紙に塗工する塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等が挙げられる。
塗被液を乾燥させる乾燥装置としては、例えば、加熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等の各種方式のドライヤなどが挙げられ、これらを単独あるいは組み合わせて用いることができる。
塗被液を乾燥させる乾燥装置としては、例えば、加熱シリンダ、加熱熱風エアドライヤ、ガスヒータードライヤ、電気ヒータードライヤ、赤外線ヒータードライヤ等の各種方式のドライヤなどが挙げられ、これらを単独あるいは組み合わせて用いることができる。
また、原紙には、塗被液を塗布する前に、澱粉、ポリビニルアルコールなどをあらかじめ予備塗工しておいてもよい。予備塗工装置としては、例えば、２本ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、プレメタリングサイズプレスコーターなどが挙げられる。
加圧仕上げ処理としては、例えば、スーパーカレンダ処理、マットカレンダ処理、粗面化カレンダ処理、ソフトカレンダ処理等が挙げられる。
塗被紙がダル調またはマット調の艶消し塗被紙である場合には、加圧仕上げ処理は、白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理が適用される。なお、白紙光沢度を５５％より高くすると、艶消し性が不充分になり、白紙光沢度を３０％未満にすると、印刷光沢が損なわれる傾向にある。
塗被紙がダル調またはマット調の艶消し塗被紙である場合には、加圧仕上げ処理は、白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理が適用される。なお、白紙光沢度を５５％より高くすると、艶消し性が不充分になり、白紙光沢度を３０％未満にすると、印刷光沢が損なわれる傾向にある。
白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理は、表面を過度に平滑化しない条件でのカレンダ処理であり、例えば、線圧（ニップ圧）を低くしたカレンダ処理、ロール間の通紙回数（ニップ数）を少なくしたカレンダ処理、表面が粗いロールを用いたカレンダ処理などの周知の方法が挙げられる。これらの方法によれば、低密度と高平滑性を両立した艶消し塗被紙を容易に得ることができる。
白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理の具体的な方法としては、金属ロールと弾性ロールとの間を通紙するスーパーカレンダ処理であって、線圧が２５〜２５０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５０〜１５０ｋｇ／ｃｍで、通紙回数が１〜８回、好ましくは２〜８回の処理が挙げられる。線圧が２５ｋｇ／ｃｍ未満であると、平滑性が低くなることがあり、線圧が２５０ｋｇ／ｃｍを超えると、または、通紙回数が８回を超えると、光沢度が高くなり、また、密度が高くなる傾向にある。
また、白紙光沢度を３０〜５５％にする他のカレンダ処理としては、マットカレンダ処理、粗面化カレンダ処理が好ましい。
白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理の具体的な方法としては、金属ロールと弾性ロールとの間を通紙するスーパーカレンダ処理であって、線圧が２５〜２５０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは５０〜１５０ｋｇ／ｃｍで、通紙回数が１〜８回、好ましくは２〜８回の処理が挙げられる。線圧が２５ｋｇ／ｃｍ未満であると、平滑性が低くなることがあり、線圧が２５０ｋｇ／ｃｍを超えると、または、通紙回数が８回を超えると、光沢度が高くなり、また、密度が高くなる傾向にある。
また、白紙光沢度を３０〜５５％にする他のカレンダ処理としては、マットカレンダ処理、粗面化カレンダ処理が好ましい。
上記加圧仕上げ処理の中でも、平滑性をより高くしつつ、マット調またはダル調の塗被紙が容易に得られることから、粗面化カレンダ処理が好ましい。
粗面化カレンダ処理とは、粗面化ロールと弾性ロールとの間に通紙する処理のことである。粗面化ロールとしては、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１で定義される粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが８〜３５μｍのロールが好ましく、最大高さ粗さＲｚが８〜２０μｍのロールがより好ましい。最大高さ粗さＲｚが８μｍ以上の粗面化ロールを使用すれば、白紙光沢度を低下させる効果が高く、白紙光沢度を所望の範囲内にした上で、塗被紙の密度を容易に所望の範囲にでき、所望の艶消し塗被紙を容易に製造できる。一方、最大高さ粗さＲｚが３５μｍ以下の粗面化ロールを使用すれば、得られる塗被紙の平滑性を確実に高くできる。
この粗面化カレンダ処理においては、平滑性と艶消し性が充分に得られることから、塗被紙の各面が粗面化ロールに１〜８回接することが好ましい。
粗面化カレンダ処理とは、粗面化ロールと弾性ロールとの間に通紙する処理のことである。粗面化ロールとしては、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１で定義される粗さ曲線の最大高さ粗さＲｚが８〜３５μｍのロールが好ましく、最大高さ粗さＲｚが８〜２０μｍのロールがより好ましい。最大高さ粗さＲｚが８μｍ以上の粗面化ロールを使用すれば、白紙光沢度を低下させる効果が高く、白紙光沢度を所望の範囲内にした上で、塗被紙の密度を容易に所望の範囲にでき、所望の艶消し塗被紙を容易に製造できる。一方、最大高さ粗さＲｚが３５μｍ以下の粗面化ロールを使用すれば、得られる塗被紙の平滑性を確実に高くできる。
この粗面化カレンダ処理においては、平滑性と艶消し性が充分に得られることから、塗被紙の各面が粗面化ロールに１〜８回接することが好ましい。
本実施形態の塗被紙の製造方法は、原紙として、上述した特定の多孔性填料を特定範囲含む原紙の少なくとも片面に塗被液を塗布し、乾燥した後、加圧仕上げ処理して、塗被紙を得る方法である。
上述したように、原紙に含まれる上記特定の多孔性填料は、圧力がかかっても潰れにくい。このような多孔性填料を含む原紙を用いた上記製造方法によれば、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙を製造できる。さらに、この製造方法によれば、充分な不透明度、印刷強度を有する塗被紙を製造できる。
上述したように、原紙に含まれる上記特定の多孔性填料は、圧力がかかっても潰れにくい。このような多孔性填料を含む原紙を用いた上記製造方法によれば、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高い塗被紙を製造できる。さらに、この製造方法によれば、充分な不透明度、印刷強度を有する塗被紙を製造できる。
以下に、実施例および比較例を示して、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、以下の例において、特に断りのない限り、「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」のことである。
また、以下の例で使用した多孔性填料においては、金属化合物含有量、比表面積、細孔径、平均粒子径、スラリーの粘度を以下のように測定した。
（金属化合物含有量）
多孔性填料中の金属化合物の含有量（酸化物換算）は、蛍光Ｘ線分析装置（スペクトリス社製ＰＷ２４０４）を用いて測定した値である。
（比表面積）
比表面積は、ポロシメーターであるポアサイザ９２３０（（株）島津製作所製）を用いて、細孔形状が幾何学的な円筒であると仮定した場合の全細孔の表面積であり、測定範囲内における圧力と圧入された水銀量の関係から求めた値である。
（細孔径）
細孔径は、ポアサイザ９２３０（（株）島津製作所製）を用いて測定されたメジアン細孔直径である。
（平均粒子径）
平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布計（ＳＡＬＤ２０００Ｊ（（株）島津製作所製））を用いて測定された５０％体積積算値の粒子径である。また、粒子径の標準偏差はレーザー回折式粒度分布計により求めた粒子径から算出した値である。
（多孔性填料スラリーの粘度）
多孔性填料スラリーの粘度は、多孔性填料スラリーの固形分濃度を１５％に調整し、温度２０℃で、Ｂ型粘度計により測定した値である。
また、以下の例で使用した多孔性填料においては、金属化合物含有量、比表面積、細孔径、平均粒子径、スラリーの粘度を以下のように測定した。
（金属化合物含有量）
多孔性填料中の金属化合物の含有量（酸化物換算）は、蛍光Ｘ線分析装置（スペクトリス社製ＰＷ２４０４）を用いて測定した値である。
（比表面積）
比表面積は、ポロシメーターであるポアサイザ９２３０（（株）島津製作所製）を用いて、細孔形状が幾何学的な円筒であると仮定した場合の全細孔の表面積であり、測定範囲内における圧力と圧入された水銀量の関係から求めた値である。
（細孔径）
細孔径は、ポアサイザ９２３０（（株）島津製作所製）を用いて測定されたメジアン細孔直径である。
（平均粒子径）
平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布計（ＳＡＬＤ２０００Ｊ（（株）島津製作所製））を用いて測定された５０％体積積算値の粒子径である。また、粒子径の標準偏差はレーザー回折式粒度分布計により求めた粒子径から算出した値である。
（多孔性填料スラリーの粘度）
多孔性填料スラリーの粘度は、多孔性填料スラリーの固形分濃度を１５％に調整し、温度２０℃で、Ｂ型粘度計により測定した値である。
また、塗被層を構成する顔料の平均粒子径を下記のように測定した。
（沈降法による顔料の平均粒子径の測定）
沈降法による顔料の平均粒子径の測定は、顔料を含む顔料分散液を測定試料とし、セディグラフ５１００（米国マイクロメリティックス社製）を使用し、５０累積質量％の平均粒子径（ｄ５０ ）として測定した。
なお、測定に用いた顔料分散液は、分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を、顔料１００％に対して０．０５％添加して得た顔料スラリーを、燐酸塩系分散剤（ナンカリン）の０．１％水溶液により、顔料固形分濃度が約１％になるように希釈することにより調製した。
（沈降法による顔料の平均粒子径の測定）
沈降法による顔料の平均粒子径の測定は、顔料を含む顔料分散液を測定試料とし、セディグラフ５１００（米国マイクロメリティックス社製）を使用し、５０累積質量％の平均粒子径（ｄ５０ ）として測定した。
なお、測定に用いた顔料分散液は、分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を、顔料１００％に対して０．０５％添加して得た顔料スラリーを、燐酸塩系分散剤（ナンカリン）の０．１％水溶液により、顔料固形分濃度が約１％になるように希釈することにより調製した。
実施例１
［原紙（１）の調製］
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ａを、原紙中に７質量％含まれるように添加した。さらに、パルプ（ＬＢＫＰとＮＢＫＰ）１００部に対して、内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０２、荒川化学社製）０．０１部（固形分換算）および硫酸アルミニウム０．５部（固形分換算）をそれぞれ添加して紙料を調製した。
そして、この紙料を用いて抄紙し、さらに酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を用いて表面サイズプレス（酸化澱粉塗工量は両面で２．５ｇ／ｍ２）処理して、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１）を得た。
［原紙（１）の調製］
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ａを、原紙中に７質量％含まれるように添加した。さらに、パルプ（ＬＢＫＰとＮＢＫＰ）１００部に対して、内添サイズ剤としてＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０２、荒川化学社製）０．０１部（固形分換算）および硫酸アルミニウム０．５部（固形分換算）をそれぞれ添加して紙料を調製した。
そして、この紙料を用いて抄紙し、さらに酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を用いて表面サイズプレス（酸化澱粉塗工量は両面で２．５ｇ／ｍ２）処理して、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１）を得た。
［下塗り塗被液の調製］
粗粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）１００部に、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）５部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）５部（固形分換算）を添加して、固形分濃度６２％の下塗り塗被液を調製した。
粗粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）１００部に、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）５部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）５部（固形分換算）を添加して、固形分濃度６２％の下塗り塗被液を調製した。
［上塗り塗被液（１）の調製］
１級カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．３２μｍ）３０部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）４０部、軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．７０μｍ）３０部からなる顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度６４％の上塗り塗被液（１）を調製した。
１級カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．３２μｍ）３０部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）４０部、軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．７０μｍ）３０部からなる顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度６４％の上塗り塗被液（１）を調製した。
［塗被紙の製造］
上記原紙（１）の両面に、上記下塗り塗被液を片面当たりの乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２になるように、８００ｍ／分の塗工速度のブレードコーターで塗工、乾燥して、下塗りの塗被層を形成した。次いで、各下塗りの塗被層に、上記上塗り塗被液（１）を乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２になるように、８００ｍ／分の塗工速度のブレードコーターで塗工し、水分が５．０％になるように乾燥し、上塗りの塗被層を形成して、塗被紙の中間品を得た。
次いで、塗被紙の中間品を、金属ロールと弾性ロールからなるスーパーカレンダにて、ニップ圧１００ｋｇ／ｃｍ、ニップ数４回の条件でカレンダ処理して、艶消し塗被紙を得た。
上記原紙（１）の両面に、上記下塗り塗被液を片面当たりの乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２になるように、８００ｍ／分の塗工速度のブレードコーターで塗工、乾燥して、下塗りの塗被層を形成した。次いで、各下塗りの塗被層に、上記上塗り塗被液（１）を乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２になるように、８００ｍ／分の塗工速度のブレードコーターで塗工し、水分が５．０％になるように乾燥し、上塗りの塗被層を形成して、塗被紙の中間品を得た。
次いで、塗被紙の中間品を、金属ロールと弾性ロールからなるスーパーカレンダにて、ニップ圧１００ｋｇ／ｃｍ、ニップ数４回の条件でカレンダ処理して、艶消し塗被紙を得た。
実施例２
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｂを、原紙中に２．９質量％含まれるように添加し、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径：６．１μｍ、嵩比重：０．２３ｇ／ｃｍ３）を、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（２）を得た。
この原紙（２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｂを、原紙中に２．９質量％含まれるように添加し、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径：６．１μｍ、嵩比重：０．２３ｇ／ｃｍ３）を、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（２）を得た。
この原紙（２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
実施例３
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示す多孔性填料Ａを、原紙中に１５質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（３）を得た。
この原紙（３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示す多孔性填料Ａを、原紙中に１５質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（３）を得た。
この原紙（３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
実施例４
１級カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．３２μｍ）４０部、大粒径デラミネーテッドカオリン（商品名：ニューサーフ、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；２．１μｍ）２０部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）４０部からなる顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度６２％の上塗り塗被液（２）を調製した。
この上塗り塗被液（２）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例１と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
１級カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．３２μｍ）４０部、大粒径デラミネーテッドカオリン（商品名：ニューサーフ、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；２．１μｍ）２０部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）４０部からなる顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度６２％の上塗り塗被液（２）を調製した。
この上塗り塗被液（２）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例１と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
実施例５
エンジニアードカオリン（商品名：コントラスト３００、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．５μｍ）５５部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）４５部からなる無機顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の無機顔料スラリーを調製した。
この無機顔料スラリーに、無機顔料１００部に対して、樹脂顔料である中空プラスチックピグメント（商品名：ローペイクＨＰ９１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ローム アンド ハース社製）５部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（３）を調製した。
この上塗り塗被液（３）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例１と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
エンジニアードカオリン（商品名：コントラスト３００、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．５μｍ）５５部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）４５部からなる無機顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の無機顔料スラリーを調製した。
この無機顔料スラリーに、無機顔料１００部に対して、樹脂顔料である中空プラスチックピグメント（商品名：ローペイクＨＰ９１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ローム アンド ハース社製）５部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（３）を調製した。
この上塗り塗被液（３）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例１と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
実施例６
実施例５において原紙の両面に下塗り塗被液および上塗り塗被液（３）を塗工・乾燥して塗被紙の中間品を得た後、その塗被紙の中間品を、表面の最大高さ粗さＲｚ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１）が１５〜２０μｍの粗面化ロールと弾性ロールからなるカレンダにて、ニップ圧１００ｋｇ／ｃｍ、ニップ数４回の条件でカレンダ処理したこと以外は、実施例５と同様にして艶消し塗被紙を得た。
実施例５において原紙の両面に下塗り塗被液および上塗り塗被液（３）を塗工・乾燥して塗被紙の中間品を得た後、その塗被紙の中間品を、表面の最大高さ粗さＲｚ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１）が１５〜２０μｍの粗面化ロールと弾性ロールからなるカレンダにて、ニップ圧１００ｋｇ／ｃｍ、ニップ数４回の条件でカレンダ処理したこと以外は、実施例５と同様にして艶消し塗被紙を得た。
実施例７
デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツアー１５００、イメリス社製、平均粒子径ｄ５０；０．４６μｍ）８５部と、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）１５部からなる無機顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の無機顔料スラリーを調製した。
この無機顔料スラリーに、無機顔料１００部に対して、中空プラスチックピグメント（商品名：ローペイクＨＰ９１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ローム アンド ハース社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（４）を調製した。
この上塗り塗被液（４）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツアー１５００、イメリス社製、平均粒子径ｄ５０；０．４６μｍ）８５部と、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）１５部からなる無機顔料に、分散剤として顔料１００部に対して０．１部のポリアクリル酸ナトリウムを添加してミキサーで分散して、固形分濃度７０％の無機顔料スラリーを調製した。
この無機顔料スラリーに、無機顔料１００部に対して、中空プラスチックピグメント（商品名：ローペイクＨＰ９１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ローム アンド ハース社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（４）を調製した。
この上塗り塗被液（４）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
実施例８
エンジニアードカオリン（商品名：コントラスト３００、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．５μｍ）８５部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）１５部からなる無機顔料に、無機顔料１００部に対して、中空プラスチックピグメント（商品名：ローペイクＨＰ９１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ローム アンド ハース社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（５）を調製した。
この上塗り塗被液（５）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
エンジニアードカオリン（商品名：コントラスト３００、エンゲルハード社製、平均粒子径ｄ５０；０．５μｍ）８５部、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）１５部からなる無機顔料に、無機顔料１００部に対して、中空プラスチックピグメント（商品名：ローペイクＨＰ９１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ローム アンド ハース社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（５）を調製した。
この上塗り塗被液（５）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
実施例９
デラミネーテッドカオリン（商品名：カピムＤＧ、ＲＣＣ社製、平均粒子径ｄ５０；０．６１μｍ）７５部と、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）２５部からなる無機顔料に、無機顔料１００部に対して、中空プラスチックピグメント（ＡＥ−８５１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ＪＳＲ製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（６）を調製した。
この上塗り塗被液（６）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
デラミネーテッドカオリン（商品名：カピムＤＧ、ＲＣＣ社製、平均粒子径ｄ５０；０．６１μｍ）７５部と、微粒重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径ｄ５０；０．８μｍ）２５部からなる無機顔料に、無機顔料１００部に対して、中空プラスチックピグメント（ＡＥ−８５１、平均粒子径：１μｍ、空隙率：５５％、ＪＳＲ製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマテックスＰＡ２３２７、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）、酸化澱粉（商品名：エースＡ）２部（固形分換算）を添加して、固形分濃度５８％の上塗り塗被液（６）を調製した。
この上塗り塗被液（６）を下塗り塗被層に塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
実施例１０
上塗り塗被液（３）の原紙片面当たりの乾燥塗工量を１２ｇ／ｍ２にしたこと以外は実施例６と同様にして艶消し塗被紙を得た。
上塗り塗被液（３）の原紙片面当たりの乾燥塗工量を１２ｇ／ｍ２にしたこと以外は実施例６と同様にして艶消し塗被紙を得た。
実施例１１
原紙の両面に上塗り塗被液（３）を、原紙片面当たりの乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２になるように直接塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
原紙の両面に上塗り塗被液（３）を、原紙片面当たりの乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２になるように直接塗工したこと以外は実施例６と同様にして、艶消し塗被紙を得た。
比較例１
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示す多孔性填料Ａを、原紙中に０．８質量％含まれるように添加し、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径：６．１μｍ、嵩比重：０．２３ｇ／ｃｍ３）を、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（４）を得た。
この原紙（４）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示す多孔性填料Ａを、原紙中に０．８質量％含まれるように添加し、軽質炭酸カルシウム（平均粒子径：６．１μｍ、嵩比重：０．２３ｇ／ｃｍ３）を、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（４）を得た。
この原紙（４）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例２
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示す多孔性填料Ａを、原紙中に２５質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（５）を得た。
この原紙（５）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示す多孔性填料Ａを、原紙中に２５質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（５）を得た。
この原紙（５）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例３
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｃを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（６）を得た。
この原紙（６）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｃを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（６）を得た。
この原紙（６）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例４
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｄを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（７）を得た。
この原紙（７）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｄを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（７）を得た。
この原紙（７）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例５
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｅを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（８）を得た。
この原紙（８）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｅを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（８）を得た。
この原紙（８）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例６
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｆを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（９）を得た。
この原紙（９）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｆを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（９）を得た。
この原紙（９）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例７
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｇを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１０）を得た。
この原紙（１０）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｇを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１０）を得た。
この原紙（１０）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例８
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｈを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１１）を得た。
この原紙（１１）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｈを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１１）を得た。
この原紙（１１）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例９
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｉを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１２）を得た。
この原紙（１２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として表１に示すアルミノシリケートからなる多孔性填料Ｉを、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１２）を得た。
この原紙（１２）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
比較例１０
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（表中では、「炭カル」と表記する。）を、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１３）を得た。
この原紙（１３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
ＬＢＫＰ７５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）、ＮＢＫＰ２５部（フリーネス４５０ｍｌ／ＣＳＦ）を含むパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（表中では、「炭カル」と表記する。）を、原紙中に７質量％含まれるように添加して紙料を調製したこと以外は実施例１と同様にして、坪量７０ｇ／ｍ２の原紙（１３）を得た。
この原紙（１３）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして艶消し塗被紙を得た。
各実施例および比較例で得られた艶消し塗被紙について、以下に示す白紙光沢度、平滑度、密度、印刷光沢度、表面強度、内部結合強度を評価した。その結果を表２，３に示す。
（白紙光沢度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、光沢度計（ＧＭ−２６Ｄ型、村上色彩技術研究所製、ＩＳＯ ８２５４−Ｐａｒｔ１に準拠）を用いて７５°光沢度を測定した。
（平滑度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ 紙・パルプ試験方法Ｎｏ．５−２「空気マイクロメーター型試験器による紙および板紙の平滑度・透気度試験方法」に従って測定した。
（密度）
ＪＩＳ Ｐ ８１１８−１９９８に従って測定した。
（印刷光沢度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、ＲＩ印試験機にて、印刷インキ（バリウスＧ墨Ｎタイプ、大日本インキ化学工業社製）を０．３ｃｍ３使用して印刷し、１日放置後、光沢度計（ＧＭ−２６Ｄ型、村上色彩技術研究所製）を用いて６０°光沢度を測定した。
（表面強度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（紙試験用ＳＤ５０紅、東洋インキ製造社製）を０．６ｃｍ３使用して印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。
◎：ピッキングが全く発生せず、表面強度が極めて良好であった。
○：ピッキングが僅かに発生しているが、塗被紙としては良好なレベルであった。
△：ピッキングが発生しており、表面強度が低かった。
×：ピッキングが多く発生しており、表面強度が著しく低かった。
（内部結合強度）
Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．１８−２に従い測定した。
（白紙光沢度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、光沢度計（ＧＭ−２６Ｄ型、村上色彩技術研究所製、ＩＳＯ ８２５４−Ｐａｒｔ１に準拠）を用いて７５°光沢度を測定した。
（平滑度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ 紙・パルプ試験方法Ｎｏ．５−２「空気マイクロメーター型試験器による紙および板紙の平滑度・透気度試験方法」に従って測定した。
（密度）
ＪＩＳ Ｐ ８１１８−１９９８に従って測定した。
（印刷光沢度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、ＲＩ印試験機にて、印刷インキ（バリウスＧ墨Ｎタイプ、大日本インキ化学工業社製）を０．３ｃｍ３使用して印刷し、１日放置後、光沢度計（ＧＭ−２６Ｄ型、村上色彩技術研究所製）を用いて６０°光沢度を測定した。
（表面強度）
得られた艶消し塗被紙を２３℃±１℃、（５０±２）％ＲＨの環境下で調湿したのち、同環境下で、ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（紙試験用ＳＤ５０紅、東洋インキ製造社製）を０．６ｃｍ３使用して印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。
◎：ピッキングが全く発生せず、表面強度が極めて良好であった。
○：ピッキングが僅かに発生しているが、塗被紙としては良好なレベルであった。
△：ピッキングが発生しており、表面強度が低かった。
×：ピッキングが多く発生しており、表面強度が著しく低かった。
（内部結合強度）
Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．１８−２に従い測定した。
原紙中に特定の多孔性填料が特定範囲で含まれる実施例１〜１１の塗被紙は、密度が低いにもかかわらず、平滑性が高く、また、表面強度および内部結合強度が高かった。さらに、白紙光沢度、印刷光沢度が低かった。
原紙中の多孔性填料の含有量が１．０質量％未満であった比較例１の塗被紙は、密度が高かった。
原紙中の多孔性填料の含有量が２０質量％を超えていた比較例２の塗被紙は、表面強度および内部結合強度が低かった。
多孔性填料の平均粒子径が１６μｍ未満であった比較例３の塗被紙は、密度が高かった。
多孔性填料における金属化合物含有量が酸化物換算で０．１質量％未満であった比較例４の塗被紙は、表面強度が低かった。
多孔性填料における金属化合物含有量が酸化物換算で８．０質量％を超えていた比較例５の塗被紙は、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の比表面積が１０ｍ２／ｇ未満であった比較例６の塗被紙は、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の比表面積が１５０ｍ２／ｇを超えていた比較例７の塗被紙も、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の細孔径が０．１０μｍ未満であった比較例８の塗被紙は、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の細孔径が０．８０μｍを超えていた比較例９の塗被紙は、密度が高かった。
多孔性填料として軽質炭酸カルシウムを用いた比較例１０の塗被紙は、密度が高かった。
原紙中の多孔性填料の含有量が１．０質量％未満であった比較例１の塗被紙は、密度が高かった。
原紙中の多孔性填料の含有量が２０質量％を超えていた比較例２の塗被紙は、表面強度および内部結合強度が低かった。
多孔性填料の平均粒子径が１６μｍ未満であった比較例３の塗被紙は、密度が高かった。
多孔性填料における金属化合物含有量が酸化物換算で０．１質量％未満であった比較例４の塗被紙は、表面強度が低かった。
多孔性填料における金属化合物含有量が酸化物換算で８．０質量％を超えていた比較例５の塗被紙は、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の比表面積が１０ｍ２／ｇ未満であった比較例６の塗被紙は、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の比表面積が１５０ｍ２／ｇを超えていた比較例７の塗被紙も、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の細孔径が０．１０μｍ未満であった比較例８の塗被紙は、密度が高い上に、表面強度が低かった。
多孔性填料の細孔径が０．８０μｍを超えていた比較例９の塗被紙は、密度が高かった。
多孔性填料として軽質炭酸カルシウムを用いた比較例１０の塗被紙は、密度が高かった。
Claims (7)
- 原紙と、原紙の少なくとも片面に１層以上設けられた塗被層とを備え、加圧仕上げ処理が施された印刷用塗被紙であって、
原紙には、多孔性填料が１〜２０質量％含まれ、
多孔性填料は、周速７ｍ／秒以上で攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属が添加されるように加えて得た電解質濃度５０〜１２０ｇ／Ｌの多孔性填料スラリーから得られ、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体を含み、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％、比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍのものであり、
塗被層は、顔料および接着剤を含有することを特徴とする印刷用塗被紙。 - 加圧仕上げ処理が、印刷用塗被紙の白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理である請求項１に記載の印刷用塗被紙。
- 密度が１．０ｇ／ｍ３以下、平滑度が４００秒以上である請求項１または２に記載の印刷用塗被紙。
- 最表の塗被層に含まれる顔料が、無機顔料と、無機顔料１００質量部に対して２〜１７質量部の樹脂顔料とを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の印刷用塗被紙。
- 無機顔料が、エンジニアードカオリンおよび／またはデラミネーテッドカオリンからなるカオリン成分を５０〜１００質量％含み、該カオリン成分における沈降法により測定された平均粒子径が０．２〜１．０μｍである請求項４に記載の印刷用塗被紙。
- 原紙の少なくとも片面に、顔料および接着剤を含有する塗被液を塗工し、乾燥して、塗被層を１層以上設ける工程と、原紙および塗被層に加圧仕上げ処理を施す工程とを有する印刷用塗被紙の製造方法であって、
原紙として、多孔性填料を１〜２０質量％含むものを用い、
多孔性填料は、周速７ｍ／秒以上で攪拌されているケイ酸アルカリ水溶液中に、鉱酸溶液および鉱酸の金属塩溶液を、酸化ケイ素１００質量％に対して０．０７〜７．０質量％の金属が添加されるように加えて得た電解質濃度５０〜１２０ｇ／Ｌの多孔性填料スラリーから得たものであり、酸化ケイ素と金属化合物とが凝集した凝集体を含み、金属化合物の含有量が、酸化ケイ素１００質量％に対して酸化物換算で０．１０〜８．０質量％、比表面積が１０〜１５０ｍ ２ ／ｇ、細孔径が０．１０〜０．８０μｍ、平均粒子径が１６〜４０μｍのものであることを特徴とする印刷用塗被紙の製造方法。 - 加圧仕上げ処理が、印刷用塗被紙の白紙光沢度を３０〜５５％にするカレンダ処理である請求項６に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
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