JP2001031893A - アルミニウム顔料含有塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高固形分であって、光輝感及び塗膜性能に優
れた塗膜を形成でき、かつ長期の機械安定性に優れたア
ルミニウム顔料含有塗料組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）数平均分子量３００〜４，００
０、水酸基価３０〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリオール
成分４０〜９５重量部及び（Ｂ）メチルエーテル化アミ
ノ樹脂及び／又はメチルエーテルとブチルエーテルとの
混合エーテル化アミノ樹脂であって、かつ単核体含有量
が４０重量％以上で１核当りのイミノ基の量が１個以下
であるアミノ樹脂架橋剤５〜６０重量部、からなる熱硬
化性バインダ成分１００重量部に対して、（Ｃ）平均粒
子径（Ｄ₅₀）が７〜３０μｍのアルミニウム顔料５〜２
００重量部を含有し、しかも該アルミニウム顔料（Ｃ）
１００重量部に対して、（Ｄ）平均粒子径が１ｎｍ〜５
μｍの範囲内にある無機微粒子５〜５０重量部を含有す
る塗料組成物、及び該塗料組成物を塗装し、硬化又は未
硬化塗膜上にクリヤ塗料を塗装する塗装仕上げ方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的安定性に優
れ、機械運転の経時後においても光輝感に優れた塗膜を
形成できるアルミニウム顔料含有塗料組成物、該組成物
を用いた塗装仕上げ方法、及び該組成物の塗膜を形成し
た被覆金属板又は被覆金属缶に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、アルミニウム缶が有
するような金属光輝感を、スチール缶やホワイトフィル
ム（ホワイトコートも含む）被覆金属缶に塗料を塗装す
ることによって得る実用的な手法は開発されていなかっ
た。

【０００３】また、透明ポリエステル（ＰＥＴ）フィル
ムにアルミニウム顔料含有グラビアインキを裏刷りし、
この裏刷り面とスチール缶（主に３ピース缶）とを接着
剤を介して熱ラミネートすることによって金属光輝感を
得ることができるが、これに用いるグラビアインキは、
一般的に有機溶剤を大量に含有しており、作業環境や地
球環境上の問題があった。

【０００４】アルミニウム缶が有するような金属光沢を
出すには、アルミニウム顔料を含有する塗料を塗装する
ことが考えられるが、目的とする金属光輝感を出すには
粒子径の大きなアルミニウム顔料（通常、７μｍ以上）
を用いる必要がある。しかしながら粒子径の大きなアル
ミニウム顔料は、塗料の供給（循環）装置や塗装装置に
おいてかかるシェアに対する機械的安定性が悪く、これ
らの装置を用いて運転した時の機械運転経時で光輝感が
低下していくといった問題があった。この機械的安定性
は、塗料を有機溶剤で希釈して塗料中のアルミニウム顔
料濃度を下げることによって改善することができるが、
有機溶剤による希釈は前記したように作業環境や地球環
境上の問題がある。

【０００５】本発明の目的は、アルミニウム缶が有する
ような金属光輝感を有する被膜をスチール缶やホワイト
フィルム（ホワイトコートも含む）被覆金属缶などの被
塗物上においても形成でき、かつ有機溶剤による作業環
境や地球環境上の問題のない塗料組成物を提供するこ
と、この塗料組成物を用いた金属光輝感の優れた被覆金
属板、被覆金属缶を提供することなどである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、特定の架橋性バインダ成分、特定粒子径のアル
ミニウム顔料及び特定の無機微粒子を含有する塗料組成
物によって、また、この塗料組成物を使用することによ
って上記目的を達成できることを見出し本発明を完成す
るに至った。

【０００７】しかして、本発明は、（Ａ）数平均分子量
３００〜４，０００，水酸基価３０〜６００ＫＯＨｍｇ
／ｇのポリオール成分４０〜９５重量部及び（Ｂ）メチ
ルエーテル化アミノ樹脂及びメチルエーテルとブチルエ
ーテルとの混合エーテル化アミノ樹脂から選ばれる少な
くとも１種のアミノ樹脂であって、かつ単核体含有量が
４０重量％以上で１核当りのイミノ基の量が平均１個以
下であるアミノ樹脂架橋剤５〜６０重量部、からなる熱
硬化性バインダ成分１００重量部に対して、（Ｃ）平均
粒子径（Ｄ₅₀）が７〜３０μｍの範囲内にあるアルミニ
ウム顔料５〜２００重量部を含有し、しかも該アルミニ
ウム顔料（Ｃ）１００重量部に対して、（Ｄ）平均粒子
径が１ｎｍ〜５μｍの範囲内にある無機微粒子５〜５０
重量部を含有することを特徴とする塗料組成物を提供す
るものである。

【０００８】また、本発明は、基材上に上記塗料組成物
を塗装し、ついで該塗装された硬化又は未硬化塗膜上に
クリヤ塗料を塗装することを特徴とする塗装仕上げ方法
を提供するものである。

【０００９】また、本発明は、基材上に上記塗料組成物
の塗膜が形成され、該塗料組成物の塗膜上にクリヤ塗膜
が形成されてなる光輝感に優れた被覆金属板又は被覆金
属缶を提供するものである。

【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】まず、本発明の塗料組成物につい
て説明する。本発明の塗料組成物は、金属光輝感を有す
る塗膜を形成可能な塗料組成物であり、下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を必須成分として含有す
る。

【００１２】ポリオール成分（Ａ） 本発明組成物における（Ａ）成分であるポリオール成分
は、数平均分子量が３００〜４，０００、好ましくは５
００〜２，０００の範囲内にあり、水酸基価が５０〜６
００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは１００〜４００ＫＯＨ
ｍｇ／ｇの範囲内にあるものであり、また酸価が５ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ以下であることが好適である。本発明におい
て、数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としてゲ
ルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
って測定したものである。

【００１３】ポリオール成分は、数平均分子量が３００
未満では硬化性、塗膜硬度、加工性が低下し、一方、
４，０００を超えると粘度が高くなって組成物中の後記
アルミニウム顔料の機械的安定性が悪くなる。また、ポ
リオール成分の水酸基価が上記範囲内にあることが硬化
性、塗膜硬度、加工性、付着性などの点から好適であ
る。

【００１４】ポリオール成分（Ａ）としては、例えば、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ア
クリルポリオールなどを挙げることができる。

【００１５】ポリオール成分（Ａ）の市販品としては、
ポリエステルポリオールとして、例えば、アデカニュー
エースＦ１８−６２、同Ｆ７−６８、同Ｙ９−１０、同
Ｙ５２−１３、同Ｆ１２１２−５、同ＹＧ−１０８、同
ＹＧ−２２６、同ＹＧ−２４０、同ＹＧ−１１１、同Ｙ
Ｇ−５１０、同ＹＴ−６５１（以上、いずれも旭電化工
業（株）製、商品名）；ＦＬＥＸＯＲＥＺ１４８、同１
８８（以上、いずれも米国キング・インダストリイズ社
製、商品名）；ＴＯＮＥ０２００、同０２０１、同０２
１０、同２２２１、同０２３０、同０２４９、同０３０
１、同０３０５、同０３１０（以上、いずれも米国ユニ
オン・カーバイド社製、商品名、ポリカプロランクトン
ポリオール）；プラクセル２０５、同２０８、同２１
０、同２１２、同２２０、同２３０、同３０３、同３０
５、同３０８、同３１２、同３２０（以上、いずれもダ
イセル化学工業（株）製、商品名、ポリカプロランクト
ンポリオール）などを挙げることができ、ポリエーテル
ポリオールとしては、例えば、アデカポリエーテルＰ−
７００、同Ｐ−１０００、同ＢＰＸ−３３、同Ｇ−７０
０、同Ｇ−１５００、同Ｇ−３０００Ｂ、同Ｔ−４００
（以上、いずれも旭電化工業（株）製、商品名）；ＢＡ
８グリコール、ＢＡ１０グリコール（以上、いずれも日
本乳化剤（株）製、商品名）；ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭ
Ｇ８５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ１３００、ＰＴ
ＭＧ１５００、ＰＴＭＧ２０００、ＰＴＭＧ３０００
（以上、いずれも三菱化成（株）製、商品名）などを挙
げることができる。

【００１６】アミノ樹脂架橋剤（Ｂ） 本発明組成物における（Ｂ）成分であるアミノ樹脂架橋
剤は、ポリオール成分（Ａ）と反応して硬化被膜を形成
することできる架橋剤であり、メチルエーテル化アミノ
樹脂及びメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エー
テル化アミノ樹脂から選ばれる少なくとも１種のアミノ
樹脂であって、かつ単核体含有量が４０重量％以上、好
ましくは４５〜８０重量％で、トリアジン環１核当りの
イミノ基の量が１個以下であるものである。単核体含有
量が４０重量％未満では、粘度が高くなってアルミニウ
ム顔料（Ｃ）の機械安定性を低下させる傾向がある。ま
た、１核当りのイミノ基の量が１個を超えると、得られ
る硬化被膜の加工性、付着性が劣化する傾向がある。

【００１７】単核体含有量が４０重量％以上で１核当り
のイミノ基の量が平均１個以下であるメチルエーテル化
アミノ樹脂としては、例えば、サイメル３００、サイメ
ル３０１、サイメル３０３、サイメル３５０（以上、い
ずれも三井サイテック（株）製、メチルエーテル化メラ
ミン樹脂、商品名）；ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ニカラ
ックＭＷ−３０、ニカラックＭＷ−２４Ｘ（以上、いず
れも三和ケミカル（株）製、メチルエーテル化メラミン
樹脂、商品名）；ニカラックＳＢ−４０１（三和ケミカ
ル（株）製、メチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、
商品名）などを挙げることができる。

【００１８】単核体含有量が４０重量％以上で１核当り
のイミノ基の量が１個以下であるメチルエーテルとブチ
ルエーテルとの混合エーテル化アミノ樹脂としては、例
えば、サイメル２３２、２３５、２３６、２３８、２８
５（以上、いずれも三井サイテック（株）製、メチルエ
ーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化メラミン樹
脂、商品名）；ニカラックＭＸ−４５（三和ケミカル
（株）製、メチルエーテルとブチルエーテルとの混合エ
ーテル化メラミン樹脂、商品名）；ニカラックＢＸ−４
０００（三和ケミカル（株）製、メチルエーテルとブチ
ルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂、
商品名）などを挙げることができる。

【００１９】アルミニウム顔料（Ｃ） 本発明組成物における（Ｃ）成分であるアルミニウム顔
料は、形成される塗膜に金属光輝感を付与する顔料であ
り、平均粒子径（Ｄ₅₀）が７〜３０μｍ、好ましくは１
０〜２０μｍの範囲内にあるアルミニウム顔料である。
アルミニウム顔料の粒子径が７μｍ未満となると金属光
輝感が劣る傾向があり、一方、３０μｍを超えるとアル
ミニウム顔料の機械安定性が低下する傾向がある。

【００２０】アルミニウム顔料（Ｃ）としては、その表
面が無処理であってもオレイン酸処理、ステアリン酸処
理、樹脂コート処理などの表面処理が施されたものであ
ってもよい。アルミニウム顔料（Ｃ）は、ノンリーフィ
ング型、リーフィング型のいずれであってもよく、また
表面が着色された着色アルミニウム顔料であってもよ
い。

【００２１】アルミニウム顔料（Ｃ）の市販品として
は、ノンリーフィング型として、例えば、アルペースト
ＴＤ１２０Ｔ、同ＴＤ１８０Ｔ、同ＴＤ２００Ｔ、同Ｔ
Ｄ２８０Ｔ、同５６２０ＮＳ、同５６４０ＮＳ、同５６
９０Ｎ、同ＵＦ３００、同ＴＣＲ３０４０、同ＴＣＲ３
０８０、同ＴＣＲ３１３０、同ＴＣＲ２０２０、同ＴＣ
Ｒ２０６０、同ＴＣＲ２１５０（以上、いずれも東洋ア
ルミニウム（株）製、商品名）；ＳＡＰ６２０Ｎ、ＳＡ
Ｐ６３０Ｎ、ＳＡＰ６４０Ｎ、ＳＡＰ６５０Ｎ、ＳＡＰ
７１０Ｎ、ＳＡＰ７１５Ｎ、ＳＡＰ７２０Ｎ、ＳＡＰ７
２６Ｎ、ＬＢ５８２、ＬＢ５８４、ＬＢ５８６（以上、
いずれも昭和アルミパウダー（株）製）などを挙げるこ
とができ、リーフィング型としては、ＳＡＰ１１０、Ｓ
ＡＰ１３０（以上、いずれも昭和アルミパウダー（株）
製）などを挙げることができる。また、着色アルミニウ
ム顔料としては、例えば、フレンドカラー５００ＲＧ、
同５００ＢＧ、同５００ＳＩ、同５００ＲＥ、同５００
ＯＲ、同５００ＧＲ、同５００ＢＬ（以上、いずれも昭
和アルミパウダー（株）製）などを挙げることができ
る。

【００２２】無機微粒子（Ｄ） 本発明組成物における（Ｄ）成分である無機微粒子は、
上記アルミニウム顔料（Ｃ）の塗料中での機械的安定性
を向上させるなどの目的で配合されるものであり、平均
粒子径が１ｎｍ〜５μｍ、好ましくは３ｎｍ〜１μｍ、
さらに好ましくは５〜１００ｎｍの範囲内の無機微粒子
であれば特に制限なく使用することができる。平均粒子
径が１ｎｍ未満では塗料粘度が大きくなって塗装作業性
が低下し、一方、５μｍを超えると、十分な機械的安定
性を向上させる効果が得られず、機械的な力がかなり加
わる撹拌やポンプによる搬送、循環などを行った後に
は、光輝感の優れた塗膜を形成することができなくな
る。

【００２３】無機微粒子（Ｄ）の種類としては、例え
ば、シリカ微粒子、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タ
ルク、マイカ、クレーなどを挙げることができる。

【００２４】無機微粒子（Ｄ）の市販品としては、シリ
カ微粒子として、ＳＹＬＹＳＩＡ（サイリシア）２５
０、同２５６、同３１０、同３２０、同３５０、同３５
８、同４３０、同４３１、同４３５、同４３６、同４４
０、同４４５、同５３０、同５４０、同５５０、同７３
０、同７４０（以上、いずれも富士シリシア化学（株）
製、商品名）；ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ（サイロホービッ
ク）１００、同２００（以上、いずれも富士デヴィソン
化学（株）製、商品名）；ＡＥＲＯＳＩＬ（アエロジ
ル）１３０、同２００、同２００Ｖ、同２００ＣＦ、同
２００ＦＡＤ、同３００、同３００ＣＦ、同３８０、同
Ｒ９７２、同Ｒ９７４、同ＲＸ２００、同ＲＹ２００、
同Ｒ２０２、同Ｒ８０５、同Ｒ８１２、同ＯＸ５０（以
上、いずれも日本アエロジル（株）製、商品名）；アド
マファインＳＯ−Ｃ１、同ＳＯ−Ｃ２、同ＳＯ−Ｃ３、
同ＳＯ−Ｃ５（以上、いずれもアドマテックス（株）
製、商品名）などを挙げることができる。

【００２５】無機微粒子（Ｄ）のシリカ微粒子以外の市
販品としては、バリファインＢＦ−１、同ＢＦ−１０、
同ＢＦ−２０、同ＢＦ−１Ｌ、同ＢＦ−１０・Ｐ、同Ｂ
Ｆ−２（以上、いずれも堺化学工業（株）製、商品名、
硫酸バリウム微粉末）；ＬＭＳ−３００、ＬＭＳ−２０
０、ＬＭＳ−１００、ＬＭＰ−１００、ＬＭＧ−１０
０、ＬＭＲ−１００（以上、いずれも富士タルク工業
（株）製、商品名、タルク）；ＡＳＰ−０７２、ＡＳＰ
−１００、ＡＳＰ−２００、ＡＳＰ−１７０、ＡＳＰ−
６００（以上、いずれもＥＮＧＥＬＨＡＲＤ（エンゲル
ハード）社製、商品名、タルク）；Ａ−１１（土屋カオ
リン工業（株）製、商品名、マイカ粉）などを挙げるこ
とができる。

【００２６】本発明の塗料組成物は、上記ポリオール成
分（Ａ）、アミノ樹脂架橋剤（Ｂ）、アルミニウム顔料
（Ｃ）及び無機微粒子（Ｄ）を必須成分として含有する
ものである。

【００２７】本発明組成物において、ポリオール成分
（Ａ）とアミノ樹脂架橋剤（Ｂ）との配合割合は、両者
の固形分合計である熱硬化性バインダ成分１００重量部
に基づいて、ポリオール成分（Ａ）が、４０〜９５重量
部、好ましくは５０〜８０重量部、アミノ樹脂架橋剤
（Ｂ）が、５〜６０重量部、好ましくは２０〜５０重量
部の範囲内にあることが、得られる塗膜の硬化性、塗膜
硬度、加工性などの点から好適である。

【００２８】上記アルミニウム顔料（Ｃ）の配合量は、
熱硬化性バインダ成分１００重量部に基づいて、５〜２
００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の範囲内に
あること、また、上記無機微粒子（Ｄ）の配合量は、上
記アルミニウム顔料（Ｃ）１００重量部に対して、５〜
５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の範囲内にあ
ることが、得られる塗料組成物の粘性、塗装作業性（塗
装循環時における塗料の機械安定性など）、及び得られ
る塗膜の光輝感、加工性などの点から好適である。

【００２９】本発明の塗料組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分である必須成分以外に、
必要に応じて、有機樹脂微粒子（Ｅ）、着色顔料；ポリ
オール成分（Ａ）以外のフェノール樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂などの改質樹
脂；分散剤、消泡剤、塗面調整剤、硬化触媒、香料、溶
剤などを含有していてもよい。

【００３０】本発明組成物において、必要に応じて配合
される上記有機樹脂微粒子（Ｅ）は、アルミニウム顔料
表面に吸着し、表面改質して塗装作業性の向上を目的と
して配合されるものであり、平均粒子径１ｎｍ〜１μ
ｍ、好ましくは５０〜５００ｎｍを有する。有機樹脂微
粒子（Ｅ）の樹脂種としては、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ四弗化エチレン；ナイロン１１や
ナイロン１２などのナイロン；カルボン酸変性ポリエチ
レンなどの変性ポリエチレン；マレイン化ポリプロピレ
ンなどの変性ポリプロピレン；シリコンゴム、アクリル
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂などを挙げること
ができる。これらのうち、アクリル樹脂が好適であり、
なかでも、アリル基などの重合性不飽和基を有する反応
性乳化剤の存在下で、重合開始剤として水溶性アゾアミ
ド化合物などの水溶性重合開始剤を使用して、重合性不
飽和基を２個以上含有するジビニルベンゼン、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタクリレート）などの多官能モ
ノマーを含有する重合性不飽和モノマー成分を乳化重合
することによって得られる内部架橋された有機樹脂微粒
子が好適である。有機樹脂微粒子（Ｅ）の配合量は、ア
ルミニウム顔料（Ｃ）１００重量部に対して４０重量部
以下、好ましくは１〜３０重量部の範囲内にあることが
好適である。

【００３１】本発明組成物において、必要に応じて配合
される上記着色顔料としては、塗料分野で通常使用でき
る着色顔料であればよく、たとえば、シアニンブルー、
シアニングリーン、アゾ系やキナクリドン系などの有機
赤顔料などの有機着色顔料；チタン白、チタンイエロ
ー、ベンガラ、カーボンブラック、各種焼成顔料などの
無機着色顔料などを挙げることができる。

【００３２】本発明の塗料組成物は、以上に述べた各成
分を混合し、均一な塗料組成物となるように混合、撹拌
することにより調製することができる。例えば、各成分
を混合し、必要に応じて加温（例えば５０℃程度まで）
し、ディゾルバーなどの撹拌機にて均一になるまで、例
えば１〜３０分間程度撹拌することにより調製すること
ができる。

【００３３】本発明の塗料組成物を被塗物上に塗装し硬
化させることによって光輝感に優れた塗膜を得ることが
できる。

【００３４】本発明の塗料組成物は、例えば、ロールコ
ート塗装、スプレー塗装、ハケ塗り、バーコート塗装、
ローラー塗り、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷
などの方法によって基材上に塗装することができる。そ
の塗装膜厚は、良好な塗膜外観が得られる範囲内におい
て適宜選択すればよいが、通常、乾燥塗膜厚として約１
〜２０μｍとなる範囲であり、缶用途に用いる場合に
は、約１〜８μｍの範囲が好ましい。塗膜の焼付け条件
は、塗膜が硬化する条件であればよく、特に制限される
ものではないが、通常、１５０〜３００℃で１０秒〜２
０分間の範囲にあることが適当である。

【００３５】本発明の塗料組成物は、缶外面用のベース
コート用塗料（印刷用塗料も含む）として特に好適であ
り、上記被塗物の塗装面としては、なかでも塗装後に缶
に成型加工されて缶外面となる金属板、化成処理金属板
又は樹脂フィルム積層金属板の表面；金属板、化成処理
金属板又は樹脂フィルム積層金属板が缶に成型加工され
てなる缶外面であることが適している。

【００３６】塗装仕上げ方法 次に、本発明の塗装仕上げ方法について説明する。

【００３７】本発明の塗装仕上げ方法は、基材上に、上
記本発明の塗料組成物を塗装し、ついで該塗装された硬
化又は未硬化塗膜上にクリヤ塗料を塗装するものであ
る。

【００３８】本発明の塗装仕上げ方法における被塗物で
ある基材としては、例えば、ブリキ、アルミニウム、テ
ィンフリースチール、鉄、亜鉛、銅、亜鉛メッキ鋼板、
亜鉛と他の金属との合金メッキ鋼板などの金属板；これ
らの金属にリン酸塩処理やクロメート処理を施した化成
処理金属板；これらの金属板や化成処理金属板に、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリ
エチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、
ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルなどの
樹脂フィルムが積層されてなる樹脂フィルム積層金属
板；これらの金属板、化成処理金属板又は樹脂フィルム
積層金属板を加工してなる缶などの成型物；木材、プラ
スチックス、コンクリートなどを挙げることができる。

【００３９】上記基材の塗装面としては、なかでも塗装
後に缶に成型加工されて缶外面となる金属板、化成処理
金属板又は樹脂フィルム積層金属板の表面；金属板、化
成処理金属板又は樹脂フィルム積層金属板が缶に成型加
工されてなる缶外面であることが適している。

【００４０】上記方法において、本発明の塗料組成物
は、前記塗装方法によって基材上に塗装することができ
る。その塗装膜厚は、良好な塗膜外観が得られる範囲内
において適宜選択すればよいが、通常、乾燥塗膜厚とし
て約１〜２０μｍとなる範囲であり、缶用途に用いる場
合には、約１〜８μｍの範囲が好ましい。

【００４１】本発明の塗料組成物を塗装した塗膜の上に
塗装されるクリヤ塗料としては、上塗りクリヤ塗料とし
て、それ自体既知のクリヤ塗料を使用することができ
る。クリヤ塗料の樹脂種としては、アクリル樹脂／アミ
ノ樹脂系、ポリエステル樹脂／アミノ樹脂系、エポキシ
樹脂／アミノ樹脂系、エポキシエステル樹脂／アミノ樹
脂系などを挙げることができる。クリヤ塗料は、カラー
クリヤ塗料であってもよい。

【００４２】上記本発明の塗料組成物とクリヤ塗料の塗
装方式は、本発明の塗料組成物の硬化塗膜の上に行う、
いわゆる２コート２ベーク方式であってもよいし、本発
明の塗料組成物の未硬化塗膜の上にウェット・オン・ウ
ェットで行う、いわゆる２コート１ベーク方式であって
もよい。

【００４３】本発明の塗料組成物の塗膜の上にクリヤ塗
膜を形成することによって、総合塗膜としての性能、例
えば、硬度、耐擦傷性、耐汚染性、耐薬品性、耐水性な
どの向上を図ることができる。

【００４４】本発明の塗装仕上げ方法において、本発明
の塗料組成物の硬化塗膜を形成した後、必要に応じて、
その塗膜上に印刷インキによる印刷を施し、ついでクリ
ヤ塗料を塗装してもよい。印刷インキの種類や特に制限
されるものではないが、熱硬化性の印刷インキを好適に
使用することができる。また、本発明の塗料組成物を基
材上に部分的に塗装、すなわち印刷用塗料（インキ）と
して印刷し、その塗膜上にクリヤ塗料を塗装してもよ
い。

【００４５】本発明の塗装仕上げ方法によって得られる
塗装物品は、光輝感に優れたものである。塗装物品が曲
面を有する場合、又は塗装物品を加工して曲面を有せし
める場合、その曲面においては、塗膜の光輝感はより顕
著となる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例などにより本発明を具体的に説
明する。以下、「部」及び「％」は、いずれも重量基準
によるものとする。

【００４７】製造例１ 有機樹脂微粒子の製造 撹拌装置、温度計、冷却管及び加熱マントルを備えた１
リットルフラスコに、脱イオン水３５３６．５部及び
「エレミノールＪＳ−２」（注１）５１部を加え、撹拌
しながら９０℃まで昇温した。この中に、「ＶＡ−０８
６」（注２）１２．５部を脱イオン水５００部に溶解し
た水溶液の２０％を加えた。フラスコ内を９０℃に保持
しながら、１５分後に、スチレン４７０部、ｎ−ブチル
アクリレート４７０部及び１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート６０部の混合物１０００部のうちの５０部
を加え、３０分間撹拌した後、上記モノマー混合物の残
り全量（９５０部）及び上記「ＶＡ−０８６」の水溶液
の残り全量の滴下を開始した。モノマー混合物の滴下は
３時間、「ＶＡ−０８６」の水溶液の滴下は３．５時間
かけてそれぞれ行った。「ＶＡ−０８６」の水溶液の滴
下終了後も３０分間加熱して９０℃に保持した後、室温
に冷却し、濾布を用いて取り出し、固形分２０％の水性
ゲル化有機樹脂微粒子水分散液を得た。水分散液中にお
ける有機樹脂微粒子の粒子径は、コールター社製、ナノ
ナイザーＮ−４で測定したところ約６９ｎｍであった。
この水分散液をステンレスバット上で６０℃の電気熱風
式乾燥機中で乾燥させ、固形樹脂粉末としての有機樹脂
微粒子（１）を得た。

【００４８】（注１）「エレミノールＪＳ−２」：三洋
化成（株）製、商品名、スルホコハク酸系アリル基含有
アニオン性反応性乳化剤の水溶液、固形分３９％。

【００４９】（注２）「ＶＡ−０８６」：和光純薬
（株）製、商品名、水溶性アゾアミド重合開始剤、２，
２´−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−プロピオンアミド］。

【００５０】実施例１ 「アデカニューエースＹＧ−１０８」（旭電化工業
（株）製、商品名、数平均分子量約１，０００、水酸基
価約１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール）
５０部と「ニカラックＭＸ−４５」（三和ケミカル
（株）製、商品名、メチル・ブチル混合エーテル化メラ
ミン樹脂、固形分１００％）５０部（固形分量で５０
部）とを混合し、この中にＡＥＲＯＳＩＬ２００（日本
アエロジル（株）製、商品名、シリカ微粒子、平均粒子
径約１２ｎｍ）２０部及び分散粘度調整のための有機溶
剤混合液Ａ（スワゾール＃１５００（注３）／シクロヘ
キサノン／エチレングリコールモノブチルエーテル＝４
０／３０／３０（重量比））の適量を加え、サンドミル
分散を行った。得られた分散物の全量に、「アルペース
ト５６４０ＮＳ」（東洋アルミニウム（株）製、商品
名、ノンリーフィング型アルミニウム顔料ペースト、平
均粒子径約１４μｍ、有効成分量７０％）１０７部（有
効成分量で７５部）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０（Ｂ
ＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、リン酸基を有する湿潤分散
剤、有効成分量５２％）９．６部（有効成分量で５部、
製造例１で得た有機樹脂微粒子（１）１０部及びＮＡＣ
ＵＲＥ５２２５（米国キング・インダストリイズ社製、
ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン塩溶液、硬化触
媒、有効成分量２５％）４部（有効成分量で１部）を加
え、撹拌、混合し、さらに上記有機溶剤混合液Ａにて希
釈して粘度を０．７Ｐａ・ｓ（（株）トキメック製、
「ＴＶＥ−２０Ｈ」回転粘度計、５０ｒｐｍ、２５℃、
以下同様）に調整して塗料組成物を得た。得られた塗料
組成物の固形分は６５％であった。

【００５１】（注３）スワゾール＃１５００：コスモ石
油（株）製、高沸点芳香族石油系溶剤。

【００５２】実施例２〜１３及び比較例１〜７ 実施例１において、配合組成を下記表１に示す組成に変
更する以外は、実施例１と同様にして各成分を混合して
粘度０．７Ｐａ・ｓの各塗料組成物を得た。表１におけ
る各成分の配合量は、有効成分の重量部による表示であ
る。比較例１においては、「エリーテルＵＥ３３５０」
（注４）は予め上記有機溶剤混合液Ａに溶解してから配
合した。得られた各塗料組成物の固形分を表１中に記載
する。

【００５３】（注４）エリーテルＵＥ３３５０：ユニチ
カ（株）製、商品名、ポリエステルポリオール、数平均
分子量５，０００、水酸基価約２５。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】上記表１中における（註）は下記のとおり
の意味を有する。

【００５７】（注５）プラクセル３０８：ダイセル化学
工業（株）製、商品名、ポリカプロラクトンポリオー
ル、数平均分子量約８５０、水酸基価約１９５。

【００５８】（注６）サイメル３０３：三井サイテック
（株）製、商品名、メチル化メラミン樹脂。 （注７）サイメル３２５：三井サイテック（株）製、商
品名、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、１核当りのイ
ミノ基の量が平均１個を超える。

【００５９】（注８）ＡＥＲＯＳＩＬ３００：日本アエ
ロジル（株）製、商品名、シリカ微粒子、平均粒子径約
７ｎｍ。 （注９）アドマファインＳＯ−Ｃ２：（株）アドマテッ
クス社製、商品名、シリカ微粒子、平均粒子径約０．５
μｍ。 （注１０）バリファインＢＦ−１０：堺化学工業（株）
製、商品名、硫酸バリウム微粒子、平均粒子径約６０ｎ
ｍ。 （注１１）サイリシア７７０：富士シリシア化学（株）
製、商品名、シリカ微粒子、平均粒子径約６μｍ。

【００６０】（注１２）アルペースト０６２０ＭＳ：東
洋アルミニウム（株）製、商品名、リーフィング型アル
ミニウム顔料ペースト、平均粒子径約１４μｍ。 （注１３）ＳＡＰ６２０Ｎ：昭和アルミパウダー（株）
製、商品名、ノンリーフィング型アルミニウム顔料ペー
スト、平均粒子径約１６μｍ。 （注１４）ＳＡＰ２１７３：昭和アルミパウダー（株）
製、商品名、ノンリーフィング型アルミニウム顔料ペー
スト、平均粒子径約６μｍ。 （注１５）ＬＢ５８８：昭和アルミパウダー（株）製、
商品名、ノンリーフィング型アルミニウム顔料ペース
ト、平均粒子径約３６μｍ。

【００６１】塗料組成物の機械安定性試験 上記各実施例及び比較例で得た各塗料組成物について、
ロールコート塗装時における機械安定性試験を行った。
すなわち、ギアポンプを介して、ピックアップロールと
ディストリビュータロールの間に塗料が流下し、コーテ
ィングロールからバックアップロールに転移した塗料
が、バックアップロールに接触したドクターブレードで
掻き取られ、この塗料がギアポンプを介して、ピックア
ップロールとディストリビュータロールの間に塗料が流
下するという循環機構を有するロールコータを用い、循
環開始初期、循環開始から３０分後及び１時間後に、厚
さ０．２ｍｍのティンフリースチール板に乾燥膜厚が約
３μｍとなるように塗装し、雰囲気温度２１０℃のトン
ネル型コンベアオーブン内を２分間かけて通過させて焼
き付けた。得られた塗装板の塗膜外観を下記の基準にて
評価した。後記表２にその試験結果を記載する。 ◎：アルミニウム特有の光輝感に非常に優れている ○：アルミニウム特有の光輝感に優れている △：アルミニウム特有の光輝感に劣る ×：アルミニウム特有の光輝感がなく、くすんだ灰色状
を呈する。

【００６２】試験塗板の作成 上記実施例及び比較例で得た各塗料組成物を、厚さ０．
２０ｍｍのティンフリースチ−ル板に厚さ１２μｍのホ
モＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートを熱圧
着したＰＥＴ鋼板に、それぞれ乾燥膜厚が３μｍとなる
ように塗装し、雰囲気温度２１０℃のトンネル型コンベ
アオーブン内を２分間かけて通過させて焼き付けた。こ
の塗装板が冷却した後、この塗膜上に、アクリル樹脂／
メラミン樹脂系熱硬化型クリヤ塗料を乾燥膜厚が５μｍ
になるように塗装し、雰囲気温度２１０℃のトンネル型
コンベアオーブン内を２分間かけて通過させて焼き付け
て試験塗板を得た。得られた試験塗板について、下記試
験方法にしたがって鉛筆硬度、衝撃加工性及び付着性試
験を行った。その試験結果を後記表２に示す。

【００６３】試験方法 鉛筆硬度：各試験塗板に、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．
４．２（１９９０）に規定する鉛筆引っかき試験を行
い、破れ法による評価を行った。

【００６４】付着性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２
（１９９０）に規定する碁盤目−テープ法に準じて、試
験塗板の塗膜面に１ｍｍ×１ｍｍのマス目を１００個作
成し、その表面にセロハン粘着テープを密着させ瞬時に
テープを剥離したときの、塗膜の剥離程度を下記基準に
より判定した。 ○：塗膜の剥離が認められない △：塗膜の剥離が少し認められる ×：塗膜の剥離が著しい。

【００６５】衝撃加工性：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．
３．２（１９９０）に規定するデュポン式耐衝撃性試験
に準じて、撃心の尖端直径が１／２インチ、落錘重量５
００ｇ、落下距離３０ｃｍの条件で、試験塗板の塗膜面
の裏側から衝撃加工を行った。試験後の塗膜の割れ状態
を目視にて下記基準に基づいて評価した。 ○：塗膜の割れが認められない △：塗膜の割れが少し認められる ×：塗膜の割れが著しい。

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【発明の効果】本発明のアルミニウム顔料を含有する塗
料組成物は、機械安定性が改善され、長時間の撹拌、循
環によっても得られる塗膜の優れた光輝感を保持でき
る。また、機械安定性が改善されているため、粘度を下
げるための溶剤を大量に使用する必要がなく高固形分で
塗装することができる。

【００６９】また、本発明の塗装方法によって硬度、付
着性、加工性などの塗膜性能に優れ、光輝性に優れたメ
タリック調外観の総合塗膜を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉原 秀樹 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 秋山 素子 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CB04 DA06 DB07 DC42 EA02 EA05 EA43 EB32 EB35 EB45 EB52 EB53 EB55 EB56 EB57 EC01 EC10 EC53 4J038 DA162 DA172 DD001 DD241 GA03 HA066 KA03 KA20 MA14 NA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量３００〜４，００
   ０，水酸基価３０〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリオール
   成分４０〜９５重量部及び （Ｂ）メチルエーテル化アミノ樹脂及びメチルエーテル
   とブチルエーテルとの混合エーテル化アミノ樹脂から選
   ばれる少なくとも１種のアミノ樹脂であって、かつ単核
   体含有量が４０重量％以上で１核当りのイミノ基の量が
   平均１個以下であるアミノ樹脂架橋剤５〜６０重量部、
   からなる熱硬化性バインダ成分１００重量部に対して、 （Ｃ）平均粒子径（Ｄ₅₀）が７〜３０μｍの範囲内にあ
   るアルミニウム顔料５〜２００重量部を含有し、しかも
   該アルミニウム顔料（Ｃ）１００重量部に対して、 （Ｄ）平均粒子径が１ｎｍ〜５μｍの範囲内にある無機
   微粒子５〜５０重量部を含有することを特徴とする塗料
   組成物。
2. 【請求項２】 ポリオール成分（Ａ）が、融点が５０℃
   以下で、かつ７５℃における粘度が１Ｐａ・ｓ（パスカ
   ル・秒）以下のポリエステル樹脂である請求項１記載の
   塗料組成物。
3. 【請求項３】 無機微粒子（Ｄ）が、平均粒子径が５ｎ
   ｍ〜１００ｎｍの範囲内にあるシリカ微粉末であること
   を特徴とする請求項１又は２記載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 さらに、アルミニウム顔料（Ｃ）１００
   重量部に対して、平均粒子径１ｎｍ〜１μｍの有機樹脂
   微粒子（Ｅ）１〜３０重量部を含有することを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】 基材上に請求項１〜４のいずれか一項に
   記載の塗料組成物を塗装し、ついで該塗装された硬化又
   は未硬化塗膜上にクリヤ塗料を塗装することを特徴とす
   る塗装仕上げ方法。
6. 【請求項６】 基材上に請求項１〜４のいずれか一項に
   記載の塗料組成物の塗膜が形成され、該塗料組成物の塗
   膜上にクリヤ塗膜が形成されてなる光輝感に優れた被覆
   金属板又は被覆金属缶。