JP4812669B2 - 多層フィルム - Google Patents

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本発明は、共押出延伸多層フィルムに関する。具体的には、レトルト用魚肉ハム・ソーセージ等の加圧熱水殺菌処理を伴なう食品包装体やフィルムケーシングとして使用できる共押出延伸多層フィルムに関する。

ハム・ソーセージ等の加工品や、チーズ、バター等の乳製品および、ようかん、ゼリー等の菓子類の包装方法として、フィルムを封筒貼りにヒートシールし、筒状に内容物を包装する方法は広く利用されている。ここで、封筒貼りにヒートシールするとは、フィルムで内容物を筒状に一周を少し超えて包んだ際の、その超えた端部を筒状の側面に沿ってもう一方の端部と重ね合わせ、その折り重なる部分の上側のフィルムの下面と下側のフィルムの上面とを熱融着することを指す。ヒートシールされた部分のフィルム端辺のいずれかには、開封性を確保するためにＩノッチ、Ｖノッチや傷痕等の開封手段が設けられていることが多い。また筒状の上底と下底に相当する両端は、金属ワイヤーで結紮されたり、ヒートシールされたりして密封されていることが多い。

従来、このような筒状包装体にはポリ塩化ビニリデン系フィルムが使用されてきたが、環境負荷の面から最近は他の材料を求める傾向が見られる。特許文献１には、新たな材料としてポリアミド層の両面にヒートシール性ポリオレフィン層を配した多層フィルムが提案されている。しかし、ポリ塩化ビニリデン系フィルムに比べてフィルムの強度が強いため、包装体の開封性が著しく悪化するという欠点がある。

特許文献２には、同様な組成を有するフィルムの開封性を改善すべく、多層フィルムを３層以上の複合フィルムとし、筒状にしたとき外層となる外層フィルムと中間層となる中間層フィルム間の剥離強度を、筒状にしたとき内側となる内層フィルムと中間層フィルム間の剥離強度より小さく設定した複合樹脂フィルムからなる包装体が提案されている。しかし、具体な記載に乏しく、唯一実施例に市販の未延伸ポリプロピレンと市販の延伸ナイロンフィルムをドライラミネーション法で複合樹脂フィルムとした例が記載されているものの、剥離強度の設定が難しく、レトルト処理を行うと層間剥離が生じる問題がある。

特許文献３には、少なくともその厚さが５〜５０μｍであるポリアミド樹脂層（Ａ）および１２０℃の加熱処理において透明性を保持し、その厚さが５〜１００μｍであるポリプロピレン系樹脂層（Ｂ）からなり、１２０℃における熱収縮率が５〜３０％である熱収縮性多層フィルムが開示され、高温レトルト処理に適したものとして紹介されている。しかし、フィルムの強度が強すぎて、開封性が犠牲となるという問題がある。

特許文献４には、同種のポリオレフィン系樹脂からなる両外層、ポリアミド系樹脂からなるガスバリア性中間層の少なくとも３層からなり、５０℃における熱収縮応力が縦方向と横方向においてともに２ＭＰａ以下、９０℃の熱水収縮率が５〜２０％である熱収縮性を有する延伸多層フィルムを、両外層でバックシームしてなる延伸多層フィルムケーシングが開示されている。しかし、易開封性を付与するためにシール幅を０．１〜１．５ｍｍと低減する必要があり、これによればシール強度は弱くなるが、開封時に筒状の内側フィルムが残りやすく、内容物が取り出しにくいという問題がある。

さらに特許文献５には、ポリオレフィン系樹脂からなる外側層（１）、ポリアミド系樹脂からなる中間層（２）、中間層（２）を介して外側層（１）と対向して配置されたポリオレフィン系樹脂からなるもう一方の外側層（３）の少なくとも３層からなる積層フィルムであって、両外層のいずれかがイージーピール層であり、該積層フィルムを封筒貼り型シールにしたときのシール部のＴ剥離力（Ｔ）が２０〜５００ｇ／ｃｍの範囲であることを特徴とする熱収縮性積層フィルムが開示されている。しかし、シール強度が弱く、レトルト処理で破袋しやすいという問題がある。
特開平５−３１６９３３号公報 特開２００２−２１９７７７号公報 特開平１−１９６３３８号公報 特開２０００−３７８２８公報 特開２００１−００９９９３公報

本発明は、内容物を包む包装体等を形成した場合に、レトルト処理をしても層間剥離やシール部からの破袋がなく、内容物を保護するという本来の機能を果たしつつ、数ヶ月程度の保存を経てもフィルムにしわが発生せず、しかも安定して容易に包装体等を開封できるフィルムを提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明を見出すに至った。すなわち、本発明は下記の通りである。
１．表層（Ａ）、易剥離層（Ｂ）、ガスバリア層（Ｃ）、接着層（Ｄ）、表層（Ｅ）の少なくとも５層が前記記載の順で積層されており、さらに以下の条件（１）〜（５）を満たすことを特徴とする共押出延伸多層フィルム。
（１）前記表層（Ａ）は、プロピレン単独重合体が５〜４０ｗｔ％とプロピレン系共重合体が６０〜９５ｗｔ％とからなる。
（２）前記易剥離層（Ｂ）は、プロピレン系共重合体が２０〜５０ｗｔ％とプロピレン系酸変性物が５０〜８０ｗｔ％とからなる。
（３）前記ガスバリア層（Ｃ）はポリメタキシリレンアジパミドからなる。
（４）前記接着層（Ｄ）はプロピレン系酸変性物からなる。
（５）前記表層（Ｅ）は、プロピレン単独重合体が２０〜５０ｗｔ％とプロピレン系共重合体が５０〜８０ｗｔ％からなる。
２．１．記載の共押出延伸多層フィルムからなり加圧熱水殺菌用であることを特徴とするフィルムケーシング。
３．前記の共押出延伸多層フィルムの厚みが３０〜５０μｍであることを特徴とする２．記載のフィルムケーシング。
４．１．記載の共押出延伸多層フィルムからなることを特徴とする包装体。
５．前記包装体がヒートシール部を設けることにより形成されており、前記ヒートシール部の一部に１０〜２０ｍｍの間隔の少なくとも一対のノッチが設けられていることを特徴とする４．記載の包装体。

本発明の共押出延伸多層フィルムは、内容物を包む包装体等を形成した場合に、レトルト処理をしても層間剥離やシール部からの破袋がなく、内容物を保護するという本来の機能を果たしつつ、数ヶ月程度の保存を経てもフィルムにしわが発生せず、しかもその包装体等を安定して容易に開封することができる。

本発明の実施の形態について以下詳細に記述する。本発明のフィルムは、表層（Ａ）、易剥離層（Ｂ）、ガスバリア層（Ｃ）、接着層（Ｄ）、表層（Ｅ）の少なくとも５層が、前記記載の順で積層されてなる多層フィルムである。この各層について順番に説明する。
１．表層（Ａ）について

表層（Ａ）は、フィルムの最外層に位置し、ヒートシールするためのシール層の役割を果たすものである。また外気からの水分進入によるガスバリア層（Ｃ）の性能低下を防ぐ役割も同時に果たしている。これに必要とされる性能を満たすために、表層（Ａ）に用いる樹脂は、プロピレン単独重合体が５〜４０ｗｔ％とプロピレン系共重合体が６０〜９５ｗｔ％とからなる。

ここで、プロピレン単独重合体とは、プロピレンだけからなる重合体である。また、プロピレン系共重合体としては、プロピレンとエチレン、又は炭素数４〜８のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体を挙げることができる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。中でも、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体が好ましく使用できる。また、プロピレン系共重合体としては、重量平均分子量／数平均分子量で表される値が１．５〜３．５のもの、より好ましくは１．５〜３．０のものを用いることができる。

表層（Ａ）を、プロピレン系共重合体のみとすると、延伸性は良好だが水バリア性が不足するため、包装体をレトルト処理後、数ヶ月すると外気からの水分進入によりガスバリア層（Ｃ）の性能が低下し、内容物が酸化劣化を引き起こしてしまうことがある。

一方、プロピレン単独重合体の場合は、ガスバリア層（Ｃ）の性能を低下させることなく包装体をレトルト処理後、数ヶ月しても充分な水バリア性を示すが、融点が高くなる影響でシール温度が高くなり、シール時にフィルムが収縮し、十分なシール強度が得られなくなることや、延伸性が悪化して安定製膜ができない問題がある。上記の表層（Ａ）の構成により、これらの問題のいずれも回避して必要な特性を確保することができる。
２．易剥離層（Ｂ）について

易剥離層（Ｂ）は、包装体の開封時に、易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）の層間で剥離することにより開封される役割を果たすものである。また表層（Ａ）及び表層（Ｅ）と同様に、ガスバリア層（Ｃ）の水分による性能低下を防ぐ役割も同時に果たす。易剥離層（Ｂ）に用いる樹脂は、プロピレン系共重合体２０〜５０ｗｔ％とプロピレン系酸変性物５０〜８０ｗｔ％とからなる。

プロピレン系共重合体としては、表層（Ａ）に関する説明で示したものと同じ範囲のプロピレン系共重合体から選択することができる。易剥離層（Ｂ）のプロピレン系共重合体は、表層（Ａ）のプロピレン系共重合体と同じであっても異なっていても良いが、同じにするのが表層（Ａ）と易剥離層（Ｂ）との接着力の観点から好ましい。また、プロピレン系酸変性物としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体等に、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸又は酸無水物をグラフト共重合した変性重合体を挙げることができる。中でもプロピレン−エチレン共重合体に無水マレイン酸をグラフト共重合した酸変性物が好ましい。

水バリア性を良好にし、レトルト処理で層間剥離や破袋が発生せず、開封時に易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）の層間で剥離するようにするには、プロピレン系共重合体とプロピレン系酸変性物が混合されて存在することが必要で、プロピレン系共重合体だけでは、易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）間の層間剥離強度（Ｘ）が弱く不十分で、プロピレン系酸変性物だけでは水バリア性が不十分になり、かつ層間剥離強度（Ｘ）が強くなり、開封に失敗しやすくなる。

プロピレン系酸変性物は、酸変性割合を調節することで、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ナイロン）との接着強度の調整が可能である。酸変性割合を増やすと、接着強度は強くなるが、押出機のスクリューやダイ等の金属表面に対しても接着性が発現し、樹脂が滞留してゲルや焼けによるカーボン等の異物の発生原因になりやすい。酸変性割合を減らすと樹脂の滞留は減少するが、接着強度が弱くなる。

酸変性物を単独で使用したり、酸変性物同士による混合物を使用したのでは水バリア性が不足し、包装体の内容物から水分が抜けて数ヶ月程度で包装体にしわが発生しやすくなる。これは、レトルト処理によりフィルムが収縮して、緊張した状態で固定されたものが時間とともに内容物の水分が蒸発することで体積が減少し、フィルムが元の緊張した状態を保持できなくなることによるのではないかと推測される。
３．ガスバリア層（Ｃ）について

ガスバリア層（Ｃ）は、酸素のフィルム透過を阻害し、数ヶ月にわたって内容物の酸化劣化を防ぐための層である。ガスバリア層（Ｃ）に用いる樹脂は、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ナイロン）からなる。メタキシリレンジアミンとアジピン酸とを重縮合して得られるポリメタキシレンアジパミドは、６ナイロン、６／６６ナイロン等の脂肪族ナイロンに比べ、ガスバリア性に優れ、吸水度合いが低く、また吸水時のガスバリア性低下も少ない。また耐ピンホール性等の強度、延伸性等も良好であるので好適である。
４．接着層（Ｄ）について

接着層（Ｄ）は、ガスバリア層（Ｃ）と表層（Ｅ）とを接着するための層であり、層間接着強度（Ｙ）を発現させる。接着層（Ｄ）に用いる樹脂は、プロピレン系酸変性物からなる。プロピレン系酸変性物としては、易剥離層（Ｂ）に関する説明で示したものと同じ範囲のプロピレン系酸変性物から選択することができる。接着層（Ｄ）のプロピレン系酸変性物は、易剥離層（Ｂ）のプロピレン系酸変性物と同じであっても異なっていても良いが、同じにするのが剥離強度の調整の観点から好ましい。

開封時に易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）の層間で剥離するには、層間剥離強度（Ｘ）＜層間剥離強度（Ｙ）である必要がある。そのために、ガスバリア層（Ｃ）を挟む易剥離層（Ｂ）と接着層（Ｄ）とでは、いずれにおいてもプロピレン系酸変性物を用いつつ、易剥離層（Ｂ）には一定割合のプロピレン系共重合体を併用するようにして、両者の層間剥離強度に差が生じるようにしている。
５．表層（Ｅ）について

表層（Ｅ）は、表層（Ａ）と同様の役割を果たすものであるが、表層（Ｅ）は内容物と接触する層でもある。そのため、レトルト処理して数ヶ月後の水分減少によるしわ発生の防止には、内容物と接触する表層（Ｅ）の水バリア性が、内容物と接触しない表層（Ａ）の水バリア性と同等かより高くすることが好ましい。内容物の水分蒸発を表層（Ｅ）で防ぎ、外気からの水分進入は表層（Ａ）で防ぐ。外気に比べ、内容物の方が水分が多く湿度も高いので、表層（Ｅ）の水バリア性は表層（Ａ）のそれより高くすることが好ましく、表層（Ｅ）のプロピレン単独重合体の混合割合は表層（Ａ）より高くすることが好ましい。

表層（Ｅ）に用いる樹脂は、プロピレン単独重合体が２０〜５０ｗｔ％とプロピレン系共重合体が５０〜８０ｗｔ％とからなる。プロピレン単独重合体としては、表層（Ａ）に関する説明で示したものと同じ範囲のプロピレン単独重合体から選択することができる。表層（Ｅ）のプロピレン単独重合体は、表層（Ａ）のプロピレン単独重合体と同じであっても異なっていても良いが、同じにするのが、包装袋を形成する場合のヒートシール強度を確保する観点から好ましい。また、プロピレン系共重合体としては、やはり表層（Ａ）に関する説明で示したものと同じ範囲のプロピレン系共重合体から選択することができる。表層（Ｅ）のプロピレン系共重合体は、表層（Ａ）のプロピレン系共重合体と同じであっても異なっていても良いが、同じにするのが包装袋を形成する場合のヒートシール強度を確保する観点から好ましい。

なお、プロピレン系共重合体のみでは、延伸性は良好だが水バリア性が不足し、加圧熱水殺菌用の数ヶ月程度の保存で、内容物の水分が減少し、包装体にしわが発生する。またガスバリア層（Ｃ）への水分進入によるガスバリア層（Ｃ）の性能低下も引き起こし、内容物を酸化劣化させて保存性は悪くなる。一方、プロピレン単独重合体のみでは、融点が高くなる影響でシール温度が高くなり、シール時にフィルムが収縮し十分なシール強度が得られないことや、延伸性が悪化して安定製膜できない問題がある。これらの問題を回避して必要な特性を確保するためには、上記の表層（Ｅ）の構成が適している。
６．共押出延伸多層フィルムの層構成

共押出延伸多層フィルムは、表層（Ａ）／易剥離層（Ｂ）／ガスバリア層（Ｃ）／接着層（Ｄ）／表層（Ｅ）の少なくとも５層をこの順で含む（ここで、層構成における記号「／」はその両側の層が互いに積層されることを意味する）。ガスバリア性の信頼性を向上させたり、印刷を施したりするために、２枚以上の共押出延伸多層フィルムを張り合わせたり、ガスバリア層（Ｃ）を２層以上積層するようにしてもよい。２枚の共押出延伸多層フィルムを張り合わす場合は、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ、またはＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／印刷層／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅの層構成とすることが好ましい。張り合わすことで、耐衝撃性やタフネスがさらに優れたものとなる。張り合わせは、表層樹脂間の自己粘着によってもいいし、公知の接着剤を用いてもよく、また熱処理により張り合わせても良い。また、ガスバリア層（Ｃ）を２層以上積層することで、１層のガスバリア層（Ｃ）に欠陥があっても、もう１層のガスバリア層（Ｃ’）によりガスバリア性を確保することが可能になる。

共押出延伸多層フィルムに印刷を施す場合には、例えば、２枚のフィルムをＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅとなるように加熱により密着させた状態にし、層Ａ又は層Ｅの、どちらかの面上に印刷を施した後、同じ面に接着剤を途工し、２枚のまま巻き取る。巻き取ったあと２枚を剥がしながら外側の層Ａと層とＥが接触するようにして再度巻き返すことにより作製することができる。接着剤としてはウレタン系、アクリル系、エポキシ系接着剤等が挙げられる。

各層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）には、本来の特性を損なわない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤（ワックス等含む）、無機フィラー、結晶核剤（タルク等）等の各種添加剤を添加することができる。表層（Ｅ）は、内容物と接触する層であり、内容物との剥離性を改善するために、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤を添加しても良い。
７．共押出延伸多層フィルムの厚み

共押出延伸多層フィルムの厚みは、シール部がレトルト処理中でも剥離せず、また過大な力をかけずに開封可能とする点から、全体の厚みが３０〜５０μｍであることが好ましい。レトルト処理でのシール部の剥離（破袋）と開封する時の力はトレードオフの関係にある。厚みを厚くすればシール強度は強くなり、レトルト処理での破袋は減少傾向になるが、開封時に過大な力がかかる。また厚みを薄くすればシール強度は弱くなり、開封時に適度な力で開封できるが、レトルト処理での破袋は増加する傾向にある。レトルト処理での破袋と開封性の両方を満たすには全体の厚みが３０〜５０μｍであることが好ましい。

さらに各層の厚みは、シール強度や数ヶ月程度の保存性の観点から決まるものであり、表層（Ａ）及び表層（Ｅ）の厚み割合はそれぞれ全体の３０〜３５％、ガスバリア層（Ｃ）の厚み割合は全体の１５〜３０％、易剥離層（Ｂ）、接着層（Ｄ）の厚み割合はそれぞれ全体の５〜１５％が好ましい。
８．共押出延伸多層フィルムの製造方法

共押出延伸多層フィルムは、生産性の観点から共押出法で作成する。共押出に際しては溶融押出法で作成するのが好ましく、中でもインフレーション法が好ましい。例えば、各層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の樹脂をそれぞれの押出機で溶融して、多層サーキュラダイで共押出し、水又は温水をかけて固化させ、多層環状押出物（パリソン）を得るのが好ましい。パリソンの安定化のためには、必要に応じてダイの下部にパリソン内径と同じか１〜２ｍｍ小さい径の円筒状の冷却筒を設けるのが好ましい。冷却筒を用いる場合は、表面が鏡面、梨地、テフロン又はセラミックコート加工したものが好ましい。

続いて共押出延伸多層フィルムとするには、上記で得られたパリソンを加熱して、配向を付与するのに適当な温度条件下で空気を圧入してバブルを形成して延伸を行う。延伸温度としては、バブルの安定性から９０〜１１０℃が好ましい。延伸倍率は、熱収縮率、熱収縮応力等に応じて適宜選択されるが、面積倍率で１０〜３０倍が好ましく、より好ましくは１５〜２５倍である。また必要に応じ、延伸前に、延伸性、耐熱性を付与させるために電子線（加速電圧１５０〜２５０ｋＶ、照射線量５０〜１２０ｋＧｙ）等による照射により架橋処理を行なったり、延伸中、又は延伸後に熱風吹き付け式、熱ローラー式、カーボンヒーター等による間接加熱式等の処理を単独、又は併用してヒートセット処理をすることができる。さらに延伸後に印刷適性や、内容物にハム、ソーセージ等を封入する場合には、そのフィルムへの肉付き性付与を目的として、ぬれ張力が３０〜４５ｄｙｎ程度となるようにコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を行うことができる。
９．フィルムケーシング、包装体

共押出延伸多層フィルムをヒートシールすることにより、ハム・ソーセージ等の食品等、加圧熱水殺菌を要する物を中に詰めるための筒状のフィルムケーシングや、これを用いた包装体を製造できる。その際、表層（Ｅ）が内容物に接する内側になるようにして共押出延伸多層フィルムを用いる。

ヒートシールされた筒状のフィルムケーシングまたはこれを用いた包装体のシール強度は、シール部がレトルト処理中でも剥離しないために、６〜１０Ｎ／１５ｍｍ巾であることが好ましい。また、易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）の層間剥離強度（Ｘ）は０．５〜１．０Ｎ／１５ｍｍ巾であることが好ましく、ガスバリア層（Ｃ）と接着層（Ｄ）の層間剥離強度（Ｙ）は０．７〜１．５Ｎ／１５ｍｍ巾であることが好ましく、さらに、層間剥離強度（Ｘ）＜層間剥離強度（Ｙ）である。これらにより、開封時に易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）間で剥離が起こりやすく、シール部を超えて確実に内容物が開封できる。

共押出延伸多層フィルムから包装体を得るには、例えば自動充填包装機（例えば旭化成ライフ＆リビング（株）社製「ＡＤＰ（登録商標）」）で、表層（Ａ）が外側になるように平坦状のフィルムを筒状に成形した後、フィルムが折り重なる部分を熱風、又はシールバーによりヒートシールし、１〜２ｍｍ程度のシール線を１本ないし２本により封筒貼りシールしてフィルムケーシングとし、このフィルムケーシングに加圧熱水殺菌を要する製品を充填し、両端をアルミワイヤー等の金属クリップで結紮して作成することができる。この包装体を作成する時、ヒートシールする前もしくはヒートシールした後に、フィルム端部に間隔が１０〜２０ｍｍの一対のノッチを入れることでノッチ入りの包装体が作成される。このような一対のノッチがあることで、開封する時の開封場所の目印になる。また、ノッチ巾を１０〜２０ｍｍの巾とすると、開封時に４〜１４Ｎの適度な力で開封可能であり、またテープを剥ぐように円周状に開封でき、内容物が容易に取り出せるようになり、より好ましい。

この包装袋は、ヒートシール部分から、特にヒートシール部のノッチ部分から円周方向にフィルムを引き裂くと、ヒートシール部のところで表層（Ａ）と易剥離層（Ｂ）とが破断し、易剥離層（Ｂ）がガスバリア層（Ｃ）から剥れ、オーバーラップした未ヒートシール部まで剥れることで容易に開封することができる

本発明を以下の実施例に基づいて具体的に説明する。まず、以下に各種物性の評価に使用される測定方法と、実施例等で用いた樹脂の略号とをまとめて記す。
（１）レトルト適性

２００本の包装体について１２０℃２０分のレトルト処理を行い、レトルト処理による層間剥離と破袋状態を下記の基準に従って評価した。
○：層間剥離は発生せず、破袋本数は０本
×：層間剥離発生。又はシール部剥離による破袋本数は１本以上
（２）開封力

上記レトルト適性の評価において、層間剥離又は破袋が発生しなかったレトルト処理後の包装体のシール部を、ノッチ間距離の巾で、１８０°剥離で引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、（株）オリエンテック社製、テンシロン万能試験機 ＲＴＣ−１２１０＜商品名＞を用いて測定し、包装体１０本（測定１回／１本）の平均値を採用した。
（３）層間剥離強度

上記レトルト適性の評価において、層間剥離又は破袋が発生しなかったレトルト処理後の包装体の、シール部以外の部分を、光学顕微鏡を見ながら、易剥離層（Ｂ）とガスバリア層（Ｃ）間、ガスバリア層（Ｃ）と接着層（Ｄ）間を剥がし、巾１５ｍｍ、測定長さ２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ．の条件で（株）オリエンテック社製 テンシロン万能試験機 ＲＴＣ−１２１０＜商品名＞で測定し、包装体１０本（（ｎ＝１）／１本）の平均値を求めた。
（４）開封性

上記レトルト適性の評価において、層間剥離又は破袋が発生しなかったレトルト処理後の包装体を、ノッチ部から開封して、その開封状態を下記基準に従い評価した。
○：上記で求めた開封力が４〜１４Ｎで、（Ｂ）層と（Ｃ）層間で剥離し、円周状に開封可能。
△：上記で求めた開封力が４〜１４Ｎで、（Ｂ）層と（Ｃ）層間で剥離するが、最後までノッチ幅を保てず、途中で切れて円周状に開封できない。
×：上記で求めた開封力が１４Ｎを超えるもの、または（Ｄ）層と（Ｃ）層間で剥離し、中身が取り出せず開封できない。
（５）保存性

上記レトルト適性の評価において、層間剥離又は破袋が発生しなかったレトルト処理後の包装体２０本を２８℃の温度条件で３ケ月保存し、包装体のしわ発生の有無等を、保存開始時を基準として、目視により以下の判断基準に従って評価した。
○：保存開始時と同等
△：保存開始時と比べて包装体の緊張感（はり）がない。
×：保存開始時と比べてしわが発生し、包装体の緊張感（はり）もない。
（６）水バリア性（透湿度）

ＭＯＣＯＮ社製 ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ−２００＜商品名＞を用い、測定法はＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って透湿度を測定した。サンプルを装置にセットして３時間後の値を採用した。測定は３８℃、９０％ＲＨの条件下で行った。透湿度が小さいほど水バリア性が高い。
（７）樹脂の略号

実施例及び比較例において使用した樹脂の略号と商品名等を、以下にまとめて記す。
ＰＰ１：プロピレン単独重合体（サンアロマー（株）ＰＬ５００Ａ）
ＰＰ２：プロピレン系共重合体（サンアロマー（株）ＡＤＳＹＬ５Ｃ３７Ｆ）
ＰＰ３：プロピレン系共重合体（サンアロマー（株）ＰＣ５４０Ｒ）
ａｄ１：プロピレン系酸変性物（三井化学（株）アドマーＱＦ５８０）
ａｄ２：プロピレン系酸変性物（三井化学（株）アドマーＱＦ５５１）
Ｎｙ１：ＭＸＤ６ナイロン（三菱瓦斯化学（株）ＭＸナイロン６００７）
Ｎｙ２：６ナイロン（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）ＮＯＶＡＭＩＤ１０３０）
［実施例１］

外側のＡ層からＥ層に至るまで、表１に記載のようにフィルムの層構成が、（ＰＰ１が５重量％とＰＰ３が９５重量％の混合物）／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が２０重量％とＰＰ２が８０重量％の混合物）の５層となるように環状５層ダイを用いて溶融共押出した後、約６０℃の温水で固化させ、折巾約１３０ｍｍ、厚み約６４０μｍ、各層厚み構成比は、外側から３０／７／２６／７／３０となるようにパリソンを作成した。

続いてこのパリソンを加熱ゾーンで約１０５℃に加熱したあと、延伸ゾーンで内部に空気を圧入してバブルを形成させて連続延伸を行い、延伸倍率が縦方向（ＭＤ方向）に約４倍、横方向（ＴＤ方向）に約５倍に同時二軸延伸し、熱処理後、最終厚み約４０μｍのシングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。

次いで、自動充填包装機（旭化成ライフ＆リビング（株）社製「ＡＤＰ（登録商標）」）を用い、巾９０ｍｍとした上記フィルムを、フィルム速度４６ｍ／ｍｉｎで、フォルダーを介して筒状に形成した後、フィルムが重なる部分の外側にノッチを入れてから、熱風を吹き付け、封筒貼りにヒートシールした。ここで、熱風の温度はフィルムの厚みにより約３００〜４００℃で適宜設定した。

このようにして得られた折巾３８ｍｍのフィルムケーシングに魚肉すり身を充填し、両端を２００ｍｍの間隔でアルミワイヤーで結紮し、包装体を得た。得られた包装体について、レトルト適性、開封力、層間剥離強度、開封性、保存性、透湿度をそれぞれ評価し、それらの結果を表１に示した。いずれの評価も良好であった。
［実施例２］

外側から層構成が（ＰＰ１が４０重量％とＰＰ２が６０重量％の混合物）／（ａｄ１ が５０重量％とＰＰ３が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が５０重量％とＰＰ３が５０重量％の混合物）の５層となるようにし、各層厚み構成比は、外側から３５／５／２０／５／３５となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
［実施例３］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ２が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が８０重量％とＰＰ２が２０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ２が７０重量％の混合物）の５層となるようにし、各層厚み構成比は、外側から３０／５／３０／５／３０となるようにした事を変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表１に示した。
［実施例４］

外側から層構成が（ＰＰ１が２０重量％とＰＰ２が４０重量％とＰＰ３が４０重量％の混合物）／（ａｄ１が７５重量％とＰＰ３が２５重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）の５層となるようにし、各層厚み構成比は外側から３０／１０／２０／１０／３０となるように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表１に示した。
［実施例５］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ２が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が８０重量％とＰＰ２が２０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）の５層となるようにし、パリソン厚みを約５６０μｍ、各層厚み構成比を外側から３４／６／２０／６／３４となるように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約３５μｍのシングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表１に示した。
［実施例６］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ２が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が８０重量％とＰＰ２が２０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）の５層となるようにし、パリソン厚みを約７２０μｍ、各層厚み構成比は外側から２７／１３／２０／１３／２７になるように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４５μｍのシングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表１に示した。
［比較例１］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が４０重量％とＰＰ２が６０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）の５層となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。層間剥離（デラミネーション）が生じてしまい、レトルト適性が不良であった。
［比較例２］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が９０重量％とＰＰ２が１０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が１５重量％とＰＰ３が８５重量％の混合物）の５層となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。開封性、保存性共に劣り、透湿度も高かった。
［比較例３］

外側から層構成が（ＰＰ１が５０重量％とＰＰ３が５０重量％の混合物）／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が６０重量％とＰＰ３が４０重量％の混合物）の５層となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成しようとしたが、部分的に未延伸部が生じてしまい安定的に製膜できなかった。
［比較例４］

外側から層構成がＰＰ２／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／ＰＰ２の５層となるようにし、パリソンの厚み約４００μｍとし、各層厚み構成比は、外側から３０／８／２４／８／３０となるように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約２５μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。
［比較例５］

外側から層構成がＰＰ２／ａｄ２／Ｎｙ１／ａｄ１／ＰＰ２の５層となるようにし、パリソンの厚みを約８８０μｍとし、各層厚み構成比は、外側から２０／２０／２０／２０／２０となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約５５μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。
［比較例６］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／ＰＰ２の５層となるようにし、各層厚み構成比は、外側から３５／１０／１０／１０／３５に変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。
［比較例７］

外側から層構成がＰＰ２／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が２０重量％とＰＰ３が８０重量％の混合物）の５層となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。
［比較例８］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）／ａｄ１／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ３が７０重量％の混合物）の５層となるように変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのシングルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表２に示した。
［実施例７］

外側から層構成が（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ２が７０重量％の混合物）／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ１／ａｄ１／（ＰＰ１が３０重量％とＰＰ２が７０重量％の混合物）の５層となるようにし、パリソン厚み約３２０μｍ、各層厚み構成比は、外側から３５／５／２０／５／３５となるように変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成して延伸し、シングルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。その後、２枚のシングルプライフィルムを外側と内側が接触するように重ね、約１３０℃の２本の２６０φの熱ローラーに合計約７秒接触するように通した後、最終厚み約４０μｍのダブルプライの共押出延伸多層フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表３に示した。
［比較例９］

外側から層構成がＰＰ２／（ａｄ１が５０重量％とＰＰ２が５０重量％の混合物）／Ｎｙ２／ａｄ１／ＰＰ２の５層となるように変更し、さらに得られたシングルプライの比較フィルム２枚を内側どうしが接触するように重ねて熱処理した以外は、実施例７と同様にしてフィルムを作成し、最終厚み約４０μｍのダブルプライの比較フィルムを得た。さらに実施例１と同様にして包装体を製造し、各種評価を行った。結果を表４に示した。

Claims (5)

1. 表層（Ａ）、易剥離層（Ｂ）、ガスバリア層（Ｃ）、接着層（Ｄ）、表層（Ｅ）の少なくとも５層が前記記載の順で積層されており、さらに以下の条件（１）〜（５）を満たすことを特徴とする共押出延伸多層フィルム。
   （１）前記表層（Ａ）は、プロピレン単独重合体が５〜４０ｗｔ％とプロピレン系共重合体が６０〜９５ｗｔ％とからなる。
   （２）前記易剥離層（Ｂ）は、プロピレン系共重合体が２０〜５０ｗｔ％とプロピレン系酸変性物が５０〜８０ｗｔ％とからなる。
   （３）前記ガスバリア層（Ｃ）はポリメタキシリレンアジパミドからなる。
   （４）前記接着層（Ｄ）はプロピレン系酸変性物からなる。
   （５）前記表層（Ｅ）は、プロピレン単独重合体が２０〜５０ｗｔ％とプロピレン系共重合体が５０〜８０ｗｔ％からなる。
2. 請求項１記載の共押出延伸多層フィルムからなり加圧熱水殺菌用であることを特徴とするフィルムケーシング。
3. 前記の共押出延伸多層フィルムの厚みが３０〜５０μｍであることを特徴とする請求項２記載のフィルムケーシング。
4. 請求項１記載の共押出延伸多層フィルムからなることを特徴とする包装体。
5. 前記包装体がヒートシール部を設けることにより形成されており、前記ヒートシール部の一部に１０〜２０ｍｍの間隔の少なくとも一対のノッチが設けられていることを特徴とする請求項４記載の包装体。