JP4113582B2 - ポリオレフィン表面用感圧接着剤 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、低エネルギー表面と、感圧接着剤を用いて製造したテープとの接着に有用な感圧接着剤に関する。
背景技術
金属製表面、塗面等の極性基材との接着用のアクリル感圧接着剤は技術上周知である。溶剤に溶解したアクリル感圧接着剤は、米国再発行特許第２４，９０６号（アルリッチ（Ｕｌｒｉｃｈ））に開示されている。環境的な影響を考慮して実質的に無溶剤の接着剤が使用されるようになるにつれて、技術は、例えば米国特許第４，１８１，７５２号（マーテンズ（Ｍａｒｔｅｎｓ）ら）に開示されている紫外線を用いて製造する感圧接着剤に発展してきた。しかしながら、従来よりも新規なポリマーは、性質が非極性で、従来の感圧接着剤を使用しても接着が困難なエンジニアリングプラスティックスとして開発されている。特に、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）およびポリプロピレンと、ポリエチレンのブレンドである熱可塑性オレフィン（ＴＰＯｓ）およびゴムは、車体側面成形部および目詰め材として自動車構成物において有用な材料であることがわかっているが、一般に接着は困難である。また、目詰めは、自身よりも極性が強い表面に接着されることが多い。極性表面用に配合した感圧接着剤は、目詰めの非極性表面とはうまく接着しないことがある。
粘着付与樹脂は、接着材と非極性基材との接着性を向上させるための手段として、感圧接着剤に添加されている。粘着付与樹脂の用途は別の明細書、米国特許第４，９８８，７４２号（ムーン（Ｍｏｏｎ）ら）、同第４，７２６，９８２号（トレイノア（Ｔｒａｙｎｏｒ）ら）および同第５，０２８，４８４号（マーチン（Ｍａｒｔｉｎ）ら）に記載されている。しかしながら、一般に、粘着付与した接着剤は、自動車業界が要求するいくつかの高性能が必要な用途において動作するために必要なせん断強度を有しない。また、粘着付与した接着剤は、高温、すなわち約２５℃を超える温度に暴露させたとき、非極性表面との接着性が低下する傾向がある。
製造業者は、溶剤に溶解した下塗り剤で一部を下塗りすることも実施しているが、これは環境的に好ましくなく、また、下塗りステップと乾燥ステップをそれぞれ実施しなければならないので、経済的にも好ましくない。溶剤に溶解した塩素化ポリオレフィンを含む種々の材料がこのような下塗り剤の主剤として使用されている。
コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、化学的エッチング等のその他の下塗り手法も産業界では使用される。しかしながら、これらの手法には制限があり、また、これらの手法の使用は別の工程ステップを必要とする。
米国特許第４，８８０，８４９号は、放射線硬化ペイント下塗り剤として、アクリルポリマーと溶剤を組み合わせた塩素化ポリオレフィンの用途を記載している。
欧州特許第３４４，７５６号は、塩化パラフィンを芳香族系溶剤に溶解した低固溶体にポリオレフィン生成物を浸漬させ、同物体を乾燥させ、紫外線に暴露させてアクリルペイントとの接着性を向上させた表面を提供することによって、同物体を下塗りする方法について記載している。
日本特許第０１／２４２，６７６号は、塩素化ポリオレフィン、特に塩素化ポリエチレンとともに溶剤に溶解したアクリル感圧接着剤組成物について記載している。
英国特許第２，０１８，８０５号は、ポリビニルエーテル、ポリエステルおよびシリコン接着剤、クロロスルホン化ポリエチレン並びに重合可能なモノマーまたは不飽和オリゴマーからなる群から選択されるポリマーを含有する感圧接着剤組成物について記載している。クロロスルホン化ポリエチレンは相対的に大量の溶剤に溶解される。
高温でも接着値が低下することなく、非極性基材に十分に接着し、好ましくは金属等の基材にも十分に接着する環境にやさしい感圧接着剤の必要性は常に存在している。
発明の開示
本発明は、（ａ）アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三級アルコールの少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至１００重量部と、
（ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを０乃至５０重量部と、
（ｃ）実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部
含有し、実質的に無溶剤の開始材料から成る重合反応生成物を含有する感圧接着剤を提供する。
本発明のさらに付記すべき特徴と利点は、以下に記載され、一部は記載からあきらかになるか、または本発明の実施によって開示される。本発明の目的と他の利点は、本願明細書中の記載と請求の範囲において特に指摘した方法および項目によって実現および達成される。
上記の概略的な記載および以下の詳細な記載は、例示的かつ説明的で、請求の範囲で限定される本発明をさらに説明する目的のものであることが理解される。
発明の詳細な説明
本願発明の感圧接着剤は、アクリルポリマーと塩素化ポリオレフィンを含有しており、該接着剤を製造する際に溶剤の添加を必要としない工程によって、実質的に無溶剤接着剤組成物から製造される。該接着剤は、表面に下塗りをさらに施す必要なく、オレフィン表面およびいくつかの自動車ペイントなどの無極性基材または低エネルギー基材との接着に特に好適である。該接着剤はまた、室温におけるエージングの結果、このような基材との接着強度が増加する。該接着剤は、数多の従来の自動車ペイント、鋼、ステンレス鋼および他の金属製表面などの極性の強い基材ともよく接着する。本発明の好ましい実施態様は、高温に暴露させると接着性が低下する傾向がある一般的な粘着付与した接着剤と比較して高温で試験したとき、無極性オレフィン基材に対する接着性も示す。
本願明細書中で使用する“実質的に無溶剤の”は、大量の溶剤を使用することなしに、すなわちコーティング組成物の５パーセント未満、好ましくは約２パーセント未満、さらに好ましくは溶剤をさらに添加しないで、製造した感圧接着剤をいう。感圧接着剤の製造には、接着剤として使用するモノマーの重合に使用する工程と、完成物品、例えば感圧接着剤テープなどを製造するコーティング工程に使用する工程が挙げられる。“溶剤”という用語は、例えばトルエン、ヘプタン、エチルアセテート、メチルエチルケトン、アセトン、キシレン、テトラヒドロフラン、トリクロロエチレンおよびそれらの混合物を含む、産業において使用される従来の有機溶剤を言う。
本発明の接着剤は、アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三級アルコールの少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至１００重量部と、成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーのを０乃至５０重量部と、実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部を含有する感圧接着剤から製造される。開始材料は実質的に無溶剤である。
本発明の実施にあたり有用なモノマーは、単独ポリマーのガラス転移温度が約０℃未満のモノマーである。好ましいアルキルアクリレートは、アルキル部分が炭素数４乃至２０、さらに好ましくは炭素数４乃至１８の非第三級アルキルアルコールの不飽和単官能（メタ）アクリル酸エステルである。有用なアルキルアクリレートモノマーの例には、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレートおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに制限されない。
好ましくは、１個のエチレン基が不飽和で、単独ポリマーのガラス転移温度が約０℃を超える補強用共重合体用モノマーとアクリレートモノマーを共重合させる。有用な補強用共重合可能モノマーの例には、メタ（アクリル）酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの置換（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、イソボルニルアクリレート、Ｃ₁−Ｃ₃アクリレート、カルボキシエチルアクリレートおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに制限されない。好ましい実施態様において、イソボルニルアクリレートとアクリル酸の組み合わせが共重合可能なモノマーとして使用される。共重合可能モノマーを使用するとき、アルキルアクリレートは約５０乃至９９重量部で、共重合可能モノマー（類）は５０乃至１重量部で、合計量が１００である量を組成物中に含有させる。本願明細書中で使用する“共重合体”という用語は、三元共重合体、四元共重合体等を含むことを意図している。
本発明の実施にあたり好適な塩素化ポリオレフィンは、アクリレートシロップまたはモノマーに実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンである。アクリレートモノマーのシロップは、アクリレートモノマーを部分的に重合させることによって、またはモノマー組成物に増粘剤を添加することによって製造され得る。塩素化ポリオレフィンをモノマー混合物に添加して、部分的に重合させてシロップを製造することもできる。好適な塩素化ポリオレフィンは化学的に作用して溶解性を変化させるか、および／または接着剤の接着性能を改良することができる。有用な官能基には、アミン基、ニトロ基、アセタール基およびビニル基などの不飽和基が挙げられるが、これらに制限されない。
本願明細書中で使用する“実質的に可溶性の”という用語は、塩素化ポリオレフィンを上記のアクリレートモノマーまたはシロップに溶解して実質的に透明または濁った溶液を形成し、室温で少なくとも２４時間攪拌しないで放置したとき、分離して層を形成したり、沈殿を形成することがないことをいう。好ましい実施態様においては、塩素化ポリオレフィンを上記アクリレートまたはモノマーに溶解して、室温で少なくとも１週間攪拌しないで放置したとき、分離して層を形成したり、沈殿を形成することがない、実質的に透明または濁った溶液を形成することが可能である。モノマーまたはシロップを例えば、約７０Ｃにまで加熱して塩素化ポリオレフィンを溶解してもよい。室温で２４時間ローラーミル上で攪拌することが塩素化ポリオレフィンを溶解するのに十分なこともある。モノマーまたはシロップを加熱して、従来よりも高い温度でコーテイングしてもよい。
アクリレート、すなわちアクリル酸エステルと共重合体用モノマーの１００重量部あたり（ｐｐｈ）、約０．１乃至１５重量部となる量の塩素化ポリオレフィンを使用することができる。好ましくは、０．１乃至１０ｐｐｈの範囲の量、さらに好ましくは約０．２乃至７ｐｐｈの範囲の量、極めて好ましくは０．５乃至５ｐｐｈの範囲の量の塩素化ポリオレフィンを使用する。
好ましくは、塩素化ポリオレフィンの塩素含量は、約１０パーセント乃至５０パーセントで、さらに好ましくは、１０パーセント乃至４０パーセントである。極めて好ましい実施態様において、塩素化ポリオレフィンは塩素化ポリプロピレンである。さらに、好ましくは塩素化ポリオレフィンの塩素含量は約２０パーセント乃至３５パーセントである。
購入可能な好適な塩素化ポリオレフィンの例には、イーストマンケミカルプロダクツ社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ）製のＥａｓｔｍａｎ▲Ｒ▼ＣＰ３４３−１、トーヨー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製の商品名Ｈａｒｄｌｅｎの塩素化ポリオレフィン、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）から購入可能なＨｙｐａｌｏｎ^TM塩素化ポリオレフィンが挙げられる。
本発明の組成物は、好ましくは、成分（ａ）と（ｂ）を重合させるのに効果的な種類且つ量の重合開始剤、特に加熱開始剤または光開始剤を含有する。好ましい実施態様において、開始剤は光開始剤で、例には２，２−ジメトキシ−２−２−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、ベンゾインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル、アニソインメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、共重合可能な光開始剤が挙げられるが、これらに制限されない。光開始剤は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ^TM９０７などのＩｒｇａｃｕｒｅ^TM商標名で販売中のチバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）、Ｅｓｃａｃｕｒｅ^TMの商標名で販売中のザルトマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）などの業者から購入可能である。
光開始剤については、その種類と分子量に応じて約０．００１ｐｐｈ乃至約５ｐｐｈの量で使用することができる。一般に、低分子量材については約０．００１ｐｐｈ乃至約２ｐｐｈの量で使用するが、高分子量光重合開始剤については約０．１ｐｐｈ乃至約５ｐｐｈの量で使用する。
感圧接着剤を架橋して、せん断応力を強くすることも可能である。有用な架橋剤には、米国特許第４，３７９，２０１号（ハイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎ））に開示される、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートおよびこれらの混合物を含むがこれらに制限されない架橋剤、米国特許第４，７３７，５５９号（ケレン（Ｋｅｌｌｅｎ））に開示される架橋剤などの重合可能な芳香族ケトン共重合体用モノマー、米国特許第４，３２９，３８４号（ベスリー（Ｖｅｓｌｅｙ）ら）、同第４，３３０，５９０号（ベスリー（Ｖｅｓｌｅｙ））および同第４，３９１，６８７号（ベスリー（Ｖｅｓｌｅｙ））に開示される架橋剤などの光活性トリアジン、有機シラン、ベンゾフェノンおよびイソシアネートなどの多官能アクリレートが挙げられる。
架橋剤は、約０．００２ｐｐｈ（アクリレートモノマー、すなわちアルキルアクリレートおよび任意の共重合用モノマーの１００重量部あたりの重量部）乃至約２ｐｐｈ、好ましくは約０．０１ｐｐｈ乃至０．５ｐｐｈの量を含有させる。使用量は、架橋剤の官能基および分子量、並びに接着剤の所望の性質に依存する。
米国特許第４，５５４，３２４号（ハスマン（Ｈｕｓｍａｎ）ら）に開示される共重合用マクロモノマーなどの物理的架橋剤を使用することも可能である。マクロモノマーの有用な量は約１ｐｐｈ乃至約２０ｐｐｈの範囲であり、好ましくは約２ｐｐｈ乃至約１０ｐｐｈの範囲である。好ましくは、感圧接着剤は粘着付与樹脂、すなわち粘着付与剤も含有する。多種多様な粘着付与樹脂を使用することが可能である。このような樹脂には、炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、フェノール修飾テルペン、ポリ−（ｔ−ブチル）スチレン、ロジンエステル、ビニルクロロヘキサン等が挙げられる。好適な粘着付与樹脂は購入可能で、例えばＲｅｇａｌｒｅｚ^TM１０８５、Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM１０９４、Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM６１０８、Ｇｅｇａｌｒｅｚ^TM３１０２およびＦｏｒａｌ^TM８５などのヘルカルス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製のＲｅｇａｌｒｅｚ^TMおよびＦｏｒａｌ^TMという商標名で販売されている粘着付与樹脂が挙げられる。
原料中のモノマーの量に基づいて、芳香族性が５０パーセントより多く、好ましくは７０パーセントより多く、さらに好ましくは８０パーセントより多く保持されている、水性白色水素化芳香族炭化水素粘着付与樹脂も有用である。芳香族性保持の好ましい範囲は７０乃至９６パーセントで、さらに好ましくは８０乃至９６パーセントである。
水性白色粘着付与性樹脂のＺ平均分子量の範囲は、約５００乃至１８００で、好ましくは約６００乃至１５００で、極めて好ましくは約６５０乃至１２００である。本発明の極めて好ましい実施態様において、粘着付与樹脂のｚ平均分子量は約７００乃至１１００である。ｚ平均分子量はさらには１５００未満が好ましく、さらに好ましくは１２００未満で、さらに好ましくは１０００未満である。
粘着付与樹脂も分子量分布も狭く、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５未満で、好ましくは約２．１未満で、極めて好ましくは１．９未満である。分子量特性値は、ポリスチレン較正基準を用い、以下の式によってポリイソブチレン較正基準に変換してゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される：
（１）log（Mw_{ポリイソブチレン}）＝１．１×log（Mw_{ポリスチレン}）−０．５１７
この手順は、ＷＯ−Ａ−９１−０７４７２（Ｌｕｖｉｎｈ）に詳細に記載されている。
このような粘着付与樹脂の軟化温度（ＡＳＴＭ Ｅ−２８によって測定される環球軟化温度）は、一般に約４０Ｃ乃至１２０Ｃの範囲内、好ましくは約６５Ｃ乃至約１００Ｃの範囲にある。
水素化後、樹脂は水性白色である。“水性白色”樹脂については、融解ガードナー色度が約２未満の樹脂と定義する。特に好ましい樹脂は、融解ガードナー色度が１未満である。
好ましくは、樹脂は、水素化後の初期色度が２４セイボルトより大きい（１０％トルエン溶液）。
水性白色粘着付与樹脂は水素化石油炭化水素樹脂で、原則として芳香族モノマーの触媒重合によって製造され得る。重合と水素化の後、核磁気共鳴（ＮＭＲ）で測定したとき、これらの芳香族モノマーは少なくとも２０％の芳香族プロトンを、好ましくは少なくとも２４％の芳香族プロトンを保持する。芳香族性は一般に認められている手順によって、プロトンＮＭＲ（¹Ｈ−ＮＭＲ）によって測定される。“芳香族性の保持”は、重合後で水素化前の樹脂のプロトンＮＭＲによる芳香族性に対する水素化後の樹脂のプロトンＮＭＲによる芳香族性の比である。この手順は、ＷＯ−Ａ−９１−０７４７２（Ｌｕｖｉｎｈ）に詳細に記載されている。
好ましい水性白色粘着付与樹脂は、炭化水素原料から製造され、（ｉ）原料中のモノマーの重量パーセントに基づいて芳香族性の保持が５０％を超え；（ｉｉ）軟化温度が６５Ｃ乃至１２０Ｃで；Ｍｚが１８００未満で；（ｉｖ）７０００を超える分子量分画が実質的に存在しない。さらに好ましい水性白色粘着付与樹脂は、軟化温度が６５乃至１００Ｃである。
水性白色粘着付与樹脂は以下の手順によって製造され得る：
（ａ）フリーデル−クラフト重合条件下で、沸点が約１３５Ｃ乃至２２０Ｃで、０乃至４０重量％の連鎖移動剤の重合混合物の存在下でビニル芳香族モノマー含量が少なくとも４０％の水蒸気分解蒸留物またはその分画を重合させ、
（ｂ）芳香族性が少なくとも７５％保持されるように（ａ）の生成物を触媒によって水素下させる。
水性白色粘着付与樹脂は、好ましくはハートカット流出物（Ｈｅａｒｔｃｕｔ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｓ）、すなわちＨＣＤとして同定される石油分画と０乃至４０重量％の連鎖移動剤との触媒重合によって製造される。一般に、樹脂は以下の成分を含有するビニル芳香族流出物から製造される：

このような流出物は、十分なビニル芳香族含量である場合または十分なビニル芳香族含量であるように改質される場合には、沸点が約１３５Ｃ乃至２２０Ｃの水蒸気分解石油流出物またはその分画から誘導され得る。例えば、本質的に純粋なスチレン成分を、スチレンを除いた性状に適合する、市販の石油蒸留生成物に添加してもよい。このように、スチレンを１１．４重量％と、スチレンのアルキル誘導体を３１．６重量％と、インデンを１７．１重量％と、インデンのアルキル誘導体を５重量％と、無反応成分を３４．９重量％とを含有するビニル芳香族流出物は、好適な樹脂原料であることが確認されている。
炭化水素樹脂の重合は、一般に米国特許第４，０７８，１３２号（レパート（Ｌｅｐｅｒｔ））の開示によって達成される。この開示によれば、分岐鎖脂肪族オレフィンを重合時に連鎖移動剤として添加して、従来より低い軟化温度と従来より狭い分子量分布の両者を獲得する。この明細書は実質的に非芳香族不飽和熱可塑性樹脂の製造を扱っているが、その明細書中の開示は、水素化したとき、本願明細書中に記載の芳香族粘着付与樹脂を産生することが可能な芳香族性の高い樹脂前駆体を産生するための、ハートカット流出物を含有する供給流出物またはビニル芳香族モノマー（類）を含有する供給流出物に適用可能である。供給流出物は、ビニル芳香族モノマーを、総重合可能モノマーの少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％含有するべきである。
米国特許第４，０７８，１３２号の重合工程は、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ₃）などのフリーデル−クラフト触媒の存在下および好ましくはイソアミレン、ジメートまたはこれらの混合物である分岐鎖反応性オレフィン連鎖移動剤の存在下で−２０Ｃ乃至１００Ｃ、好ましくは３０Ｃ乃至８０Ｃの重合温度において実施するとき、特に好適である。米国特許第４，０７８，１３２号に記載の適切な量で使用するとき、分岐鎖反応性オレフィン化合物のほとんどは効果的である。イソアミレンなどのいくつかの化合物は、従来よりも反応性が高く、従来よりも少量で有利に使用されて、軟化温度と分子量分布とを制御することが可能である。反応性連鎖移動剤の有用量は、一般にハートカット流出物またはビニル芳香族供給流出物の総重量に対して１０乃至２０重量％の範囲内にあり、好ましくは１０乃至１５重量％の範囲内にある。米国特許第４，５１４，５５４号（ヒュージェス（Ｈｕｇｈｅｓ）ら）に記載の工程条件も、イソアミレンを含む石油分画原料の重合に関する記載を含んでいる。
水素化は一般に米国特許第４，６２９，７６６号（マラテスタ（Ｍａｌａｔｅｓｔａ）ら）の開示によって達成され得るが、他の従来の水素化手段を使用してもよい。一般に、圧力１０乃至３００ｋｇ／ｃｍ²での温度２００Ｃ乃至３００Ｃと、ニッケル、パラジウム、コバルト、ルテニウム、プラチナおよびロジウムなどのVIII族金属、タングステン、クロムおよびモリブデンなどのVI族金属、並びにマンガンおよび銅などのVII族金属のような水素化または水素化処理触媒とを使用する。これらの金属は、単独または２種以上を組み合わせて、金属体または活性化体で使用することが可能で、直接またはアルミナまたはシリカ−アルミナなどの固体支持体上で使用してもよい。好ましい触媒は、米国特許第４，６２９，７６６号に記載の、新鮮な触媒表面積が１２０乃至３００メーター²／グラムで、ニッケルを２乃至１０重量％とタングステンを１０乃至２５重量％とを含有する硫化ニッケル−タングステンをγ−アルミナ支持体上に備える触媒である。水素化は一般に、水素圧を２０乃至３００気圧（２．０３×１０⁵乃至３．０９×１０⁷ニュートン／平方メーター）、好ましくは１５０乃至２５０気圧（１．５２×１０⁷乃至２．５３×１０⁷ニュートン／平方メーター）として実施される。芳香族樹脂の水素化については、米国特許第３，９２６，８７８号およびＷＯ−Ａ−９１／０７４７２にさらに記載されている。
水素化は、好ましくは芳香族性を少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８０％、さらに好ましくは少なくとも８５％、極めて好ましくは少なくとも９０％保持するような、温度、圧力および時間において効果的な触媒を用いて実施される。水素化工程の最適化は上記の工程によって経験的に達成され得る。
使用時には、約１乃至５０ｐｐｈ、好ましくは約４乃至２５ｐｐｈの量の粘着付与樹脂を使用する。
本発明の好ましい実施において、溶剤を使用することなしにアクリレートモノマーまたはアクリルシロップに塩素化ポリオレフィンを溶解する。本願明細書中で使用するシロップは、コーティング可能な粘度、すなわち好ましくは使用するコーティング方法に応じて約３００乃至１０，０００センチポアズ以上にまで増稠させた光硬化可能な材料の混合物をいい、モノマーが部分的に重合されてシロップを形成する混合物と、シリカ等などのフィラーを用いて増稠させたモノマー混合物とを含有する。シロップを製造する前または後のどちらの混合物に塩素化ポリオレフィンを添加してもよい。好ましくは、本発明のシロップは、技術上周知なフリーラジカル重合開始剤によるモノマーの部分的重合によって製造され、熱エネルギーまたは紫外線などの放射線によって活性化され得る。少なくとも１種のフリーラジカル開始剤、好ましくは光開始剤の効果的な量を塩素化ポリオレフィンを含有するアクリレートモノマーまたはシロップに添加する。次いで、任意には剥離コーティングでコーティングしてあってもよいポリエステルフィルムなどの基材上にコーティングし、窒素が豊富な媒体ガス中で紫外線に暴露させて感圧接着剤を製造する。別の方法として、コーティングした接着剤の上に、紫外線を十分に透過して接着剤組成物の硬化を可能にする第２の剥離コーティングを被覆することによって、酸素を排除してもよい。好ましくは、紫外線は、照射スペクトルの大部分が約２８０乃至４００ナノメーター（ｎｍ）の間にあり、最大照射が約３５０ｎｍであり、強度が約２０ミリワット／平方センチメーター（ｍＷ／ｃｍ²）未満であるランプによって提供される。接着剤を第２のエネルギー源へ引き続き暴露させることによって、接着剤を架橋し、さらに硬化させることができる。このようなエネルギー源には、加熱、電子ビーム、γ線および水銀燈などの高輝度紫外線ランプが挙げられる。
別の実施態様において、接着剤組成物は熱活性開始剤を使用する。ＶＡＺＯの商品名でデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）から購入可能な開始剤などの好適な熱フリーラジカル開始剤は購入可能である。特定の例には、Ｖａｚｏ^TM６４（２，２’−アゾビス（イソブトリオニトリル））およびＶａｚｏ^TM５２開始剤が挙げられる。好適な開始剤には、第三ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよびシクロヘキサンペルオキシドなどのペルオキシドも挙げられる。剥離処理フィルム上に組成物をコーティングし、第２の剥離処理フィルムで被覆して、得られた複合物を伝熱流体中に収容し、重合を効果的に実施させるのに十分な温度にまで加熱する。
他の補助剤については、接着剤の所望の最終特性を大きく低下させない限りは、所望の特性を効果的にするのに必要な量を組成物に含有させてもよい。有用な補助剤には、染料、顔料、シリカ、繊維、ガラスまたはポリマービーズ、ポリマー粒子、伝熱粒子および導電粒子が挙げられる。
文献は一般に塩素化ポリオレフィンは、トルエン、エチルアセテート等などの有機溶剤にまず溶解されてから、配合物に添加されることを示しているので、塩素化ポリオレフィンは溶剤を使用することなしにアクリル接着剤に添加され得るとは予測されていない。使用される溶剤の量は実質的であることが多い。塩素化ポリオレフィンは一般に約５乃至５０％が固体で、残りが溶剤である、すなわち約５０乃至９５％が溶剤である溶剤に溶解される。また、周知の塩素化ポリオレフィンは、１９９４年６月付のイーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製の技術用パンフレット、“塩素化ポリオレフィンＣＰ ３４３−１”中に示されるようなアクリル材料と特に相溶性でもない。
感圧接着剤は、接着剤塊が剥離ライナー上に帯状に提供される接着剤トランスファーテープ、キャリア層が２層の接着剤の層の間に配置される両面コーティングテープまたは接着剤が永久的な支持体上に提供される感圧接着剤テープとして供給されることが可能である。剥離ライナーには、例えば紙、ポリマーフィルム、少なくとも一方の側の主要面に、好ましくは両側の主要面に、シリコン、ペルフルオロポリエーテル、ＴＥＦＬＯＮ^TM等などの剥離剤で処理されている織布または不織布が挙げられる。永久的なテープ支持体には、紙、アクリルフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフォームなどのフォームシート、ポリエステル、ポリプロピレン、可塑化ビニル、ポリエチレン、超高分子量ポリオレフィンから製造されるフィルムなどのポリマーフィルム、天然および合成ゴム、シート、金属箔並びに織布および不織布が挙げられるが、これらに制限されない。両面コーティングテープ用のキャリア層には、永久的なテープ支持体に有用なものが挙げられ、テープの各側には異なる接着剤がコーティングされていてもよい。例えば、本発明の感圧接着剤は、キャリア層の一方の側に配置され、第２の接着剤がキャリア層のもう一方の側に配置されている。第２の接着剤は、同じ種類の接着剤であっても、または異なる種類の接着剤、例えばアクリル感圧接着剤、エチレンビニルアセテート感圧接着剤、合成ゴム感圧接着剤、天然ゴム感圧接着剤、またはシリコン感圧接着剤、ホットメルト接着剤または熱硬化可能な接着剤であってもよい。好ましいフォームキャリア層には、アクリルフォーム、不連続ポリウレタンフォーム、不連続ポリエチレンフォームおよびエチレンビニルアセテート修飾ポリエチレンフォームが挙げられる。
本発明の接着剤を永久的な支持体またはキャリア層に重ね合わせてもよいし、または接着剤組成物を永久的な支持体またはキャリア層に直接コーティングして、その状態のままで硬化してもよい。
別の方法として、本発明の感圧接着剤を使用したテープを、米国特許第４，８９４，２５９号（クラー（Ｋｕｌｌｅｒ））、同第４，８１８，６１０号（チマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）ら）および同第４，８９５，７３８号（チマーマン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）ら）に開示されている方法などの方法によって、多層に形成してもよい。
フォーム様感圧接着剤テープが所望の場合には、モノマーまたはシロップは微小球状体を含有してもよい。有用な微小球状体は大きさが直径約５乃至２００マイクロメーターで、好ましくは約１０乃至８０マイクロメーターの範囲にある。好適な市販の微小球状体には、ケマノードプラスティックス（Ｋｅｍａ Ｎｏｒｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）社製の商品名“イクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ）”で販売されている発泡性微小球状体および松本油脂製薬（Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ Ｙｕｓｈｉ Ｓｅｉｙａｋｕ）社製の商品名“マイクロパール（Ｍｉｃｒｏｐｅａｌ）”で販売されている微小球状体が挙げられる。微小球状体は加熱によって発泡し、発泡した形状で添加してもよいし、発泡しない形状で接着剤組成物に添加してから加熱し、フォーム様テープを得てもよい。ガラス製またはセラミック製微小球状体も使用できる。微小球状体の有用な量は、感圧接着剤組成物の約２容量パーセント乃至約７５容量パーセントの範囲である。
フォーム様テープは、米国特許第４，４１５，６１５号（エスメイ（Ｅｓｍａｙ）ら）に開示されるように、感圧接着剤組成物を発泡させることによっても得られる。別の方法として、本発明のテープを米国特許第４，４１５，６１５号に開示されるフォーム様テープに重ね合わせることによってテープを製造してもよい。
本発明の感圧接着剤は室温で熱可塑性オレフィン表面との接着性を示す。本発明の感圧接着剤はさらに好ましくは７０Ｃで熱可塑性オレフィン表面との接着性を示す。本発明の感圧接着剤は好ましくは透明で、本質的に無色である。
本発明は、第１の基材と第２の基材に上記の感圧接着剤を塗布することを含む、第１の基材と第２の基材とを接着するための方法も提供する。好ましい実施態様において、少なくとも１つの基材は熱可塑性オレフィンポリマーである。
本発明は、（ａ）アルキル基の炭素数が２乃至２０である非第三級アルコールの少なくとも１個のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至１００重量部と、
（ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを０乃至５０重量部と、
（ｃ）実質的に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部を含有し、
実質的に無溶剤の開始材料を提供し、
該開始材料を重合させることを含む感圧接着剤を製造するための方法も提供する。
本発明の接着剤は、熱可塑性オレフィン、熱硬化性オレフィン、目詰め、自動車車体側面成形部、自動車ペイント面、熱可塑性ウレタン、他のプラスチック面および金属などの低エネルギー面を含む多種多様な面と十分に接着するために有用である。
以下の実施例は本発明の実施態様をさらに説明するためのものであるが、これらに制限されない。
試験方法
せん断強度
幅１．２７ｃｍ、長さ２．５４ｃｍの感圧接着剤テープの帯状物を、幅約２．５４ｃｍ、長さ５．０８ｃｍ、厚さ２０ｍｉｌ（０．０５１ｍｍ）の陽極酸化したアルミニウムパネルに重ね合わせる。同じ大きさの第２のパネルを、接着剤の上面側で２．５４ｃｍ重なり、両パネルの両端が互いに反対方向に延在するようにテープの上面に配置する。次いで両パネルの間に挟まれた接着剤の総接触面積が幅１．２７ｃｍ、長さ２．５４ｃｍであるように、６．８ｋｇの鋼製ローラーで試料を圧着する。第２のパネルに使用した基材は、ステンレス鋼（ＳＳ）または以下の剥離接着性試験で記載するペイントの種類でペイントしたペイントパネルまたは熱可塑性ポリオレフィン（ＥＴＡ−３１３１ ＴＰＯヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ）社製）のいずれかであった。ＴＰＯ面をイソプロパノール／水の５０／５０混合物で一度拭いた。調製したパネルは室温、すなわち約２１Ｃで少なくとも１時間放置した。次いで、パネルを７０Ｃのオーブンに収容し、垂直から２°の位置に位置決めして剥離様の接着破壊を防ぎ、試料の自由端に重りを吊るした。重りを付けた試料がパネルから落下するのに必要な時間を分単位で記録する。接着破壊が１０，０００分以内に生じない場合には、試験を中止し、結果は１０，０００分と記録する。
９０°剥離接着強さ
感圧接着剤シートまたはテープを、厚さ５ｍｉｌ（０．１２７ｍｍ）の陽極酸化したアルミニウムのシートに重ね合わせる。幅１．２７ｃｍ、長さ１１．４ｃｍの帯状のテープをシートから切り取り、試験基材に貼り付ける。使用した試験基材はヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ）社製ＥＴＡ−３１３１熱可塑性オレフィンをイソプロパノール／水の５０／５０混合物で一度拭いたもの、ポリプロピレン（ＰＰ）、またはデュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製ベースコート／クリアコート自動車ペイント組成物（ＲＫ８０１０）でペイントした金属製パネルであった。
次いで、６．８ｋｇ金属製ローラーを合計４回通過させて帯状物を圧着させた。次いで、使用を試験前に以下の条件でエージングする：
２０ＭｉｎＲＴ−室温で２０分
３ＤａｙｓＲＴ−室温で３日（７２時間）
７Ｄａｙｓ７０Ｃ−７０Ｃで７日
試料を７０Ｃでエージングしたとき、試験前に試料を室温にまで冷却した。エージング後、テープが角度９０°で、３０．５ｃｍ／分の速度およびまたは１．２７ｃｍ／分の速度で剥離されるように、パネルをＩｎｓｔｒｏｎ^TM引張り強さテスターに固定する。結果をポンド／０．５インチ単位で測定し、ニュートン／デシメーター（Ｎ／ｄｍ）に変化する。
塩素化ポリオレフィン
CP 343.1-塩素含量が１８乃至２２％、重量平均分子量（Ｍｗ）が約９，０００乃至１２，０００、イーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製のポリプロピレン
17-LP-塩素含量が約３４乃至３６％で、分子量約１１５，０００、トーヨー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピレン
16-LP-塩素含量が約３１乃至３３％で、分子量約１１５，０００、トーヨー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピレン
15-LP-塩素含量が約２９乃至３１％で、分子量約１１５，０００、トーヨー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピレン
13-LP-塩素含量が約２５乃至２７％で、分子量約１２０，０００、トーヨー化成工業社（Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．Ｌｔｄ）製ポリプロピレン ベース
Hypalon^TMCP 827B-塩素含量が約３０％で、Ｍｗ約１０，０００、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製ポリプロピレン
Hypalon^TMCP 163-塩素含量が約５２％、ビニルアセテート含量が６％で、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製エチレン／ビニルアセテート共重合体
Hypalon^TMCP 183-塩素含量が約５８％、ビニルアセテート含量が７％で、デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．）製エチレン／ビニルアセテート共重合体
Tyrin^TMCPE 4211P-塩素含量約４２％、ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製ポリエチレン
Tyrin^TMCPE 3623A-塩素含量約３６％、ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製ポリエチレン
Tyrin^TMCPE 3615P-塩素含量約３６％、ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製ポリエチレン
粘着付与樹脂
炭化水素粘着付与樹脂
炭化水素粘着付与樹脂Ｉ、上記開示により芳香族水素化炭化水素粘着付与樹脂を製造し、以下の表１に示す特性値によって特徴づけた。

実施例１
イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）を６８部と、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）２８部と、アクリル酸を４部と、ベンジルジメチルケタール光開始剤（Ｅｓｃａｃｕｒｅ^TMＫＢ−１ サルトマー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．）製）を０．０４ｐｐｈとを密閉ガラス容器中で混合することによって組成物を製造した。窒素で容器を清浄し、窒素清浄を継続中に、黒色のテープを一部に巻き付けて、工業基準Ｇ単位によって測定したとき、強度が約０．１５ミリワット／平方センチメーター（ｍＷ／ｃｍ²）である紫外線黒色光線（ＧＥ Ｆ１５Ｔ８ ＢＬ ゼネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．）製）で組成物を照射し、コーティング可能粘度が推定約３０００センチポアズであるシロップを製造した。シロップに塩素化ポリオレフィン（ＣＰ３４３−１ イーストマンケミカル社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）製）を１ｐｐｈ添加し、混合物を約７０Ｃで約３０分間加熱し、室温にまで冷却して、わずかに濁った安定したシロップを製造した。次いで以下をシロップに添加し、成分の全てが溶解されるまで混合した：炭化水素粘着付与剤（Ｒｅｇａｌｒｅｚ^TM１０８５）を７ｐｐｈと、ベンジルジメチルケタールを追加分として０．１６部と、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メチオキシフェニル）−ｓ−トリアジンを０．１ｐｐｈ。混合後、シリコン剥離コーティングをコーティングしておいたポリエステルフィルム上に約０．０７６ミリメーターの厚さまで混合物をナイフコーティングし、次いで、窒素が豊富な媒体ガス（酸素５０ｐｐｍ）中で５分間蛍光黒色ランプに暴露し、感圧接着剤トランスファーテープを製造した。全米基準単位（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ｕｎｉｔｓ（ＮＩＳＴ））によって測定したとき、強度は１．５ミリワット／平方センチメーター（ｍＷ／ｃｍ²）で１．７分、４．２ｍＷ／ｃｍ²で３．３分であった。蛍光黒色ランプは、照射スペクトルの約９０％が約３００乃至４００ナノメーター（ｎｍ）の間にあり、最大照射が約３５０ｎｍにあった。
ＩＯＡを８７．５部と、ＡＡを１２．５部と、ベンジルジメチルケタールを０．０４部とからなる混合物を使用して、米国特許第４，４１５，６１５号（エスメイ（Ｅｓｍａｙ）ら）に開示されるようにフォームシート材を製造し、上記のようにシロップを製造した。シロップに、ベンジルジメチルケタールを追加分として０．１部と、疎水性シリカ（Ｒ−９７２ デグサ（ＤｅＧｕｓｓａ）社製）を２．０部と、ガラス微小気泡（Ｃ１５−２５０ ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング社（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ＆Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．）製）を８部とを添加した。組成物を窒素と、米国特許第４，４１５，６１５号（エスメイ（Ｅｓｍａｙ）ら）の界面活性剤Ｂ／界面活性剤Ｃの６０／４０混合物で覆い、次いで厚さ約１ミリメーターまでコーティングし、硬化させてシート材を製造した。次いでポリアミド樹脂（マクロメルト（Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ）６２４０ ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ Ｉｎｃ．）を、イソプロパノールを５０部と、ｎ−プロパノールを５０部との溶剤ブレンド中に溶解した１０％固溶液でシートをコーティングし、１２１Ｃのオーブンで１５分間乾燥した。次いで、感圧接着剤トランスファーテープをコーティングに加熱積層した。
感圧接着剤をコーティングしたシート材について、上記の手順により、ＴＰＯまたはステンレス鋼に対する本願発明の感圧接着剤面の９０°剥離接着性を試験し、結果を表３に示す。揮発量（Ｖｏｌ）も示してある。
実施例２乃至７およびＣ１乃至Ｃ４
実施例２乃至４およびＣ１乃至Ｃ４については、表２に示すような異なる塩素化ポリオレフィンを使用した以外は実施例１のように製造した。実施例５については、粘着付与剤を使用しなかった以外は、実施例１のように製造した。塩素化ポリオレフィンのアクリレートシロップに対する溶解度（Ｓｏｌ）についても、表２に、実質的に可溶性で実質的に透明な容積を形成する（可）、実質的に可溶性で濁った溶液を形成する（中等度）および不溶（不）として特徴づけてある。塩素化ポリオレフィンが可溶性でない試料についてはコーティングしなかった。

表２のデータは、本発明の好ましい実施態様は加熱エージング後にオレフィン基材との接着性が増加することを示している。
実施例８−１２
感圧接着剤シート材については、粘着付与樹脂を４ｐｐｈの量で使用し、表３による種々の粘着付与樹脂を使用した以外は、実施例１のように製造した。

表３のデータは、種々の粘着付与樹脂と可溶性の塩素化ポリオレフィンとを含有する感圧接着剤は、ＴＰＯ面上で試験するとき接着性を維持することを示している。
実施例１３
感圧接着剤シート材については、ブチルアクリレートを６０部と、アクリル酸を１０部と、ベンジルジメチルケタールを０．０４ｐｐｈとを含有する混合物を予め重合させることによってシロップを製造した以外は実施例１のように製造した。この混合物に、ＩＯＡを３０部と、ハードレン（Ｈａｒｄｌｅｎ）ＬＰ−１６を５ｐｐｈと、炭化水素粘着付与樹脂Ｉを５ｐｐｈと、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを０．１ｐｐｈと、トリアクリレート（ＯＴＡ−４８０ ラドキュア（Ｒａｄｃｕｒｅ）社製）を０．１ｐｐｈと、ベンジルジメチルケタールを０．１６ｐｐｈとを添加し、混合物をローラーミル上で約２０時間混合した。コーティング直前に、０．４ｐｐｈのＳｎＣｌ₂／ポリプロピレングリコール溶液を添加し、ローラーミル上で３０分間混合した。コーティング混合物を透明なシリコンコーティングポリエステルフィルムの間にコーティングし、０．７５ｍＷ／ｃｍ²（Ｇ単位）の強度で２．４３分間、１．６ｍＷ／ｃｍ²の強度で２．４３分間、および２．８ｍＷ／ｃｍ²の強度で２．４４分間硬化させた。
剥離接着性についてシート材を試験し、結果を表４に示す。

実施例１４乃至１６および比較実施例Ｃ５
実施例１に詳細に示したように、ＩＯＡを９７部と、ＡＡを３部と、ベンジルジメチルケタールを０．０４ｐｐｈとを含有する組成物を部分的に重合させることによってシロップを製造し、シリコンをコーティングした２枚の透明ポリエステルフィルムの間にコーティングして硬化させた。実施例１４乃至１６については、以下を添加した：ベンジルジメチルケタールを追加分として０．１ｐｐｈと、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メチオキシフェニル）−ｓ−トリアジンを０．１ｐｐｈと、塩素化ポリオレフィンを５ｐｐｈ。使用した塩素化ポリオレフィンは以下であった：実施例１４−−１５−ＬＰ；実施例１５−−１６−ＬＰ；実施例１６−−１７−ＬＰ。実施例１３に記載したように感圧接着剤トランスファーテープ（厚さ０．２８ｍｍ）を製造した。比較実施例Ｃ５については、塩素化ポリオレフィンを使用しなかった以外は、同じ方法で製造した。感圧接着剤トランスファーテープを用いた剥離接着試験試料については、上記のように製造した。試料の１組を室温で７２時間エージングした。同じ試料の第２の組を室温で７２時間エージングし、次いで１２０Ｃで１時間加熱エージングし、試験前に２４時間室温にまで冷却した。試験結果を表５に示す。

実施例１７乃至２１
感圧接着剤組成物およびトランスファーテープについては、実施例１のように製造した。実施例１７では、感圧接着剤トランスファーテープを、実施例１のようにコーティングしたポリウレタンフォーム（５４５フォーム ノートン社（Ｎｏｒｔｏｎ Ｃｏ．）製）に重ね合わせた。実施例１８では、テープを厚さ０．８ｍｍのエチレンビニルアセテート修飾ポリエチレンフォーム（０．０９６ｇ／ｃｍ³）（ボルテック（Ｖｏｌｔｅｋ）ポリエチレンフォーム ボルテック（Ｖｏｌｔｅｋ）社製）に、下塗りシステムを使用することなしに重ね合わせた。実施例１９では、感圧接着剤をセンチネルプロダクト社（Ｓｅｎｔｉｎｅｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）製の１．６ｍｍのポリエチレンフォーム（Ｔ−Ｃｅｌｌ^TM架橋エチレンビニルアセテート修飾ポリエチレンフォーム（０．０６４ｇ／ｃｍ³）に、下塗りシステムを使用することなしに重ね合わせた。実施例２０および２１では、アクリルシロップ組成物をそれぞれ実施例１８および１９のフォーム上に直接コーティングし、実施例１のように硬化させた。試験結果を表６に示す。

実施例１７乃至２１は、種々の種類のフォーム基材上での本発明の感圧接着剤の実用性を示す。
数多の改良と変形とを本願発明の精神または範囲から逸脱することなく本願発明に対して行うことが出来ることは当業者の当然とするところである。従って、本発明の改良と変形が以下の特許請求の範囲の内容およびこれと等価なものの範囲内で実施される限り、本願発明は該改良と該変形とを含むものとする。

Claims (5)

1. （ａ）アルキル基の炭素数が４乃至２０である非第三級アルコールの少なくとも１個の不飽和単官能アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至９９重量部と、
   （ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、メタ（アクリル）酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、置換（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、イソボルニルアクリレート、Ｃ ₁ −Ｃ ₃ アクリレート、カルボキシエチルアクリレートおよびそれらの混合物から成る群から選択され、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを１乃至５０重量部と、
   （ｃ）成分（ａ）に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と（ｂ）との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部
   を含有し、
   ０〜５重量％未満の溶剤を含有する
   開始材料から成る重合反応生成物を含有する感圧接着剤。
2. 熱可塑性オレフィンポリマー、熱可塑性ウレタンポリマー、自動車ペイント、または金属である基材と請求項１記載の接着剤とを備える構成物。
3. フォームポリマー材の層と請求項１記載の接着剤の層とを備えるシート材。
4. 請求項１記載の接着剤を第１の基材と第２の基材とに塗布することを含む、第１の基材と第２の基材とを接着するための方法。
5. （ａ）アルキル基の炭素数が、４乃至２０である非第三級アルコールの少なくとも１個の不飽和単官能アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを５０乃至９９重量部と、
   （ｂ）成分（ａ）と共重合可能で、メタ（アクリル）酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、置換（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、イソボルニルアクリレート、Ｃ ₁ −Ｃ ₃ アクリレート、カルボキシエチルアクリレートおよびそれらの混合物から成る群から選択され、（ａ）と（ｂ）との合計が１００重量部になる、少なくとも１種の補強モノマーを１乃至５０重量部と、
   （ｃ）成分（ａ）に可溶性の塩素化ポリオレフィンを、成分（ａ）と
   （ｂ）との合計の１００重量部あたり０．１乃至１５重量部
   を含有する開始材料を提供する工程；および
   該開始材料を重合する工程
   を含み、
   該開始材料が０〜５重量％未満の溶剤を含有する
   請求項１記載の感圧接着剤の製造方法。