JP4003952B2 - アミノピラゾールと無機化合物を含有するケラチン繊維を酸化染色するための組成物 - Google Patents
アミノピラゾールと無機化合物を含有するケラチン繊維を酸化染色するための組成物 Download PDFInfo
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Description
本発明は、少なくとも一の選択された無機化合物と組み合わせて、４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベースを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び酸化剤とこの組成物を使用する染色方法に関する。
一般に酸化ベース(oxidation bases)と称される酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピラゾール誘導体を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。酸化染料先駆物質、すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
また、適切に選択されたカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これら酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベースとカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
また、適切に選択されたカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これら酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベースとカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
これらの酸化染料により得られる「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、何ら毒学的な不具合がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗、擦過)に対して耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバー可能なものでなければならず、最終的に可能な限り非選択的であること、すなわち、実際には毛髪の末端と根本の間で敏感化度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
また、染料は白髪をカバー可能なものでなければならず、最終的に可能な限り非選択的であること、すなわち、実際には毛髪の末端と根本の間で敏感化度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
酸化ベースとして４,５-ジアミノピラゾール類、３,４-ジアミノピラゾール類又は３,４,５-トリアミノピラゾール類等のピラゾール誘導体を含有する、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物が、特に独国特許出願第３８４３８９２号、独国特許出願第４２３４８８７号、独国特許出願第４２３４８８６号、独国特許出願第４２３４８８５号又は独国特許出願第１９５４３９８８号において、既に提案されている。しかし、染色プロセス中に、無害性及び得られた染色性、特に毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対する色調の耐性及び強度に関して悪影響を有し得る副反応が発生するために、このような組成物はあまり満足のいくものではなかった。
４,５-ジアミノピラゾール型の酸化ベース、亜鉛塩、及び次の式：
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキルを示し；
Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、水素、塩素、フッ素、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキル又はアリル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ１-Ｃ４アルキルを示す]
の１,４-ジアザシクロヘプタン誘導体又はその塩を組合せて含有する、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物が、国際公開第０１／３４１０４号において知られている。
Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、水素、塩素、フッ素、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキル又はアリル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ１-Ｃ４アルキルを示す]
の１,４-ジアザシクロヘプタン誘導体又はその塩を組合せて含有する、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物が、国際公開第０１／３４１０４号において知られている。
しかして本発明の目的は、従来技術の染料の欠点を持たない新規な染色用組成物、特に毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対して特に耐性があり、良好な無害性を示す強力な染料を開発することである。
この目的のために、本発明の主題の一つは、染色に適した媒体に：
− ４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、及び
− シリカ、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、アルミニウム、マグネシウム又は鉄のヒドロケイ酸塩を単独又は混合物で、また亜鉛塩から選択される少なくとも一の無機化合物；
を含有せしめてなり、４,５-ジアミノピラゾール型の酸化ベース、亜鉛塩、及び次の式：
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキルを示し；
Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、水素、塩素、フッ素、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキル又はアリル基を示し；
Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ１-Ｃ４アルキルを示す]
の１,４-ジアザシクロヘプタン誘導体又はその塩を組合せて含有しない、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物にある。
この目的のために、本発明の主題の一つは、染色に適した媒体に：
− ４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、及び
− シリカ、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、アルミニウム、マグネシウム又は鉄のヒドロケイ酸塩を単独又は混合物で、また亜鉛塩から選択される少なくとも一の無機化合物；
を含有せしめてなり、４,５-ジアミノピラゾール型の酸化ベース、亜鉛塩、及び次の式：
Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、水素、塩素、フッ素、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキル又はアリル基を示し；
Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ１-Ｃ４アルキルを示す]
の１,４-ジアザシクロヘプタン誘導体又はその塩を組合せて含有しない、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物にある。
本発明の酸化染色用組成物により、大気中の要因、例えば光及び悪天候、及び発汗及び毛髪が受けるであろう種々の処理(シャンプー又は永続的な再成形)に対して優れた耐性を示し、良好な無害性や強度があり、比較的非選択的な種々の色調の着色を得ることができる。
特に記載する場合を除き、本発明の全てのラジカル、置換基、基及び鎖は、直鎖状又は分枝状で置換又は未置換である。
特に記載する場合を除き、本発明の全てのラジカル、置換基、基及び鎖は、直鎖状又は分枝状で置換又は未置換である。
本発明の組成物に有用なシリカとしては、結晶質、微晶質及び非晶質シリカを挙げることができる。
挙げることのできる結晶質シリカの例には、石英、トリジマイト、クリストバライト、ケアタイト(keatite)、コーサイト及びスチショフ石が含まれる。微晶質シリカは、例えば珪藻岩である。
使用され得る非晶質形態のものとしては、石英ガラス及び他の種類のアモルファスシリカ、例えばコロイド状シリカ、シリカゲル、沈降シリカ及びヒュームドシリカ、例えばエアロシル、及びピロジェニック(pyrogenic)シリカがある。
挙げることのできる結晶質シリカの例には、石英、トリジマイト、クリストバライト、ケアタイト(keatite)、コーサイト及びスチショフ石が含まれる。微晶質シリカは、例えば珪藻岩である。
使用され得る非晶質形態のものとしては、石英ガラス及び他の種類のアモルファスシリカ、例えばコロイド状シリカ、シリカゲル、沈降シリカ及びヒュームドシリカ、例えばエアロシル、及びピロジェニック(pyrogenic)シリカがある。
本発明で使用され得るアルミニウム水酸化物としては、組成Ａｌ(ＯＨ)３を有する化合物、例えばα-アルミナ-トリヒドラート-ヒドラギライト(hydragillite)又はギブス石、もしくはβ-アルミナ-トリヒドラート-バイヤライト、及び組成ＡｌＯＯＨを有する化合物、例えば新規のβ-トリヒドラート-ノルドストランダイト(nordstrandite)、α-アルミナ-モノヒドラート-ベーマイト及びβ-アルミナ-モノヒドラート-ダイアスポアを挙げることができる。
本発明で使用され得るアルミニウム酸化物としては、αアルミナ等の焼成アルミナ、又はその結晶構造がγ、η、χ又はρ遷移アルミナのものである活性化アルミナを挙げることができる。また、βアルミナ、例えばβ-アルミン酸ナトリウム、γ-アルミン酸ナトリウム、β-アルミナナトリウム、β-アルミナカリウム、β-アルミナマグネシウム、β-アルミナカルシウム、β-アルミナストロンチウム、β-アルミナバリウム及びξ-アルミナリチウムを挙げることもできる。
本発明で使用され得るアルミニウム酸化物としては、αアルミナ等の焼成アルミナ、又はその結晶構造がγ、η、χ又はρ遷移アルミナのものである活性化アルミナを挙げることができる。また、βアルミナ、例えばβ-アルミン酸ナトリウム、γ-アルミン酸ナトリウム、β-アルミナナトリウム、β-アルミナカリウム、β-アルミナマグネシウム、β-アルミナカルシウム、β-アルミナストロンチウム、β-アルミナバリウム及びξ-アルミナリチウムを挙げることもできる。
ヒドロケイ酸アルミニウムとしては、カオリナイト、ディックタイト(dicktite)、ナクライト、及びハロイサイト-エンデライト(endellite)でカオリン型のクレー類に見出されるもの、及びパイロフィライト、及びベイデライト(beidellite)でスメクタイト類に見出されるものを挙げることができる。
ヒドロケイ酸マグネシウムとしては、スメクタイト類に見出されるタルク、蛇紋石、例えばクリソタイルを挙げることができる。
上述したいくつかの金属元素を含有するヒドロケイ酸塩としては、モンモリロナイト及びサポナイト(アルミニウム＋マグネシウム)、ノントロナイト(nontronite)(アルミニウム＋鉄)及びソーコナイト(sauconite)(アルミニウム＋マグネシウム＋鉄)でスメクタイト類に見出されるもの、及びアメサイト(amesite)(アルミニウム＋マグネシウム)、シャモサイト及びイライト(鉄＋アルミニウム＋マグネシウム)を挙げることができる。
亜鉛塩としては、無機酸から得られる塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、オルトリン酸塩、オルトリン酸水素塩、及びオルトリン酸二水素塩、及び有機酸から得られる塩、例えば酒石酸塩、クエン酸塩、酢酸塩又は乳酸塩を挙げることができる。
ヒドロケイ酸マグネシウムとしては、スメクタイト類に見出されるタルク、蛇紋石、例えばクリソタイルを挙げることができる。
上述したいくつかの金属元素を含有するヒドロケイ酸塩としては、モンモリロナイト及びサポナイト(アルミニウム＋マグネシウム)、ノントロナイト(nontronite)(アルミニウム＋鉄)及びソーコナイト(sauconite)(アルミニウム＋マグネシウム＋鉄)でスメクタイト類に見出されるもの、及びアメサイト(amesite)(アルミニウム＋マグネシウム)、シャモサイト及びイライト(鉄＋アルミニウム＋マグネシウム)を挙げることができる。
亜鉛塩としては、無機酸から得られる塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、オルトリン酸塩、オルトリン酸水素塩、及びオルトリン酸二水素塩、及び有機酸から得られる塩、例えば酒石酸塩、クエン酸塩、酢酸塩又は乳酸塩を挙げることができる。
無機化合物(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００００１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．００１重量％〜５重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００１重量％〜３重量％である。
本発明の染色用組成物に有用な４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類としては、次の式(Ｉ)又は(ＩＩ)：
{上式中：
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；未置換であるか、もしくはＯＲ、ＮＨＲ、ＮＲＲ'、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＣＯＲ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ'、ＰＯ(ＯＨ)２、ＳＨ及びＳＯ３Ｘ、非カチオン性の複素環、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから選択される少なくとも一の置換基で置換されたＣ１-Ｃ６アルキル基で、Ｘが水素原子、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４を示し、Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルケニルを表すもの；Ｃ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ４アミノアルキル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されたベンジル基；次の式：
[上式中、ｍ及びｎは同一でも異なっていてもよく、０〜３の整数であり、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、Ｙは水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｚはｎが０の場合にメチル基を表すか、又はＺはｎが１以上である場合にＣ１-Ｃ４アルキル基、ＯＲ又はＮＲ''Ｒ'''基を表し、ここでＲ''及びＲ'''は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
の基を表すか；又はＲ９は、５位においてＮＲ７Ｒ８基の窒素原子と共に少なくとも４員の複素環を形成し、
− Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシメチル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたベンジル基；チオフェン、フラン及びピリジンから選択される複素環、又はｐ及びｑは同一でも異なっていてもよく、１〜３の整数であり、Ｒ''は上述したものである-(ＣＨ２)ｐ-Ｏ-(ＣＨ２)ｑ-ＯＲ''基を表し、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも一が水素原子を表す、
と理解される｝
の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類、及び／又はそれらの酸付加塩から選択されるジアミノピラゾール類を特に挙げることができる。
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；未置換であるか、もしくはＯＲ、ＮＨＲ、ＮＲＲ'、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＣＯＲ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ'、ＰＯ(ＯＨ)２、ＳＨ及びＳＯ３Ｘ、非カチオン性の複素環、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから選択される少なくとも一の置換基で置換されたＣ１-Ｃ６アルキル基で、Ｘが水素原子、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４を示し、Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルケニルを表すもの；Ｃ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ４アミノアルキル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されたベンジル基；次の式：
の基を表すか；又はＲ９は、５位においてＮＲ７Ｒ８基の窒素原子と共に少なくとも４員の複素環を形成し、
− Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシメチル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたベンジル基；チオフェン、フラン及びピリジンから選択される複素環、又はｐ及びｑは同一でも異なっていてもよく、１〜３の整数であり、Ｒ''は上述したものである-(ＣＨ２)ｐ-Ｏ-(ＣＨ２)ｑ-ＯＲ''基を表し、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも一が水素原子を表す、
と理解される｝
の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類、及び／又はそれらの酸付加塩から選択されるジアミノピラゾール類を特に挙げることができる。
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして有用なトリアミノピラゾール類としては、次の式(ＩＩＩ)：
[上式中：
− Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル又はＣ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物、及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる。
− Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル又はＣ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物、及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる。
上述した式(Ｉ)の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類としては、特に４,５-ジアミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-メチルベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(３'-メトキシベンジル)ピラゾール、４-アミノ-１-(４'-メトキシベンジル)-５-メチルアミノピラゾール、４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール、４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、４-アミノ-(３)-５-メチルアミノピラゾール、３-(５),４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、４-ジアミノ-５-ヒドロキシエチルアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、４-ジアミノ-５-メチルアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、３-アミノ-４,５,７,８-テトラヒドロピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、７-アミノ-２,３-ジヒドロ-１Ｈ-イミダゾール[１,２-ｂ]ピラゾール、３-アミノ-８-メチル-４,５,７,８-テトラヒドロピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)-１-エタンスルホン酸、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)アセトアミド、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)酢酸、２-(２-ジメチルアミノエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、及び２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明において有用なジアミノピラゾール類は、当業者によく知られている合成方法を介して得られ得る。例えば、式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類は、例えば仏国特許出願公開第２７３３７４９号に記載されているような合成方法に従って調製され得る。
上述した式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類としては、特に：
− １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(３'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルアミノメチルピラゾール、
− １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-イソプロピル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-フェニル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(２-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(３-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-ベンジル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１-tert-ブチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(２'-クロロフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(３'-トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジフェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-メチル-１-イソプロピル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-イソブトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-メトキシエトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジフェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-メチル-５-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
− ５-アミノ-３-メチル-４-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
− ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
− ５-アミノ-３-エチル-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
− ５-アミノ-３-エチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
− ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ５-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ５-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-メチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ４-アミノ-３-フェニル-５-プロピルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-ブチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-３-フェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-ベンジルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(４'-クロロフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
− １-(４'-クロロベンジル)-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
− １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(３'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、
− ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルアミノメチルピラゾール、
− １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-イソプロピル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-フェニル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(２-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(３-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-ベンジル-３-メチルピラゾール、
− ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１-tert-ブチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(２'-クロロフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(３'-トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジフェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-メチル-１-イソプロピル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-イソブトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-メトキシエトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジフェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-メチル-５-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
− ５-アミノ-３-メチル-４-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
− ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
− ５-アミノ-３-エチル-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
− ５-アミノ-３-エチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
− ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ５-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ５-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-メチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
− ４-アミノ-３-フェニル-５-プロピルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-ブチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-３-フェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-ベンジルアミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(４'-クロロフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
− １-(４'-クロロベンジル)-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
− ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(Ｉ)の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類としては、特に次のもの：
− ４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、
− ２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、
及びそれらの酸付加塩が好ましい。
− ４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、
− ２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、
及びそれらの酸付加塩が好ましい。
上述した式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類としては、特に次のもの：
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
− １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩が好ましい。
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
− ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
− １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
− ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩が好ましい。
上述した式(ＩＩＩ)のトリアミノピラゾール類としては、特に３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール(類)及び／又はトリアミノピラゾール(類)及び／又はそれらの対応する酸付加塩(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５重量％〜約１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜約６重量％である。
４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール(類)及び／又はトリアミノピラゾール(類)及び／又は酸付加塩(類)に対する無機化合物(類)の重量比は、好ましくは０．００１〜１００、より好ましくは０．０１〜１０である。
本発明の染色用組成物は、好ましくは少なくとも一のカップラーを含有する。使用可能なカップラーは、酸化染色で従来から使用されているもの、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフトール誘導体、及び複素環カップラーである。
本発明の染色用組成物において付加的なカップラーとして使用され得るメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類は、次の式(１)：
[上式中：
− Ａ及びＢは同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、アミノ又は-ＮＨＲ２２基を表し、ここでＲ２２はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表し、
− Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルコキシ又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルコキシ基を表す]
に相当する化合物、及びそれらの酸付加塩から好ましくは選択される。
上述した式(１)の化合物としては、特に２-メチル-５-アミノフェノール、２-メチル-５-アミノ-６-クロロフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の染色用組成物において付加的なカップラーとして使用され得るメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類は、次の式(１)：
− Ａ及びＢは同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、アミノ又は-ＮＨＲ２２基を表し、ここでＲ２２はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表し、
− Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルコキシ又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルコキシ基を表す]
に相当する化合物、及びそれらの酸付加塩から好ましくは選択される。
上述した式(１)の化合物としては、特に２-メチル-５-アミノフェノール、２-メチル-５-アミノ-６-クロロフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の染色用組成物における付加的なカップラーとして使用され得る複素環カップラー(類)は、特にインドール誘導体、インドリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾロン類、及びそれらの酸付加塩から選択することができる。
これらの複素環カップラーとしては、例えば特に、セサモール、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３',４-メチレンジオキシベンゼン、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ナフトール誘導体としては、α-ナフトール及び２-メチル-１-ナフトールを挙げることができる。
付加的なカップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１重量％〜約１０重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜約５重量％である。
これらの複素環カップラーとしては、例えば特に、セサモール、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３',４-メチレンジオキシベンゼン、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ナフトール誘導体としては、α-ナフトール及び２-メチル-１-ナフトールを挙げることができる。
付加的なカップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１重量％〜約１０重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜約５重量％である。
本発明の染色用組成物は、特に光沢を富ませるか、又は色調を変化させるために、直接染料、及び／又はジアミノピラゾール及びトリアミノピラゾール以外の、酸化染色において従来から使用されている他の酸化ベースをさらに含有してよい。
本発明において使用され得る付加的な酸化ベースは、酸化染色において従来から公知であるものから選択され、このようなものとしては、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、及び本発明のピラゾール類以外の複素環ベース、及びそれらの酸付加塩、特に以下のものを挙げることができる：
本発明において使用され得る付加的な酸化ベースは、酸化染色において従来から公知であるものから選択され、このようなものとしては、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、及び本発明のピラゾール類以外の複素環ベース、及びそれらの酸付加塩、特に以下のものを挙げることができる：
−(Ｉ)次の式(２)：
[上式中：
Ｒａは、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性(nitrogenous)基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒｂは、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素性基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒｃは、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基を表し；
Ｒｄは、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒａ及びＲｂは、それらを担持している窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素性複素環を形成していてもよい]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(２)の窒素性基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
Ｒａは、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性(nitrogenous)基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒｂは、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素性基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒｃは、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基を表し；
Ｒｄは、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒａ及びＲｂは、それらを担持している窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素性複素環を形成していてもよい]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(２)の窒素性基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(２)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-２-メチルアニリン、４-アミノ-３-クロロ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(２)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩が最も好ましい。
−(ＩＩ)複ベースとは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を有する化合物である。
本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベースとしては、特に、次の式(３)：
［上式中：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒｅ及びＲｆは、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌは同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有する化合物であると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(３)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベースとしては、特に、次の式(３)：
− Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
− 結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
− Ｒｅ及びＲｆは、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
− Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌは同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有する化合物であると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(３)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(３)の複ベースとしては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(３)の複ベースの中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩の１つが特に好ましい。
これら式(３)の複ベースの中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩の１つが特に好ましい。
−(ＩＩＩ)次の式(４)：
[上式中：
Ｒｍは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒｎは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(４)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、及び４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
Ｒｍは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒｎは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(４)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、及び４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
−(ＩＶ)本発明における酸化ベースとして使用され得るオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
−(Ｖ)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号；ＪＰ８８-１６９５７１；ＪＰ９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、及び２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン、３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール、３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール、２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、それらの付加塩、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明において、付加的な酸化ベースは、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５重量％〜１２重量％である。
一般的に、本発明の染色用組成物(酸化ベース及びカップラー)に使用可能な酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
一般的に、本発明の染色用組成物(酸化ベース及びカップラー)に使用可能な酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
染色に適した媒体(又は担体)は、一般に、水、又は水には十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、その類似品及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
溶媒は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般に約３〜約１２、好ましくは約５〜約１１である。ケラチン繊維の染色において通常使用されている酸性化又は塩基性化剤で所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(５)：
[上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は同一又は異なっており、水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
酸性化剤としては、例えば無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(５)：
の化合物を挙げることができる。
本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で変性又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これらの任意の補足的な化合物(類)を選択するであろう。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これらの任意の補足的な化合物(類)を選択するであろう。
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態にすることができる。
また本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法にある。
この方法に従えば、上述した染色用組成物を繊維に適用し、酸化剤（この酸化剤は、染色用組成物に丁度使用時に添加されうる）を使用して、又は同時に又は逐次適用される酸化組成物により、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させる。
この方法に従えば、上述した染色用組成物を繊維に適用し、酸化剤（この酸化剤は、染色用組成物に丁度使用時に添加されうる）を使用して、又は同時に又は逐次適用される酸化組成物により、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させる。
本発明の染色方法の特に好ましい一実施態様において、染色に適した媒体に、発色させるのに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜６０分、好ましくは約５〜４０分間放置し、繊維をすすいだ後にシャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
上述した酸化組成物に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用されている酸化剤から選択されてもよく、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩、過酸類を挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
上述した酸化組成物に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用されている酸化剤から選択されてもよく、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩、過酸類を挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、より好ましくは約５〜１１の範囲になるようにする。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
ケラチン繊維に適用される染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
一変形例は、第１工程で少なくとも無機化合物を含有する組成物を繊維に適用し、第２工程で少なくとも一のジアミノピラゾールを含有する組成物を適用するもので、無機化合物(類)を含有する組成物の適用に続いて、すすぎ工程を行うこともでき、酸化剤を使用して発色させる。
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものであってよい。
異なる実施態様においては、染色具は少なくとも三の区画部を具備し、第１の区画部は本発明で有用な無機化合物を含み、第２の区画部はジアミノピラゾールを含み、第３の区画部は酸化組成物を含む。
異なる実施態様においては、染色具は少なくとも三の区画部を具備し、第１の区画部は本発明で有用な無機化合物を含み、第２の区画部はジアミノピラゾールを含み、第３の区画部は酸化組成物を含む。
次の実施例は本発明を例証するためのものであって、その範囲を現定するものではない。
染色例１ないし４
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム、AMは活性物質を示す)：
(**)以下のものを含有する共通の染色用担体
− ２モルのグリセロールでポリグリセロール
化されたオレイルアルコール ４．０ｇ
− ７８％の活性物質(A.M.)を含み、４モルの
グリセロールでポリグリセロール化された
オレイルアルコール ５．６９ｇA.M.
− オレイン酸 ３．０ｇ
− アクゾ社(Akzo)からエトミーン(Ethomeen)
０１２の商品名で販売されている、２モルの
エチレンオキシドを含有するオレイルアミン ７．０ｇ
− ５５％A.M.を含有するジエチルアミノプロ
ピルラウリルアミノスクシナマート、ナト
リウム塩 ３．０ｇA.M.
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸ジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− ３５％A.M.を含有する水溶液としてのメタ
重亜硫酸ナトリウム ０．４５５ｇA.M.
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０ｇ
染色例１ないし４
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム、AMは活性物質を示す)：
− ２モルのグリセロールでポリグリセロール
化されたオレイルアルコール ４．０ｇ
− ７８％の活性物質(A.M.)を含み、４モルの
グリセロールでポリグリセロール化された
オレイルアルコール ５．６９ｇA.M.
− オレイン酸 ３．０ｇ
− アクゾ社(Akzo)からエトミーン(Ethomeen)
０１２の商品名で販売されている、２モルの
エチレンオキシドを含有するオレイルアミン ７．０ｇ
− ５５％A.M.を含有するジエチルアミノプロ
ピルラウリルアミノスクシナマート、ナト
リウム塩 ３．０ｇA.M.
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸ジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− ３５％A.M.を含有する水溶液としてのメタ
重亜硫酸ナトリウム ０．４５５ｇA.M.
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０ｇ
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の２０容量の水性過酸化水素水(６重量％)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
全ての場合において、良好な無害性を有し、強くて耐性のある赤い色調が得られた。
得られた各組成物を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
全ての場合において、良好な無害性を有し、強くて耐性のある赤い色調が得られた。
染色例５ないし７
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム)：
(**)共通の染色用担体：実施例１ないし４のものと同一
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の２０容量の水性過酸化水素水(６重量％)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
３通りの場合において、良好な無害性を有し、強くて耐性のある色調が得られた。
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム)：
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の２０容量の水性過酸化水素水(６重量％)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
３通りの場合において、良好な無害性を有し、強くて耐性のある色調が得られた。
Claims (19)
- 染色に適した媒体に：
− ４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及びその酸付加塩から選択される少なくとも一の酸化ベース、及び
− アモルファスシリカ、モンモリロナイト、アルミニウムの酸化物、亜鉛の硫酸塩を単独又は混合物から選択される少なくとも一の無機化合物；
を含有してなり、４,５-ジアミノピラゾール型の酸化ベース、亜鉛塩、及び次の式：
Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、水素、塩素、フッ素、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ２-Ｃ４ジヒドロキシアルキル又はアリル基を示し；
Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ１-Ｃ４アルキルを示す]
の１,４-ジアザシクロヘプタン誘導体又はその塩を組合せて含有しない、ヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物。 - アルミニウム酸化物が、活性化アルミナ及び焼成アルミナから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
- 活性化アルミナがαアルミナであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
- 無機化合物が、染色用組成物の全重量に対して０．００００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
- ４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又はそれらの対応する酸付加塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
- ４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又はそれらの対応する酸付加塩類が、染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
- ４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又は酸付加塩類に対する無機化合物類の重量比が０．００１〜１００であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
- 酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
- 少なくとも一のカップラーを含有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
- カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
- 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及びその酸付加塩以外の少なくとも一の付加的な酸化ベースを含有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
- 付加的な酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
- ３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
- 液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維の染色に適した任意の他の形態であることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
- 請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一の染色用組成物をケラチン繊維に適用し、酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とする該繊維の染色方法。
- 酸化組成物に存在する酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、及び過酸類から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
- 第１工程で、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一の無機化合物を含有する組成物を、ケラチン繊維に適用し、第２工程で、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも一の４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及びその酸付加塩を含有する組成物を適用し、無機化合物を含有する組成物の適用に続いてすすぎ工程を行うことができ、酸化剤を使用して発色させることが可能な該繊維の染色方法。
- 請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の染色用組成物を含む第１の区画部と、酸化組成物を含む第２の区画部とを具備してなる多区画染色具。
- 請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の無機化合物を含む第１の区画部、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の４,５-ジアミノ-１-（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及びその酸付加塩を含む第２の区画部、及び酸化組成物を含む第３の区画部を具備する多区画染色具。
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