JP4521169B2 - シームレス金属缶外面用水性塗料組成物、及び該塗料組成物の硬化塗膜層を有するシームレス金属缶 - Google Patents
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Description
また、自動車車体等の高い意匠性が必要とされる物品に、光源の位置や見る人の位置によって、塗膜の色調が2色以上に変化するカラーフリップフロップ性を付与する塗料組成物も提案されている。(特許文献3及び4参照)
特に塗膜の意匠性を高めるために、パール系顔料や光干渉性顔料を添加した真珠光沢やカラーフリップフロップ性を有する塗料では、これらの顔料を水性塗料に配合することによって、得られる塗膜の耐レトルト性が一段と低下する傾向がみられ、耐レトルト性と意匠性を両立させた金属缶外面用水性塗料組成物を製造することは、きわめて困難であった。特に、塗装方法や塗装工程に制約のある、金属を絞りしごき成形したシームレス缶(DI缶、薄肉化深絞り缶等)にも適用可能な、水性塗料組成物を得ることは、実質的に不可能であった。
1.(A)顔料成分、及び(B)バインダー樹脂成分を含有するシームレス金属缶外面用水性塗料組成物において、
(A)顔料成分が、
二酸化ケイ素フレーク表面に金属酸化物を被覆し、さらにシランカップリング剤及びジルコニウム酸化物で表面処理を施したカラーフリップフロップ顔料を含有し、
(B)バインダー樹脂成分が、
(a)α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸(I)、炭素数1〜4のアルコキシ基を含有するN−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド(II)、及び芳香族ビニルモノマー又はアルキル(メタ)アクリレート(III)、を共重合させてなる水性樹脂、及び
(b)活性水素を有するアミノ化合物、ホルムアルデヒド、及び炭素数1〜4のアルコールの反応生成物であり、アミノ化合物の1構造単位当たり1以上のイミノ基を有するアミノ樹脂、
を含有する水性樹脂である、ことを特徴とするシームレス金属缶外面用水性塗料組成物。
2.二酸化ケイ素フレーク表面に被覆する金属酸化物が、二酸化錫、二酸化チタン及び酸化鉄から選択された1種以上の金属酸化物であることを特徴とする1に記載のシームレス金属缶外面用水性塗料組成物。
3.(B)バインダー樹脂成分の固形分100質量部に対して、(A)顔料成分を1〜30質量部含有することを特徴とする1又は2に記載のシームレス金属缶外面用水性塗料組成物。
4.シームレス金属缶の側壁外面に、1〜3のいずれかに記載されたシームレス金属缶外面用水性塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とするシームレス金属缶。
5.シームレス金属缶外面用水性塗料組成物層の乾燥塗膜量が30〜70mg/100cm2であることを特徴とする4に記載のシームレス金属缶。
6.シームレス金属缶の側壁外面に、所望の印刷層を有することを特徴とする4又は5に記載のシームレス金属缶。
金属酸化物としては、二酸化錫、二酸化チタン及び酸化鉄から選択された1種以上の金属酸化物を使用することが好ましく、例えば、二酸化ケイ素フレーク表面に二酸化錫を被覆しさらに二酸化チタンを被覆することにより、塗膜の色調が紫色から緑色まで変化するカラーフリップフロップ顔料を得ることができる。また、二酸化ケイ素フレーク表面に酸化鉄を被覆し、酸化鉄の膜厚をコントロールすることによって、塗膜の色調が赤色から緑色まで変化するカラーフリップフロップ顔料を得ることができる。
本発明で使用するカラーフリップフロップ顔料は、市販品として入手することが可能であり、例えば酸化鉄被覆タイプとしては、メルク社製「Color stream T20−01 WNT Viola Fantasy」が、また酸化チタン被覆タイプとしては、メルク社製「Color stream F20−00 WNT Autumn Mystery」が挙げられる。また、強いカラーフリップフロップ性を呈する顔料として、ワッカーケミー社製の「HELICONE HC」、「HELICONE HC XL」が挙げられる。これらのカラーフリップフロップ顔料は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、カラーフリップフロップ性を有しない通常の顔料と組み合わせて使用することもできる。
(b)活性水素を有するアミノ化合物、ホルムアルデヒド、及び炭素数1〜4のアルコールの反応生成物であり、アミノ化合物の1構造単位当たり1以上のイミノ基を有するアミノ樹脂を含有する水性樹脂を使用する。
なお、本出願においては、アクリル酸及びメタアクリル酸の両者或いはそれらの誘導体を表す記載として、(メタ)アクリルアミドのように表記するものとする。
(I)α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、(II)N−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド、及び(III)上記(I)及び(II)と共重合可能なビニルモノマーを含有するビニルモノマー混合物を、有機溶剤中でラジカル重合せしめることにより得られる共重合体溶液から余剰の有機溶剤を減圧溜去した後、アンモニア、有機アミン等の揮発性塩基で水性化する方法、もしくは該共重合体溶液に揮発性塩基及び水を添加した後余剰の有機溶剤を水と共に減圧溜去する方法等。
(a)アクリル系水性樹脂としては、分子量が5,000〜30,000程度、特に10,000〜25,000程度のものを使用することが好ましい。
重合時に用いる溶剤としては、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコールのようなアルコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルのようなセロソルブ系溶剤、3−メトキシブタノール、3−メチル3−メトキシブタノール等が挙げられる。
上記アミノ化合物としては、例えばメラミン、ベンゾクアナミン、尿素、エチレン尿素、アセトグアナミン、テトラメチレンジグアナミン、フタログアナミン、スピログアナミン等の化合物が挙げられる。また、炭素数1〜4のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、t−ブチルアルコール等が挙げられる。
(b)アミノ樹脂としては、分子量が400〜2,000程度、特に500〜1,500程度のものを使用することが好ましい。分子量が400未満では低分子量のアミノ樹脂成分が塗料の焼付時に飛散して焼付オーブンを汚染する原因となり、一方2,000を超えると水性塗料化が困難となる。
本発明の水性塗料組成物には、従来公知の消泡剤、レベリング剤、滑剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
(B)バインダー樹脂成分に(A)カラーフリップフロップ顔料を加えて、分散攪拌機で攪拌・混合する。カラーフリップフロップ顔料は、練肉せず攪拌のみで分散させるのが望ましい。
好ましい例としては、例えば2ピースコーターにてアルミニウム製DI缶に塗装することにより、アルミニウム下地の光沢、平滑性を活かし強いカラーフリップフロップ性を呈する塗膜を形成することができる。
この塗膜は、シームレス金属缶の側壁外面にベースコート層又はトップコート層として形成することができる。また、この塗膜は外面全面に形成する以外に、ロゴマーク等の印刷模様を形成するために使用してもよい。そして、この塗膜の下地として、濃色又は不透明なインキ層を設けた場合には、下地層により光が反射されて、カラーフリップフロップ効果が一段と高められたものとなる。
攪拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計を具備した容量1リットルの四ツ口フラスコ反応容器に、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル420部を仕込み、120℃迄昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸40部、n−ブトキシメチルアクリルアミド160部、メタアクリル酸メチル120部、アクリル酸エチル80部、アゾビスイソブチルニトリル16部の混合物を4時間に亘って連続滴下した。滴下終了1時間後にジ−t−ブチルパーオキサイド3部を添加し、更に2時間反応を行った。生成溶液を80℃まで冷却し、減圧下に合成溶剤300部を留去した後、ジメチルアミノエタノール40部、水252部を添加混合して、不揮発分50%、残留有機溶剤14.6%の透明粘稠なアクリル樹脂水溶液a−1を得た。
攪拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計を具備した容量1リットルの四ツ口フラスコ反応容器に、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル420部を仕込み、120℃迄昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸40部、n−ブトキシメチルアクリルアミド80部、メタアクリル酸メチル120部、アクリル酸エチル80部、アクリル酸ブチル80部、アゾビスイソブチルニトリル16部の混合物を4時間に亘って連続滴下した。滴下終了1時間後にジ−t−ブチルパーオキサイド3部を添加し、更に2時間反応を行った。生成溶液を80℃まで冷却し、減圧下に合成溶剤300部を留去した後、ジメチルアミノエタノール40部、水252部を添加混合して、不揮発分50%、残留有機溶剤14.6%の透明粘稠なアクリル樹脂水溶液a−2を得た。
攪拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、温度計を具備した容量1リットルの四ツ口フラスコ反応容器に、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル420部を仕込み、120℃迄昇温した。同温度を保持しつつ、滴下ロートからアクリル酸60部、メタアクリル酸メチル120部、アクリル酸エチル112部、アクリル酸ブチル108部、アゾビスイソブチルニトリル16部の混合物を4時間に亘って連続滴下した。滴下終了1時間後にジ−t−ブチルパーオキサイド3部を添加し、更に2時間反応を行った。生成溶液を80℃まで冷却し、減圧下に合成溶剤300部を留去した後、ジメチルアミノエタノール60部、水232部を添加混合して、不揮発分50%、残留有機溶剤14.6%の透明粘稠なアクリル樹脂水溶液a−3を得た。
攪拌機、環流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管を具備した容量2リットルの四ツ口フラスコにメタノール640部(20モル)、92%パラホルムアルデヒド130.4部(4モル)、ベンゾグアナミン374部(1モル)、10%水酸化ナトリウム水溶液0.3部を仕込み、70℃まで昇温した。同温度で1時間反応を行った後、30℃まで降温し、36%塩酸にてPHを3.0に調整して2時間反応させた。次いで、50%水酸化ナトリウムにてPHを8.0に調整した後、未反応メタノール、ホルムアルデヒドを加熱減圧下に留去し、エチレングリコールモノブチルエーテルで希釈した。生成物は不揮発分80.1%、ガードナー粘度Z7であった。
92%パラホルムアルデヒドの仕込み量を195.7部(6モル)とした以外は、合成例3と同様の操作を行い、不揮発分80.3%、ガードナー粘度Z4の生成物を得た。
92%パラホルムアルデヒドの仕込み量を391.3部(12モル)とした以外は、合成例3と同様の操作を行い、不揮発分79.9%、ガードナー粘度Zの生成物を得た。
上記の合成例1〜4ならびに比較合成例1、2で得た水性アクリル樹脂溶液、アミノ樹脂溶液、及びBA−8グリコール(日本乳化剤社製、ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物)を、各成分の固形分比が表1に示したように調整し、これにエチレングリコールモノイソプロピレンエーテル、水、及びp−トルエンスルフォン酸、更にはカラーフリップフロップ顔料(メルク社製Color stream T20−01WNT)を添加混合して、不揮発分40%、有機溶剤含有量15%、触媒量0.2PHRの塗料を調製した。
上記実施例と同様の方法で、水性アクリル樹脂、アミノ樹脂、BA−8グリコールの固形分比が、表1のようになるように塗料を調製した。
(塗膜物性試験)
アルミニウム製DI缶の側壁外面に、9インチテストコーターとマンドレルを用いて乾燥後の塗膜質量が50mg/100cm2となるように塗料を塗布し、200℃の熱風循環式ガスオーブンで15秒+60秒間乾燥させてテスト缶を作製した。このテスト缶を切り開きパネルとしたものを次の試験に供した。
テストパネルを煮沸水中に30分間浸漬した後、塗膜の状態を評価した。塗膜の白化・浮きがないものを○、塗膜の白化・浮きがわずかに発生したものを△、塗膜の白化・浮きが著しいものを×で示した。
加圧容器中でテストパネルを130℃の水蒸気に30分間曝した後、塗膜の状態を評価した。評価結果は、耐煮沸水性試験と同様にして示した。
エリクセン試験を行った。塗膜の割れが発生しないものを○、塗膜の割れがわずかに発生したものを△、塗膜の割れが著しく発生したものを×で示した。
デュポン衝撃試験、500g−10cm、20cm、30cmの条件で加工後の塗膜の状態を評価した。評価結果は、加工密着性試験と同様にして示した。
テストパネルを室温、ならびに80℃の湯中に浸漬し、常法により鉛筆硬度を測定した。 室温鉛筆硬度は、2H以上を○、HB〜Hを△、B以下を×で示した。
一方、湯中鉛筆硬度は、2B以上を○、2B〜4Bを△、5B以下を×で示した。
塗膜物性試験で作製したテスト缶を目視により観察し、意匠性を示す色変化が十分であるものを○、意匠性を示す色変化が認められるものを△、色変化が不十分又は発生しないものを×で示した。
合成例1で得た水性アクリル樹脂溶液、合成例3で得たアミノ樹脂溶液、及びBA−8グリコール(日本乳化剤社製、ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物)を、各成分の固形分比が表3に示したように調整し、これにエチレングリコールモノイソプロピレンエーテル、水、及びp−トルエンスルフォン酸、更にはカラーフリップフロップ顔料(メルク社製、Color stream T20−01WNT)の添加量を各々変動させ混合して、表3に記載の塗料(不揮発分40%、有機溶剤含有量15%、触媒量0.2PHR)を調製した。
合成例1で得た水性アクリル樹脂溶液、合成例3で得たアミノ樹脂溶液、及びBA−8グリコール(日本乳化剤社製、ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加物)を、一定の固形分比に調整し、これにエチレングリコールモノイソプロピレンエーテル、水、及びp−トルエンスルフォン酸、更にはカラーフリップフロップ顔料(メルク社製、Color stream T20−01WNT)の添加量を5質量部とした塗料(不揮発分40%、有機溶剤含有量15%、触媒量0.2PHR)を調製した。
得られた塗料を、アルミニウム製DI缶の側壁外面に、9インチテストコーターとマンドレルを使用して塗布することにより、乾燥後の塗膜質量が表5に記載したものとなる塗装板を作製した。
Claims (6)
- (A)顔料成分、及び(B)バインダー樹脂成分を含有するシームレス金属缶外面用水性塗料組成物において、
(A)顔料成分が、
二酸化ケイ素フレーク表面に金属酸化物を被覆し、さらにシランカップリング剤及びジルコニウム酸化物で表面処理を施したカラーフリップフロップ顔料を含有し、
(B)バインダー樹脂成分が、
(a)α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸(I)、炭素数1〜4のアルコキシ基を含有するN−アルコキシメチル(メタ)アクリルアミド(II)、及び芳香族ビニルモノマー又はアルキル(メタ)アクリレート(III)、を共重合させてなる水性樹脂、及び
(b)活性水素を有するアミノ化合物、ホルムアルデヒド、及び炭素数1〜4のアルコールの反応生成物であり、アミノ化合物の1構造単位当たり1以上のイミノ基を有するアミノ樹脂、
を含有する水性樹脂である、ことを特徴とするシームレス金属缶外面用水性塗料組成物。 - 二酸化ケイ素フレーク表面に被覆する金属酸化物が、二酸化錫、二酸化チタン及び酸化鉄から選択された1種以上の金属酸化物であることを特徴とする請求項1に記載のシームレス金属缶外面用水性塗料組成物。
- (B)バインダー樹脂成分の固形分100質量部に対して、(A)顔料成分を1〜30質量部含有することを特徴とする請求項1又は2に記載のシームレス金属缶外面用水性塗料組成物。
- シームレス金属缶の側壁外面に、請求項1〜3のいずれかに記載されたシームレス金属缶外面用水性塗料組成物の乾燥硬化塗膜層を有することを特徴とするシームレス金属缶。
- シームレス金属缶外面用水性塗料組成物層の乾燥塗膜量が30〜70mg/100cm2であることを特徴とする請求項4に記載のシームレス金属缶。
- シームレス金属缶の側壁外面に、所望の印刷層を有することを特徴とする請求項4又は5に記載のシームレス金属缶。
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Citations (7)
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---|---|---|---|---|
JPH07316489A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性塗料組成物及びそれを用いた金属板 |
JPH0834954A (ja) * | 1994-07-25 | 1996-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性被覆用組成物 |
JPH1191031A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Ueno Hiroshi | 光輝感に優れた缶壁構成積層体及びシームレス缶 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07316489A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性塗料組成物及びそれを用いた金属板 |
JPH0834954A (ja) * | 1994-07-25 | 1996-02-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性被覆用組成物 |
JP2000502401A (ja) * | 1996-09-27 | 2000-02-29 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 水系コーティング系のための修飾された真珠光沢顔料 |
JPH1191031A (ja) * | 1997-09-18 | 1999-04-06 | Ueno Hiroshi | 光輝感に優れた缶壁構成積層体及びシームレス缶 |
JP2000086943A (ja) * | 1998-09-10 | 2000-03-28 | Nippon Paint Co Ltd | 2色性塗料組成物 |
JP2002080776A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-03-19 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | 1コートメタリック塗料組成物 |
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