JPH11254608A - 樹脂積層物及びその製造方法 - Google Patents

樹脂積層物及びその製造方法

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JPH11254608A
JPH11254608A JP10048779A JP4877998A JPH11254608A JP H11254608 A JPH11254608 A JP H11254608A JP 10048779 A JP10048779 A JP 10048779A JP 4877998 A JP4877998 A JP 4877998A JP H11254608 A JPH11254608 A JP H11254608A
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adhesive
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propylene
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Shuichi Sugita
修一 杉田
Takeo Watanabe
岳男 渡辺
Kazuhiko Oga
一彦 大賀
Yoshio Kimura
義生 木村
Masahiro Watanabe
賢広 渡辺
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TOKUYAMA SEKIYU KAGAKU KK
Showa Denko KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 プライマー等の前処理がなくても接着可能な
表皮材を有する樹脂発泡体と基材との樹脂積層物を提供
すること。 【解決手段】 表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体と
樹脂基材とが接着剤を介して接着された積層物であり、
かつ該接着剤が（Ａ）〜（Ｃ）で示される下記化合物を
必須成分とする光硬化性接着剤であることを特徴とする
樹脂積層物。 （Ａ）重合性不飽和基を有する化合物 （Ｂ）塩素化ポリオレフィン化合物 （Ｃ）光重合開始剤 上記における好ましい接着方法は、上記の接着剤を塗布
後光を照射してその一部を予備硬化し、次いで両面を貼
り合わせ、光を照射して本硬化を行う方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂基材と、表皮
材の裏面に積層されたポリプロピレンフォームなどの樹
脂発泡体とを、接着剤を介して接着した積層物に関し、
更に詳しくは特別な前処理を施したり、プライマーを使
用しなくとも、光硬化性接着剤で樹脂基材と、塩化ビニ
ルレザー（塩ビレザー）などの表皮材の裏面に積層され
た樹脂発泡体とを接着剤を介して接着した、密着性が優
れるばかりでなく、剛性、耐熱性、耐衝撃性などの機械
的特性に優れた樹脂積層物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂の中でもオレフィン系重合
体は、成形性が優れるばかりでなく、機械的特性、電気
特性、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐油性及び耐薬品性
などの特性が良好である上、軽量かつ安価であるため広
く工業用に製造され、自動車、電気器具、電子器具など
の部品及び日用品として多方面にわたって利用されてお
り、特にプロピレン系重合体が広範に用いられている。
例えば自動車部品に関して言えば、省エネルギーという
観点からプロピレン系重合体をはじめとする各種プラス
チック使用による軽量化が行われ、年々使用量が増大し
てきている。しかし、プロピレン系重合体は分子内に極
性基を有さないのみならず、ほとんどの有機溶剤に対す
る溶解性が極端に低く、種々の接着剤との付着性が非常
に乏しいため、使用上種々の問題が生じている。一例と
して自動車内装部品の一部であるドアライニングについ
て説明する。
【０００３】自動車用ドアライニングは通常表皮材とし
て塩ビレザーが使用されており、この塩ビレザーにポリ
プロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリウレ
タンフォームなどの樹脂発泡体がラミネートされた積層
物が使用されているが、この積層物は剛性が低いためそ
のままでは使用できず、ライニング材としての剛性を高
めるために、基材としてＡＢＳ樹脂などの樹脂成型物や
木粉などの充填材を配合したポリプロピレン系樹脂など
のボードを用い、これらの基材と前記積層物の樹脂発泡
体側が接着剤等で接着させて用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年、自動車の軽量化
やコストダウン指向のもとに、ＡＢＳ樹脂や木粉含有ポ
リプロピレン樹脂の代わりに安価でかつ成形加工性が良
好なプロピレン系重合体が使用されてきている。しかし
前記のごとく、プロピレン系重合体は分子内に極性基を
持たないので化学的に極めて不活性であり、塩ビレザー
にポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポ
リウレタンフォーム等がラミネートされた積層物を接着
するにあたり、予め成型物（ドアライニング）にプロピ
レン系重合体に対して親和性の高いプライマーを下塗り
するか、あるいはプラズマ処理、コロナ放電処理、紫外
線照射処理等の前処理を施した後、接着剤を塗布して前
記塩ビレザー積層物を接着させているのが現状であっ
た。このためドアライニングの生産工程に時間がかか
り、コストアップの要因となっていた。またその他の自
動車内装材、すなわちインストルメントパネル、ピラ
ー、天井材、アームレスト、その他のプロピレン系重合
体を使用するライニング類を製造する際に、塩ビレザー
などを接着する場合にも同様な問題があった。
【０００５】これらの問題点を解決する方法として、樹
脂発泡体が裏面に積層された表皮材と接着する成形樹脂
基材として、特定の組成を有するプロピレン系重合体組
成物を用いることによって接着剤との接着性を改善し、
プライマー処理などの煩雑な前処理を必要とせずに製造
可能な樹脂積層物（例えば特開平７−１２５１２０
号）、あるいは接着層として成形体基材及び樹脂発泡体
の両者に接着性が良好なエチレン系三元共重合体を用い
ることによって前処理を必要とせずに製造可能な樹脂積
層物（例えば特開平７−１２５１２１号）等が提案され
ている。
【０００６】しかし、特定の組成を有するプロピレン系
重合体組成物を用いる方法は、特定の構造のプロピレン
系重合体組成物を使用することが必須条件であるので汎
用のプロピレン系重合体が適用出来ない上、特定のプロ
ピレン系重合体を用いるため、コスト的にも問題があっ
た。また接着層としてエチレン系三元共重合体を用いる
方法は、エチレン系三元共重合体の製造あるいは基材の
接着に高価な設備を必要とし、簡便かつ経済的に製造が
可能な樹脂積層物及びその製造方法の開発が望まれてい
た。
【０００７】一方光硬化反応は、塗膜の硬化や接着、印
刷、樹脂凸版やプリント基板作製用、レジストまたはフ
ォトマスクの硬化、白黒またはカラーの転写発色用シー
ト作製などの多方面の用途にわたり使用され、特に最近
では地球環境問題、省エネルギー、労務コストの上昇に
対応する省力化等の観点から、光重合の特徴である常温
でも重合可能であること、即乾性、無溶剤化の可能性な
どが注目され、盛んに開発が行われている。接着剤用途
分野においても紫外光硬化の応用が検討されているが、
一般には接着させるべき基材が紫外光を透過しない場合
が多いため、その用途は著しく制限されているのが現状
であり、特に接着基材の厚みが大きい場合、あるいは隠
ぺい率が高い顔料などの添加物を含有した場合等では、
紫外光の透過性が低いので紫外線が硬化系の内部まで十
分に到達せず、硬化系内部の硬化が不十分であるという
問題点を有していた。従って、ポリオレフィン系基材の
接着用途に光硬化性接着剤を用いることは困難であっ
た。更に、紫外光の光源は高圧水銀ランプをはじめとし
て必ずしも安価でない上、オゾン発生の可能性など安全
面においても充分満足すべき方法ではないという問題点
をも有していた。本発明は表皮材を有する樹脂発泡体と
樹脂基材とが接着された積層物であって上記のような問
題点を解決することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、表皮材の裏面に積層さ
れた樹脂発泡体と樹脂基材との接着に、従来試みられた
ことのなかった光硬化性接着剤を用いることで、前記課
題が解決することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は基本的には以下の発明からなる。 （１）表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体と樹脂基材
とが接着剤を介して接着された積層物であり、かつ該接
着剤が（Ａ）〜（Ｃ）で示される下記化合物を必須成分
とする光硬化性接着剤であることを特徴とする樹脂積層
物。 （Ａ）重合性不飽和基を有する化合物 （Ｂ）塩素化ポリオレフィン化合物 （Ｃ）光重合開始剤 （２）表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体または樹脂
基材のいずれかあるいは両方の表面に上記接着剤を塗布
し、その両方の表面を貼り合わせた後、光照射によって
接着剤層を硬化させることを特徴とする樹脂積層物の製
造方法。 （３）表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体または樹脂
基材のいずれかあるいは両方の表面に上記接着剤を塗布
し、光照射によって接着剤の一部を予備硬化させて粘着
性を発現させた後、その両方の表面を貼り合わせ、再度
光照射によって接着剤層を本硬化させることを特徴とす
る樹脂積層物の製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる光硬化性接着剤は、重合性不飽和基
を有する化合物（以下重合性不飽和化合物ということが
ある。）、塩素化ポリオレフィン化合物及び光重合開始
剤を必須成分とする。先ず光重合開始剤から説明する。
光重合開始剤は可視光及び／または近赤外光領域に感光
性を有し、それらの波長を有する照射光により重合開始
を行う化合物であることが好ましい。本発明の樹脂積層
物の接着層を光硬化させるためには、樹脂基材を通して
光硬化性接着剤層に、光重合開始剤の感光波長の光が透
過する必要があるが、一般に樹脂基材は短波長の紫外光
を吸収するので、従来知られている紫外光硬化性接着剤
を用いると光重合開始剤の活性化に必要な紫外光領域の
波長光が樹脂基材によって吸収あるいは著しく減衰さ
れ、接着層を充分に光硬化することが困難である。それ
に対し、より長波長の光線である可視光あるいは近赤外
光を用いることで、樹脂基材を介しても、光重合開始剤
の活性化に充分な波長の光線が透過することが出来、接
着層の光硬化を十分に達成することが出来る。
【００１０】光重合開始剤の具体例としては、可視光重
合開始剤であるアシルホスフィン系化合物（例えばＢＡ
ＳＦ社製ルシリンＴＰＯ、チバガイギー社製イルガキュ
ア１７００）、チオキサントン化合物系重合開始剤、チ
タノセン系重合開始剤（例えばチバガイギー社製ＣＧＩ
−７８４）等が挙げられるが、好ましくは、可視光及び
／または近赤外光領域に感光性を有する、一般式（１）
で表わされる陽イオン色素、 一般式（１） Ｄ+ ・ Ａ- （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
有する色素陽イオンであり、Ａ- は、各種陰イオンを示
す。）及び一般式（２）で表わされるホウ素系化合物
【００１１】一般式（２） （式中、Ｚ+ は任意の陽イオンを示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アシル基，アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基またはハロゲン原子を示
す。）との組み合わせである。
【００１２】上記色素／ホウ素塩系長波長光重合開始剤
は、従来画像形成、塗料分野などにおける光重合開始剤
として知られているが、樹脂積層物製造用の接着剤とし
て用いられることは全く知られていなかった。この有機
ホウ素化合物と可視光あるいは近赤外光領域に感光波長
を有する陽イオン色素とを組み合わせることで、感光領
域の波長の光照射を受けた色素が励起され、有機ホウ素
化合物と電子授受を行うことで色素が消色すると共にラ
ジカルが発生し、共存する重合性不飽和化合物の重合反
応が起こる。従来知られていた色素増感系光重合反応と
異なり、本発明の光重合反応では色素の不可逆な消色反
応が起こるため色素自身の光吸収が照射光の透過性を妨
げることがない上、本硬化物が色素の色に着色すること
もないという利点がある。
【００１３】従って、本発明で用いる可視光あるいは近
赤外光領域に感光性を有する色素陽イオンの対イオンは
ホウ素陰イオンであっても良いが、有機ホウ素化合物の
対イオンである陽イオン部分は、可視光に吸収のない無
色の陽イオンであることが必要である。上記陽イオン色
素と有機ホウ素系化合物との組み合わせの例としては、
特開平３−１１１４０２号公報、特開平３−１１９００
３号公報、特開平４−８０２０４号公報、特開平４−１
４６９０５号公報、特開平４−２６１４０５号公報、特
開平４−２６１４０６号公報、特開平５−１９４６１９
号公報、特開平５−５９１１０号公報などに記載のもの
が挙げられる。陽イオン色素の［Ｄ+ ］の具体例を表１
及び表２に示す。Ｄ+ は４００ｎｍ以上の波長領域に感
光性を有するメチン、ポリメチン、キサンテン、オキサ
ジン、チアジン、アリールメタン、ピリリウム系等の色
素陽イオンであるが、これらの色素陽イオンの中でも好
ましくはポリメチン系化合物であるシアニン系、スチリ
ル系化合物及びトリアリールメタン系化合物が使用され
る。ポリメチン系化合物は一般に有機ホウ素化合物との
電子授受が起こりやすいので本発明の反応を容易に起こ
しやすく、またトリアリールメタン系化合物は経時変化
後の硬化物の着色が非常に少ないなどの点で好ましい。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】一般式（１）で表される陽イオン色素のカ
ウンターアニオンであるＡ- は、ｐ−トルエンスルホネ
ートイオン、有機カルボキシレートイオン、パークロレ
ートイオン、ハライドイオン、一般式（３） 一般式（３） （式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ独立し
てアルキル基、アリール基、アシル基，アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基また
はハロゲン原子を示す。）で表される４配位ホウ素陰イ
オン等である。
【００１７】本発明における一般式（２）で表わされる
有機ホウ素化合物の陰イオンである４配位ホウ素イオン
の具体的な例としては、ｎ−ブチルトリフェニルホウ素
イオン、ｎ−オクチルトリフェニルホウ素イオン、トリ
フェニルシリルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−ブチル
トリアニシルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリ（ｐ−フル
オロフェニル）ホウ素イオン、ｎ−ブチルトリ（ｐ−ト
リフルオロメチルフェニル）ホウ素イオン、ジ−ｎ−ド
デシルジフェニルホウ素イオン、テトラフェニルホウ素
イオン、トリフェニルナフチルホウ素イオン、テトラブ
チルホウ素イオン、トリ−ｎ−ブチル（ジメチルフェニ
ルシリル）ホウ素イオンなどが挙げられる。
【００１８】一般式（２）中に記載の陽イオン（Ｚ+ ）
は４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジニウム陽イオ
ン、４級キノリニウム陽イオン、ジアゾニウム陽イオ
ン、テトラゾリウム陽イオン、ホスホニウム陽イオン、
（オキソ）スルホニウム陽イオン、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、マグネシウム、カルシウム等の金属陽イ
オン、フラビリウム、ピラニウム塩などの有機酸素陽イ
オン、トロピリウム、シクロプロピリウム等の炭素陽イ
オン、ヨードニウム等のハロゲニウム陽イオン、砒素、
コバルト、パラジウム、クロム、チタン、スズ、アンチ
モンなどの金属化合物の陽イオン等があげられ、本発明
においては特開平６−７５３７４号特許明細書中に記載
のものを用いることができる。これら陽イオン色素およ
びホウ素系触媒は単独または２種以上を混合して用いる
こともできる。
【００１９】本発明の有機ホウ素化合物と近赤外光ある
いは可視光吸収性陽イオン色素化合物との組成比は、重
量比で１／５〜１／０．０１、好ましくは１／１〜１／
０．１である。色素の消色反応及びラジカル発生効率の
観点から、一般には有機ホウ素化合物を陽イオン色素よ
りも多く用いることが好ましい。これらの光重合開始剤
の使用量は、本発明の重合性不飽和化合物１００重量部
に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜
１５重量部である。光重合開始剤の使用量が０．０１重
量部未満だと光硬化反応が充分に進行しないことがあ
り、多すぎると経済的に不利である上、接着層の強度や
耐久性などが不足したりする。
【００２０】本発明で用いられる光硬化性接着剤中の重
合性不飽和化合物は、ラジカル重合により高分子化合物
を生成する化合物であり、不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ビニルエステル樹
脂）、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエス
テル（メタ）アクリレート化合物などの樹脂、オリゴマ
ー類、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル
アミド系化合物などの（メタ）アクリル化合物、スチレ
ン、カルボン酸ビニルエステルなどのビニル化合物等が
挙げられる。詳細には特開平６−７５３７４号などに記
載された化合物等である。重合性不飽和化合物は、接着
性能、接着層の耐久性等を維持向上させる目的で使用さ
れるが、添加量は一般に本発明で光硬化性接着剤の成分
として使用される塩素化ポリオレフィン化合物１００重
量部に対して５〜５００重量部、好ましくは１０〜２０
０重量部添加される。重合性化合物の量が少なすぎると
上記特性の発現が不十分な恐れがあり、多すぎると塩素
化ポリオレフィン由来の接着性能などが低下するので好
ましくない。
【００２１】本発明で用いられる光硬化性接着剤中の塩
素化ポリオレフィン化合物は、ポリオレフィン系樹脂等
の樹脂基材との接着性を向上させるための成分であり、
樹脂基材に接着性を付与できる塩素化ポリオレフィン化
合物であれば如何なる方法で製造される塩素化ポリオレ
フィン化合物でもよく、一般に塩素含有率５〜６０重量
％、好ましくは１５〜４５重量％の範囲のものが用いら
れる。塩素含有率が低すぎると低温での溶液化が困難で
あり、また塩素化率が高すぎると樹脂基材あるいは表皮
材との接着性が低下する。塩素化ポリオレフィンの具体
例としては、結晶性ポリプロピレン、非結晶性ポリプロ
ピレン、ポリブテン−１、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体などのポリオレフィンあるいはこれらのポリ
オレフィンに水酸基やカルボキシル基などを導入したポ
リマーに塩素を反応させた化合物が挙げられる。
【００２２】上記の塩素化ポリオレフィンは従来知られ
ている方法、例えば上記ポリオレフィンを四塩化炭素な
どの塩素化溶媒に溶解するかあるいは水性懸濁状態に
し、無触媒あるいは触媒存在下に常圧あるいは加圧下、
塩素ガスと室温あるいは１２０℃以下の温度で反応させ
る等の方法で容易に製造される。また触媒を用いる代わ
りに、紫外光を照射して製造されることもある。本発明
の塩素化ポリオレフィンは、各種の方法で変性されたも
のも使用することが出来る。すなわち、アクリル変性、
カルボン酸変性などを行うことによって、本発明の組成
物中に含まれる重合性化合物との親和性が向上し、接着
性能の向上が期待される。各種変性塩素化ポリオレフィ
ンは従来知られている方法によって容易に得ることが出
来る。例えば、アクリル変性塩素化ポリオレフィンは、
上記塩素化ポリオレフィンを芳香族系、アルコール系、
ケトン系等の各種溶剤に溶解し、過酸化物、アゾビス化
合物などのラジカル重合開始剤を添加した後加温し、
（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系
化合物を徐々に滴下してグラフト重合させたり、塩素化
ポリオレフィンと上記（メタ）アクリル化合物を混合し
た後重合開始剤を添加し、加温することでグラフト変性
することによって製造することが出来る。あるいは先
に、上記の方法に準じてポリオレフィンをアクリル変性
した後、先に説明した方法等で塩素化することによって
アクリル変性塩素化ポリオレフィンを製造することも出
来る。
【００２３】同様に、カルボン酸変性塩素化ポリオレフ
ィンは、上記塩素化ポリオレフィンを各種溶剤に溶解
し、過酸化物、アゾビス化合物などのラジカル重合開始
剤を添加した後加温し、（メタ）アクリル酸、（無水）
マレイン酸、フマル酸などのα，β−不飽和カルボン酸
あるいは酸無水物を徐々に滴下してグラフト重合させた
り、塩素化ポリオレフィンと上記α，β−不飽和（無
水）カルボン酸を混合した後、重合開始剤を添加し、加
温することによってグラフト変性することによって製造
することが出来る。あるいは先に、上記の方法に準じて
ポリオレフィンをカルボン酸変性した後、先に説明した
方法等で塩素化することによってカルボン酸変性塩素化
ポリオレフィンを製造することも出来る。
【００２４】上記塩素化ポリオレフィンのより具体的な
例をいくつか例示すれば、下記のものが挙げられる。 無変性塩素化ポリプロピレン 日本製紙社製 商品名 スーパークロン ７７３Ｈ、８
０３Ｌ、８１４Ｈ、８０３ＭＷ、東洋化成工業社製 商
品名 ハードレン１３ＬＢ、１４−ＬＬＢ、１５ＬＰ
Ｂ、１７−Ｌ、３５−Ａ 無変性塩素化ポリエチレン 日本製紙社製 商品名 スーパークロン Ｓ−３０９、
昭和電工社製 商品名エラスレン３０３Ａ，３０３Ｂ，
３５２ＦＡ，４０４Ｂ，４０２ＮＡ，３０３Ｃ，４５２
ＮＡ 無変性塩素化ポリエチレンー酢酸ビニル共重合体 日本製紙社製 商品名 スーパークロンＢ アクリル変性塩素化ポリプロピレン 日本製紙社製 商品名 スーパークロン２１４、２２４
Ｈ、Ｓ−６９９、東洋化成工業社製 商品名 ハードレ
ンＢ−１３、Ｂ−２０００、Ｂ−４０００ カルボン酸変性塩素化ポリプロピレン 日本製紙社製 商品名 スーパークロン８２２、８９２
Ｌ、８４２ＬＭ、東洋化成工業社製 商品名 ハードレ
ン１３−ＭＬＪ、１４−ＭＬＪ、ＣＹ−９１２２Ｐ
【００２５】本発明の接着方法において、高温時での優
れた接着性能を得るためには、軟化温度の高い塩素化ポ
リオレフィン化合物を用いることが望ましい。好ましく
は５０℃以上、更に好ましくは７０℃以上の軟化温度の
塩素化ポリオレフィンが用いられる。本発明に用いられ
る樹脂基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、エチレン−プロピレン共重合体等のα−オレ
フィン／エチレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポ
リオレフィン、塩化ビニル樹脂などから構成される。好
ましくは、プロピレン系重合体を主成分とする組成物か
ら得られる樹脂基材である。またこれに後述する無機充
填材を好ましくは４０重量％以下配合することができ
る。さらに好ましい樹脂基材はプロピレン系重合体、変
性プロピレン系重合体、無機充填材及び末端に官能基を
有するオリゴマーから構成される組成物から得られる基
材である。変性プロピレン系重合体はプロピレン系重合
体をヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基及びエ
ポキシ基から選ばれた少なくとも一つの官能基を有する
不飽和化合物で変性したものである。末端に官能基を有
するオリゴマーは末端ヒドロキシ化１，４−ポリブタジ
エン、末端アミノ化ブタジエンニトリルゴムなどであ
る。これらの好ましい配合比はプロピレン系重合体３０
〜８０重量％、無機充填材０〜３０重量％、変性プロピ
レン系重合体５〜５０重量％、末端に官能基を有するオ
リゴマー０．５〜２０重量％である。ここでいうプロピ
レン系重合体とは、プロピレン単独重合体、プロピレン
を主成分とするエチレン及び／またはα−オレフィンと
のブロック共重合体あるいはランダム共重合体等が挙げ
られる。これらの重合体は単独または混合して使用され
る。
【００２６】またプロピレン系重合体に、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴムを機械的物性が損なわれない範囲で
添加することが出来る。一般に４０重量％以下の量を添
加することが出来る。本発明に用いられる樹脂基材用組
成物は、合成樹脂の分野において一般に行われている方
法を適用して製造できる。混合方法としては、ヘンシェ
ルミキサーなどの混合機を用いてドライブレンドする方
法、ロールミル、スクリュー式押し出し機、ニーダー、
バンバリーミキサーなどの混合機を用いて溶融混練する
方法などが挙げられる。この際、予め組成成分をドライ
ブレンドし、得られた混合物を更に溶融混練させること
によって一層均一な組成物を得ることが出来る。また成
形物を製造する場合に、組成物はペレット状とするのが
取扱い上好ましい。本発明の樹脂基材は、熱可塑性樹脂
の分野において一般に行われている射出成形法、プレス
成形法、押し出し成形法等の成形方法によって、予め所
望の成形物としたものを使用することが出来る。
【００２７】これらの基材用樹脂組成物には、一般の合
成樹脂及びゴム工業等の分野において剛性や耐熱性を上
げる目的で広く用いられている充填材を、光硬化性接着
剤を光硬化させるために必要な光透過性を妨げない範囲
で、基材に配合することが好ましい。このような充填材
としては、例えばアルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケ
ル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジル
コニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン等
の金属の酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸鉛、炭
酸塩、ケイ酸塩、これらの複塩並びにこれらの混合物な
どを挙げることが出来る。
【００２８】これらの充填材のうち、粉末状のものは径
が３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下であることが
好適である。また繊維状のものでは径が０．１〜０．２
μｍ、長さが１．０〜１５０μｍのものが好ましい。更
に、平板状のものは長さが３０μｍ以下のものが好まし
い。これらの充填材のうち、タルク、マイカ、クレー、
ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム等
が特に好ましい。また上記基材用樹脂組成物には、更に
ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂の分
野において一般に使用されている紫外線吸収剤、酸化防
止剤、耐候性安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、着色
剤（染顔料等）などの添加剤を配合することが出来る。
【００２９】従来知られていた紫外光重合開始剤を用い
た光硬化性接着剤では、基材用樹脂組成物に上記のよう
な光、特に短波長の紫外光の透過性を妨げる充填材や添
加剤を配合することは困難であったが、本発明の、より
長波長の光重合開始剤を含有する光硬化性接着剤を用い
ることで、各種充填材並びに添加剤の使用が可能となっ
た。樹脂組成物を溶融混合する場合あるいは加熱成形す
る場合、使用する熱可塑性樹脂の融点よりも高い温度で
実施する必要がある。しかし温度が高すぎると用いられ
る熱可塑性樹脂が熱分解する場合があるので、溶融混練
温度、成形温度は一般に１８０℃〜３００℃、好ましく
は１８０℃〜２８０℃の範囲である。勿論それぞれの材
料の種類、組成割合などによって最適値は異なる。
【００３０】本発明に用いられる表皮材と発泡体を有す
る樹脂積層物を構成する表皮材の代表的なものとしては
塩化ビニルレザー及びオレフィン系エラストマー（ＴＰ
Ｏ）レザーがあり、その他布地なども使用することが出
来る。表皮材の塩化ビニル及びオレフィン系エラストマ
ーは、一般に使用されている軟質塩化ビニル樹脂やオレ
フィン系エラストマーを、カレンダー加工もしくはＴダ
イ押出機によりシート状に成形したいわゆるレザーであ
り、レザーの肉厚は好ましくは０．２〜１．５ｍｍであ
り、表面硬度（ショアーＡ硬度）は好ましくは２５〜６
０である。これらの表皮材の裏側には樹脂発泡体（フォ
ーム）が、通常ポリエステル系やポリウレタン系等の接
着剤を用いてラミネートされている。表皮材として用い
られる布地は、織布または不織布などであり、更に裏面
に他の織布、不織布、熱可塑性樹脂またはエラストマー
シート、フィルムなどを積層したものであってもよい。
【００３１】本発明の表皮材の裏面に用いられる樹脂発
泡体としては、一般にはポリプロピレンフォーム、ポリ
エチレンフォーム、ポリウレタンフォームなどが使用さ
れる。該フォームの発泡倍率は、好ましくは１５〜４０
倍、肉厚は好ましくは１．５〜５ｍｍである。本発明に
おいて、近赤外光とは７８０〜１２００ｎｍの波長領域
の光線、可視光とは３８０〜７８０ｎｍの波長領域の光
線、紫外光とは３８０ｎｍ未満の波長領域の光線を指
す。本発明の樹脂積層体の光硬化性接着剤の硬化に使用
される光源としては、使用する光重合開始剤の感光波長
領域の波長を有するか分光分布を有する光源であれば良
く、例えば近赤外光ランプ、ナトリウムランプ、キセノ
ンランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、白熱灯、陽光ラン
プ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水
銀ランプなどを使用することが出来る。
【００３２】接着層の硬化のためのランプの照射時間と
しては、光源の有効波長領域、出力、照射距離、樹脂基
材、接着層の厚さ、光透過性、組成等が異なるため、一
概に規定できないが、５秒以上、好ましくは１分以上照
射すればよいような条件を選べばよい。また、本発明の
樹脂積層体の製造時、樹脂基材と表皮材裏面に積層した
樹脂発泡体とを接着剤を介して貼り合わせる際、接着層
が硬化して接着性能が発現するまでに基材と表皮材が何
らかの理由で位置がずれる可能性がある。位置ずれを防
ぐために、各種粘着剤などを添加することが出来る。
【００３３】粘着剤は、本発明の塩素化ポリオレフィン
と重合性化合物と親和性があり、組成物を被接着基材に
塗布した後に粘着性があり、更に光硬化による接着後の
接着性能に悪影響を及ぼさないものであればよく、具体
的にはゴム成分、粘着性樹脂等が挙げられる。本発明に
好適に用いられるゴム成分としてはクロロプレンゴム
（例えば商品名ネオプレンＧＲＴ、ＧＳ，ＷＲＴ，ＳＮ
Ｄ−８，ＡＦ，ＡＧ，ＡＤ，ＷＨＶ，ＡＤＧ−１０，Ａ
ＤＧ−２０，ＡＧＤ−３０、ＷＤ 昭和電工デュポン社
製）、スチレンブタジエンゴム（例えば商品名ＴＲ２０
００、ＴＲ２８２７ 日本合成ゴム社製、商品名ＺＥＯ
ＦＩＴ１０００Ｐ 日本ゼオン社製、商品名タンプレン
１２５、ソルプレンＴ−４１４、アサプレンＴ−４２０
旭化成社製）、スチレン−イソプレンゴム（例えば商
品名クインタック３５３０、３４３３、ＢＭ−３０２
日本ゼオン社製、商品名ＳＩＳ５００２ 日本合成ゴム
社製）等が挙げられる。
【００３４】また粘着性樹脂の例としては、クマロン−
インデン−スチレン樹脂（例えば商品名エスクロンＧ−
９０，ＧＮ−１００、ＧＶ−１２０ 新日鉄化学社
製）、テルペン炭化水素系樹脂（例えば商品名ＹＳレジ
ンＰＸ１２５０、クリアロンＰ−１２５、ＹＳホリスタ
ー２１１５、ＹＳレジンＴＯ−１２５ ヤスハラケミカ
ル社製）、フェノール樹脂等が挙げられる。本発明で粘
着剤を用いる場合、その添加量は粘着性能の発現及び硬
化性、接着性能その他の要因とを勘案して設定される
が、一般には本発明で用いる塩素化ポリオレフィン化合
物に対して１〜４０重量部、好ましくは２〜１４重量部
（固形分換算）添加される。添加量が少なすぎると所望
の粘着性が得られず、多すぎると接着性能あるいは接着
層の耐久性等に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００３５】本発明の樹脂積層物は表皮材と樹脂発泡体
からなる積層物の樹脂発泡体表面または樹脂基材の表面
あるいは両方の表面に接着剤を塗布し、両方の表面を貼
り合わせた後光照射によって硬化させることにより製造
することができる。この製造法において本発明者らは粘
着性を付与する方法として、粘着剤を添加しなくとも上
記位置ずれを防止する目的で、基材及び／または発泡体
に塗布した接着剤に、本硬化に用いるのと同じ光を予備
照射し、接着剤の一部を予備硬化させることで接着剤に
粘着性が付与され、その後両方の表面を貼り合わせ、再
度光照射により本硬化させることによって位置ずれの問
題が解決されることをも見いだした。粘着剤の添加は、
それに伴う粘着剤のコスト、添加プロセス、添加設備、
接着性能の低下、粘着付与剤の接着層中での熱劣化等の
悪影響が懸念される場合があったが、粘着剤の添加を必
要としない本発明者らによる粘着性発現プロセスの開発
により、上記問題点を起こさない接着性能発現前の、被
接着基材の位置ずれ防止が達成された。
【００３６】予備照射に用いる光源は、上に述べたよう
に接着層の本硬化に用いるランプと同じ光源でよく、本
硬化に必要な照射時間の１／１０〜３／４程度の時間、
接着層を照射することによってその目的を達成すること
が出来る。予備照射の時間が短すぎると接着層の粘着性
能の発現が不十分な可能性があり、長すぎると接着層の
光硬化反応が進行しすぎ、基材と表皮材の接着力が不十
分に終わる恐れがある。本発明の樹脂積層物は、接着層
に光硬化性接着剤を用いることによって、安全かつ安価
な設備で、短時間かつ低温（常温）で製造することが出
来る。更に、接着層に塩素化ポリオレフィン化合物を含
有することで、接着基材を、コロナ放電、プラズマ処
理、ガス炎処理、薬品処理などの物理的、化学的処理や
プライマー処理を必要としないという大きなメリットを
有する。
【００３７】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は下記の例の範囲に限定されるものではない。なお記
載中の部は重量部を示す。実施例及び比較例において使
用した表皮材及び基材の熱可塑性樹脂組成物及び無機充
填材についての物性などを下記に示す。表皮材 塩ビレザー（１）：表面層の塩ビレザーの肉厚が０．５
ｍｍ、ショアーＡ硬度が４０であり、樹脂発泡体の肉厚
が２．５ｍｍ、発泡倍率が３５倍であるポリプロピレン
フォームである塩ビレザー表皮材。 塩ビレザー（２）：表面層の塩ビレザーの肉厚が０．７
ｍｍ、ショアーＡ硬度が５０であり、樹脂発泡体の肉厚
が３．０ｍｍ、発泡倍率が３０倍であるポリウレタンフ
ォームである塩ビレザー表皮材。 ＴＰＯレザー：表面層のＴＰＯレザーの肉厚が０．５ｍ
ｍ、ショアーＡ硬度が５０であり、樹脂発泡体の肉厚が
２．５ｍｍ、発泡倍率が３０倍であるポリウレタンフォ
ームであるＴＰＯレザー表皮材。
【００３８】プロピレン系重合体（ＰＰ） ＰＰ−１：メルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ｇ／１
０分で、エチレン含有量が６．０％であるプロピレン／
エチレンブロック共重合体。 ＰＰ−２：ＭＦＲが２０ｇ／１０分である、プロピレン
単独重合体。 ＰＰ−３：ＭＦＲが１７ｇ／１０分で、エチレン含有量
が３．１％であるプロピレン／エチレンランダム共重合
体。
【００３９】変性プロピレン系重合体（変性樹脂） 変性樹脂−１：ＭＦＲが０．５ｇ／１０分であるプロピ
レン単独重合体１００部、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシヘキサン０．０１１
部、無水マレイン酸０．３７５部をヘンシェルミキサー
に添加し、５分間ドライブレンドした。得られた混合物
をフルフライト型スクリューを装備したノンベント式押
出機（径４０ｍｍ）に供給し、２２０〜２４０℃の温度
範囲で溶融させながら混練を行い、変性プロピレン樹脂
を製造した。
【００４０】変性樹脂−２：変性樹脂−１と同じプロピ
レン単独重合体１００部、ベンゾイルパーオキサイド
０．０５部、グリシジルメタクリレート５部をヘンシェ
ルミキサーに添加し、５分間ドライブレンドした。得ら
れた混合物を上記押出機に供給し、１７０〜１９０℃の
温度範囲で溶融させながら混練を行い、変性プロピレン
樹脂を製造した。
【００４１】変性樹脂−３：上記プロピレン単独重合体
８５部、ムーニー粘度が２０のエチレン／プロピレン共
重合ゴム１５部、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン５部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート４部をヘンシェルミキサーに添加し、５分間
ドライブレンドした。これを押出機温度１７０〜２００
℃の温度範囲で溶融させながら混練を行い、変性プロピ
レン樹脂を製造した。
【００４２】変性樹脂−４：上記プロピレン単独重合体
８５部、ムーニー粘度が２０のエチレン／プロピレン共
重合ゴム１５部、ジクミルパーオキサイド１部、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート５部をヘンシェ
ルミキサーに添加し、５分間ドライブレンドした。これ
を押出機温度１６５〜２００℃の温度範囲で溶融させな
がら混練を行い、変性プロピレン樹脂を製造した。
【００４３】末端に官能基を有するオリゴマー オリゴマー−１：ワックス状水素添加両末端ヒドロキシ
化１，４−ポリブタジエン（１，４−結合８０％、数平
均分子量２８００、ヨウ素価１．５、平均水酸基数２．
３個／分子）。 オリゴマー−２：両末端アミノ化ブタジエン−ニトリル
ゴム（アクリロニトリル含有量１６．５％、数平均分子
量４０００、ヨウ素価３３０、アミン当量９００）。
【００４４】無機充填材 タルク：平均粒径が２．０μｍであり、アスペクト比が
５．０であるタルク。 炭カル：平均粒径が０．５μｍである軽質炭酸カルシウ
ム。 マイカ：平均長径長さが５．０μｍのマイカ。
【００４５】樹脂基材の作製 表３に示した種類及び配合量の各重合体、無機充填材を
予めヘンシェルミキサーを用いて５分間ドライブレンド
し、得られた混合物を樹脂温度２００℃においてベント
付き二軸押出機（径３０ｍｍ）を用いて溶融混練を行
い、ペレット状の各組成物を製造した。得られたペレッ
トを、５オンスの射出成形機で平板状成形物（厚さ２ｍ
ｍ、１４０ｍｍ×１４０ｍｍ）を成形した。こうして得
られた成形物を、適宜切断して、積層物用の基材として
使用した。
【００４６】
【表３】
【００４７】積層物試験片の評価 曲げ強度測定：積層物試験片を幅１２．７ｍｍ、長さ１
２７ｍｍに切断し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定し
た。 落錘衝撃試験：２０℃の恒温室内で、試験片を５０ｍｍ
φの円筒状治具（円筒の肉厚２ｍｍ）上に水平に設置
し、先端が１／２インチＲ、重量３ｋｇのおもりを所定
の高さから試験片を設置した円筒の中央に自由落下さ
せ、試験片が破壊する高さから、破壊強度（おもりの重
量×高さ）を算出した。 接着クリープ試験：基材に表皮材を有する樹脂発泡体を
部分的に接着し、接着していない表皮材部分を９０度に
折り曲げ、その先端に２００ｇの錘をつり下げ、８０℃
で２４時間放置後の接着層の剥がれの程度で評価した。
【００４８】室温接着性試験：接着した積層体試験片の
樹脂基材部より、表皮材を強制的に長手方向の半分の長
さまで剥離させた後、残りの密着部を引っ張り試験器を
用いて２００ｍｍ／分の速度でシートに対して逆方向
（１８０℃）に引っ張り、剥離強度を測定すると共に、
破壊部分を目視により観察した。 耐熱接着性試験：積層物試験片を、８０℃に調整した恒
温室にて３００時間放置した後、８０℃において前記室
温密着性試験と同様に引っ張り、剥離強度を測定するこ
とによって求めた。接着性試験は、積層体の破壊に至る
際の荷重が大きいほど好ましく、また破壊に際して、基
材として強度の弱い表皮を有する発泡体部位が材質破壊
することが、接着剤層の強度及び基材との接着性能が優
れていることを示すので好ましい。
【００４９】（実施例１）塩素化ポリプロピレン（商品
名スーパークロン８９２Ｌ：日本製紙（株）製）３００
部、ジシクロペンテニルアクリレート（日立化成工業
（株）製：商品名ＦＡ５１１Ａ）１８部、表１の番号３
に記載の色素（対イオンはｐ−トルエンスルホネート陰
イオン、昭和電工（株）製：以下ＩＲＴと略記する）
０．３部、テトラｎ−ブチルアンモニウム・ｎ−ブチル
トリフェニルホウ素（昭和電工（株）製：以下Ｐ３Ｂと
略記する）１．２部、アクリロイルモルホリン（興人
（株）製）１１部を混合したものを接着剤組成物とし
た。
【００５０】この組成物を表３のポリプロピレン系試験
片（樹脂基材Ａ）に、接着剤の塗布量（固形分）が１５
０ｇ／ｃｍ2 となるように塗布し、８０℃２分間の乾燥
をした後、５分間室温で放冷した。これに１２０℃に加
熱した片側ポリ塩化ビニルラミネート発泡ポリプロピレ
ン（東レ（株）製：以下ＰＰＦと略記する）（塩ビレザ
ー（１））の発泡ポリプロピレン層側を１ｋｇ／ｃｍ2
の圧力で圧着張り合わせを行った。この時点で両手で樹
脂基材とＰＰＦを引き剥がすと、接着性能が発現してい
ないため、容易に引き剥がせる。しかし、この接着積層
体のＰＰ基材側より、１０ｃｍの距離から赤外ランプ
（ＩＲ１００Ｖ３７５ＷＲＨＥ：東芝ライテック（株）
製）の光を２分間照射したところ、接着性能が発現す
る。こうして得られた積層物試験片の、曲げ強度、落錘
衝撃強度、接着クリープ試験、室温接着性、耐熱接着性
の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００５１】（実施例２）実施例１の接着剤組成物を実
施例１で用いたのと同様のポリプロピレン試験片に、接
着剤の塗布量（固形分）が１５０ｇ／ｃｍ2 となるよう
に塗布し、８０℃２分間の乾燥をした後、５分間室温で
放冷した。これに１０ｃｍの距離から組成物の塗布面に
赤外ランプ（ＩＲ１００Ｖ３７５ＷＲＨＥ：東芝ライテ
ック（株）製）の光を３０秒間照射した後、１２０℃に
加熱したＰＰＦの発泡ポリプロピレン層側を１ｋｇ／ｃ
ｍ2 の圧力で圧着張り合わせを行った。この試験片の樹
脂基材とＰＰＦを両手で引き剥がすと、初期粘着性が発
現し、ＰＰＦの材質破壊が起こった。 この接着積層体
のＰＰ基材側より、先に使用したランプを１０ｃｍの距
離から２分間照射し本硬化を行った。こうして得られた
積層物試験片の、曲げ強度、落錘衝撃強度、接着クリー
プ試験、室温接着性、耐熱接着性の評価を行った。評価
結果を表４に示す。
【００５２】（実施例３）実施例２の接着剤組成に加え
て、粘着剤としてネオプレンＷＲＴエラストマー（昭和
電工デュポン社製）２２５部を添加する以外は実施例２
と全く同様の操作を行った。ＰＰＦ片を接着剤を塗布し
た樹脂基材に圧着した後、両手で樹脂基材とＰＰＦ片を
引き剥がすと粘着性が発現して、ＰＰＦ片の材質破壊が
起こった。この接着積層体のＰＰ基材側より、先に使用
したランプを１０ｃｍの距離から２分間照射し本硬化を
行った。こうして得られた積層物試験片の、曲げ強度、
落錘衝撃強度、接着クリープ試験、室温接着性、耐熱接
着性の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００５３】（実施例４〜９）実施例１の、樹脂基板及
び表皮材のみを変えて、接着剤及び他の条件は実施例１
と全く同様にして積層体を製造した。評価結果を表４に
示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】（実施例１０）実施例２で使用したＩＲＴ
の代わりに表２の３に記載の色素（対イオンは塩素陰イ
オン、以下ＢＶ７と略記する）を同重量部使用したこと
以外は全く実施例２と同じ操作を行った。この積層物の
接着クリープ試験は、２４時間放置後も剥がれは０ｍｍ
であった。また室温接着剥離試験及び耐熱接着性試験
も、実施例２と同様、材質破壊していた。
【００５６】（実施例１１）実施例２で使用したジシク
ロペンテニルアクリレート１８部の代わりにジシクロペ
ンテニルアクリレート９部、及びジメチロールトリシク
ロデカンアクリレート（共栄社化学（株）製：商品名ラ
イトアクリレートＤＣＰ−Ａ）９部を使用したこと以外
は全く実施例２と同じ操作を行った。この積層物の接着
クリープ試験は、２４時間放置後も剥がれは０ｍｍであ
った。また室温接着剥離試験及び耐熱接着性試験も、実
施例２と同様、材質破壊していた。
【００５７】（実施例１２）実施例２で使用したＩＲＴ
の代わりにＢＶ７を、またジシクロペンテニルアクリレ
ート１８部の代わりにジシクロペンテニルアクリレート
９部、及びウレタンアクリレートオリゴマー（共栄社化
学（株）製：ＵＡ３０６Ｈ）９部を使用したこと以外は
全く実施例２と同じ操作を行った。この積層物の接着ク
リープ試験は、２４時間放置後も剥がれは０ｍｍであっ
た。また室温接着剥離試験及び耐熱接着性試験も、実施
例２と同様、材質破壊していた。
【００５８】（実施例１３）実施例２で使用したジシク
ロペンテニルアクリレート１８部の代わりにジシクロペ
ンテニルアクリレート９部、及びジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート（共栄社化学（株）製：商品名Ｄ
ＰＥ−６Ａ）９部を使用したこと以外は全く実施例２と
同じ操作を行った。この積層物の接着クリープ試験は、
２４時間放置後も剥がれは０ｍｍであった。また室温接
着剥離試験及び耐熱接着性試験も、実施例２と同様、材
質破壊していた。
【００５９】（実施例１４）実施例２で使用した塩素化
ポリプロピレン（スーパークロン８９２Ｌ）３００部の
代わりに、スーパークロン８９２Ｌ２００部及びスーパ
ークロン８４２ＬＭ（日本製紙（株）製）１００部を使
用したこと以外は全く実施例２と同じ操作を行った。こ
の積層物の接着クリープ試験は、２４時間放置後も剥が
れは０ｍｍであった。また室温接着剥離試験及び耐熱接
着性試験も、実施例２と同様、材質破壊していた。
【００６０】（実施例１５）実施例２で使用した塩素化
ポリプロピレン（スーパークロン８９２Ｌ）３００部の
代わりに、スーパークロン８９２Ｌ２００部及びスーパ
ークロン８４２ＬＭ１００部を、さらにＩＲＴの代わり
にＢＶ７をＩＲＴと同重量部使用したこと以外は全く実
施例２と同じ操作を行った。この積層物の接着クリープ
試験は、２４時間放置後も剥がれは０ｍｍであった。ま
た室温接着剥離試験及び耐熱接着性試験も、実施例２と
同様、材質破壊していた。
【００６１】（実施例１６）実施例２で使用した塩素化
ポリプロピレン（スーパークロン８９２Ｌ）３００部の
代わりに、スーパークロン８９２Ｌ２００部及びハード
レン１３−ＬＢ（東洋化成（株）社製）１００部を使用
したこと以外は全く実施例２と同じ操作を行った。この
積層物の接着クリープ試験は、２４時間放置後も剥がれ
は０ｍｍであった。また室温接着剥離試験及び耐熱接着
性試験も、実施例２と同様、材質破壊していた。
【００６２】（実施例１７）実施例２で使用した塩素化
ポリプロピレン（スーパークロン８９２Ｌ）３００部の
代わりに、スーパークロン８９２Ｌ２００部及びハード
レン１５−ＬＰＢ（東洋化成（株）社製）１００部を使
用したこと以外は全く実施例２と同じ操作を行った。こ
の積層物の接着クリープ試験は、２４時間放置後も剥が
れは０ｍｍであった。また室温接着剥離試験及び耐熱接
着性試験も、実施例２と同様、材質破壊していた。
【００６３】（実施例１８）実施例２で使用した赤外ラ
ンプの代わりにハロゲンランプ（ＱＩＲ２３０／２５０
Ｖ−３０００ＵＩ：ウシオ電機（株）製）を使用したこ
と以外は全く実施例２と同じ操作を行った。この積層物
の接着クリープ試験は、２４時間放置後も剥がれは０ｍ
ｍであった。また室温接着剥離試験及び耐熱接着性試験
も、実施例２と同様、材質破壊していた。
【００６４】（実施例１９）実施例２で使用したＩＲＴ
の代わりにＢＶ７を同重量部使用し、また赤外ランプの
代わりに実施例１８のハロゲンランプを使用したこと以
外は全く実施例２と同じ操作を行った。この積層物の接
着クリープ試験は、２４時間放置後も剥がれは０ｍｍで
あった。また室温接着剥離試験及び耐熱接着性試験も、
実施例２と同様、材質破壊していた。
【００６５】（比較例１）実施例１で使用したポリプロ
ピレン試験片上に、熱硬化型接着剤（日立化成ポリマー
社製、商品名ハイボンＸＡ３２２−１０）を、接着剤塗
布量が１５０ｇ／ｍ2 になるよう塗布し、実施例１と同
じ操作でＰＰＦを張り合わせた（同じ試験片を１０枚作
製）。得られた積層物を温度２３℃、相対湿度５０％の
恒温室中に放置し、６時間毎に試験片を取り出し、実施
例１と同じ評価試験を行った。その結果、実施例１と同
じ接着性の最終強度が得られるまでに４８時間を要し
た。
【００６６】（比較例２）塩素化ポリプロピレン（スー
パークロン８９２Ｌ）を添加しない以外は、実施例１と
全く同様の操作を行った。塩素化ポリプロピレンが存在
しないため、接着性能が発現せず、得られた積層物は接
着クリープ試験で速やかに剥がれ落ちた。
【００６７】
【発明の効果】本発明により、光照射という安全で簡便
な方法かつ短時間で、強度及び接着性能に優れた樹脂積
層物が得られる。特に従来ポリプロピレン等の基材はプ
ライマー等の前処理なしでは表皮材を有する発泡体を接
着することが困難であったが、本発明の光硬化性接着に
よりこれが可能となった。
【表１】
【表１】
【表２】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 123/28 Ｃ０９Ｊ 123/28 (72)発明者 大賀 一彦 千葉県千葉市緑区大野台１丁目１番１号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 木村 義生 山口県新南陽市開成町4980番地 徳山石油 化学株式会社内 (72)発明者 渡辺 賢広 山口県新南陽市開成町4980番地 徳山石油 化学株式会社内

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体と
    樹脂基材とが接着剤を介して接着された積層物であり、
    かつ該接着剤が（Ａ）〜（Ｃ）で示される下記化合物を
    必須成分とする光硬化性接着剤であることを特徴とする
    樹脂積層物。 （Ａ）重合性不飽和基を有する化合物 （Ｂ）塩素化ポリオレフィン化合物 （Ｃ）光重合開始剤
  2. 【請求項２】 光硬化性接着剤が更に（Ｄ）粘着剤を含
    むことを特徴とする請求項１記載の樹脂積層物。
  3. 【請求項３】 前記樹脂基材がプロピレン系重合体から
    成る樹脂基材であることを特徴とする請求項１または２
    記載の樹脂積層物。
  4. 【請求項４】 プロピレン系重合体から成る樹脂基材
    が、 （Ｅ）プロピレン系重合体 ６０重量％以上 （Ｆ）無機充填材 ４０重量％以下 を含む組成物から構成されて成る請求項３記載の樹脂積
    層物。
  5. 【請求項５】 プロピレン系重合体から成る樹脂基材
    が、 （Ｅ）プロピレン系重合体 ３０〜８０重
    量％ （Ｆ）無機充填材 ０〜３０重量
    ％ （Ｅ’）変性プロピレン系重合体 ５〜５０重量
    ％ （Ｇ）末端に官能基を有するオリゴマー ０．５〜２０
    重量％ を含む組成物から構成されて成る請求項３記載の樹脂積
    層物。
  6. 【請求項６】 変性プロピレン系重合体がプロピレン系
    重合体をヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基及
    びエポキシ基から選ばれた少なくとも１つの官能基を有
    する不飽和化合物で変性したものである請求項５記載の
    樹脂積層物。
  7. 【請求項７】 樹脂基材がエチレン／プロピレン共重合
    体またはα−オレフィン／エチレン共重合体から成る樹
    脂基材であることを特徴とする請求項１または２記載の
    樹脂積層物。
  8. 【請求項８】 表皮材が塩化ビニルレザー、オレフィン
    系エラストマー、布地から選ばれる少なくとも１種であ
    る請求項１〜７記載の樹脂積層物。
  9. 【請求項９】 光重合開始剤が可視光及び／または近赤
    外光に感光性を有する光重合開始剤である請求項１〜８
    記載の樹脂積層物。
  10. 【請求項１０】 光重合開始剤が下記一般式（１）で表
    される陽イオン色素 一般式（１） Ｄ+ ・ Ａ- （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
    有する色素陽イオンであり、Ａ- は、各種陰イオンを示
    す。）及び一般式（２）で表される有機ホウ素化合物 一般式（２） （式中、Ｚ+ は任意の陽イオンを示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
    3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
    基、アシル基，アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
    ル基、シリル基、複素環基またはハロゲン原子を示
    す。）との組み合わせである請求項９記載の樹脂積層
    物。
  11. 【請求項１１】 一般式（１）で表される光重合開始剤
    の陽イオン部分（Ｄ+ ）が、ポリメチン系あるいはトリ
    アリールメタン系色素陽イオンである請求項１０記載の
    樹脂積層物。
  12. 【請求項１２】 表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体
    及び／または樹脂基材の表面を、プライマー処理せず
    に、接着剤を介して積層されて成る請求項１〜１１記載
    の樹脂積層物。
  13. 【請求項１３】 表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体
    または樹脂基材のいずれかあるいは両方の表面に接着剤
    を塗布し、かかる両方の表面を貼り合わせた後、光照射
    によって接着剤層を硬化させることを特徴とする請求項
    １〜１２記載の樹脂積層物の製造方法。
  14. 【請求項１４】 表皮材の裏面に積層された樹脂発泡体
    または樹脂基材のいずれかあるいは両方の表面に接着剤
    を塗布し、光照射によって接着剤の一部を予備硬化させ
    て粘着性を発現させた後、かかる両方の表面を貼り合わ
    せ、再度光照射によって接着剤層を本硬化させることを
    特徴とする請求項１３記載の樹脂積層物の製造方法。
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