JP4105663B2 - アミノエーテルアルコールをアミノエーテルアミンへ転化する方法 - Google Patents
アミノエーテルアルコールをアミノエーテルアミンへ転化する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4105663B2 JP4105663B2 JP2004228411A JP2004228411A JP4105663B2 JP 4105663 B2 JP4105663 B2 JP 4105663B2 JP 2004228411 A JP2004228411 A JP 2004228411A JP 2004228411 A JP2004228411 A JP 2004228411A JP 4105663 B2 JP4105663 B2 JP 4105663B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- amino ether
- reactor
- process according
- promoter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C217/42—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having etherified hydroxy groups and at least two amino groups bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明による使用に適した反応器は、気化した供給材料と触媒とが良好に接触するものであれば、様々な型式およびサイズのものであることができる。当該反応は固定床において最も簡便に実行することができるが、シングルチューブ、断熱式反応器その他の使用可能な構成体として、マルチ式チューブを含有する、冷却装置を具備するまたは具備しない固定床反応器および流動床システムが包含される。アミノエーテルアルコールは、当該反応器に対し、例えば計量ポンプをはじめとする、当業者であれば知っている各種手段のいずれかで供給することができる。アミン導入用に第2の導入手段を配設するか、またはアミンをアミノエーテルアルコールと混合してから導入することもできる。典型的には、当該触媒を活性状態に維持するため、流量制御器その他の計量装置を介して反応器へ水素を同時に供給する。これらの反応体は、個別であっても混合されたとしても、当該触媒との接触前に気相状態となることが確実となる十分な温度に加熱されるか、および/または気化されることが必要である。反応生成物は、その後冷却により凝縮され、さらに蒸留法その他の化学工学分野で知られている技法により分離されることができる。
本発明による使用に適した触媒は、広範な種類のCu/Zn系物質のいずれかである。本明細書中の用語「触媒」は、触媒として作用させるため反応器へ装填される材料をさすが、アミノエーテルアルコールのアミノエーテルアミンへの転化を担う実際の触媒種は、装填時の触媒とは組成が異なるものを表してもよい。典型的には、触媒を還元剤で処理してからアミノエーテルアルコールのアミノエーテルアミンへの転化を行う。このような還元は、本発明によれば、任意の化学的手段によることができる。典型的には、当該還元を、当該触媒を高温で水素と接触させることにより行うことができる。当該水素は、H2ガスとして導入してもよいし、当該触媒と有機化合物、例えばイソプロピルアルコール、との相互作用により生成させてもよい。典型的には、還元剤を使用して当該触媒を予備処理してからこれを使用し、また典型的には、その反応器への導入を、アミノ化反応中、間欠的または連続的に継続することにより、当該触媒を活性状態に維持する。
本発明によるアミノエーテルアミンへの転化に適したアミノエーテルアルコールは、アミンNR1R2R3を含む化合物である。式中、R1およびR2は、各々独立に、H、C1〜C10アルキル、C6〜C10アリールおよびC6〜C10アラルキルからなる群より選ぶことができる。例示的態様の一つとして、R1およびR2は、共にメチルである。R3は、内部にエーテル結合を有し、さらに1個以上のヒドロキシル基を含有するC4〜C10アルキル基である。該ヒドロキシル基は第一級アルコールおよび/または第二級アルコールのものであることができる。例示的態様の一つとして、R3は、2-アルコキシエチル基であって当該アルコキシ基がOH置換基を有するものである。別の態様として、R3のアルコキシ基は2-ヒドロキシエトキシである。
本発明によるアミノエーテルアルコールとの反応に適したアミンには、NHR4R5が含まれる。式中、R4およびR5は、各々独立に、H、C1〜C10アルキル、C6〜C10アリールまたはC6〜C10アラルキル基であるが、但し、R4とR5の双方がHであることはない。アミンの具体例として、モノメチルアミン(MMA)およびジメチルアミン(DMA)が挙げられる。
本発明の方法は、温度範囲120〜300℃および圧力範囲0〜500psig(101〜3549kPa)で実施することができる。限定する意図はないが、温度範囲180〜220℃および圧力範囲0〜100psig(101〜791kPa)が反応にとってかなり有効であることを見出した。一態様として、圧力範囲は40〜80psig(377〜653kPa)である。
2リットルのステンレススチール製オートクレーブに、499.4gのDMAEEと37.9gのCuO/ZnO/Al2O3/SiO2系触媒(Sud-Chemie製G-132D;典型組成53%CuO/27%ZnO/15%Al2O3/4%SiO2)をバッチ装填した。反応器を窒素と水素(H2)でパージした後、該触媒を812psigの水素下、195℃の温度において9時間現場で活性化させた。反応器を25℃まで冷却して排気することにより周囲圧とした。反応器ヘッドのポートに接続されたサンプルシリンダから、移送を補助するため94psigの窒素ヘッドを使用して、177gのMMAをバッチ装填した。反応器を再封止して水素で215psigまで加圧した後、反応器を195℃まで加熱し、その温度で23.3時間保持した。その後、反応器を25℃まで冷却し、触媒粒子を濾過して除去した後、600.1gの反応生成物を回収した。該反応生成物は青緑味を帯びており、触媒から当該液体製品へ銅が浸出したことを示唆していた。ガスクロマトグラフィ分析によると、水、メチルアミンおよび軽量物質(N-メチルモルフォリンの前に溶離する他の成分)を除き、反応生成物が34.0%のDMAEE、3.1%のN-メチルモルフォリン(NMM)、44.3%のTMAEE、1.6%のBDMAEEおよび17%の他の生成物(BDMAEEより溶離時間が長いもの)を含むことが示された。したがって、観測可能なDMAEE転化率は、100-DMAEEと定義した場合、66.0%であった。TMAEE選択率は、TMAEE/転化率×100と定義した場合、67.1%であった。TMAEE収率は、転化率/100×選択率と定義した場合、44.3%であった。反応器生産性は、触媒質量当たり単位時間当たり生成したTMAEEとして定義した場合、TMAEE0.25g/触媒1g/時であった。このバッチ式液相反応器の生産性には、触媒の還元、供給原料の装填および触媒の濾過にかかる時間の影響は含まれていない。これらはいずれも上記生産性を低下させることになる。
10cc石英予備加熱床を具備した固定床チューブラ型反応器に、9.2gの例1に記載したCuO/ZnO/Al2O3/SiO2系触媒を装填した。その反応器を窒素で300psigまで加圧した後、排気して周囲圧とした。反応器圧は背圧制御器で維持した。この窒素パージをさらに2回繰り返し、続いて水素パージを3回実施した。次いで、反応器に水素を500scc/mおよび300psigにおいて供給した。反応器を抵抗式ヒータで1℃/分の速度で250℃まで加熱し、その温度において4時間保持することにより触媒を活性化させた。温度と圧力を表1に示したように設定した。水素流量を、マスフローコントローラで計量し、H2/DMAEEのモル比が4/1となるように調整した。DMAEEを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して反応器へ供給した。MMAを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して、MMA/DMAEEのモル比が2/1となるように、反応器へ同時供給した。反応器からの流出物をガスクロマトグラフィ(GC)で分析した。GCサンプルを数回採取した後、当該混合物の組成は経時変化しなくなった。回収された生成物は、青緑味を帯びた徴候を一切示さず、銅浸出が感知できる程度には何ら生じなかったことを示唆していた。本例の2つのバリエーションで得られた結果を下記の表に示す。表中、性能特性は先の例1で定義した通りである。
石英予備加熱床を具備した固定床チューブラ型反応器に、3.5gの例1に記載したCuO/ZnO/Al2O3/SiO2系触媒を装填した。その触媒を、例2に記載した方法と同様の方法で活性化させた。温度を200℃に調整し、また圧力を100psigに設定した。水素流量を、H2/DMAEEのモル比が2/1となるように調整した。DMAEEを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して0.89ml/時の流量で反応器へ供給した。DMAを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して、DMA/DMAEEのモル比が4/1となるように、反応器へ同時供給した。反応器からの流出物をGCで分析した。分析によると、DMAEE転化率は74.3%、BDMAEE選択率は64.1%、そしてBDMAEE収率は47.6%であった。これらの結果は、連続式固定床反応器においてDMAEEをDMAにより気相でアミノ化すると、BDMAEEを良好な収率で製造できることを示している。
10cc石英予備加熱床を具備した固定床チューブラ型反応器に、Sud-Chemie社から商品名T-4581で販売されているCuO/ZnO/Al2O3系触媒(典型組成:61%CuO/28%ZnO/10%Al2O3)を8.8g装填した。その反応器を窒素で300psigまで加圧した後、排気して周囲圧とした。反応器圧は背圧制御器で維持した。この窒素パージをさらに2回繰り返し、続いて水素パージを3回実施した。次いで、反応器に水素を500scc/mおよび300psigにおいて供給した。反応器を抵抗式ヒータで1℃/分の速度で250℃まで加熱し、その温度において4時間保持することにより触媒を還元した。温度と圧力を下記表に示したように設定した。水素流量を、マスフローコントローラで計量し、H2/DMAEEのモル比が4/1となるように調整した。DMAEEを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して反応器へ供給した。MMAを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して、MMA/DMAEEのモル比が2/1となるように、反応器へ同時供給した。反応器からの流出物をGCで分析した。本例の2つのバリエーションで得られた結果を表2に示す。表中、性能特性は先の例1で定義した通りである。
10cc石英予備加熱床を具備した固定床チューブラ型反応器に、Sud-Chemie社から商品名T-4322で販売されているCuO/ZnO系触媒(公称組成:50%Cuおよび20%Zn)ならびにEngelhard社のCu-0891(公称組成:27%Cuおよび33%Zn)を約8cc装填した。これらの触媒をそれぞれ5Aおよび5Bと称する。その反応器を窒素で300psigまで加圧した後、排気して周囲圧とした。反応器圧は背圧制御器で維持した。この窒素パージをさらに2回繰り返し、続いて水素パージを3回実施した。次いで、反応器に水素を500scc/mおよび300psigにおいて供給した。反応器を抵抗式ヒータで1℃/分の速度で250℃まで加熱し、その温度において4時間保持することにより触媒を還元した。温度と圧力を表3に示したように設定した。水素流量を、マスフローコントローラで計量し、H2/DMAEEのモル比が4/1となるように調整した。DMAEEを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して反応器へ供給した。MMAを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して、MMA/DMAEEのモル比が2/1となるように、反応器へ同時供給した。反応器からの流出物をGCで分析した。本例の2つのバリエーションで得られた結果を下記表に示す。表中、性能特性は先の例1で定義した通りである。
促進型CuO/ZnO系触媒の調製:5mlの脱イオン(DI)水に0.62gのLa(NO3)2x6H2Oを溶かした。例4で用いたCuO/ZnO系触媒20gを粉砕して-35メッシュ粉末にし、これを上記塩溶液に添加した。当該混合物をよく攪拌し、そして当該材料を110℃で2時間乾燥した後、400℃で2時間焼成した。次いで、得られた触媒粉末をペレットにして+16/-20メッシュに分級し、そして合成反応に使用するため保存した。この触媒は約1質量%のLaを含有し、これを6Aと称する。所要量の適当な硝酸塩前駆体に置き換えることにより、Laをドープした材料について説明したように、異なる促進剤を含む触媒を調製した。1%の促進剤量で調製した触媒を、Cs、K、Mg、Pt、IrおよびReについて、それぞれ6B、6C、6D、6E、6Fおよび6Gと称する。
10cc石英予備加熱床を具備した固定床チューブラ型反応器に、約8gのCu/Cr系触媒(Sud-Chemie社のG-13A、典型組成:40%Cu/26%Cr)を装填した。その反応器を窒素で300psigまで加圧した後、排気して周囲圧とした。反応器圧は背圧制御器で維持した。この窒素パージをさらに2回繰り返し、続いて水素パージを3回実施した。次いで、反応器に水素を500scc/mおよび300psigにおいて供給した。反応器を抵抗式ヒータで1℃/分の速度で250℃まで加熱し、その温度において4時間保持することにより触媒を還元した。温度と圧力を下記表に示したように設定した。水素流量を、マスフローコントローラで計量し、H2/DMAEEのモル比が4/1となるように調整した。DMAEEを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して反応器へ供給した。MMAを圧力下、一定流量シリンジポンプを介して、MMA/DMAEEのモル比が2/1となるように、反応器へ同時供給した。反応器からの流出物をGCで分析した。本例で得られた結果を表5に示す。表中、性能特性は先の例1で定義した通りである。参照用として、例4に記載した非促進型触媒の結果も表示する。下記表には、さらに2種の触媒選択率測定値を、重要な副生物BDMAEEおよびNMMに対する所望生成物TMAEEの質量比で表示する。
Claims (22)
- アミノエーテルアルコールをアミノエーテルアミンへ転化するための方法であって、亜鉛酸化物と銅酸化物とを含む触媒を、アミノエーテルアルコールおよびアミンを含む気相混合物と接触させることを特徴とする方法。
- 該アミノエーテルアルコールが式NR1R2R3(式中、R1およびR2は、各々独立に、H、C1〜C10アルキル、C6〜C10アリールおよびC6〜C10アラルキルからなる群より選ばれ、R3は、内部にエーテル結合を有し、さらに1個以上のヒドロキシル基を含有するC4〜C10アルキル基である)で表され、かつ、該アミンが式NHR4R5(式中、R4およびR5は、各々独立に、H、C1〜C10アルキル、C6〜C10アリールまたはC6〜C10アラルキル基であるが、但し、R4とR5の双方がHであることはない)で表される、請求項1に記載の方法。
- 該アミノエーテルアルコールがジメチルアミノエトキシエタノールである、請求項1に記載の方法。
- 該アミンがモノアルキルアミンおよび/またはジアルキルアミンである、請求項1に記載の方法。
- 該アミンがモノメチルアミンおよび/またはジメチルアミンである、請求項1に記載の方法。
- 該接触を、該触媒上に該気相混合物を通過させることを含む連続法で行う、請求項1に記載の方法。
- 該接触を、温度範囲120〜300℃および圧力範囲0〜500psig(101〜3549kPa)で行う、請求項1に記載の方法。
- 該接触を、温度範囲180〜220℃および圧力範囲0〜100psig(101〜791kPa)で行う、請求項1に記載の方法。
- 該接触を、圧力範囲40〜80psig(377〜653kPa)で行う、請求項8に記載の方法。
- 該接触を、固定床管型反応器において行う、請求項1に記載の方法。
- 該触媒の銅の亜鉛に対する質量比が0.3〜6の範囲内である、請求項1に記載の方法。
- 該触媒の銅の亜鉛に対する質量比が0.4〜3の範囲内である、請求項1に記載の方法。
- 該触媒が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウムおよびテルビウムの少なくとも1種を含む促進剤をさらに含み、該促進剤が、該触媒の全質量に対して0.05〜5質量%の量で存在している、請求項1に記載の方法。
- 該促進剤が、該触媒の全質量に対して0.2〜2質量%の量で存在している、請求項13に記載の方法。
- 該促進剤が、該触媒の全質量に対して0.3〜1.5質量%の量で存在している、請求項13に記載の方法。
- 該促進剤が、カリウム、ルビジウムおよびセシウムの少なくとも1種を含む、請求項13に記載の方法。
- 該促進剤が、マグネシウム、カルシウムおよびストロンチウムの少なくとも1種を含む、請求項13に記載の方法。
- 該促進剤が、ランタン、セリウムおよびプラセオジムの少なくとも1種を含む、請求項13に記載の方法。
- 該触媒が、Al2O3およびSiO2の少なくとも1種をさらに含む、請求項13に記載の方法。
- 該接触の前に、該触媒を水素で、活性化触媒を形成するのに十分な条件下で処理する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 該気相混合物が水素をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- ジメチルアミノエトキシエタノールをアミノエーテルアミンへ転化するための方法であって、触媒を水素ガスと接触させて活性化触媒を生成させ、そして該活性化触媒を、ジメチルアミノエトキシエタノール並びにメチルアミンおよびジメチルアミンの少なくとも1種を含む気相混合物と接触させる工程を含み、該触媒が、全触媒量を基準として、銅酸化物20〜70質量%、亜鉛酸化物20〜65質量%、並びにカリウムおよびセシウムの少なくとも1種0.3〜1.5質量%を含むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/634,516 US7009081B2 (en) | 2003-08-04 | 2003-08-04 | N-methylated amines from selective vapor phase amination of amino ether alcohols |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005053913A JP2005053913A (ja) | 2005-03-03 |
JP4105663B2 true JP4105663B2 (ja) | 2008-06-25 |
Family
ID=33552911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004228411A Expired - Fee Related JP4105663B2 (ja) | 2003-08-04 | 2004-08-04 | アミノエーテルアルコールをアミノエーテルアミンへ転化する方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7009081B2 (ja) |
EP (1) | EP1505059B1 (ja) |
JP (1) | JP4105663B2 (ja) |
KR (1) | KR100626191B1 (ja) |
CN (1) | CN1310871C (ja) |
AT (1) | ATE409685T1 (ja) |
BR (1) | BRPI0403178A (ja) |
DE (1) | DE602004016799D1 (ja) |
MX (1) | MXPA04007463A (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8143321B2 (en) | 2006-07-13 | 2012-03-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | N,N,N,′-trimethyl-bis-(aminoethyl) ether and its derivatives as catalysts for polyurethanes |
WO2008134460A1 (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-06 | Rio Sisa Idea Farm | Mobile navigation system with graphic crime-risk display |
EP2148742B1 (en) * | 2007-05-08 | 2014-04-16 | Huntsman International LLC | Separation of n,n,n'-trimethylbisaminoethylether from mixtures comprising tertiary amines or tertiary aminoalkylethers |
CA2689510C (en) * | 2007-06-19 | 2015-04-21 | Huntsman Petrochemical Corporation | Reactive amine catalysts for polyurethane foam |
JP2010530436A (ja) * | 2007-06-19 | 2010-09-09 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー | ポリウレタンフォーム用の反応性アミン触媒 |
WO2010139520A1 (en) * | 2009-06-02 | 2010-12-09 | Huntsman Corporation Hungary Zrt. | A Method for Separating N,N-Dialkylbisaminoalkylether from Mixtures Comprising N,N-Dialkylbisaminoalkylether and at least one of N,N,N'-Trialkylbisaminoalkylether and N,N,N',N'-Tetraalkylbisaminoalkylether |
EP2876101B1 (en) * | 2012-07-20 | 2018-03-14 | Koei Chemical Company, Limited | Method for producing 2-(isopropylamino)ethanol |
CN103724210B (zh) * | 2012-10-11 | 2016-03-02 | 浙江新化化工股份有限公司 | N-乙基正丁胺的生产方法 |
EP2862851A1 (en) * | 2013-10-15 | 2015-04-22 | Huntsman Corporation Hungary ZRt. | Method for separating N,N,N'-trimethylbisaminoethylether and/or N,N-dimethylbisaminoethylether from a mixture |
FR3013609B1 (fr) * | 2013-11-27 | 2017-08-11 | Ifp Energies Now | Procede de conversion de composes organiques carbonyles et/ou alcools en presence d'un catalyseur aluminate de cuivre |
CN105837457B (zh) * | 2016-03-30 | 2019-04-16 | 河北华茂伟业科技有限公司 | 应用金属催化剂催化合成双(二甲氨基乙基)醚的方法 |
CN107282049A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-10-24 | 扬州大学 | Al2O3负载的Cu‑ZnO界面催化剂的制备方法及其应用 |
CN109422902B (zh) * | 2017-08-24 | 2021-02-12 | 山东理工大学 | 包含醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯连续板泡沫体材料中的用途 |
EP3728688B1 (en) | 2017-12-20 | 2021-11-10 | Basf Se | Process for the generation of metal-containing films |
CN109761819B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-12-21 | 浙江新化化工股份有限公司 | 一种n,n—二甲基丙胺的连续式制备方法 |
CN111205192B (zh) * | 2020-01-21 | 2023-01-13 | 新典化学材料(上海)有限公司 | 一种n,n,n′-三甲基双(氨基乙基)醚的制备方法 |
CN114433088B (zh) * | 2020-10-30 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有催化醇临氢氨化生成有机胺功能的催化剂和载体及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0017651A1 (en) | 1977-08-29 | 1980-10-29 | The Dow Chemical Company | Improved method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof and catalyst used |
US4153581A (en) * | 1977-09-01 | 1979-05-08 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof |
DE3104738A1 (de) | 1981-02-11 | 1982-08-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von permethylierten oligoaminen und aminoalkanolen |
JPS59134754A (ja) | 1983-01-20 | 1984-08-02 | Nippon Niyuukazai Kk | ビス〔2−(n,n−ジメチルアミノ)エチル〕エ−テルの製造法 |
US4642381A (en) * | 1983-06-01 | 1987-02-10 | Lehigh University | Catalyst and method for production of methylamines |
US4480131A (en) * | 1983-06-01 | 1984-10-30 | Lehigh University | Process for selective production of di- and tri-alkylamines |
DE3422610A1 (de) | 1984-06-19 | 1985-12-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aminen |
DE3724239A1 (de) * | 1987-07-22 | 1989-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aliphatischen n,n-dialkylsubstituierten aminoalkoholen |
JPH0920735A (ja) | 1995-07-11 | 1997-01-21 | Tosoh Corp | アルコールのアミノ化方法 |
US5874483A (en) * | 1995-09-27 | 1999-02-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aminopropylbis (aminoethyl) ether compositions for the production of polyurethanes |
US5756558A (en) | 1996-07-03 | 1998-05-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroxyalkylbis(aminoethyl) ether compositions for the production of polyurethanes |
US5824711A (en) | 1997-05-05 | 1998-10-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | N,N,N'-trimethylbis (Aminoethyl) ether substituted urea compostions for the production of polyurethanes |
DE19859776B4 (de) * | 1998-12-23 | 2008-06-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
US6037496A (en) * | 1999-03-26 | 2000-03-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | 3-{N-[2-(N',N'-dimethylamino ethoxy)ethyl]-N-methylamino}propionamide for the production of polyurethanes |
-
2003
- 2003-08-04 US US10/634,516 patent/US7009081B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-07-30 BR BR0403178-4A patent/BRPI0403178A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-08-02 KR KR1020040060836A patent/KR100626191B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-08-02 MX MXPA04007463A patent/MXPA04007463A/es active IP Right Grant
- 2004-08-03 DE DE602004016799T patent/DE602004016799D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-03 AT AT04018378T patent/ATE409685T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-08-03 EP EP04018378A patent/EP1505059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-04 JP JP2004228411A patent/JP4105663B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 CN CNB2004100558283A patent/CN1310871C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20050033091A1 (en) | 2005-02-10 |
ATE409685T1 (de) | 2008-10-15 |
US7009081B2 (en) | 2006-03-07 |
BRPI0403178A (pt) | 2005-06-14 |
CN1310871C (zh) | 2007-04-18 |
EP1505059A1 (en) | 2005-02-09 |
CN1603303A (zh) | 2005-04-06 |
KR100626191B1 (ko) | 2006-09-20 |
JP2005053913A (ja) | 2005-03-03 |
MXPA04007463A (es) | 2005-02-09 |
DE602004016799D1 (de) | 2008-11-13 |
EP1505059B1 (en) | 2008-10-01 |
KR20050016092A (ko) | 2005-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4105663B2 (ja) | アミノエーテルアルコールをアミノエーテルアミンへ転化する方法 | |
JP5806116B2 (ja) | 求核性化合物のトランスアルコキシル化 | |
JPH0753535A (ja) | N−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジンの製法 | |
KR20010073035A (ko) | 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민의 개선된 병산방법 | |
KR20090122437A (ko) | 비처리된 aan으로부터의 에틸렌아민의 제조 방법 | |
JP6049757B2 (ja) | 液相中での第二級アミンの製造法 | |
KR100502606B1 (ko) | 지방족 디니트릴의 부분 수소화에 의한 지방족 알파-, 오메가-아미노니트릴의 제조에 적합한 촉매 | |
WO2008018148A1 (fr) | Procédé servant à produire un composé aminé | |
JP4013000B2 (ja) | 4−アミノジフエニルアミンの製造法 | |
JP2001500136A (ja) | 6―アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンの同時製造方法 | |
US4977266A (en) | Aminoethylethanolamine and ethylenediamine producers composition and method for producing same | |
JP4619783B2 (ja) | 中間体としてのアミノアルコキシベンジルアミンおよびアミノアルコキシベンゾニトリルの製造方法 | |
JPH06228025A (ja) | 1,3−ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
KR20010071989A (ko) | 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민의 개선된 동시제조 방법 | |
JP2020514255A (ja) | エタノールアミンおよび/またはエチレンアミンの製造方法 | |
JP5879123B2 (ja) | 3級アミンの製造方法 | |
JPH0592139A (ja) | パラジウム触媒及び置換されていてもよいシクロヘキシルアミンと置換されていてもよいジシクロヘキシルアミンの混合物の製造でのその使用 | |
JPS6362525B2 (ja) | ||
JPH0920735A (ja) | アルコールのアミノ化方法 | |
JP2010120886A (ja) | α−アミノケトン化合物の製造方法 | |
WO2012091071A1 (ja) | 3級アミンの製造方法 | |
JP5750367B2 (ja) | 3級アミンの製造方法 | |
US5068329A (en) | Aminoethylethanolamine producers composition and method for producing same | |
EP0075952A1 (en) | Hydrogenolysis process for the production of monoethylene glycol monomethyl ether, monoethylene glycol and ethanol | |
JP2002539109A (ja) | セリノールの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070313 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070612 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070615 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070823 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080226 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080327 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |