JP3932020B2 - 深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 - Google Patents
深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3932020B2 JP3932020B2 JP2001352878A JP2001352878A JP3932020B2 JP 3932020 B2 JP3932020 B2 JP 3932020B2 JP 2001352878 A JP2001352878 A JP 2001352878A JP 2001352878 A JP2001352878 A JP 2001352878A JP 3932020 B2 JP3932020 B2 JP 3932020B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- stainless steel
- less
- ferrite
- ferritic stainless
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、プレス成形，曲げ加工，ロール成形等によってリジングの発生なく目標形状に成形加工できるフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術及び問題点】
SUS430，SUS430LXに代表されるフェライト系ステンレス鋼は，オーステナイト系ステンレス鋼に比較して安価な材料であり耐食性に優れていることから自動車用部材，厨房機器，家電機器等の広範な分野で使用されている。しかし、フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比較して伸びが小さいため、加工性に劣ることが多い。
フェライト系ステンレス鋼板の加工に際しては、リジングが問題になる。リジングの発生を抑えて加工性を改善するため、Ｍｇ添加によって鋳造組織をランダム化する方法（特開2000−192199号公報）が知られているが、鋳造組織のランダム化だけでは加工性の改善効果に限界がある。そこで、最近では加工技術を駆使して伸びに起因する張出し要素を極力小さくし、絞り要素を積極的に取り入れることにより、フェライト系ステンレス鋼板の伸び不足を補っている。
【０００３】
絞り要素を多く取り入れた加工では、素材の深絞り性（ｒ値）を向上させ、各方向（圧延方向，圧延方向に関して４５度の方法，圧延方向に直交する方向）での面内異方性を小さくすることが重要である。深絞り性の向上及び面内異方性の低減には、フェライトの｛111｝面をランダムに圧延面に出すことが有効である。しかし、深絞り性に有効な｛111｝面をランダムに出すための実用的な技術が提供されていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、Ｆｅ2Ｎｂラーベス相及び固溶Ｎｂを利用してフェライト結晶粒を板厚方向に関して整粒化することにより、フェライト｛111｝面を圧延面にランダムに出し、深絞り性の改善，面内異方性の低減の双方を満足し、加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板を提供することを目的とする。
【０００５】
本発明のフェライト系ステンレス鋼板は、その目的を達成するため、Ｃ：０.０２質量％以下，Ｓｉ：２.０質量％以下，Ｍｎ：３.０質量％以下，Ｐ：０.０５０質量％以下，Ｓ：０.０１５質量％以下，Ｃｒ：８.０〜２５.０質量％，Ａｌ：０.１０質量％以下，Ｎ：０.０５質量％以下，Ｎｂ：０.０５〜０.６０質量％，残部が実質的にＦｅの組成をもち、(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５にフェライト結晶粒が板厚方向に整粒化され、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛111｝面積が２０％以上であることを特徴とする。
【０００６】
鋼中のＮｂ含有量は、Ｃ，Ｎ量との関係でＮｂ／（Ｃ＋Ｎ）質量比を８.０以上に調整することが好ましい。Ｎｂ含有量の調整により、板厚方向に関するフェライト結晶粒の粒度分布が(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.０に抑えられ、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛111｝面積が２５％以上となり、面内異方性が低減され深絞り加工性が一層改善されたフェライト系ステンレス鋼板が得られる。
【０００７】
フェライト系ステンレス鋼板は、更にＴｉ：０.０１〜０.５０質量％，Ｂ：０.００１０〜０.０１００質量％の１種又は２種、及び／又はＮｉ：２.０質量％以下，Ｃｕ：３.０質量％以下，Ｍｏ：３.０質量％以下，Ｖ：０.０１〜０.３０質量％，Ｚｒ：０.０１〜０.３０質量％の１種又は２種以上を含むことができる。
このフェライト系ステンレス鋼板は、所定組成に調整されたステンレス鋼を熱間圧延した後、圧延率３０％以上で冷間圧延し、更に６５０〜８５０℃で中間焼鈍することにより、 ( 板表層のフェライト粒度番号 ) − ( 板厚中央のフェライト粒度番号 ) ≦１ . ５にフェライト結晶粒が板厚方向に整粒化され、圧延面表層の｛ 111 ｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛ 111 ｝面積が２０％以上となる組織に調整される。
【０００８】
【作用】
本発明者等は、深絞り性及び面内異方性に及ぼすＮｂ添加フェライト系ステンレス鋼の成分及び状態について種々調査・研究した。
常法に従って冷間圧延された鋼帯を観察すると、板厚中央に比較して表層部には冷間圧延によって多量の歪が導入されている。そのため、冷延鋼帯を中間焼鈍すると、表層部に多量のＦｅ2Ｎｂが微細析出する。この状態にある冷延鋼帯を仕上げ冷間圧延を経て仕上げ焼鈍すると、固溶Ｎｂが多い板厚中央では再結晶が高温側に移行し、フェライト結晶粒が粗大に成長する。すなわち、通常の製造ラインでは、フェライト結晶粒が表層で微細化され、板厚中央で粗大化されるため、フェライト結晶粒の板厚方向粒度分布が広がる傾向にある。
【０００９】
これに対し、本発明では、Ｎｂ添加によってＦｅ2Ｎｂのピンニング効果及び固溶Ｎｂのドラッグ効果を発現させて結晶粒の成長を抑制し、板厚方向に関する混粒化を防止している。具体的には、中間焼鈍でＦｅ2Ｎｂを表層部に多く析出させ、板厚中央では固溶Ｎｂ量を確保して結晶粒の成長を抑制することにより、板厚方向の整粒化を図っている。その結果、板厚方向での強度差がなく、最終焼鈍前の冷間圧延でも板厚方向により均一に歪が導入される。また、再結晶フェライトの優先核サイトになる粒界面積が板厚方向で均一化する傾向のため、再結晶の優先方位である｛111｝面も均一化する。
【００１０】
その結果、フェライト結晶粒の板厚方向粒度分布をＦｅ2Ｎｂラーベス相の析出及び固溶Ｎｂで制御でき、フェライト結晶粒を板厚方向に関して整粒化するときフェライト｛111｝面がランダムに圧延面に出る。フェライト結晶粒の整粒化及びフェライト｛111｝面のランダム発現により、深絞り性の指標であるｒ値が向上し、面内異方性を表すΔｒが減少する。
フェライト｛111｝面のランダム発現に有効なＦｅ2Ｎｂラーベス相析出及び固溶Ｎｂを確保し、面内異方性が小さく良好な深絞り性・加工性を得るため、フェライト系ステンレス鋼板の成分，含有量等を次のように規制した。
【００１１】
Ｃ：０.０２質量％以下
強度上昇によってフェライト系ステンレス鋼板の加工性を低下させ、炭化物の析出によって耐食性を低下させることから、Ｃ含有量は低いほど好ましい。本発明では、加工性及び耐食性に悪影響を及ぼさない範囲としてＣ含有量の上限を０.０２質量％に設定した。
Ｓｉ：２.０質量％以下
製鋼段階で脱酸剤として添加され、耐高温酸化性にも有効な合金成分である。しかし、高い固溶強化能によってフェライト系ステンレス鋼板の強度を上昇させるため、過剰量のＳｉが含まれると材質が硬化して延性低下を招くので、Ｓｉ含有量の上限を２.０質量％に設定した。
【００１２】
Ｍｎ：３.０質量％以下
固溶強化能が小さく材質への悪影響が少ない。しかし、過剰量のＭｎが含まれると溶製時にＭｎヒュームの発生等、製造性が低下するので、Ｍｎ含有量の上限を３.０質量％に設定した。
Ｐ：０.０５０質量％以下
熱間加工性に及ぼす悪影響を抑えるためＰ含有量の上限を０.０５０質量％に設定した。
Ｓ：０.０１５質量％以下
結晶粒界に偏析しやすい成分であり、粒界脆化により熱間加工性の低下等の悪影響を及ぼすので、Ｓ含有量の上限を０.０１５質量％に設定した。
【００１３】
Ｃｒ：８.０〜２５.０質量％
ステンレス鋼としての耐食性を保持するために８.０質量％以上のＣｒが必要であるが、Ｃｒ含有量の増加に応じて靭性や加工性が低下するので、Ｃｒ含有量の上限を２５.０質量％に設定した。
Ａｌ：０.１０質量％以下
製鋼段階で脱酸剤として添加される合金成分であるが、過剰量のＡｌを添加すると硬質の非金属介在物Ａｌ2Ｏ3が増加して靭性低下や表面欠陥が発生しやすくなるので、Ａｌ含有量の上限を０.１０質量％に設定した。
Ｎ：０.０５質量％以下
Ｃと同様に強度上昇によって加工性を低下させる作用を呈する。また、窒化物が析出すると腐食性も低下する。そのため、Ｎ含有量は可能な限り低くすることが必要であり、Ｎ含有量の上限を０.０５質量％に設定した。
【００１４】
Ｎｂ：０.０５〜０.６０質量％
フェライト｛111｝面の優先核形成サイトとして有効なＦｅ2Ｎｂラーベス相を析出させるために必須の合金成分であり、固溶状態ではフェライトの再結晶を高温側に遅滞させる作用も呈する。Ｆｅ2Ｎｂラーベス相及び固溶Ｎｂの作用によって再結晶組織が制御され、フェライト｛111｝面のランダム発現が可能となる。このような効果は、０.０５質量％以上のＮｂ含有量で顕著になるが、０.６０質量％を超える過剰量のＮｂ添加は熱間加工性に悪影響を及ぼす。
Ｎｂは、鋼中のＣ，Ｎを固定してフェライト系ステンレス鋼板の耐食性，加工性を向上させる作用も呈する。Ｃ，Ｎの固定によって形成される炭窒化物は、フェライト｛111｝面の優先核形成サイトとして働く。なかでも、Ｎｂ／（Ｃ＋Ｎ）の質量比を８.０以上に設定すると、生成した炭窒化物の作用が活用される結果としてフェライト結晶粒の板厚方向粒度分布が更に１.０以下に抑えられ、結晶粒の｛111｝面積も２５％以上となって、深絞り性，面内異方性が一層改善される。
【００１５】
Ｔｉ：０.０１〜０.５０質量％
必要に応じて添加される合金成分であり、Ｎｂと同様にＣ，Ｎを固定してフェライト系ステンレス鋼板の耐食性や加工性を向上させる。このような効果は０.０１質量％以上のＴｉで顕著になるが、０.５０質量％を超える過剰量のＴｉ添加ではＴｉ系介在物に起因した表面欠陥が発生しやすくなる。
Ｂ：０.００１０〜０.０１００質量％
必要に応じて添加される合金成分であり、Ｐの粒界偏析を抑制して粒界強度を改善し、製品形状に加工する際の二次加工割れに対する抵抗力を増大させる作用を呈する。このような効果は０.００１０質量％以上のＢ添加で顕著になるが、０.０１００質量％を超える過剰量のＢ添加は却って熱間加工性や溶接性を低下させる。
【００１６】
Ｎｉ：２.０質量％以下
必要に応じて添加される合金成分であり、熱延板の靭性を改善し、高耐食性が要求される環境で有効な成分である。しかし、Ｎｉの過剰添加は硬質化やコスト上昇を招くので、Ｎｉ含有量の上限を２.０質量％に設定した。
Ｃｕ：３.０質量％以下
必要に応じて添加される合金成分であり、再結晶の昇温過程でフェライトの核生成サイトとなるε−Ｃｕ相が析出し、加工性を向上させる。しかし、３.０質量％を超える過剰量のＣｕが含まれると、熱間加工性や耐食性が低下する。
【００１７】
Ｍｏ：３.０質量％以下
必要に応じて添加される合金成分であり、耐食性を改善する作用を呈する。しかし、３.０質量％を超える過剰量のＭｏを添加すると、高温での固溶強化や動的再結晶が遅滞する結果として熱間加工性が低下する。
Ｖ，Ｚｒ：０.０１〜０.３０質量％
何れも必要に応じて添加される合金成分であり、Ｖは固溶Ｃを炭化物として析出させることによって加工性を向上させ、Ｚｒは鋼中のＯを酸化物として捕捉することにより加工性や靭性を向上させる。このような効果は０.０１質量％以上のＶ，Ｚｒで顕著になるが、０.３０質量％を超える過剰量のＶ，Ｚｒを添加すると製造性が低下する。
【００１８】
(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５
深絞り性の向上及び面内異方性の低減には、フェライト結晶粒の板厚方向に沿った粒度変動を小さくすることが有効である。本発明では、フェライト結晶粒の板厚方向粒度分布をJIS G0552で規定されるフェライト粒度番号で１.５以内に収めることによって、深絞り性の向上及び面内異方性の低減を図っている。フェライト粒度番号の差１.５以下の整粒化は、前掲の成分調整に加えて圧延率３０％以上の冷間圧延及び６５０〜８５０℃の中間焼鈍により達成される。
ズレが５度以内の結晶粒の｛111｝面積が２０％以上
圧延集合組織と深絞り性との関係でみると、圧延面表層にフェライト｛111｝面を多く形成させるほど深絞り性が向上する。面方位が近似の結晶面を考慮に入れた本発明者等による調査・研究結果から、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内にある結晶粒の｛111｝面積で深絞り性が評価され、｛111｝面積２０％以上で良好な深絞り性が発現することを見出した。
【００１９】
製造条件
フェライト系ステンレス鋼の熱延鋼帯を冷間圧延すると、Ｆｅ2Ｎｂ析出のドライビングフォースとして有効な加工歪みが冷延鋼帯に導入される。この冷延鋼帯を中間焼鈍すると、フェライト｛111｝面の優先核形成サイトとして働くＦｅ2Ｎｂの析出が加工歪みによって促進される。適正量のＦｅ2Ｎｂを析出させる上で、冷間圧延時の圧延率を３０％以上，中間焼鈍時の焼鈍温度を６５０〜８５０℃に設定する。圧下率が３０％に満たない冷間圧延では、鋼帯に導入される加工歪みが少なく、Ｆｅ2Ｎｂの析出に時間を要し、析出サイト数も減少する。６５０℃未満の焼鈍温度ではＦｅ2Ｎｂの析出に長時間を要し、８５０℃を超える焼鈍温度では析出物の粗大成長やＮｂの再固溶によってＦｅ2Ｎｂの析出量が少なくなる。
【００２０】
【実施例】
表１の組成をもつフェライト系ステンレス鋼を真空溶解炉で溶製した後、鋳造工程を経て板厚４ｍｍの熱延鋼帯を製造した。各熱延鋼帯を酸洗した後、冷間圧延→中間焼鈍→最終冷延→仕上げ焼鈍（１０５０℃×６０秒）の工程を経て板厚板厚０.６ｍｍの冷延焼鈍材を製造した。冷間圧延時の圧延率，中間焼鈍時の焼鈍温度を表２に示す。
【００２１】
【００２２】
【００２３】
製造された各冷延焼鈍材について、フェライト粒度番号，結晶粒の｛111｝面積，深絞り性，面内異方性を次のように調査した。
フェライト粒度番号の測定
冷延焼鈍材から切り出された試験片を倍率１００倍の視野で観察し、１視野の切片長さを９００μｍとする３０視野における結晶粒の平均切片長さιを切片法で求め、得られた平均切片長さιを式ｎ＝10−log(100ι)2に代入してJIS粒度番号ｎを算出した。表層のフェライト粒度番号は、最表層から板厚方向に５μｍの位置で最表層に平行線を描いた切片から求めたJIS粒度番号ｎを使用した。板厚中央のフェライト粒度番号には、板厚中心位置のJIS粒度番号ｎを使用した。
【００２４】
圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内の結晶粒の｛111｝面積
冷延焼鈍材から切り出された試験片をリン酸・硫酸の混酸に浸漬して片面研磨した後、圧延方向４００μｍ×長手方向８００μｍの領域を測定範囲とし、ＥＢＳＰ（Electron Back Scattering Pattern）による面方位解析でフェライト結晶粒の｛111｝面積を測定した。
深絞り性及び面内異方性
冷延焼鈍材から圧延方向（Ｌ方向），圧延方向に関して４５度の方向（Ｄ方向），圧延方向に直交する方向（Ｔ方向）に沿ってJIS 13B号試験片を切り出し、各試験片に１５％の引張り歪を与えた後、Ｌ方向，Ｄ方向，Ｔ方向の歪比ｒL，ｒD，ｒT値を求め、ｒ＝（ｒL＋２ｒD＋ｒT）／４として平均ｒ値を算出した。平均ｒ値で深絞り性を、Δｒ（＝ｒmax−ｒmin）で面内異方性を評価した。
【００２５】
表３の試験結果にみられるように、本発明に従った試験番号１，２，５，６は、何れも平均ｒ値が１.８０以上と高く深絞り性に優れ、Δｒが０.６０以下と面内異方性が小さいことが判る。
成分・組成的には本発明で規定した条件を満足する鋼種であっても、中間焼鈍前の冷間圧延時における圧延率が不足し、或いは中間焼鈍温度が適正でない試験番号３，４，７では、平均ｒ値が小さくなったり、Δｒが大きくなったりしていた。平均ｒ値が低下し、Δｒが増大した原因を追求したところ、フェライト粒度番号の板厚方向粒度分布が広がり、或いは更に｛111｝面積が小さくなっていることが判った。
他方、Ｎｂ含有量が不足する鋼種ＤやＮｂ／（Ｃ＋Ｎ）の質量比が小さな鋼種Ｅでは、(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５を満足するものの、｛111｝面積が１２％，１４％と少なく、深絞り性，面内異方性に大きな改善が見られなかった。多量のＮｂを含む鋼種Ｆでも、｛111｝面積が１１％と少ないためΔｒ＝０.９３と面内異方性に劣っていた。
【００２６】
【００２７】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明のフェライト系ステンレス鋼板では、中間焼鈍時に析出するＦｅ2Ｎｂラーベス相及び固溶Ｎｂを適正管理することにより、フェライト結晶粒を板厚方向に沿って整粒化すると共に、圧延面表層にフェライト｛111｝面をランダム発現させている。フェライト結晶粒の整粒化及びフェライト｛111｝面のランダム発現により、深絞り性が大きく改善され、面内異方性も小さくなる。このようにして深絞り性・加工性が改善されたフェライト系ステンレス鋼板は、オーステナイト系ステンレス鋼でしか成形できなかった用途分野においても容易に絞り加工できるため、シンク，ガスコンロバーナ部材，電磁調理具等の各種厨房機器、ポンプ容器等の家電機器部材、有機ＥＬ封止缶部材等の電子部品、燃料タンク，給油管等の自動車用部品、モータケース，カバー，センサ，インジェクタ，サーモスタットバルブ，ベアリングシール材，フランジ等の産業機器部品等として広範な分野で使用される。
【産業上の利用分野】
本発明は、プレス成形，曲げ加工，ロール成形等によってリジングの発生なく目標形状に成形加工できるフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術及び問題点】
SUS430，SUS430LXに代表されるフェライト系ステンレス鋼は，オーステナイト系ステンレス鋼に比較して安価な材料であり耐食性に優れていることから自動車用部材，厨房機器，家電機器等の広範な分野で使用されている。しかし、フェライト系ステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼に比較して伸びが小さいため、加工性に劣ることが多い。
フェライト系ステンレス鋼板の加工に際しては、リジングが問題になる。リジングの発生を抑えて加工性を改善するため、Ｍｇ添加によって鋳造組織をランダム化する方法（特開2000−192199号公報）が知られているが、鋳造組織のランダム化だけでは加工性の改善効果に限界がある。そこで、最近では加工技術を駆使して伸びに起因する張出し要素を極力小さくし、絞り要素を積極的に取り入れることにより、フェライト系ステンレス鋼板の伸び不足を補っている。
【０００３】
絞り要素を多く取り入れた加工では、素材の深絞り性（ｒ値）を向上させ、各方向（圧延方向，圧延方向に関して４５度の方法，圧延方向に直交する方向）での面内異方性を小さくすることが重要である。深絞り性の向上及び面内異方性の低減には、フェライトの｛111｝面をランダムに圧延面に出すことが有効である。しかし、深絞り性に有効な｛111｝面をランダムに出すための実用的な技術が提供されていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、Ｆｅ2Ｎｂラーベス相及び固溶Ｎｂを利用してフェライト結晶粒を板厚方向に関して整粒化することにより、フェライト｛111｝面を圧延面にランダムに出し、深絞り性の改善，面内異方性の低減の双方を満足し、加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板を提供することを目的とする。
【０００５】
本発明のフェライト系ステンレス鋼板は、その目的を達成するため、Ｃ：０.０２質量％以下，Ｓｉ：２.０質量％以下，Ｍｎ：３.０質量％以下，Ｐ：０.０５０質量％以下，Ｓ：０.０１５質量％以下，Ｃｒ：８.０〜２５.０質量％，Ａｌ：０.１０質量％以下，Ｎ：０.０５質量％以下，Ｎｂ：０.０５〜０.６０質量％，残部が実質的にＦｅの組成をもち、(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５にフェライト結晶粒が板厚方向に整粒化され、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛111｝面積が２０％以上であることを特徴とする。
【０００６】
鋼中のＮｂ含有量は、Ｃ，Ｎ量との関係でＮｂ／（Ｃ＋Ｎ）質量比を８.０以上に調整することが好ましい。Ｎｂ含有量の調整により、板厚方向に関するフェライト結晶粒の粒度分布が(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.０に抑えられ、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛111｝面積が２５％以上となり、面内異方性が低減され深絞り加工性が一層改善されたフェライト系ステンレス鋼板が得られる。
【０００７】
フェライト系ステンレス鋼板は、更にＴｉ：０.０１〜０.５０質量％，Ｂ：０.００１０〜０.０１００質量％の１種又は２種、及び／又はＮｉ：２.０質量％以下，Ｃｕ：３.０質量％以下，Ｍｏ：３.０質量％以下，Ｖ：０.０１〜０.３０質量％，Ｚｒ：０.０１〜０.３０質量％の１種又は２種以上を含むことができる。
このフェライト系ステンレス鋼板は、所定組成に調整されたステンレス鋼を熱間圧延した後、圧延率３０％以上で冷間圧延し、更に６５０〜８５０℃で中間焼鈍することにより、 ( 板表層のフェライト粒度番号 ) − ( 板厚中央のフェライト粒度番号 ) ≦１ . ５にフェライト結晶粒が板厚方向に整粒化され、圧延面表層の｛ 111 ｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛ 111 ｝面積が２０％以上となる組織に調整される。
【０００８】
【作用】
本発明者等は、深絞り性及び面内異方性に及ぼすＮｂ添加フェライト系ステンレス鋼の成分及び状態について種々調査・研究した。
常法に従って冷間圧延された鋼帯を観察すると、板厚中央に比較して表層部には冷間圧延によって多量の歪が導入されている。そのため、冷延鋼帯を中間焼鈍すると、表層部に多量のＦｅ2Ｎｂが微細析出する。この状態にある冷延鋼帯を仕上げ冷間圧延を経て仕上げ焼鈍すると、固溶Ｎｂが多い板厚中央では再結晶が高温側に移行し、フェライト結晶粒が粗大に成長する。すなわち、通常の製造ラインでは、フェライト結晶粒が表層で微細化され、板厚中央で粗大化されるため、フェライト結晶粒の板厚方向粒度分布が広がる傾向にある。
【０００９】
これに対し、本発明では、Ｎｂ添加によってＦｅ2Ｎｂのピンニング効果及び固溶Ｎｂのドラッグ効果を発現させて結晶粒の成長を抑制し、板厚方向に関する混粒化を防止している。具体的には、中間焼鈍でＦｅ2Ｎｂを表層部に多く析出させ、板厚中央では固溶Ｎｂ量を確保して結晶粒の成長を抑制することにより、板厚方向の整粒化を図っている。その結果、板厚方向での強度差がなく、最終焼鈍前の冷間圧延でも板厚方向により均一に歪が導入される。また、再結晶フェライトの優先核サイトになる粒界面積が板厚方向で均一化する傾向のため、再結晶の優先方位である｛111｝面も均一化する。
【００１０】
その結果、フェライト結晶粒の板厚方向粒度分布をＦｅ2Ｎｂラーベス相の析出及び固溶Ｎｂで制御でき、フェライト結晶粒を板厚方向に関して整粒化するときフェライト｛111｝面がランダムに圧延面に出る。フェライト結晶粒の整粒化及びフェライト｛111｝面のランダム発現により、深絞り性の指標であるｒ値が向上し、面内異方性を表すΔｒが減少する。
フェライト｛111｝面のランダム発現に有効なＦｅ2Ｎｂラーベス相析出及び固溶Ｎｂを確保し、面内異方性が小さく良好な深絞り性・加工性を得るため、フェライト系ステンレス鋼板の成分，含有量等を次のように規制した。
【００１１】
Ｃ：０.０２質量％以下
強度上昇によってフェライト系ステンレス鋼板の加工性を低下させ、炭化物の析出によって耐食性を低下させることから、Ｃ含有量は低いほど好ましい。本発明では、加工性及び耐食性に悪影響を及ぼさない範囲としてＣ含有量の上限を０.０２質量％に設定した。
Ｓｉ：２.０質量％以下
製鋼段階で脱酸剤として添加され、耐高温酸化性にも有効な合金成分である。しかし、高い固溶強化能によってフェライト系ステンレス鋼板の強度を上昇させるため、過剰量のＳｉが含まれると材質が硬化して延性低下を招くので、Ｓｉ含有量の上限を２.０質量％に設定した。
【００１２】
Ｍｎ：３.０質量％以下
固溶強化能が小さく材質への悪影響が少ない。しかし、過剰量のＭｎが含まれると溶製時にＭｎヒュームの発生等、製造性が低下するので、Ｍｎ含有量の上限を３.０質量％に設定した。
Ｐ：０.０５０質量％以下
熱間加工性に及ぼす悪影響を抑えるためＰ含有量の上限を０.０５０質量％に設定した。
Ｓ：０.０１５質量％以下
結晶粒界に偏析しやすい成分であり、粒界脆化により熱間加工性の低下等の悪影響を及ぼすので、Ｓ含有量の上限を０.０１５質量％に設定した。
【００１３】
Ｃｒ：８.０〜２５.０質量％
ステンレス鋼としての耐食性を保持するために８.０質量％以上のＣｒが必要であるが、Ｃｒ含有量の増加に応じて靭性や加工性が低下するので、Ｃｒ含有量の上限を２５.０質量％に設定した。
Ａｌ：０.１０質量％以下
製鋼段階で脱酸剤として添加される合金成分であるが、過剰量のＡｌを添加すると硬質の非金属介在物Ａｌ2Ｏ3が増加して靭性低下や表面欠陥が発生しやすくなるので、Ａｌ含有量の上限を０.１０質量％に設定した。
Ｎ：０.０５質量％以下
Ｃと同様に強度上昇によって加工性を低下させる作用を呈する。また、窒化物が析出すると腐食性も低下する。そのため、Ｎ含有量は可能な限り低くすることが必要であり、Ｎ含有量の上限を０.０５質量％に設定した。
【００１４】
Ｎｂ：０.０５〜０.６０質量％
フェライト｛111｝面の優先核形成サイトとして有効なＦｅ2Ｎｂラーベス相を析出させるために必須の合金成分であり、固溶状態ではフェライトの再結晶を高温側に遅滞させる作用も呈する。Ｆｅ2Ｎｂラーベス相及び固溶Ｎｂの作用によって再結晶組織が制御され、フェライト｛111｝面のランダム発現が可能となる。このような効果は、０.０５質量％以上のＮｂ含有量で顕著になるが、０.６０質量％を超える過剰量のＮｂ添加は熱間加工性に悪影響を及ぼす。
Ｎｂは、鋼中のＣ，Ｎを固定してフェライト系ステンレス鋼板の耐食性，加工性を向上させる作用も呈する。Ｃ，Ｎの固定によって形成される炭窒化物は、フェライト｛111｝面の優先核形成サイトとして働く。なかでも、Ｎｂ／（Ｃ＋Ｎ）の質量比を８.０以上に設定すると、生成した炭窒化物の作用が活用される結果としてフェライト結晶粒の板厚方向粒度分布が更に１.０以下に抑えられ、結晶粒の｛111｝面積も２５％以上となって、深絞り性，面内異方性が一層改善される。
【００１５】
Ｔｉ：０.０１〜０.５０質量％
必要に応じて添加される合金成分であり、Ｎｂと同様にＣ，Ｎを固定してフェライト系ステンレス鋼板の耐食性や加工性を向上させる。このような効果は０.０１質量％以上のＴｉで顕著になるが、０.５０質量％を超える過剰量のＴｉ添加ではＴｉ系介在物に起因した表面欠陥が発生しやすくなる。
Ｂ：０.００１０〜０.０１００質量％
必要に応じて添加される合金成分であり、Ｐの粒界偏析を抑制して粒界強度を改善し、製品形状に加工する際の二次加工割れに対する抵抗力を増大させる作用を呈する。このような効果は０.００１０質量％以上のＢ添加で顕著になるが、０.０１００質量％を超える過剰量のＢ添加は却って熱間加工性や溶接性を低下させる。
【００１６】
Ｎｉ：２.０質量％以下
必要に応じて添加される合金成分であり、熱延板の靭性を改善し、高耐食性が要求される環境で有効な成分である。しかし、Ｎｉの過剰添加は硬質化やコスト上昇を招くので、Ｎｉ含有量の上限を２.０質量％に設定した。
Ｃｕ：３.０質量％以下
必要に応じて添加される合金成分であり、再結晶の昇温過程でフェライトの核生成サイトとなるε−Ｃｕ相が析出し、加工性を向上させる。しかし、３.０質量％を超える過剰量のＣｕが含まれると、熱間加工性や耐食性が低下する。
【００１７】
Ｍｏ：３.０質量％以下
必要に応じて添加される合金成分であり、耐食性を改善する作用を呈する。しかし、３.０質量％を超える過剰量のＭｏを添加すると、高温での固溶強化や動的再結晶が遅滞する結果として熱間加工性が低下する。
Ｖ，Ｚｒ：０.０１〜０.３０質量％
何れも必要に応じて添加される合金成分であり、Ｖは固溶Ｃを炭化物として析出させることによって加工性を向上させ、Ｚｒは鋼中のＯを酸化物として捕捉することにより加工性や靭性を向上させる。このような効果は０.０１質量％以上のＶ，Ｚｒで顕著になるが、０.３０質量％を超える過剰量のＶ，Ｚｒを添加すると製造性が低下する。
【００１８】
(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５
深絞り性の向上及び面内異方性の低減には、フェライト結晶粒の板厚方向に沿った粒度変動を小さくすることが有効である。本発明では、フェライト結晶粒の板厚方向粒度分布をJIS G0552で規定されるフェライト粒度番号で１.５以内に収めることによって、深絞り性の向上及び面内異方性の低減を図っている。フェライト粒度番号の差１.５以下の整粒化は、前掲の成分調整に加えて圧延率３０％以上の冷間圧延及び６５０〜８５０℃の中間焼鈍により達成される。
ズレが５度以内の結晶粒の｛111｝面積が２０％以上
圧延集合組織と深絞り性との関係でみると、圧延面表層にフェライト｛111｝面を多く形成させるほど深絞り性が向上する。面方位が近似の結晶面を考慮に入れた本発明者等による調査・研究結果から、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内にある結晶粒の｛111｝面積で深絞り性が評価され、｛111｝面積２０％以上で良好な深絞り性が発現することを見出した。
【００１９】
製造条件
フェライト系ステンレス鋼の熱延鋼帯を冷間圧延すると、Ｆｅ2Ｎｂ析出のドライビングフォースとして有効な加工歪みが冷延鋼帯に導入される。この冷延鋼帯を中間焼鈍すると、フェライト｛111｝面の優先核形成サイトとして働くＦｅ2Ｎｂの析出が加工歪みによって促進される。適正量のＦｅ2Ｎｂを析出させる上で、冷間圧延時の圧延率を３０％以上，中間焼鈍時の焼鈍温度を６５０〜８５０℃に設定する。圧下率が３０％に満たない冷間圧延では、鋼帯に導入される加工歪みが少なく、Ｆｅ2Ｎｂの析出に時間を要し、析出サイト数も減少する。６５０℃未満の焼鈍温度ではＦｅ2Ｎｂの析出に長時間を要し、８５０℃を超える焼鈍温度では析出物の粗大成長やＮｂの再固溶によってＦｅ2Ｎｂの析出量が少なくなる。
【００２０】
【実施例】
表１の組成をもつフェライト系ステンレス鋼を真空溶解炉で溶製した後、鋳造工程を経て板厚４ｍｍの熱延鋼帯を製造した。各熱延鋼帯を酸洗した後、冷間圧延→中間焼鈍→最終冷延→仕上げ焼鈍（１０５０℃×６０秒）の工程を経て板厚板厚０.６ｍｍの冷延焼鈍材を製造した。冷間圧延時の圧延率，中間焼鈍時の焼鈍温度を表２に示す。
【００２１】
製造された各冷延焼鈍材について、フェライト粒度番号，結晶粒の｛111｝面積，深絞り性，面内異方性を次のように調査した。
フェライト粒度番号の測定
冷延焼鈍材から切り出された試験片を倍率１００倍の視野で観察し、１視野の切片長さを９００μｍとする３０視野における結晶粒の平均切片長さιを切片法で求め、得られた平均切片長さιを式ｎ＝10−log(100ι)2に代入してJIS粒度番号ｎを算出した。表層のフェライト粒度番号は、最表層から板厚方向に５μｍの位置で最表層に平行線を描いた切片から求めたJIS粒度番号ｎを使用した。板厚中央のフェライト粒度番号には、板厚中心位置のJIS粒度番号ｎを使用した。
【００２４】
圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内の結晶粒の｛111｝面積
冷延焼鈍材から切り出された試験片をリン酸・硫酸の混酸に浸漬して片面研磨した後、圧延方向４００μｍ×長手方向８００μｍの領域を測定範囲とし、ＥＢＳＰ（Electron Back Scattering Pattern）による面方位解析でフェライト結晶粒の｛111｝面積を測定した。
深絞り性及び面内異方性
冷延焼鈍材から圧延方向（Ｌ方向），圧延方向に関して４５度の方向（Ｄ方向），圧延方向に直交する方向（Ｔ方向）に沿ってJIS 13B号試験片を切り出し、各試験片に１５％の引張り歪を与えた後、Ｌ方向，Ｄ方向，Ｔ方向の歪比ｒL，ｒD，ｒT値を求め、ｒ＝（ｒL＋２ｒD＋ｒT）／４として平均ｒ値を算出した。平均ｒ値で深絞り性を、Δｒ（＝ｒmax−ｒmin）で面内異方性を評価した。
【００２５】
表３の試験結果にみられるように、本発明に従った試験番号１，２，５，６は、何れも平均ｒ値が１.８０以上と高く深絞り性に優れ、Δｒが０.６０以下と面内異方性が小さいことが判る。
成分・組成的には本発明で規定した条件を満足する鋼種であっても、中間焼鈍前の冷間圧延時における圧延率が不足し、或いは中間焼鈍温度が適正でない試験番号３，４，７では、平均ｒ値が小さくなったり、Δｒが大きくなったりしていた。平均ｒ値が低下し、Δｒが増大した原因を追求したところ、フェライト粒度番号の板厚方向粒度分布が広がり、或いは更に｛111｝面積が小さくなっていることが判った。
他方、Ｎｂ含有量が不足する鋼種ＤやＮｂ／（Ｃ＋Ｎ）の質量比が小さな鋼種Ｅでは、(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５を満足するものの、｛111｝面積が１２％，１４％と少なく、深絞り性，面内異方性に大きな改善が見られなかった。多量のＮｂを含む鋼種Ｆでも、｛111｝面積が１１％と少ないためΔｒ＝０.９３と面内異方性に劣っていた。
【００２６】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明のフェライト系ステンレス鋼板では、中間焼鈍時に析出するＦｅ2Ｎｂラーベス相及び固溶Ｎｂを適正管理することにより、フェライト結晶粒を板厚方向に沿って整粒化すると共に、圧延面表層にフェライト｛111｝面をランダム発現させている。フェライト結晶粒の整粒化及びフェライト｛111｝面のランダム発現により、深絞り性が大きく改善され、面内異方性も小さくなる。このようにして深絞り性・加工性が改善されたフェライト系ステンレス鋼板は、オーステナイト系ステンレス鋼でしか成形できなかった用途分野においても容易に絞り加工できるため、シンク，ガスコンロバーナ部材，電磁調理具等の各種厨房機器、ポンプ容器等の家電機器部材、有機ＥＬ封止缶部材等の電子部品、燃料タンク，給油管等の自動車用部品、モータケース，カバー，センサ，インジェクタ，サーモスタットバルブ，ベアリングシール材，フランジ等の産業機器部品等として広範な分野で使用される。
Claims (5)
- Ｃ：０.０２質量％以下，Ｓｉ：２.０質量％以下，Ｍｎ：３.０質量％以下，Ｐ：０.０５０質量％以下，Ｓ：０.０１５質量％以下，Ｃｒ：８.０〜２５.０質量％，Ａｌ：０.１０質量％以下，Ｎ：０.０５質量％以下，Ｎｂ：０.０５〜０.６０質量％，残部が不純物を除きＦｅの組成をもち、(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.５にフェライト結晶粒が板厚方向に整粒化され、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛111｝面積が２０％以上であることを特徴とする深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼板。
- Ｎｂ／（Ｃ＋Ｎ）の質量比が８.０以上、(板表層のフェライト粒度番号)−(板厚中央のフェライト粒度番号)≦１.０で、圧延面表層の｛111｝面からのズレが５度以内の結晶粒の｛111｝面積が２５％以上である請求項１記載のフェライト系ステンレス鋼板。
- 更にＴｉ：０.０１〜０.５０質量％，Ｂ：０.００１０〜０.０１００質量％の１種又は２種を含む請求項１記載のフェライト系ステンレス鋼板。
- 更にＮｉ：２.０質量％以下，Ｃｕ：３.０質量％以下，Ｍｏ：３.０質量％以下，Ｖ：０.０１〜０.３０質量％，Ｚｒ：０.０１〜０.３０質量％の１種又は２種以上を含む請求項１又は３記載のフェライト系ステンレス鋼板。
- 請求項１〜４何れかに記載の組成をもつステンレス鋼を熱間圧延した後、圧延率３０％以上で冷間圧延し、更に６５０〜８５０℃で中間焼鈍することにより、 ( 板表層のフェライト粒度番号 ) − ( 板厚中央のフェライト粒度番号 ) ≦１ . ５にフェライト結晶粒が板厚方向に整粒化され、圧延面表層の｛ 111 ｝面からのズレが５度以内のフェライト結晶粒の｛ 111 ｝面積が２０％以上となる組織に調整することを特徴とする深絞り性・加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001352878A JP3932020B2 (ja) | 2001-11-19 | 2001-11-19 | 深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001352878A JP3932020B2 (ja) | 2001-11-19 | 2001-11-19 | 深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003155543A JP2003155543A (ja) | 2003-05-30 |
| JP2003155543A5 JP2003155543A5 (ja) | 2004-11-18 |
| JP3932020B2 true JP3932020B2 (ja) | 2007-06-20 |
Family
ID=19164996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001352878A Expired - Lifetime JP3932020B2 (ja) | 2001-11-19 | 2001-11-19 | 深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3932020B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3886933B2 (ja) * | 2003-06-04 | 2007-02-28 | 日新製鋼株式会社 | プレス成形性，二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法 |
| JP4304109B2 (ja) * | 2004-04-02 | 2009-07-29 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 熱疲労特性に優れた自動車排気系部材用フェライト系ステンレス鋼 |
| JP4519505B2 (ja) * | 2004-04-07 | 2010-08-04 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 成形性に優れるフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| JP4721916B2 (ja) * | 2005-01-24 | 2011-07-13 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 成形時の面内異方性が小さく耐リジング性及び耐肌荒れ性に優れたフェライト系ステンレス鋼薄板及びその製造方法 |
| JP4498950B2 (ja) * | 2005-02-25 | 2010-07-07 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 加工性に優れた排気部品用フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| JP5012194B2 (ja) * | 2007-05-17 | 2012-08-29 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 溶接継手強度が高い温水器用フェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| JP5793459B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2015-10-14 | 新日鐵住金ステンレス株式会社 | 加工性に優れた耐熱フェライト系ステンレス冷延鋼板、冷延素材用フェライト系ステンレス熱延鋼板及びそれらの製造方法 |
| CN105051234B (zh) | 2013-03-27 | 2017-05-10 | 新日铁住金不锈钢株式会社 | 铁素体系不锈钢热轧钢板及其制造方法以及钢带 |
| EP3130688B1 (en) * | 2014-04-08 | 2021-02-17 | JFE Steel Corporation | Ferritic stainless-steel foil and process for producing same |
| WO2018216236A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2018-11-29 | Ｊｆｅスチール株式会社 | フェライト系ステンレス鋼 |
-
2001
- 2001-11-19 JP JP2001352878A patent/JP3932020B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003155543A (ja) | 2003-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2014119796A1 (ja) | 加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 | |
| JP5156293B2 (ja) | 耐食性と加工性に優れたフェライト・オーステナイト系ステンレス鋼およびその製造方法 | |
| JP6851269B2 (ja) | フェライト系ステンレス鋼板、鋼管および排気系部品用フェライト系ステンレス部材ならびにフェライト系ステンレス鋼板の製造方法 | |
| EP2053140A1 (en) | High-strength steel sheets and processes for production of the same | |
| JP2004360003A (ja) | プレス成形性，二次加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板及びその製造方法 | |
| KR20020052993A (ko) | 가공성이 우수한 페라이트계 스테인레스 강판 및 그것의제조 방법 | |
| WO2015060311A1 (ja) | 絞り加工性と浸炭熱処理後の表面硬さに優れる熱延鋼板 | |
| JP6112273B1 (ja) | フェライト系ステンレス熱延鋼板および熱延焼鈍板、ならびにそれらの製造方法 | |
| EP2765211A1 (en) | High-tensile-strength hot-rolled steel sheet and method for producing same | |
| EP2781615A1 (en) | Thin steel sheet and process for producing same | |
| CN114502760B (zh) | 铁素体系不锈钢钢板及其制造方法、以及铁素体系不锈钢构件 | |
| JP4414883B2 (ja) | 成形性及び溶接性に優れた超深絞り用高強度冷延薄鋼板とその製造方法 | |
| JP4065579B2 (ja) | 面内異方性が小さく耐リジング性に優れるフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 | |
| JP3932020B2 (ja) | 深絞り性に優れ面内異方性の小さいフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 | |
| CN107964632A (zh) | 成型加工性优异的铁素体系不锈钢板 | |
| CN116018416A (zh) | 钢板及其制造方法 | |
| JP2002275595A (ja) | 耐リジング性および深絞り性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法 | |
| JP4606113B2 (ja) | 比例限界応力の高いオーステナイト系ステンレス鋼材および製造法 | |
| EP2220260A1 (en) | Low chrome ferritic stainless steel with high corrosion resistance and stretchability and method of manufacturing the same | |
| JP2001271143A (ja) | 耐リジング性に優れたフェライト系ステンレス鋼及びその製造方法 | |
| JP3886864B2 (ja) | 二次加工性に優れるフェライト系ステンレス鋼冷延焼鈍材及びその製造方法 | |
| EP3778964B1 (en) | Ferrite-based stainless steel sheet and production method thereof, and ferrite-based stainless member | |
| JP2001207244A (ja) | 延性、加工性および耐リジング性に優れたフェライト系ステンレス冷延鋼板およびその製造方法 | |
| JP2020143309A (ja) | フェライト系ステンレス鋼板 | |
| JP3714232B2 (ja) | 耐ｈｉｃ特性に優れた高強度鋼板及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040409 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040420 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040617 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040817 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070118 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070307 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100323 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130323 Year of fee payment: 6 |