JP3889953B2 - カラーフィルター用インクジェットインク、該インクとカラーフィルターの製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルターの基板上に、画素部（着色層）のような所定パターンの硬化層を形成するのに用いられるインクジェット用インク組成物、当該インクジェット用インク組成物の製造方法、及び、当該インクジェット用インク組成物を用いてカラーフィルターを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶表示装置の需要が増加する傾向にある。しかしながら、このカラー液晶表示装置が高価であることからコストダウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカラーフィルターに対するコストダウンの要求が高い。
【０００３】
一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図１に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリックス層６と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の光の３原色）を所定順序に配列した画素部７と、保護膜８と、透明電極膜９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーとして一定粒子径を有するパール１１が分散されている。そして、各色に着色された画素それぞれの背後又はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってシャッタとして作動させ、カラー画像が得られる。
【０００４】
スペーサーとして図１に示したような微粒子状のパール１１を分散させる場合には、当該パールは、ブラックマトリックス層６の背後であるか画素の背後であるかは関係なく、ランダムに分散する。パールが表示領域すなわち画素部に配置された場合、パールの部分をバックライトの光が透過し、また、パール周辺の液晶の配向が乱れ、表示画像の品位を著しく低下させる。そこで図２に示すように、パールを分散させるかわりに、カラーフィルターの内面側であってブラックマトリックス層６が形成されている位置と重なり合う領域に、セルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を形成する場合もある。
【０００５】
カラーフィルターの画素部、柱状スペーサー、保護膜等の細部は、樹脂を用いて所定パターンの塗工膜を形成し、当該塗工膜を乾燥、固化させ、必要に応じてさらに架橋反応により硬化させることによって形成できる。
【０００６】
これらの各細部を構成する樹脂層には、皮膜としての密着性、膜厚均一性、強度、硬度、カラーフィルター製造途中において加熱工程での熱収縮や膜減りを生じない耐熱性など、共通の物性についてある程度の性能が要求されることに加えて、各細部ごとに特に重視される特性については特に高い性能が要求される。例えば、光学特性が重視される画素部としての樹脂層には、パターン形状の精細度や、膜厚均一性、透明性、着色性、耐変色性等の特性に優れていることが特に求められる。ブラックマトリックス層としての樹脂層には、パターン形状の精細度や遮光性に優れていることが特に求められる。セルギャップを維持する柱状スペーサーとしての樹脂層には、強度に優れると共に比較的厚く形成した場合でも寸法安定性に優れていることが特に求められる。また、画素部を被覆する保護膜８としての樹脂層には、画素部を保護するために十分な硬度と密着性が求められ、画素の色彩に悪影響を及ぼさないように優れた透明性および優れた膜厚均一性が求められ、さらに、間隙部３に封入された液晶化合物が汚染されないように非汚染性、例えば、着色層側から液晶へ汚染物質が移行するのを阻止し得るパシベーション性や保護膜自体が液晶に溶出しないようにＮＭＰ（Ｎ‐メチル‐２−ピロリドン）等の液晶用溶剤に対する非溶出性が求められる。さらに保護膜８には、その上に配向膜形成用塗工液を塗布する時に溶解や膨潤しないように十分な耐溶剤性を有すること、及び、温純水やＩＰＡ（イソプロパノール）で洗浄する時に膜減りや脱落を生じないように十分な耐温純水性や耐溶剤性を有することが求められる。
【０００７】
従来よりカラーフィルターの保護膜を形成する方法としては、ＵＶ硬化性或いは電離放射線硬化性等の光硬化型樹脂を含有する塗工液を被塗布面上に塗工し乾燥させた後でフォトリソグラフィー工程により選択的露光と現像を行うか、または、熱硬化型樹脂を含有する塗工液を被塗布面上に印刷等の方法で所定パターンに塗工し乾燥させた後、得られた塗工膜を加熱することにより、カラーフィルターの細部としての所定パターンを有する硬化樹脂層を形成することが良く知られている。
【０００８】
また、カラーフィルターの画素部を形成する方法としては、例えば染色法が挙げられる。染色法による場合は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性高分子材料の層を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを３回繰り返すことによりＲ、Ｇ、およびＢのカラーフィルター層を形成する。
【０００９】
また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをフォトリソグラフィー工程によりパターニングして単色のパターンを得る。さらにこの工程を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、およびＢのカラーフィルター層を形成する。
【００１０】
さらに他の方法としては、電着法や、熱硬化性樹脂に顔料を分散させてＲ、Ｇ、およびＢの３回印刷を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることができる。
【００１１】
光硬化型樹脂を用いる場合には、塗工膜を所望のパターン状に露光することにより被塗布面上の所望位置に所望パターンの硬化樹脂層を形成できるが、塗工液中に必須に存在するモノマーや光重合開始剤などの低分子量成分が液晶に移行して汚染し、表示不良を引き起こすおそれがある。
【００１２】
しかし、画素部を形成する場合には、Ｒ、Ｇ、及びＢの３色の画素を形成するために、いずれの方法でも各色ごとに同一の工程を３回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。
【００１３】
これらの問題点を解決したカラーフィルターの製造方法として、基板表面にインクジェット方式でインクを吹き付けて着色層（画素部）を形成する方法が提案されている（特開昭５９−７５２０５号公報）。
【００１４】
インクジェット方式でインクを正確なパターンに合わせて吹き付けて画素を形成するためには、吐出ヘッドから吐出する際の直進性、安定性が求められる。インクの吐出性は、メインポリマー、モノマー、溶剤のような各配合成分の物性によって変動するので、吐出性を考慮してインクの材料を選定する必要がある。
【００１５】
また、図３に示すようにヘッド１３のオリフィス表面１３ａにインクが塗れ広がっていると、正面方向Ｖｘに吐出されたインク滴１４が、インクの塗れ広がった方向Ｖｙに引張られ、飛行曲がりや吐出障害が発生する。従って、オリフィス表面でのインクの塗れ広がりによって、吐出の直進性はさらに悪くなる。
【００１６】
インクが化学的に不安定であったり或いは蒸発速度が早すぎる場合には、調製直後の吐出性が良好であったとしても、吐出ヘッドのノズル先端でインクの粘度が急激に増加してインク滴の飛行曲がりが発生したり、時間を空けて間歇的に吐出すると目詰まりを起こして再吐出できなくなったり、調製後の保存が困難であったりする。従って、インクは保存安定性に優れていることが望まれる。
【００１７】
また、インクジェット方式で基板上に着色インクを吹き付けた時に、乾燥速度が速すぎるとインク層表面が吐出直後の波打ったまま又は傾いたままの状態で固化してしまいレベリングが不十分となり、一方、乾燥速度が遅すぎると加熱プロセスによって完全に乾燥させることが困難になるか又は乾燥可能であっても能率が悪い。従って、吐出性能のみ考えれば乾燥し難いインクを用いれば良いことになるが、インク層を完全に乾燥させるためには適度な乾燥性も必要になる。
【００１８】
カラーフィルターの画素やブラックマトリックスに配合する着色剤としては顔料を用いることが多いが、カラーフィルター用インクの顔料分散性が悪いと、顔料粒子同士の凝集により吐出ヘッドのノズル部で目詰まりを起こす。従って、着色剤として顔料を用いる場合には、顔料分散性もインクの吐出性能に影響を与える。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、その第一の目的は、ヘッドから吐出した時の直進性、安定性に優れると共に、カラーフィルターの細部を形成する時に良好な物性を付与できるカラーフィルター用インクジェットインク組成物を提供することにある。
【００２０】
また、本発明の第二の目的は、基板表面に対する濡れ性の差を利用してパターン状に付着させることができると共に、吐出時の直進性、安定性に優れるカラーフィルター用インクジェットインク組成物を提供することにある。
【００２１】
さらに、本発明の第三の目的は、カラーフィルター用インクジェットインク組成物の製造方法を提供することにある。
【００２２】
さらに、本発明の第四の目的は、上記インクジェットインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する方法を提供することにある。
【００２３】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、メインポリマーとして、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを含有することを特徴とする。
【００２５】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、上記メインポリマーを用いるので、インクジェットヘッドからの吐出性が良好であり、且つ、透明性、膜硬度、膜強度、密着性、溶剤に対する溶解性、洗浄時の耐溶剤性、耐温純水性、顔料の分散性等の諸物性に優れた硬化層を形成できる。
【００２６】
一般に、分子量が比較的小さいメインポリマーを用いるとインクの流動性が大きくなって良好な吐出性が得られるが、皮膜の硬度、強度、耐溶剤性、耐温純水性などの膜物性が悪くなりやすい。これに対して上記第一及び第二のメインポリマーは、分子量が比較的小さい場合でも膜硬度、膜強度、耐溶剤性、耐温純水性などの膜物性が良好である。
【００２７】
上記メインポリマーのエチレン性不飽和結合は、アクリロイルオキシ基、及び／又は、メタクリロイルオキシ基により構成されていてもよい。メインポリマーがエチレン性不飽和結合を有する場合には、（メタ）アクリル系モノマー等のエチレン性不飽和結合含有モノマー及び／又はオリゴマーと組み合わせて用いることにより、反応硬化性に優れる光硬化性インクが得られる。
【００２８】
上記メインポリマーとして用いられるグラフトポリマーは、主鎖がスチレン系ポリマー鎖により構成されていると共に、グラフト部分がメタクリレート系ポリマー鎖により構成されていることが好ましい。また、メタクリレート系ポリマー鎖は、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖であることが特に好ましい。
【００２９】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、当該組成物を高濃度液又は直ちにヘッドから吐出できるインクに調製するために、必要に応じて溶剤を配合して固形分を溶解又は分散させる。
【００３０】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、インクジェット方式のヘッドからの吐出性を向上させるために、沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を主溶剤として用い、そのような主溶剤を溶剤の全量に対して８０重量％以上の割合で配合するのが好ましい。
【００３１】
基板表面に濡れ性可変層を形成し露光することにより、基板上のインク層を形成したい部分に親インク性領域を形成し、当該親インク性領域にインクジェット方式によって本発明のインク組成物を選択的に付着させる場合には、主溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上、好ましくは３０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを選択して用いてもよい。
【００３２】
前記の主溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、又は、コハク酸ジエチルが好ましく用いられ、そのなかでもジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが特に好ましい。
【００３３】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、２官能乃至３官能の多官能モノマーを、前記メインポリマー１００重量部に対して１〜２００重量部の割合で含有することが好ましい。官能基数が比較的少ない２官能乃至３官能のモノマーを主体として用いることによって、吹き付け作業の間にインクジェットヘッドの先端部分でインクが乾燥して粘度が徐々に大きくなって、インクの吐出性が悪くなることを防止できる。
【００３４】
前記２官能乃至３官能の多官能モノマーとしては、官能基としてアクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基を有するものを用いることができる。２官能乃至３官能モノマーとして、具体的には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートの中から選ばれる一種又は二種以上を用いることができる。
【００３５】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、２官能乃至３官能の多官能モノマーと共に、さらに４官能以上の多官能モノマーを、前記２官能乃至３官能の多官能モノマー１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で含有することが好ましい。
【００３６】
インク組成物中に配合される多官能モノマーが全て２乃至３官能性モノマーである場合には、膜強度、密着性、耐溶剤性等が不十分となる場合がある。そこで、上記の２乃至３官能モノマーと共に、４官能以上の多官能モノマーを適量配合することにより架橋密度を上げて、皮膜に十分な膜強度、膜硬度及び密着性を付与することができる。
【００３７】
本発明に係るインクジェットインク組成物を用いて画素部やブラックマトリックス層のような着色層を形成する場合には、インク組成物中に顔料或いはその他の着色剤を配合する。
【００３８】
次に、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法は、顔料及び必要に応じて顔料分散剤を、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を含有する分散体調製溶剤に混合して顔料分散体を調製し、得られた顔料分散体、上述した第一又は第二いずれかのメインポリマー、及び、必要に応じてその他の成分を、新たに用意した前記主溶剤に混合すると共に、溶剤全量に占める前記主溶剤の配合割合を８０重量％以上に調節することを特徴とする。
【００３９】
分散溶剤と希釈溶剤の量を調節して溶剤全量に占める前記主溶剤の配合割合を８０重量％以上に調節することにより、上述したようにインクジェット方式のヘッドからの吐出性に優れるインク組成物が得られる。
【００４０】
次に、本発明に係るカラーフィルター製造方法は、基板上の所定領域に上記本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物を、インクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、前記インク層に光線を照射して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする。
【００４１】
本発明のインク組成物を用いインクジェット方式により基板表面に所定のパターンに合わせて吐出することにより、画素部やブラックマトリックス層等の着色硬化層、或いは他の細部を正確且つ均一に形成することができる。
【００４２】
本発明に係るカラーフィルター製造方法の好ましい一態様は、次の各工程からなるものである。
【００４３】
すなわち、基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程と、
前記インク層形成領域に、上記本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物をインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、前記インク層に光線を照射して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とするものである。
【００４４】
この方法によれば、一定量のインク滴が正確な位置に打ち込まれ、さらに着弾したインク滴は着弾位置に滞留せずにインク層形成領域の隅々にまで濡れ広がり、しかも、周囲の撥インク性領域との境目からははみ出さずにインク滴が盛り上がる。従って、例えば、色抜けの無い且つ透過濃度の大きい画素部が得られる。
【００４５】
特に好ましい態様は、次の各工程からなるものである。
【００４６】
すなわち、基板上に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層を形成する工程と、
前記濡れ性可変層の表面の所定領域に光線を照射することにより濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程と、
前記インク層形成領域に、主溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを用いて調製したインク組成物をインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
前記インク層に光線を照射して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とするものである。
【００４７】
本発明に係るインク組成物及びカラーフィルター製造方法によれば、性能の良いカラーフィルターを製造することができ、特に、透過濃度の大きく且つ均一で、しかも色抜けの無い画素部を精密に形成できる点で利用価値が高い。
【００４８】
【発明の実施の形態】
以下において本発明を詳しく説明する。なお、本明細書中において（メタ）アクリルはアクリル及びメタクリルを表し、（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイル及びメタクリロイルを表す。
【００４９】
本発明に係る第一のカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、メインポリマー（バインダーポリマー）として、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを含有することを特徴とする。
【００５０】
また、本発明に係る第二のカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、メインポリマー（バインダーポリマー）として、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がベンジルメタクリレートから誘導されるモノマー単位を含有するベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを含有することを特徴とする。
【００５１】
本発明に係るインクジェット用インク組成物には、上記メインポリマーに加えて、多官能又は単官能モノマー、顔料、その他の添加剤、及び、溶剤が必要に応じて配合される。
【００５２】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法は、顔料及び必要に応じて顔料分散剤を、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を含有する分散体調製溶剤に混合して顔料分散体を調製し、得られた顔料分散体、下記第一又は第二いずれかのメインポリマー、
Ａ）第一のメインポリマー：重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマー、
Ｂ）第二のメインポリマー：エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がベンジルメタクリレートから誘導されるモノマー単位を含有するベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマー、
及び、必要に応じてその他の成分を、新たに用意した前記主溶剤に混合すると共に、溶剤全量に占める前記主溶剤の配合割合を８０重量％以上に調節することを特徴とする。
【００５３】
上記のインクジェットインク組成物製造方法は、本発明に係るインクジェットインク組成物に顔料を配合して着色層用インクを調製する場合に適した方法である。
【００５４】
（メインポリマー）
上記第一及び第二のカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、いずれも、スチレン系ポリマー鎖とメタクリレート系ポリマー鎖から構成されるメインポリマーを用いるものである。メインポリマー（バインダーポリマー）は、インクジェットインク組成物に成膜性や被塗工面に対する密着性を付与するための成分である。
【００５５】
上記第一の発明に係るインクジェットインク組成物のメインポリマー（第一のメインポリマー）としては、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを用いる。
【００５６】
上記第一のメインポリマーは、スチレン系ポリマー鎖により主鎖（幹部）が構成され、メタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良いし、逆に、メタクリレート系ポリマー鎖により主鎖が構成され、スチレン系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良い。上記したうちでも、スチレン系ポリマー鎖により主鎖が構成され、メタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有するものの方が好ましい。
【００５７】
スチレン系ポリマー鎖は、スチレン系モノマーを主成分とするポリマー鎖であって、ただ１種類のスチレン系モノマーの単独重合体であってもよいし、２種類以上のスチレン系モノマーの共重合体であってもよいし、スチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体であってもよい。さらに、５０重量％以下の（メタ）アクリレート等を共重合した構造であっても、インクジェット印刷後の再溶解性が良好で、インクジェットヘッド先端で溶剤が蒸発した後に凝集しにくいポリマー鎖であればよい。
【００５８】
スチレン系モノマーとは、スチレンの他、アルキル置換スチレン（メチルスチレン、エチルスチレン、トリメチルスチレン、オクチルスチレンなど）、メトキシスチレン、αメチルスチレン等の、置換基が付いたスチレンモノマーを含む。
【００５９】
スチレン系モノマーと共重合させることができるモノマーとしては、各種の（メタ）アクリレートモノマーや、アクリロニトリル、アミド系モノマー等が挙げられる。
【００６０】
顔料分散性の観点からスチレン系ポリマー鎖は、スチレン系モノマー単位を５０重量％以上の割合で含有するのが好ましく、さらには６０重量％以上の割合で含有するのが特に好ましい。
【００６１】
メタクリレート系ポリマー鎖は、メタクリレートを主成分とするポリマー鎖であり、ただ１種類のメタクリレートの単独重合体であってもよいし、２種類以上のメタクリレートの共重合体であってもよいし、メタクリレートと他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００６２】
メタクリレート系モノマーとしては、アルキルメタクリレート（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ‐ブチルメタクリレート、ｉｓｏ‐ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなど）、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフタルイミドエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、等が挙げられる。Ｔｇが３０℃以上のグラフトポリマーが得られるようにメタクリレート系モノマーを選択して用いるのが好ましい。Ｔｇが３０℃未満のグラフトポリマーは、硬化後の皮膜硬さが低下するため、好ましくない。
【００６３】
また、メタクリレートと共重合させるモノマーとしては、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、アミドモノマー、イミド基含有モノマー、アルキレングリコール（メタ）アクリレート、ダイセル化学製の商品名プラクセルＦＭシリーズ等を用いることができる。
【００６４】
メタクリレート系ポリマーは、比較的高いＴｇを有し、且つ、スチレンとミクロ相分離を起こすことから硬度・分散性の点で優れている。かかる観点から、メタクリレート系ポリマー鎖はメタクリレート系モノマー単位を５０重量％以上の割合で含有するのが好ましく、さらに７０重量％以上の割合で含有するのが特に好ましい。
【００６５】
第一のメインポリマーは、エチレン性不飽和結合やエポキシ基等の重合性基を有していてもよい。メインポリマーに重合性基を導入することによって、反応硬化性を付与することができる。メインポリマーは、インクジェット方式での良好な流動性及び吐出性を得るために、分子量が比較的小さいものを用いるのが好ましい。分子量の小さいモノマーを用いると皮膜の強度や硬度が不足しやすいが、メインポリマーに重合性基を導入することにより反応硬化性を付与すると、皮膜の強度や硬度を向上させることができる。メインポリマーの重合性基がエチレン性不飽和結合である場合には、光又は熱ラジカル重合反応により硬化可能であり、当該重合性基がエポキシ基である場合には、熱重合又は光カチオン重合が可能である。特に、エチレン性不飽和結合を有するメインポリマーは、（メタ）アクリル系モノマー等のエチレン性不飽和結合含有モノマー及び／又はオリゴマーと組み合わせて用いることにより、反応硬化性に優れる光硬化性インクが得られる。重合性基は、第一のメインポリマーのスチレン系ポリマー鎖又はメタクリレート系ポリマー鎖の一方又は両方に導入してよく、或いは、主鎖又はグラフト部の一方又は両方に導入してよい。
【００６６】
上記第一のメインポリマーは、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が５，０００〜２０，０００の範囲にある必要があり、５，０００〜１５，０００の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が５，０００未満では、得られる皮膜の強度や硬度が不足しやすい。重量平均分子量が２０，０００を超えるとインクジェット用インクの溶剤に溶解しにくくなったり、或いは溶剤に溶解した時の粘度が高くなってインクの流動性、及び、インクジェットヘッドからの吐出性が悪くなる。
【００６７】
また、メインポリマーのグラフト部分は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が５，０００〜２０，０００の範囲にある必要があり、５，０００〜１５，０００の範囲にあることが好ましい。
【００６８】
メインポリマーのグラフト（枝）部分／主鎖（幹）部分の重量比は、２０／８０〜８０／２０が好ましく、３０／７０〜７０／３０であることが好ましい。グラフト部分の重量比が２０％を下回ると溶解性、粘度、流動性、吐出性等が悪くなるため、好ましくない。また主鎖部分の重量比が２０％を下回ると、顔料分散性が悪くなり好ましくない。
【００６９】
さらに、第一のメインポリマーの酸価やアミン価を変えることによって、インクの溶剤に対する溶解性、皮膜の耐溶剤性、顔料の分散安定性、染色性、膜硬度、膜強度などの諸物性を調節できる。
【００７０】
上記第二の発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物のメインポリマー（第二のメインポリマー）としては、メインポリマーとして、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がベンジルメタクリレートから誘導されるモノマー単位を含有するベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを用いる。
【００７１】
上記第二のメインポリマーは、スチレン系ポリマー鎖により主鎖（幹部）が構成され、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良いし、逆に、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により主鎖が構成され、スチレン系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良い。上記したうちでも、スチレン系ポリマー鎖により主鎖が構成され、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有するものの方が好ましい。
【００７２】
第二のメインポリマーのスチレン系ポリマー鎖は、第一のポリマー鎖と同様にスチレン系モノマーを主成分とするポリマー鎖である。
【００７３】
一方、第二のメインポリマーのベンジルメタクリレート系ポリマー鎖は、ベンジルメタクリレートを主成分とするポリマー鎖であり、ベンジルメタクリレートの単独重合体であってもよいし、ベンジルメタクリレートと他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００７４】
ベンジルメタクリレートと共重合させるモノマーとしては、上述した第一のメインポリマーのメタクリレート系ポリマー鎖を形成するためにメタクリレートと共重合させるモノマーを用いることができる。また、ベンジルメタクリレートを他のメタクリレート系モノマーと共重合させてベンジルメタクリレート系ポリマー鎖を形成してもよく、その場合には、上述した第一のメインポリマーのメタクリレート系ポリマー鎖を形成し得る各種のメタクリレート系モノマーを、ベンジルメタクリレートと共重合させることができる。
【００７５】
メタクリレートモノマーの中でも、ベンジルメタクリレートは特に顔料分散性に優れている。ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖は、ベンジルメタクリレートモノマー単位を３０重量％以上の割合で含有するのが好ましく、５０重量％以上の割合で含有するのが特に好ましい。
【００７６】
第二のメインポリマーは、主鎖又はグラフト部分の少なくとも一方がエチレン性不飽和結合を有しており、光又は熱ラジカル重合反応により硬化可能である。主鎖は、スチレン系ポリマー鎖又はベンジルメタクリレート系ポリマー鎖のいずれにより構成されている場合であっても、エチレン性不飽和結合を有するモノマー単位を含有していてよい。一方、グラフト部分も同様に、スチレン系ポリマー鎖又はベンジルメタクリレート系ポリマー鎖のいずれにより構成されている場合であっても、エチレン性不飽和結合を有するモノマー単位を含有していてよい。第二のメインポリマーのエチレン性不飽和結合当量は、１２００ｇ／ｅｑ以下である必要があり、７００ｇ／ｅｑ以下であるのが好ましい。ここで、エチレン性不飽和結合当量とは、メインポリマーの１グラム分子の重量を一分子中に含有されるエチレン性不飽和結合の数で除した値である。メインポリマーのエチレン性不飽和結合当量が１２００ｇ／ｅｑを超える場合には、硬化後の皮膜硬度及び耐溶剤性が不充分であり好ましくない。これに対して、エチレン性不飽和結合当量が１２００ｇ／ｅｑ以下のメインポリマーは、一分子中に含まれるエチレン性不飽和結合が多いので耐溶剤性、硬度、強度、密着性などの諸物性に優れる。そして、インクジェットヘッドからの吐出性を向上させるために分子量が比較的小さいメインポリマーを用いる場合でも、エチレン性不飽和結合当量が１２００ｇ／ｅｑ以下であれば充分に硬化させることができるで、吐出性に優れたインク組成物が得られ、且つ、諸物性に優れる硬化皮膜を形成できる。
【００７７】
さらに、第二のメインポリマーの酸価やアミン価を変えることによって、第一のメインポリマーと同様に、インクの溶剤に対する溶解性、皮膜の耐溶剤性、顔料の分散安定性、染色性、膜硬度、膜強度などの諸物性を調節できる。
【００７８】
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、上記第一又は第二のメインポリマーを用いるが、第一のメインポリマーと第二のメインポリマーの両性質を有するグラフトポリマー、すなわち、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位としてのベンジルメタクリレート単位を含有するベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを用いるのが特に好ましい。
【００７９】
メインポリマーは、インク組成物の固形分全量に対して、通常、１０〜５０重量％の割合で配合する。ここで、配合割合を特定するためのインク組成物の固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合性モノマー等も固形分に含まれる。
【００８０】
上記第一又は第二のメインポリマーとして用いられるグラフトポリマーの製造方法としては、（１）ポリマーとパーオキサイド触媒下で、モノマーを重合させて水素引き抜きにより後グラフトする方法、（２）片末端に官能基がついたポリマーと他の官能基がついたポリマーを付加反応させる方法、及び、（３）重合性ポリマー（マクロモノマー）とモノマーを共重合させる方法などを利用できるが、生成物の純度が高い点で、マクロモノマー法が好ましい。
【００８１】
マクロモノマー法により得られたグラフトポリマーの主鎖骨格（幹部分）は、重合性ポリマー末端のエチレン性不飽和結合とモノマーのエチレン性不飽和結合の重合によって成長したポリマー鎖によって形成され、グラフト部分は重合性ポリマーから誘導されたポリマー鎖によって形成される。
【００８２】
グラフトポリマーの合成原料である重合性ポリマーは、グラフトポリマーのグラフト部分を構成すべきポリマー鎖の部分と、その末端のエチレン性不飽和結合を有する基からなる。
【００８３】
重合性ポリマーのポリマー鎖は、スチレン系ポリマー鎖又はメタクリレート系ポリマー鎖であり、スチレン系モノマー又はメタクリレート系モノマーを単独で重合させるか、或いは、必要に応じて他のモノマーと共に共重合させることにより形成できる。
【００８４】
重合性ポリマー末端のエチレン性不飽和結合含有基は、通常、重合性ポリマーのポリマー鎖部分を合成した後に導入される。重合性ポリマー末端のエチレン性不飽和結合含有基としては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基は、重合性ポリマーの片末端にのみ有するのが好ましい。
【００８５】
一方、上記重合性ポリマーと共重合させて主鎖を形成するモノマーとしては、重合性ポリマーがスチレン系ポリマー鎖を有する場合には、１又は２種以上のメタクリレート系モノマーを用い、重合性ポリマーがメタクリレート系ポリマー鎖を有する場合には、スチレン系モノマーを用いる。重合性ポリマーと共重合させるモノマーとしては、スチレン系モノマー又はメタクリレート系モノマーと共に、他のモノマーを組み合わせて用いてもよく、その場合には、重合性ポリマーのポリマー鎖を形成する場合と同様のモノマーを用いることができる。
【００８６】
グラフトポリマーのグラフト部分又は主鎖部分にエチレン性不飽和結合を導入したい場合には、スチレン系モノマー又はメタクリレート系モノマーに、エチレン性不飽和結合を導入するための足場となり得る官能基を有するモノマーを適量混合して共重合を行ってグラフト部分及び／又は主鎖部分を合成し、最終的にグラフトポリマーのグラフト部分及び／又は主鎖部分に残された官能基に、当該官能基に対して縮合又は重付加する官能基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物を反応させればよい。
【００８７】
すなわち、グラフトポリマーのグラフト部分にエチレン性不飽和結合を導入したい場合には、スチレン系モノマー又はメタクリレート系モノマーに、エチレン性不飽和結合を導入するための足場となり得る官能基を有するモノマーを適量混合して共重合させ、得られた重合性ポリマーをモノマーと重合させてグラフトポリマーを形成し、その後、グラフトポリマーのグラフト部分に残された官能基に、当該官能基に対して縮合又は重付加する官能基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物を反応させることによって、グラフト部分にエチレン性不飽和結合が導入されたグラフトポリマーが得られる。
【００８８】
また、グラフトポリマーの主鎖部分にエチレン性不飽和結合を導入したい場合には、主鎖を形成するモノマーに、エチレン性不飽和結合を導入するための足場となり得る官能基を有するモノマーを適量混合して共重合を行ってグラフトポリマーを形成し、その後、グラフトポリマーの主鎖部分に残された官能基に、当該官能基に対して縮合又は重付加する官能基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物を反応させることによって、主鎖部分にエチレン性不飽和結合が導入されたグラフトポリマーが得られる。
【００８９】
片末端以外の位置にもエチレン性不飽和結合を有する多官能重合性ポリマーや、２以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能重合性モノマーを用いてグラフトポリマーを合成すると、架橋反応が起きてしまうが、単官能オリゴマーと単官能モノマーを共重合させた後でエチレン性二重結合を導入する場合には、このような架橋反応を引き起こすこと無く、エチレン性二重結合を有する感光性のグラフトポリマーが得られる。
【００９０】
エチレン性不飽和結合を導入するための足場となり得る官能基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートやその他の水酸基含有モノマー、或いは、（メタ）アクリル酸のような不飽和カルボン酸やその他のカルボキシル基含有モノマーが好ましい。
【００９１】
水酸基含有モノマーを用いる場合には、重合性ポリマーと重合性モノマーを共重合させてグラフトポリマーを合成した後、グラフト部分及び／又は主鎖部分に残された水酸基に、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートのようなイソシアネート基含有アクリル系モノマーを付加反応によりウレタン結合させることによって、エチレン性不飽和結合を導入することができる。
【００９２】
また、カルボキシル基含有モノマーを用いる場合には、重合性ポリマーと重合性モノマーを共重合させてグラフトポリマーを合成した後、グラフト部分及び／又は主鎖部分に残されたカルボキシル基に、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレートをエポキシ反応により結合させることによって、エチレン性不飽和結合を導入することができる。
【００９３】
上記いずれかの方法によれば、エチレン性不飽和結合は（メタ）アクリロイルオキシ基の形でポリマー鎖に導入される。
【００９４】
次に、マクロモノマー法による合成手順の具体例を挙げる。下記手順においては、１）カルボキシル基を有するマクロモノマーを合成する工程、２）幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマーを合成する工程、および３）エチレン性不飽和結合を導入する工程の３工程よりグラフトポリマーが合成される。
【００９５】
１）カルボキシル基を有するマクロモノマーの合成
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）とベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）をメルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）存在下で共重合する。その後、このメルカプトプロピオン酸由来のポリマー末端のカルボキシル基にグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）をジメチルベンジルアミン触媒存在下で反応させて、一旦、ＨＥＭＡ／ＢｚＭＡ組成のマクロモノマーを得る。その後、このマクロモノマー中のＨＥＭＡ由来の水酸基を、引き続き無水コハク酸と付加反応させることにより、カルボキシル基含有マクロモノマーを得る。
【００９６】
２）幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマーの合成
上記のカルボキシル基含有マクロモノマーとメタクリル酸（ＭＡＡ）、スチレン（Ｓｔ）を共重合させることにより、枝／幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマーを得ることができる。グラフトポリマーの製造方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等が使用できる。
【００９７】
３）エチレン性不飽和結合の導入
枝／幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマー溶液に、ジメチルベンジルアミン触媒存在下で、グリシジルメタクリレートをカルボキシル基に対して等当量〜０．１倍当量添加して６０℃〜１２０℃で数時間加熱することにより反応が完結する。グラフトポリマーのカルボキシル基と反応させるモノマーは、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、アジリジニルメタクリレート等を用いることができる。
【００９８】
別法として、枝／幹に水酸基を有するグラフトポリマーに、イソシアナート基を有するモノマーと反応させることにより、エチレン性不飽和結合を枝／幹に有するグラフトポリマーを合成できる。反応性モノマーの具体例としては、イソシアナートメタクリレート、イソシアナートエチルメタクリレート、イソシアナートイソプロピル−α−メチルスチレン等のイソシアナート化合物があげられる。
【００９９】
次に、本発明において第一又は第二のメインポリマーとして用い得るグラフトポリマーの製造例を以下に示す。下記製造例において「部」は重量部を意味する。
【０１００】
（製造例）
１）カルボキシル基含有マクロモノマーの合成
メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）０．３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１１０．２８部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）３０．６９部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１．４０部を反応フラスコに仕込む。９３℃に加熱・攪拌した後、窒素気流下で、アゾビスメチルイソブチロニトリル（ＡＢＮ−Ｅ）１．０部、ＰＧＭＡＣ１５部の混合液を４時間かけて、ＢｚＭＡ６２．３１部、ＨＥＭＡ５．６部を２．５時間かけて、おのおの添加して重合を行った。さらに４時間加熱して重合を完結した。数平均分子量（Ｍｎ）＝６１００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１，３００、酸価０．０６２１ｍｅｑ／ｇで片末端にカルボキシル基を有するポリマーを得た。
【０１０１】
空気バブリングに切り替えて、引き続き、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）２．０部（酸分に対し９９．５モル％）、メトキシフェノール（ＭＱ）０．０５部、ジメチルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）４．５６部、ＰＧＭＡＣ５．８９部を仕込み、１１０℃で８時間加熱攪拌した。酸価０．００１ｍｅｑ／ｇとなり、酸反応率が９８％以上となって、反応完結が確認された。Ｍｎ＝６，５００、Ｍｗ＝１２，３００となりＧＭＡが末端に付加したことが確認された。
【０１０２】
その後、無水コハク酸６．５部（水酸基に対し９６％当量）入れて、引き続き同条件で加熱反応を５時間行い、カルボキシル基を導入した。酸価＝０．２６４ｍｅｑ／ｇであった。その後、生成物を１０倍量のｎ−へキサンに沈殿し、真空乾燥して、Ｍｎ＝６，５００、Ｍｗ＝１２，４００の樹脂を得た。
【０１０３】
２）枝／幹にカルボキシル基を含有するグラフトポリマーの合成
上記マクロモノマー５０部、スチレン（Ｓｔ）を２４．５部、メタクリル酸（ＭＡＡ）を６．７５部、ＭＰＡを０．６６部、ブチルジグリコールアセテート（ＢＤＧＡＣ）１００部を反応器に仕込み、９３℃、窒素雰囲気下で、一方の供給口よりＳｔを１０．５部、ＭＡＡを８．２５部、ＭＰＡを１．５４部のいずれも２時間かけて連続供給して、他方の供給口より、ＡＢＮ−Ｅを２部、ＢＤＧＡＣを２７．３６部いずれも５時間かけて連続供給して重合を行った。さらに３時間加熱して、計８時間で重合を完結した。
【０１０４】
生成した重合体をＧＰＣ分析した結果、Ｍｗ＝９，３００、Ｍｎ＝３，７００であった。その後、生成物を１０倍量のｎ−へキサンに沈殿後、真空乾燥して、１０４部の固形分を得た。
【０１０５】
３）エチレン性不飽和結合を枝／幹に有するグラフトポリマーの合成
上記のようにして得られた枝／幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマー１０４．２部、ＧＭＡを３１．５部（酸分に対し９８．８モル％）、ＤＭＢＡを４．６３部、ＭＱを０．２３部、ＢＤＧＡＣを１７０部フラスコに仕込んだ。空気バブリングしながら、１１０℃で８時間加熱攪拌した。ガスクロマトグラフィーでＧＭＡが消失したことを確認し、反応を終了した。反応前の反応液酸価が０．９７ｍｅｑ／ｇであったものが、８時間後には酸価が０．０４ｍｅｑ／ｇとなり、予定通りの反応が起こっていることが分かった。かくしてエチレン性不飽和結合を有するグラフトポリマーが得られ、Ｍｗ＝９、４００、Ｍｎ＝３，７００であった。
【０１０６】
上記した第一及び第二のメインポリマーは、透明性、膜硬度、膜強度、密着性、顔料との親和性、溶剤に対する溶解性、洗浄時の耐溶剤性、耐温純水性、インクジェットヘッドからの吐出性等の諸性能が良好であり、カラーフィルターの細部を形成するインクジェットインクのメインポリマーとして適している。
【０１０７】
一般に、分子量が比較的小さいメインポリマーを用いるとインクの流動性が大きくなって良好な吐出性が得られるが、皮膜の硬度、強度、耐溶剤性、耐温純水性などの膜物性が悪くなりやすい。これに対して上記第一及び第二のメインポリマーは、分子量が比較的小さい場合でも膜硬度、膜強度、耐溶剤性、耐温純水性などの膜物性が良好である。
【０１０８】
（モノマー）
本発明に係るインクジェット用インク組成物には、多官能モノマーを配合するのが好ましい。メインポリマーは、インクジェット方式での良好な流動性及び吐出性を得るために、分子量が比較的小さいものを用いるのが好ましい。しかし、分子量の小さいモノマーを用いると、皮膜の強度や硬度が不足しやすい。これに対して、インクジェット用インク組成物に多官能モノマーを配合すると、皮膜の架橋密度が大きくなるので、皮膜の強度や硬度を向上させることができる。
【０１０９】
皮膜の架橋構造を形成する多官能モノマーとしては、２官能乃至３官能の多官能モノマーを用いるのが好ましい。硬化性樹脂に十分な膜強度や密着性を付与するために、通常は４官能以上のモノマーが用いられている。しかしながら、官能基の数が大きい多官能モノマーをインク組成物に配合してインクジェット方式で基板上に吹き付けると、吹き付け作業の間にインクジェットヘッドの先端部分でインクが乾燥して粘度が徐々に大きくなっていき、インクの吐出性が悪くなる。そこで本発明においては、官能基数が比較的少ない２官能乃至３官能のモノマーを主体として用いるのが好ましい。
【０１１０】
２官能乃至３官能のモノマーは、メインポリマー１００重量部に対して１〜２００重量部の割合で用いるのが好ましく、１００〜２００重量部の割合で用いるのが特に好ましい。
【０１１１】
２乃至３官能モノマーの配合割合が上記範囲に満たない場合には、インク組成物がモノマーによって十分に希釈されず、インクの粘度が初めから高いか或いは溶剤分の揮発後に高くなり、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを起こすおそれがある。また、２乃至３官能モノマーの配合割合が上記範囲を超える場合には、塗膜の架橋密度が低くなり、塗膜の耐溶剤性、密着性、硬さが劣り、十分な特性が得られなくなるおそれがある。
【０１１２】
ただし、インク組成物中に配合される多官能モノマーが全て２乃至３官能性モノマーである場合には、インクの乾燥による粘度上昇が起こり難いので、インクジェットヘッドの吐出性が安定するが、その反面、インク層を硬化して得られた硬化層の膜強度、基板に対する密着性、耐溶剤性等が不十分となる場合がある。そこで、上記の２乃至３官能モノマーと共に、４官能以上の多官能モノマーを適量配合することにより架橋密度を上げて、皮膜に十分な膜強度、膜硬度及び密着性を付与することができる。
【０１１３】
４官能以上の多官能モノマーは、２乃至３官能モノマー１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で用いるのが好ましく、３０〜５０重量部の割合で用いるのが特に好ましい。
【０１１４】
ここで、４官能以上の多官能モノマーの配合割合が上記範囲に満たない場合には、インクを硬化させた後の硬さ、耐溶剤性などの特性が十分に得られないおそれがある。また、４官能以上の多官能モノマーの前記配合割合が上記範囲を超える場合には、インクの硬化速度が遅くなり、プロセススピードが遅くなるおそれがある。
【０１１５】
また、本発明に係るインクジェット用インク組成物には、反応希釈剤として単官能モノマーを配合しても良い。
【０１１６】
モノマーの反応形式は、反応エネルギーの点では一般に光重合と熱重合に大別され、活性種の点では一般にラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合に大別される。これら様々な反応形式の中から、所望の反応形式を有するモノマーを適宜選択して用いる。反応硬化性のメインポリマーを用いる場合には、メインポリマーの重合性基と重合可能な多官能モノマーを用いる。例えば、エチレン性不飽和結合を有するメインポリマーを用いて光硬化性インク組成物を調製する場合には、メインポリマーのエチレン性不飽和結合と光重合可能な官能基を有するモノマー（典型的にはエチレン性不飽和結合を有するモノマー）を組み合わせる。
【０１１７】
単官能又は多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和結合を有するモノマー及びエポキシ基を有するモノマーを例示することができる。また、単官能又は多官能モノマーとしては、比較的分子量が小さい重合性ポリマー（マクロモノマー）を用いてもよい。
【０１１８】
エチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、官能基としてアクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基を有するもの、すなわち、（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく用いられる。
【０１１９】
具体的に、２乃至３官能の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートを例示することができる。
【０１２０】
また、４官能以上の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。
【０１２１】
また、単官能の（メタ）アクリレート系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドンなどを例示することができる。
【０１２２】
これらのモノマーは、いずれか一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２３】
メインポリマーやモノマーが光照射や加熱によって直接重合反応を起こしにくい場合には、重合反応形式に合わせて適切な重合開始剤を用いるのが好ましい。
【０１２４】
例えば、エチレン性不飽和結合を有するメインポリマーやモノマーを用いる場合には、光ラジカル重合開始剤を組み合わせて光硬化性のインク組成物を調製し、或いは、熱ラジカル重合開始剤を組み合わせて熱硬化性のインク組成物を調製することができる。
【０１２５】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、チウラム化合物類、フルオロアミン化合物などが用いられる。より具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケトン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン等を例示できる。これらのうちでも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、及び、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンは、少量でも電離放射線の照射による重合反応を開始し促進するので、本発明において好ましく用いられる。これらは市販品にも存在し、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンはイルガキュアー １８４（Irgacure 184）の商品名でチバスペシャリティーケミカルズ（株）から入手できる。
【０１２６】
また、熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機又は無機過酸化物を用いることができる。具体的に、アゾ化合物としては、２，２’‐アゾビスイソブチロニトリル、２，２’‐アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル‐２，２’‐アゾビス（２‐メチルプロピオネート）、ジメチル‐２，２’‐アゾビスイソブチレートを例示できる。有機過酸化物としては、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、tert‐ブチルパーオクトエートを例示できる。無機過酸化物としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムを例示できる。
【０１２７】
これらの開始剤は、いずれか一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。開始剤は、バインダー成分１００重量部に対して、通常は１０〜２０重量部の割合で配合する。
【０１２８】
（顔料）
本発明に係るインクジェットインク組成物を用いて画素部やブラックマトリックス層のような着色層を形成する場合には、インク組成物中に顔料或いはその他の着色剤を配合する。
【０１２９】
着色剤としての顔料は、画素部のＲ、Ｇ、Ｂ等の求める色に合わせて、有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【０１３０】
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【０１３１】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発明において、顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１３２】
カラーフィルターの基板上に、本発明のインク組成物を用いて遮光層のパターンを形成する場合には、インク組成物中に遮光性の高い黒色顔料を配合する。遮光性の高い黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックや四三酸化鉄などの無機系着色剤、或いは、シアニンブラックなどの有機系着色剤を使用できる。
【０１３３】
（その他の成分）
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、顔料分散剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、レベリング剤などがある。光硬化性のインク組成物を調製する場合には、増感剤、連鎖移動剤、高分子化合物からなる光架橋剤又は光増感剤などを用いてもよい。また、エポキシ基を有するバインダーポリマーやモノマーを用いて熱硬化性のインク組成物を調製する場合には、エポキシ化合物と反応する硬化剤を用いてもよい。そのような添加剤としては、次のようなものを例示できる。
【０１３４】
ａ）顔料分散剤：例えば、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
【０１３５】
すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１３６】
ｂ）分散助剤：例えば、銅フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等など。
【０１３７】
ｃ）充填剤：例えば、ガラス、アルミナなど。
【０１３８】
ｄ）密着促進剤：例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど。
【０１３９】
ｅ）酸化防止剤：例えば、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールなど。
【０１４０】
ｆ）紫外線吸収剤：例えば、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなど。
【０１４１】
ｇ）凝集防止剤：例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、或いは各種の界面活性剤など。
【０１４２】
ｈ）増感剤：例えば、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエートなど。
【０１４３】
ｉ）連鎖移動剤：例えば、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなど、
ｊ）高分子化合物からなる光架橋剤又は光増感剤：高分子光架橋・増感剤は、光架橋剤あるいは光増感剤として機能しうる官能基を主鎖および／または側鎖中に有する高分子化合物であり、その例としては、４−アジドベンズアルデヒドとポリビニルアルコールとの縮合物、４−アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂との縮合物、４−（メタ）アクリロイルフェニルシンナモイルエステルの（共）重合体、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン等を挙げることができる。
【０１４４】
ｋ）エポキシ化合物と反応する硬化剤：例えば、無水フタル酸、無水イタコン酸等の多価カルボン酸無水物や、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の多価カルボン酸を用いることができる。
【０１４５】
（溶剤）
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、当該組成物を高濃度液又は直ちにヘッドから吐出できるインクに調製するために、必要に応じて溶剤を配合して固形分を溶解又は分散させる。
【０１４６】
本発明のカラーフィルター用インクジェットインク組成物には、インクジェット方式のヘッドからの吐出性を向上させるために、沸点が１８０℃〜２６０℃、特に２１０℃〜２６０℃で且つ常温（特に１８℃〜２５℃の範囲）での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下、特に０．１ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を主溶剤として用い、そのような主溶剤を溶剤の全量に対して８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上の割合で配合するのが好ましい。また、主溶剤の表面張力は、２９ｄｙｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
【０１４７】
沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分は適度な乾燥性及び蒸発性を有している。そのため、このような溶剤成分を高い配合割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤を用いると、吐出ヘッドのノズル先端において急速には乾燥しないので、インクの急激な粘度上昇や目詰まりが発生せず、吐出の直進性や安定性に悪影響を及ぼさないで済む。それと共に、被吐出面に吹き付けた後は乾燥が適度な速度で進行するので、インクが被塗布面になじんで塗工膜表面が水平且つ滑らかになってから、自然乾燥又は一般的な加熱工程によってインクを速やかに且つ完全に乾燥させることができる。湿潤剤や極めて沸点の高い溶剤を用いる場合と比べて、乾燥工程後の塗膜中に溶剤が残留するおそれも少ない。
【０１４８】
本発明のインク組成物に着色剤として顔料を用いる場合には、あらかじめ顔料を全使用量の一部の溶剤中で分散剤と混合して分散性を付与し、得られた顔料分散体（すなわち高濃度の顔料分散液）を他の配合成分と共に残部の溶剤中に投入して混合しインク組成物とすることが多い。顔料分散体を調製するためには、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）ような顔料を分散させやすい溶剤を用いる必要がある。
【０１４９】
インク組成物の溶剤は、顔料分散体を調製するために用いる分散溶剤のように、必要に応じて主溶剤以外の溶剤成分を少量ならば含有していても良い。しかしながら、その場合でも、上記した沸点と蒸気圧を有する主溶剤を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で使用する必要がある。主溶剤の割合が溶剤全量の８０重量％に満たない場合には、インクジェット方式に適した乾燥性、蒸発性を確実に得ることができない。
【０１５０】
主溶剤は、できるだけ高い配合割合で用いるのが望ましく、具体的には少なくとも８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上とし、できるだけ１００重量％とするのが望ましい。従って、主溶剤を適切に選択することにより、顔料分散体の調製時に分散溶剤と主溶剤を混合使用するか、或いは、主溶剤をそのまま分散溶剤として使用するのが好ましい。
【０１５１】
基板表面に濡れ性可変層を形成し露光することにより、基板上のインク層を形成したい部分に親インク性領域を形成し、当該親インク性領域にインクジェット方式によって本発明のインク組成物を選択的に付着させる場合には、主溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上、好ましくは３０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを選択して用いてもよい。
【０１５２】
濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤を用いてインク組成物を調製すると、インク組成物は、後述する濡れ性可変層の濡れ性を変化させる前は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな反撥性を示し、当該濡れ性可変層の濡れ性を変化させて親水性が大きくなる方向に変化させた後は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな親和性を示す。従って、濡れ性可変層の表面の一部を選択的に露光して形成した親インク性領域に対するインク組成物の濡れ性と、その周囲の領域に対する撥インク性領域の濡れ性の差を大きくとることができるようになり、親インク性領域にインクジェット方式で吹き付けたインク組成物が、親インク性領域の隅々にまで均一に濡れ広がる。その結果、微細且つ精緻なインク層のパターンをインクジェット方式により形成できるようになる。
【０１５３】
ここで、臨界表面張力に関し上記特性を有する試験片は如何なる材料で形成されていても差し支えない。臨界表面張力３０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、表面が平滑なポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、平滑なガラス表面に前記ポリマーや表面改質剤等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。また、臨界表面張力７０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、ナイロンや親水化処理したガラス表面等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。
【０１５４】
主溶剤は、以下に示すような溶剤の中から選んで用いることができる：エチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールオリゴマーエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールオリゴマーエーテルエステル類；酢酸、２−エチルヘキサン酸、無水酢酸のような脂肪族カルボン酸類又はその酸無水物；酢酸エチル、安息香酸プロピルのような脂肪族又は芳香族エステル類；炭酸ジエチルのようなジカルボン酸ジエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチルのようなアルコキシカルボン酸エステル類；アセト酢酸エチルのようなケトカルボン酸エステル類；クロロ酢酸、ジクロロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸類；エタノール、イソプロパノール、フェノールのようなアルコール類又はフェノール類；ジエチルエーテル、アニソールのような脂肪族又は芳香族エーテル類；２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリプロピレングリコールのようなグリコールオリゴマー類；２−ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール類；２−エトキシエチルアセテートのようなアルコキシアルコールエステル類；アセトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；Ｎ−エチルモルホリン、フェニルモルホリンのようなモルホリン類；ペンチルアミン、トリペンチルアミン、アニリンのような脂肪族又は芳香族アミン類。
【０１５５】
主溶剤として好ましいものとしては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、及び、コハク酸ジエチルなどを例示することができる。これらの中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートは特に好ましい。
【０１５６】
好ましいものとして例示された上記溶剤は、沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の要求を満たしている。また、これらの溶剤は、それ自体を分散溶剤として用いるか、或いは、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から顔料分散体の調製に用いられている分散溶剤と混合して用い、顔料分散体を調製することができる。
【０１５７】
さらに、好ましいものとして例示された上記溶剤は、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すという要求も満たしている。従って、これらの溶剤は、基板表面に濡れ性可変層を設けて露光し、露光部分と未露光部分の間の濡れ性の差を利用してインク組成物を選択的に付着させる場合にも、主溶剤として好適に用いることができる。
【０１５８】
溶剤は、当該溶剤を含むインク組成物の全量に対して、通常は４０〜９５重量％の割合で用いてインク組成物を調製する。溶剤が少なすぎると、インクの粘度が高く、インクジェットヘッドからの吐出が困難になる。また、溶剤が多すぎると、所定の濡れ性変化部位（インク層形成部位）に対するインク盛り量（インク堆積量）が十分でないうちに当該濡れ性変化部位に堆積させたインクの膜が決壊し、周囲の未露光部へはみ出し、さらには隣の濡れ性変化部位（インク層形成部位）にまで濡れ広がってしまう。言い換えれば、インクを付着させるべき濡れ性変化部位（インク層形成部位）からはみ出さないで堆積させることのできるインク盛り量が不十分となり、乾燥後の膜厚が薄すぎて、それに伴い十分な透過濃度を得ることができなくなる。
【０１５９】
（インク組成物の製造方法）
本発明のカラーフィルタ用インクジェットインク組成物は、必須成分であるメインポリマーを必要に応じて顔料などの他の配合成分と共に、前記したような主溶剤を９０重量％以上の割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤に投入して混合し、固形成分を溶解又は分散させて製造しても良い。
【０１６０】
しかしながら、顔料をバインダー成分等の他の成分と共に溶剤全体中に直接投入し攪拌混合する場合には、顔料を溶剤中に十分に分散させられないことが多い。そのため、顔料を用いる場合には、顔料の分散性及び分散安定性が良好な溶剤を用意し、当該溶剤に顔料を必要に応じて分散剤と共に投入してディソルバーなどにより十分攪拌し、顔料分散体を予備調製するのが好ましい。そして、得られた顔料分散体を、顔料以外の成分と共に、ほとんど主溶剤からなるか又は主溶剤のみからなる溶剤に投入し、ディソルバーなどにより十分に攪拌混合することによって、顔料の分散性が良好なインク組成物とすることができる。
【０１６１】
顔料分散体を投入する残部の溶剤としては、最終的な溶剤全体の組成から顔料分散体の調製に用いた溶剤の分を差し引いた組成を有するものを用い、最終濃度にまで希釈してインク組成物を完成させても良い。また、顔料分散体を比較的少量の主溶剤に投入して高濃度のインク組成物を調製しても良い。高濃度のインク組成物は、そのまま保存し、使用直前に最終濃度に希釈してインクジェット方式に使用することができる。
【０１６２】
本発明においては、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を溶剤全体の８０重量％以上の割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤を用いるのが好ましい。しかし、主溶剤の最終濃度を溶剤全体の８０重量％以上とするためには、顔料分散体の調製時に３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から用いられている分散溶剤を十分な量だけ用いることができない場合がある。その場合には、主溶剤として使用可能な溶剤の中から顔料の分散性、分散安定性が比較的良好なものを選択し、従来から用いられている分散溶剤と混合したものを分散溶剤として用いるか、或いは、このような顔料分散性が比較的良好な主溶剤をそのまま分散溶剤として用いる。
【０１６３】
（カラーフィルターの製造方法）
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物を、カラーフィルターの透明基板上の所定領域にインクジェット方式により選択的に付着させて所定パターンのインク層を形成した後、当該インク層を加熱して硬化させることによって、画素部、ブラックマトリックス層、柱状スペーサー、保護膜など、カラーフィルターの細部としての硬化樹脂層を形成することができる。
【０１６４】
（１）第一の方法
本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物として、顔料を配合した画素部形成用インクを用いるカラーフィルターの製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図４（Ａ）に示すようにカラーフィルターの透明基板１５を準備する。この透明基板としては、従来よりカラーフィルターに用いられているものであれば特に限定されるものではないが、例えば石英ガラス、パイレックスガラス（登録商標）、合成石英板等の可とう性のない透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可とう性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。この中で特にコーニング社製７０５９ガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性および高温加熱処理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスであるため、アクティブマトリックス方式によるカラー液晶表示装置用のカラーフィルターに適している。本発明においては、通常、透明基板を用いるが、反射性の基板や白色に着色した基板でも用いることは可能である。また、基板は、必要に応じてアルカリ溶出防止やガスバリア性付与その他の目的で表面処理を施したものを用いてもよい。
【０１６５】
次に、図４（Ｂ）に示すように、透明基板１５の一面側の画素部間の境界となる領域にブラックマトリックス層１６を形成する。ブラックマトリックス層１６は、スパッタリング法、真空蒸着法等により厚み１０００〜２０００Å程度のクロム等の金属薄膜を形成し、この薄膜をパターニングすることにより形成することができる。このパターニングの方法としては、スパッタ等の通常のパターニング方法を用いることができる。
【０１６６】
また、ブラックマトリックス層１６としては、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた層であってもよい。用いられる樹脂バインダーとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を１種または２種以上混合したものや、感光性樹脂、さらにはＯ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの等を用いることができる。このような樹脂製ブラックマトリックス層の厚みとしては、０．５〜１０μｍの範囲内で設定することができる。このような樹脂製ブラックマトリックス層のパターニングの方法としては、フォトリソ法、印刷法等一般的に用いられている方法を用いることができる。
【０１６７】
次に、図４（Ｃ）に示すように、ブラックマトリックス層のパターンの幅方向中央に、ブラックマトリックス層よりも幅の狭い撥インク性凸部１７を必要に応じて形成する。このような撥インク性凸部の組成は、撥インク性を有する樹脂組成物であれば、特に限定されるものではない。また、特に透明である必要はなく、着色されたものであってもよい。例えば、ブラックマトリックス層に用いられる材料であって、黒色の材料を混入しない材料等を用いることができる。具体的には、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の水性樹脂を１種または２種以上混合した組成物や、Ｏ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの等を挙げることができる。本発明においては、取扱性および硬化が容易である点等の理由から、光硬化性樹脂が好適に用いられる。また、この撥インク性凸部は、撥インク性が強いほど好ましいので、その表面をシリコーン化合物や含フッ素化合物等の撥インク処理剤で処理したものでもよい。
【０１６８】
撥インク性凸部のパターニングは、撥インク性樹脂組成物の塗工液を用いる印刷や、光硬化性塗工液を用いるフォトリソグラフィーにより行うことができる。撥インク性凸部の高さは、上述したようにインクジェット法により着色する際にインクが混色することを防止するために設けられるものであることから、ある程度高いことが好ましいが、カラーフィルターとした場合の全体の平坦性を考慮すると、画素部の厚さに近い厚さであることが好ましい。具体的には、吹き付けるインクの堆積量によっても異なるが、通常は０．１〜２．０μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１６９】
次に、Ｒ、Ｇ又はＢの顔料が配合された本発明に係る各色の画素部形成用インク組成物を用意する。そして、図４（Ｄ）に示すように、透明基板１５の表面に、ブラックマトリックス層１６のパターンにより画成された各色の画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂに、対応する色の画素部形成用インクをインクジェット方式により吹き付けてインク層を形成する。インク層は赤色パターン、緑色パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ型、トライアングル型、４画素配置型等の所望の形態で配列されるように形成される。このインクの吹き付け工程において、画素部形成用インクは、ヘッド１９の先端部で粘度増大を起こし難く、良好な吐出性を維持し続けることができる。従って、所定の画素部形成領域内に、対応する色のインクを正確に、且つ、均一に付着させることができ、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を形成することができる。また、各色の画素部形成用インクを、複数のヘッドを使って同時に基板上に吹き付けることもできるので、印刷等の方法で各色ごとに画素部を形成する場合と比べて作業効率を向上させることができる。さらに、本発明にかかるインク組成物の安定性は上述のように高いので、一旦使用に供して残ったインク組成物の残液は、短時間の作業ではまだ劣化していない。従って、そのような残液を回収したり或いは新鮮なインク組成物を注ぎ足すなどして再使用することが可能であり、経済的である。
【０１７０】
次に、図４（Ｅ）に示すように、各色のインク層２０Ｒ、２０Ｇ、２０Ｂを硬化させる。インク層を硬化させるには、バインダー系の反応形式に応じて電離放射線２１等の何らかの光線（不可視光又は可視光）を照射するか又は加熱する。インク層には、インク層を硬化させた後、必要に応じて、ポストベークを行って画素部を形成する。画素部の厚さは、光学特性等を考慮して、通常は０．１〜２．０μｍ程度とする。
【０１７１】
次に、図４（Ｆ）に示すように、透明基板の画素部２２Ｒ、２２Ｇ、２２Ｂを形成した側に、保護膜２３を形成する。保護膜の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、０．１〜２．０μｍの範囲で設定することができる。保護膜は、例えば、公知の透明感光性樹脂、二液硬化型透明樹脂等の中から、透明保護膜として要求される光透過率等を有するものを用いて保護膜用塗工液を調製し、スピンコーターにより５００〜１５００回転／分の範囲内で塗工することにより形成できる。
【０１７２】
保護膜上の透明電極は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等、およびそれらの合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法等の一般的な方法により形成され、必要に応じてフォトレジストを用いたエッチング又は治具の使用により所定のパターンとしたものである。この透明電極の厚みは２０〜５００ｎｍ程度、好ましくは１００〜３００ｎｍ程度とすることできる。
【０１７３】
透明電極上に柱状スペーサーを形成する場合には、光硬化性樹脂組成物の塗工液を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により塗布し、フォトマスクを介する紫外線照射により露光し、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化することにより形成できる。柱状スペーサーは、例えば、５μｍ程度の高さに形成される。スピンコーターの回転数も保護膜を形成する場合と同様に、５００〜１５００回転／分の範囲内で設定すればよい。
【０１７４】
このようにして、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物を用いてカラーフィルター１０３が製造される。そして、このカラーフィルターの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、液晶パネルが得られる。
【０１７５】
この例においては、本発明のインク組成物を用いて画素部を形成する。本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを用いるインクジェット方式によれば、画素部以外にブラックマトリックス層、柱状スペーサー、保護膜なども所望のパターン状に形成することができるが、画素部やブラックマトリックス層のように高い精細度が求められる着色層を形成できる点で特に利用価値が高い。
【０１７６】
（２）第二の方法
カラーフィルターの基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、当該インク層形成領域に、本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により選択的に付着させてインク層を形成し、当該インク層を硬化させる方法によって、特に微細パターンの硬化樹脂層を正確に形成することができる。
【０１７７】
例えば、カラーフィルターの透明基板上に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を形成し、当該濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を露光により選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、当該インク層形成領域に、本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により選択的に付着させてインク層を形成することが可能である。
【０１７８】
このような濡れ性可変層を基板上に設ける場合には、主溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好ましい。
【０１７９】
このようなカラーフィルターの第二の製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図５（Ａ）に示すように、カラーフィルターの透明基板１５を用意する。次に、図５（Ｂ）に示すように、透明基板１５の一面側の画素部間の境界となる領域にブラックマトリックス層１６を形成する。このブラックマトリックス層のパターンによって、各色の画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂが画成される。透明基板１５としては、上述した第一の方法で用いられるのと同じものを用いることができ、ブラックマトリックス層１６も、第一の方法におけるのと同様のものを設けることができる。
【０１８０】
次に、図５（Ｃ）に示すように、透明基板１５の表面の少なくとも一部領域、特に、この例では、画素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触媒含有層２４をベタ塗りのパターン（ソリッドパターン状）に形成する。
【０１８１】
上記光触媒含有層２４のような濡れ性可変層の画素部形成領域の濡れ性を選択的に変化させて親インク性を大きくすると、本発明のインク組成物は、画素部形成領域に容易に付着して均一に広がり、一方、画素部形成領域の周囲領域では強く反撥して排除されるので、画素部形成領域に選択的に且つ均一に付着し、その結果、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を形成することができる。
【０１８２】
第二の方法において用いる濡れ性可変層は、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が、濡れ性を変化させる前においては２０〜５０ｍＮ／ｍを示し、且つ、濡れ性を変化させた後においては４０〜８０ｍＮ／ｍを示すものであることが好ましい。
【０１８３】
臨界表面張力をこのように変化させることのできる濡れ性可変層を用いると、インク組成物は、濡れ性を変化させて親インク性を大きくした画素部形成領域等のパターン形成領域において、非常に小さな接触角を示し、一方、パターン形成領域の周囲においては非常に大きな接触角を示し、濡れ性の差を非常に大きくとることができる。
【０１８４】
光触媒含有層２４に照射される光は、光触媒を活性化できるものであれば可視光線であっても不可視光線であっても差し支えないが、通常は、紫外光を含む光を用いる。このような紫外光を含む光源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を挙げることができる。この露光に用いる光の波長は４００ｎｍ以下の範囲、好ましくは３８０ｎｍ以下の範囲から設定することができ、また、露光に際しての光の照射量は、露光された部位が光触媒の作用により親水性を増大させるのに必要な照射量とすることができる。
【０１８５】
親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層としては、例えば、ａ）図示した光触媒含有層２４のように光触媒を含有し且つ光触媒の作用により濡れ性可変層自体の親水性が増大するもののほか、ｂ）濡れ性可変層の下側（透明基板側）に光触媒含有層を備え、光触媒含有層内に存在する光触媒の作用によって濡れ性可変層の親水性が増大するもの、ｃ）光触媒及び当該光触媒の作用により分解するバインダーからなる分解性濡れ性可変層であって、当該分解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性を有する下地、例えば透明基板等が露出するもの、或いは、ｄ）光触媒の作用により分解するバインダーからなる分解性濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を備え、光触媒含有層内に存在する光触媒の作用によって当該分解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性を有する下地、例えば光触媒含有層等が露出するものなどを例示することができる。
【０１８６】
本発明における「親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層」は、基板に濡れ性可変層を設けてなる積層体において、濡れ性可変層形成面の濡れ性を親インク性が大きくなる方向に変化させるものであればよく、上記例示ａ）、ｂ）のように、濡れ性可変層自体の親インク性が増大するものだけでなく、上記例示ｃ）、ｄ）のように、濡れ性可変層が分解して親インク性の下地が露出するものも、これに含まれる。
【０１８７】
以下において、上記ａ）及びｂ）のタイプについて、詳しく説明する。
【０１８８】
ａ）それ自体の親水性が増大する光触媒含有層
図示した光触媒含有層２４のように、それ自体が濡れ性可変層として機能する光触媒含有層は、光触媒とバインダーとを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を塗布した後、加水分解、重縮合反応を進行させてバインダー中に光触媒を強固に固定することにより形成される。
【０１８９】
光触媒としては、光半導体として知られる例えば酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ₂）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ₃）、酸化タングステン（ＷＯ₃）、酸化ビスマス（Ｂｉ₂Ｏ₃）、および酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）を挙げることができ、これらから選択して１種または２種以上を混合して用いることができる。
【０１９０】
光触媒含有層における光触媒の作用機構は、必ずしも明確なものではないが、光の照射によって生成したキャリアが、近傍の化合物との直接反応、あるいは、酸素、水の存在下で生じた活性酸素種によって、有機物の化学構造に変化を及ぼし、例えば、バインダーの一部である有機基や添加剤の酸化、分解等によって親水性を増大させると考えられる。
【０１９１】
本発明においては、特に酸化チタンが、バンドギャップエネルギーが高く、化学的に安定で毒性もなく、入手も容易であることから好適に使用される。酸化チタンには、アナターゼ型とルチル型があり本発明ではいずれも使用することができるが、アナターゼ型の酸化チタンが好ましい。アナターゼ型酸化チタンは励起波長が３８０ｎｍ以下にある。
【０１９２】
このようなアナターゼ型酸化チタンとしては、例えば、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル（石原産業（株）製ＳＴＳ−０２（平均粒径７ｎｍ）、石原産業（株）製ＳＴ−Ｋ０１）、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル（日産化学（株）製ＴＡ−１５（平均粒径１２ｎｍ））等を挙げることができる。
【０１９３】
光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効果的に起こるので好ましく、平均粒径が５０ｎｍ以下の光触媒が好ましく、２０ｎｍ以下の光触媒を使用するのが特に好ましい。また、光触媒の粒径が小さいほど、形成された光触媒含有層の表面粗さが小さくなるので好ましく、光触媒の粒径が１００ｎｍを越えると光触媒含有層の中心線平均表面粗さが粗くなり、光触媒含有層の非露光部の撥インク性が低下し、また露光部の親インク性の発現が不十分となるため好ましくない。
【０１９４】
このタイプの光触媒含有層に使用するバインダーは、主骨格が上記の光触媒の光励起により分解されないような高い結合エネルギーを有するものが好ましく、例えば、（１）ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサン、（２）撥水牲や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリシロキサン等を挙げることができる。
【０１９５】
上記の（１）の場合、下記式（１）：
Ｙ_ｎＳｉＸ_{（４−ｎ）}
（ここで、Ｙは水素、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。一分子中の複数のＹは互いに同じ基であっても異なる基であってもよい。ｎは０〜３までの整数である。）
で示される珪素化合物の１種または２種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【０１９６】
上記式（１）で表される珪素化合物は、Ｙとしての置換基を有していてもよい炭化水素基を少なくとも一つ有しているのが好ましい。
【０１９７】
上記式（１）において、未置換の炭化水素基、又は、置換された炭化水素基の炭化水素基部分としては、例えば、メチル、エチルその他のアルキル等の直鎖又は分岐脂肪族炭化水素基；シクロヘキシル等の脂環式炭化水素基；ビニル等の不飽和炭化水素基；フェニル等の芳香族炭化水素基などを例示でき、これらの炭化水素基又は炭化水素基部分の炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましい。
【０１９８】
また、上記式（１）において置換基を有していてもよい炭化水素基としては、フルオロアルキル等のフッ素置含有炭化水素基；グリシドキシアルキルやβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキルのようなエポキシ含有炭化水素基；（メタ）アクリロイルオキシアルキルのようなアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシ含有炭化水素基；アミノアルキルのようなアミノ含有炭化水素基；メルカプトアルキルのようなメルカプト含有炭化水素基；Ｎ−フルオロアルキルスルホニルアミノアルキル等のＮ−フルオロアルキルスルホンアミド基含有炭化水素基をはじめとするフルオロアルキル含有炭化水素基などを例示できる。
【０１９９】
また、Ｘで示されるアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基であることが好ましい。
【０２００】
具体的には、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−へキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−へキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン；
トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン；トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；および、それらの部分加水分解物；および、それらの混合物を使用することができる。
【０２０１】
また、オルガノポリシロキサン化合物として、特にフルオロアルキル基を有するものが好ましい。フルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサン化合物を用いて濡れ性可変層を形成すると、フルオロアルキル基の作用により非露光部の撥水性、撥インク性が高くなり、高親水化した露光部と高撥水性の非露光部との間に、インクに対する濡れ性の差を大きくとることができる。
【０２０２】
具体的には、前記一般式Ｙ_ｎＳｉＸ_{（４−ｎ）}で表される珪素化合物を縮合単位とする加水分解縮合物、又は、共加水分解縮合物であって、縮合単位の全部又は少なくとも一部が、下記のフルオロアルキルシランのようなフルオロアルキル基含有珪素化合物の１種または２種以上であるものを使用することができる。下記のフルオロアルキルシランは、一般にフッ素系シランカップリング剤として知られている。
【０２０３】
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ ＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ ＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７（Ｃ_６Ｈ_４）Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣＨ_３（ＯＣＨ_３）_２；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３；
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３；および
ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ_２Ｈ_４ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３。
【０２０４】
上記のようなフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンをバインダとして用いることにより、光触媒含有層の濡れ性を変化させる前の撥インク性が大きくなるので、濡れ性を変化させる前後で濡れ性の差を大きくとることができる。
【０２０５】
また、上記（２）の反応性シリコーンとしては、下記式（２）で表される骨格をもつ化合物を挙げることができる。
【０２０６】
【化１】

【０２０７】
ただし、ｎは２以上の整数であり、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アリールあるいはシアノアルキル基であり、モル比で全体の４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲン化フェニルである。また、Ｒ¹、Ｒ²がメチル基のものが表面エネルギーが最も小さくなるので好ましく、モル比でメチル基が６０％以上であることが好ましい。また、鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少なくとも１個以上の水酸基等の反応性基を有する。
【０２０８】
また、上記のオルガノポリシロキサンとともに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしない安定なオルガノシリコン化合物をバインダーに混合してもよい。
【０２０９】
光触媒含有層には上記の光触媒、バインダーの他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的には、日光ケミカルズ（株）製ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ、ＢＣ、ＢＯ、ＢＢの各シリーズ等の炭化水素系、デュポン社製ＺＯＮＹＬ ＦＳＮ、ＦＳＯ、旭硝子（株）製サーフロンＳ−１４１、１４５、大日本インク化学工業（株）製メガファックＦ−１４１、１４４、ネオス（株）製フタージェントＦ−２００、Ｆ２５１、ダイキン工業（株）製ユニダインＤＳ−４０１、４０２、スリーエム（株）製フロラードＦＣ−１７０、１７６等のフッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもできる。
【０２１０】
また、光触媒含有層には上記の界面活性剤の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマー、ポリマー等を含有させることができる。
【０２１１】
光触媒含有層中の光触媒の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲で設定することができる。また、光触媒含有層の厚みは、０．０５〜１０μｍの範囲内が好ましい。
【０２１２】
上記各成分を溶解、分散する溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコート、ビードコート等の公知の塗布方法により行うことができる。バインダーとして紫外線硬化型の成分を含有している場合、紫外線を照射して硬化処理を行うことにより光触媒含有層を形成することができる。
【０２１３】
ｂ）濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を備え、濡れ性可変層の親水性が増大するもの
このタイプの濡れ性可変層を形成するには、先ず、バインダー及び光触媒を溶解、分散した塗工液を、カラーフィルターの透明基板上に塗布した後、加水分解、重縮合反応を進行させて光触媒含有層を形成するか、又は、光触媒単体の光触媒含有層を形成する。次いで、光触媒含有層の上に、疎水性の有機物からなる薄膜の濡れ性可変層を形成する。光触媒、バインダー、或いは溶剤等は、上記ａ）のタイプで用いるのと同じものを用いてよい。
【０２１４】
有機物の薄膜の形成には、溶液の塗布、表面グラフト処理、界面活性剤処理、ＰＶＤ、ＣＶＤ等の気相による成膜法を用いることができる。有機物としては、低分子化合物、高分子化合物、界面活性剤等で、光触媒によって濡れ性が変化するものを用いることができる。具体的には、光触媒の作用により有機基が水酸基に変化するシラン化合物で、シランカップリング剤、クロロシラン、アルコキシシラン、あるいはこれらの２種以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物を挙げることができる。光触媒含有層の上には、上述したオルガノポリシロキサンからなる濡れ性可変層を形成してもよく、その場合にはフルオロアルキル基を含有するオルガノポリシロキサンを用いるのが好ましい。
【０２１５】
なお、上記例示の濡れ性可変層は、当該濡れ性可変層自体が光触媒を含有する光触媒含有層であるか、又は、当該濡れ性可変層の透明基板側に設けられた光触媒含有層を備えており、当該光触媒含有層に光線を照射することによって光触媒を活性化し、活性化された当該光触媒の作用により、親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させるものである。すなわち、例示の濡れ性可変層は、いずれも、光線を照射されることによって親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させるものである。
【０２１６】
しかしながら、本発明において濡れ性可変層は、その表面の濡れ性を、外からの刺激、例えば物理的刺激、化学的刺激等により変化させることができる層であれば特に限定されるものではない。例えば、酸またはアルカリ等により表面の粗さの状態が変化し、濡れ性が変化する層等であってもよいし、また紫外線や可視光、さらには熱等のエネルギーの照射により濡れ性可変層内の物質が変化して濡れ性が変化する層等であってもよい。
【０２１７】
また、例示の方法で用いられている光触媒含有層は、画素部形成領域に光線を照射して親インク性を増大させ、インク組成物を選択的に付着させるが、何らかの刺激によって親インク性が減少するような濡れ性可変層をカラーフィルターの透明基板上に設け、画素部形成領域のネガパターン状に濡れ性を変化させる刺激を与えることによっても、インク組成物を所望の領域だけに選択的に付着させることが可能である。
【０２１８】
次に、図５（Ｄ）に示すように、遮光部のパターンの幅方向中央に光触媒含有層２４を介して、遮光部よりも幅の狭い撥インク性凸部１７を必要に応じて形成する。この撥インク性凸部は、第一の方法におけるのと同様のものを設けることができる。
【０２１９】
次に、図５（Ｅ）に示すように、光触媒含有層２４にフォトマスク２５を介して光線２１を照射して露光を行い、画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂの親水性を増大させる。フォトマスク２５を用いて露光を行う場合は、隣接し合う画素部形成領域間の境界部に未露光部を確保しつつ、露光部２６の幅を画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂの幅よりも広くとるようにすることが好ましい。このようにすることにより、画素部形成領域の隅々まで十分に露光され、親水性が増大するので、画素部の色抜け等の不都合が生じなくなる。光触媒含有層２４は、フォトマスクを用いずとも、レーザー光線の走査によるフォトリソグラフィーなどの他の方法で所定のパターン状に露光してもよい。また、透明基板の裏面側（光触媒含有層２４が設けられているのとは反対側）から露光を行うと、遮光層１６がフォトマスクとして機能するので、フォトマスクが不要である。
【０２２０】
次に、本発明のカラーフィルター用光硬化性インク組成物であって、１又は２以上の着色剤を配合してなる、各色の画素部形成用インクを用意する。そして、上述した図５（Ｅ）の工程において親水性を増大させた画素部形成領域１８Ｒ、１８Ｇ、１８Ｂに、対応する色の画素部形成用インクを選択的に付着させて、図６（Ｆ）に示すようなインク層２０Ｒ、２０Ｇ、２０Ｂを形成する。
【０２２１】
画素部形成用インクは、印刷等の任意の方法で画素部形成領域に付着させることができるが、図６（Ｆ）に示すように、インクジェット方式により画素部形成領域に吹き付けるのが好ましい。本発明に属する画素部形成用インクは、ヘッド１９の先端部で粘度増大を起こし難く、良好な吐出性を維持し続けることができる。従って、本発明の光硬化性インク組成物を、濡れ性を変化させて親水性を増大させた所定のパターン形成領域にインクジェット方式により吹き付けることによって、正確に且つ均一に付着させることができ、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を形成することができる。また、各色の画素部形成用インクを、複数のヘッド１９を使って同時に基板上に吹き付けることもできるので、各色ごとに画素部を形成する場合と比べて作業効率を向上させることができる。
【０２２２】
次に、図６（Ｇ）に示すように、各色のインク層２０Ｒ、２０Ｇ、２０Ｂを乾燥し必要に応じてプリベークした後、硬化させる。インク層を硬化させるには、バインダー系の反応形式に応じて電離放射線等の何らかの光線２１（不可視光又は可視光）を照射するか又は加熱する。インク層は、硬化後に必要に応じてポストベークを行って各色の画素部を形成する。画素部の厚さは、光学特性等を考慮して、通常は０．１〜２．０μｍ程度とする。
【０２２３】
次に、図６（Ｈ）に示すように、透明基板の画素部２２Ｒ、２２Ｇ、２２Ｂを形成した側に、保護層２３を形成する。保護層は、カラーフィルターを平坦化するとともに、画素部等に含有される成分が、液晶表示装置の液晶層へ溶出するのを防止するために設けられる。保護層の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、０．１〜２．０μｍの範囲で設定することができる。保護層は、第一の方法におけるのと同様のものを設けることができる。
【０２２４】
このようにして、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物を用いてカラーフィルター１０４が製造される。カラーフィルター１０４の保護膜２３上に、透明電極と柱状スペーサーをさらに形成することができる。第二の方法における硬化工程、保護膜形成工程、透明電極形成工程、及び、柱状スペーサー形成工程は、第一の方法におけるのと同様に行うことができる。
【０２２５】
この例においては、本発明に係るインク組成物である画素部形成用インクを用いて画素部を形成するが、本発明に係るインク組成物を、基板表面の濡れ性の差を利用して親インク性領域だけに選択的に付着させることによって、画素部以外の硬化層、例えば、遮光層や撥インク性凸部、柱状スペーサー、保護膜などを、所望のパターン状に形成することもできる。
【０２２６】
遮光層１６を形成したい場合には、先ず、本発明のインク組成物であって黒色顔料などの遮光性着色剤を配合してなる遮光層形成用インクを調製する。次に、透明基板１５の上に濡れ性変化層２４を形成し、遮光層を形成すべき領域の濡れ性を変化させて親水性を増大させ、予め用意しておいた遮光層形成用インクを、親水性（親インク性）が増大した遮光層形成領域にインクジェット等の方法により選択的に付着させてインク層を所定のパターン状に形成し、当該インク層に光を照射して硬化させ、必要に応じてベークすることによって遮光層を形成できる。遮光層形成用インクは光透過性が悪いが、光の種類や照射条件を調節することによって、光硬化させることが可能である。
【０２２７】
また、撥インク性凸部１７を形成したい場合には、先ず、本発明のインク組成物であって、撥インク性のバインダーを配合してなる撥インク性凸部形成用インクを調製する。次に、透明基板１５の上に、遮光層１６及び濡れ性変化層２４を順次形成する。次に、遮光層１６の上面の中央に、当該遮光層１６の長手方向に沿って当該遮光層１６よりも幅狭のパターン状に、濡れ性を変化させた撥インク性凸部形成領域を形成する。次に、親水性（親インク性）が増大した撥インク性凸部形成領域にインクジェット等の方法により選択的に付着させてインク層を所定のパターン状に形成し、当該インク層に光を照射して硬化させ、必要に応じてベークすることによって撥インク性凸部１７を形成できる。撥インク性凸部形成用インクは、遮光性を必要としないので光透過性が良く、従って、容易に光硬化させることができる。
【０２２８】
【実施例】
（参考例１）
（１）ＢｚＭＡ系マクロモノマーの合成
メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）０．３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１１０部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）３０．６９部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１．４０部を反応フラスコに仕込む。９３℃に加熱・攪拌した後、窒素気流下で、一方の供給口よりアゾビスメチルイソブチロニトリル（ＡＢＮ−Ｅ）１．０部、ＰＧＭＡＣ１５部の混合液を４時間かけて、他方の供給口よりＢｚＭＡ６２．３１部、ＨＥＭＡ５．６部、ＭＰＡ１．２部の混合液を２．５時間かけて連続供給し、重合した。さらに４時間加熱して計８時間で重合を完結した。数平均分子量（Ｍｎ）＝６，１００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１，３００、酸価０．０６２１ｍｅｑ／ｇで片末端にカルボキシル基を有するポリマーを得た。
【０２２９】
空気バブリングに切り替えて、引き続き、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）２．０部（酸分に対し９９．４モル％）、メトキシフェノール（ＭＱ）０．０５部、ジメチルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）４．５６部、ＰＧＭＡＣ６部を仕込み、１１０℃で８時間加熱攪拌した。酸価０．００１ｍｅｑ／ｇとなり、カルボキシル基の反応率が９８％以上であることが確認された。片末端にＧＭＡが付加したマクロモノマーが得られた。
【０２３０】
その後、無水コハク酸６．５部（水酸基に対し９６％当量）入れて、引き続き同条件で加熱反応を５時間おこなった。酸価＝０．２６４ｍｅｑ／ｇであった。
【０２３１】
１０倍量のｎ−へキサンに沈殿後、真空乾燥して、Ｍｎ＝６，５００、Ｍｗ＝１２，４００の片末端に二重結合を有し、セグメント中にカルボキシル基を含有するＢｚＭＡ系マクロモノマーを得た。
【０２３２】
（２）グラフトポリマーの合成
上記マクロモノマー５０部、スチレン（Ｓｔ）２３．５部、メタクリル酸（ＭＡＡ）７．０部、ＭＰＡ０．６６部、ブチルジグリコールアセテート（ＢＤＧＡＣ）１００部を反応器に仕込み、９３℃、窒素雰囲気下で、一方の供給口よりＳｔ１０．５部、ＭＡＡ９．０部、ＭＰＡ１．５４部の混合液を２時間かけて連続供給し、他方の供給口より、ＡＢＮ−Ｅ ２部、ＢＤＧＡＣ２８部の混合液を５時間かけて連続供給して重合をおこなった。さらに３時間加熱して、計８時間で重合を完結した。 ＧＰＣ分析の結果、Ｍｗ＝９，３００であった。この溶液を１０倍量のｎ−へキサンに沈殿後、真空乾燥して、１０４部の固形分を得た。
【０２３３】
上記のようにして得られた枝／幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマー１０４．２部、ＧＭＡ ３３部（酸分に対し９８モル％）、ＤＭＢＡ ４．６３部、ＭＱ ０．２３部、ＢＤＧＡＣ １７０部をフラスコに仕込んだ。空気バブリングしながら、１１０℃で８時間加熱攪拌した。ガスクロマトグラフィーでＧＭＡが消失したことを確認し、反応を終了した。反応前の反応液酸価が０．９８ｍｅｑ／ｇであったものが、８時間後には酸価が０．０４ｍｅｑ／ｇとなり、カルボキシル基にＧＭＡが付加したことが分かった。
【０２３４】
こうして得られたグラフトポリマーは幹部がＳｔ系ポリマー鎖、枝部がＢｚＭＡ系ポリマー鎖であり、Ｍｗ＝９，４００であった。
【０２３５】
また、原料の仕込み量から計算した二重結合当量は５９０ｇ／ｅｑだった。
【０２３６】
（参考例２〜４）
参考例１と同様にし、マクロモノマーの主成分及び、グラフトポリマー幹部の主成分を第１表の様に置き換えたグラフトポリマーを合成した。
【０２３７】
【表１】

【０２３８】
＊１：Ｓｔ（スチレン）
＊２：ＢｚＭＡ（ベンジルメタクリレート）
＊３：ＭＭＡ（メチルメタクリレート）
（実施例１〜４）
（１）外観観察
上記参考例１乃至４で得られたグラフトポリマーに、ポリマー合成に用いた溶剤であるジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを希釈溶剤として添加し、固形分濃度を４０重量％に調整した。このグラフトポリマー溶液の外観を目視観察した。
【０２３９】
（２）再溶解性
サンプル瓶（容量２００ｍｌ）にテフロン（登録商標）被覆した回転子を入れ、マグネチックスターラーに設置した。このサンプル瓶の中に、メインポリマーとして上記参考例１乃至４で得られたグラフトポリマー、モノマーとしてトリプロピレングリコールジアクリレート（２官能のアクリレートモノマー）及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート（４乃至５官能のアクリレートモノマー）、開始剤としてソルスパース２４０００（ＡＶＥＣＩＡ社製）、分散剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モンフォリノプロパン）−１−オン、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを第２表に示す配合割合に従って入れ、十分に攪拌溶解した後、これを濾過してインクα−１乃至α−４を得た。希釈用の主溶剤としてはポリマー合成にも用いたジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを用いた。
【０２４０】
得られたインクα−１乃至α−４をスピンコーターでＮＡ３５のガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製）に塗布量（乾燥時厚さ１．０μｍ）となるように塗工し、常温で３０秒間風乾し、塗膜を得た。
【０２４１】
ガラス基板上の塗膜の半分を、希釈溶剤であるジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの中に３０秒間浸漬して引き上げ、浸漬部の溶解状態を肉眼で非浸漬部と比較し、下記基準で評価した。
【０２４２】
＜溶解性の基準＞
○：浸漬部がほとんど溶解した。
△：浸漬部の塗膜が一部残存していた。
×：浸漬部の塗膜がほとんど残存している。
【０２４３】
（３）評価結果
上記の外観観察及び再溶解性の評価結果を第３表に示す。参考例１乃至４で合成したグラフトポリマーは、いずれもインクジェット方式での吐出性に優れていた。特に、幹成分がスチレン系ポリマー鎖であり枝成分がメタクリレート系ポリマー鎖である参考例１及び２のグラフトポリマーは、外観及び希釈溶剤による再溶解性に優れているので、透明性に優れた塗膜を形成可能であり、且つ、インクジェットヘッドの目詰まりが生じにくいと考えられた。
【０２４４】
幹成分がスチレン系ポリマー鎖である枝成分がメタクリレート系ポリマー鎖であるグラフトポリマーは、スチレン系ポリマー鎖と比べて顔料親和性が大きいメタクリレート系ポリマー鎖が顔料側を向き、溶剤親和性が相対的に大きいスチレン系ポリマー鎖が溶剤側を向くことによって、分散助剤として作用すると推測される。
【０２４５】
また、スチレン系ポリマー鎖を枝成分として用いる場合には、共役二重結合の影響で着色し易いが、スチレン系ポリマー鎖を幹成分として用いる場合には、共役二重結合の影響が少なくて優れた透明性が得られると推測される。
【０２４６】
【表２】

【０２４７】
【表３】

【０２４８】
（参考例５）
参考例１のベンジルメタクリレート系マクロモノマー５０部、スチレン（Ｓｔ）２９．３部、メタクリル酸（ＭＡＡ）２．７部、ＭＰＡ０．４５部、ブチルジグリコールアセテート（ＢＤＧＡＣ）１００部を反応器に仕込み、９３℃、窒素雰囲気下で、一方の供給口よりＳｔ１４．７部、ＭＡＡ３．３部、ＭＰＡ１．０５部の混合液を２時間かけて連続供給し、他方の供給口より、ＡＢＮ−Ｅ ２部、ＢＤＧＡＣ２８部の混合液を５時間かけて連続供給して重合をおこなった。さらに３時間加熱して、計８時間で重合を完結した。ＧＰＣ分析で、Ｍｗ＝１１，７００であった。１０倍量のｎ−へキサンに沈殿後、真空乾燥して、１０４部の固形分を得た。
【０２４９】
上記のようにして得られた枝／幹にカルボキシル基を有するグラフトポリマー１０４．２部、ＧＭＡ ３３部（酸分に対し９８モル％）、ＤＭＢＡ ４．６３部、ＭＱ ０．２３部、ＢＤＧＡＣ １７０部をフラスコに仕込んだ。空気バブリングしながら、１１０℃８時間加熱攪拌した。ガスクロマトグラフィーでＧＭＡが消失したことを確認し、反応を終了した。反応前の反応液酸価が１．０１ｍｅｑ／ｇであったものが、８時間後には酸価が０．０４ｍｅｑ／ｇとなり、カルボキシル基にＧＭＡが付加したことが分かった。
【０２５０】
こうして得られたグラフトポリマーは幹部がＳｔ系ポリマー鎖、枝部がＢｚＭＡ系ポリマー鎖であり、Ｍｗ＝１２，３００であった。
【０２５１】
また、原料の仕込み量から計算した二重結合当量は１０５０ｇ／ｅｑだった。
【０２５２】
（参考例６）
グラフトポリマー重合時のＭＰＡの仕込み量を初期０．４５部、連続供給１．０５部に変更し、グラフトポリマーに二重結合を導入する際のＧＭＡ量を３２部（（酸分に対し９８モル％）とした以外は、参考例１と同様にして、二重結合含有グラフトポリマーを得た。
【０２５３】
こうして得られたグラフトポリマーは幹部がＳｔ系ポリマー鎖、枝部がＢｚＭＡ系ポリマー鎖であり、Ｍｗ＝１３，４００であった。
【０２５４】
また、原料の仕込み量から計算した二重結合当量は６００ｇ／ｅｑだった。
【０２５５】
（実施例５〜７）
（１）インクの調製
サンプル瓶（容量２００ｍｌ）にテフロン（登録商標）被覆した回転子を入れ、マグネチックスターラーに設置した。このサンプル瓶の中に、メインポリマーとして上記参考例５、６及び１で得られたグラフトポリマー、モノマーとしてトリプロピレングリコールジアクリレート（２官能のアクリレートモノマー）及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート（４乃至５官能のアクリレートモノマー）、開始剤としてソルスパース２４０００（ＡＶＥＣＩＡ社製）、分散剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モンフォリノプロパン）−１−オン、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを第４表に示す配合割合に従って入れ、十分に攪拌溶解した後、これを濾過してインクβ−５乃至β−７を得た。希釈用の主溶剤としてはポリマー合成にも用いたジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを用いた。
【０２５６】
【表４】

【０２５７】
（２）動的粘弾性
得られたインクβ−５乃至β−７の動的粘弾性（粘度（Ｖｉｓｓｃｏｓｉｔｙ）、弾性（Ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ））を振動チューブフロー法により測定した。
【０２５８】
（３）耐ＮＭＰ性
得られたインクβ−５乃至β−７をスピンコーターでＮＡ３５のガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製）に塗布量（乾燥時厚さ１．０μｍ）となるように塗工し、減圧乾燥し、８０℃、３分間のプリベーク処理を行った後、５００ｍＪのＵＶ照射を行い、オーブンにて２３０℃、６０分間で最終硬化を行った。
【０２５９】
硬化皮膜を形成したガラス基板を、ＮＭＰに液温４０℃で１時間浸漬した後に引き上げ、浸漬前の塗膜を基準として浸漬部の色差（ΔＥａｂ）を測定した。
【０２６０】
（３）評価結果
上記の動的粘弾性及び耐ＮＭＰ性の評価結果を第５表に示す。参考例５、６及び１で合成したグラフトポリマーは、いずれもインクジェット方式での吐出性に優れていた。
【０２６１】
参考例５のグラフトポリマーを用いたインクＮｏ．β‐５はインクジェット方式で吐出可能であるが、耐ＮＭＰ性が実施例の中ではあまり良くなかった。参考例６のグラフトポリマーを用いたインクＮｏ．β‐６は、二重結合等量が７００ｇ／ｅｑ以下であって硬化性、耐ＮＭＰ性が良好であるが、グラフトポリマーの分子量が比較的大きいためインクの粘度が高くインクジェット方式で吐出できる限界に近かった。参考例１のグラフトポリマーを用いたインクＮｏ．β‐７は、二重結合等量が７００ｇ／ｅｑ以下であり硬化性、耐ＮＭＰ性が良好であると共に、グラフトポリマーの分子量が比較的小さいためインクの粘度が低くインクジェット方式での吐出性も非常に良好であった。
【０２６２】
【表５】

【０２６３】
＊１：Ｓｔ（スチレン）
＊２：ＢｚＭＡ（ベンジルメタクリレート）
【０２６４】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク組成物は、上記第一又は第二のメインポリマーを用いるので、インクジェットヘッドからの吐出性が良好であり、且つ、透明性、膜硬度、膜強度、密着性、溶剤に対する溶解性、洗浄時の耐溶剤性、耐温純水性、顔料の分散性等の諸物性に優れた硬化層を形成できる。
【０２６５】
一般に、分子量が比較的小さいメインポリマーを用いるとインクの流動性が大きくなって良好な吐出性が得られるが、皮膜の硬度、強度、耐溶剤性、耐温純水性などの膜物性が悪くなりやすい。これに対して上記第一及び第二のメインポリマーは、分子量が比較的小さい場合でも膜硬度、膜強度、耐溶剤性、耐温純水性などの膜物性が良好である。
【０２６６】
さらに、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を８０重量％以上の割合で含有する溶剤を用いて本発明に係るインクジェットインク組成物の濃度を調節する場合には、間歇吐出及び連続吐出のいずれを行う場合でも急速には乾燥しないので、インクジェットヘッドのノズル先端において急激な粘度の上昇や目詰まりを起こし難く、オリフィス表面の濡れ広がりも生じ難く、吐出方向や吐出量の安定性に優れている。
【０２６７】
従って、本発明のインク組成物を用いインクジェット方式により基板表面に所定のパターンに合わせて吐出することにより、画素部やブラックマトリックス層等の着色硬化層、或いは他の細部を正確且つ均一に形成することができる。
【０２６８】
さらに、基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させることにより周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成し、そこに本発明に係るインク組成物をインクジェット方式により吹き付けると、一定量のインク滴が正確な位置に打ち込まれ、さらに着弾したインク滴は着弾位置に滞留せずにインク層形成領域の隅々にまで濡れ広がり、しかも、周囲の撥インク性領域との境目からははみ出さずにインク滴が盛り上がる。従って、厚い着色硬化層を正確に形成することができ、例えば、色抜けの無い且つ透過濃度の大きい画素部が得られる。
【０２６９】
特に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を基板上に設け、当該濡れ性可変層を所定のパターン状に露光することにより親インク性のインク層形成領域を形成する場合には、主溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好ましく、精密且つ均一なパターン効率よく得られるようになる。
【０２７０】
本発明に係るインク組成物及びカラーフィルター製造方法によれば、性能の良いカラーフィルターを製造することができ、特に、透過濃度の大きく且つ均一で、しかも色抜けの無い画素部を精密に形成できる点で利用価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図２】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【図３】インクのオリフィス表面への濡れ広がり及びインク滴の飛行曲がりを説明する図である。
【図４】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する第一の方法を説明する図である。
【図５】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する第二の方法を説明する図である。
【図６】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルターを製造する第二の方法を説明する図である。
【符号の説明】
１…カラーフィルター
２…電極基板
３…間隙部
４…シール材
５…透明基板
６…ブラックマトリックス層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）…画素部
８…保護膜
９…透明電極膜
１０…配向膜
１１…パール
１２…柱状スペーサー
１３…ヘッド
１３ａ…オリフィス表面
１４…インク滴
１５…透明基板
１６…ブラックマトリックス層
１７…撥インク性凸部
１８…画素部形成領域
１９…インクジェットヘッド
２０…インク層
２１…光線
２２…画素部
２３…保護膜
２４…光触媒含有層
２５…フォトマスク
２６…露光部

Claims (21)

1. メインポリマーとして、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーを含有することを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク組成物。
2. 前記グラフトポリマーの前記メタクリレート系ポリマー鎖が、ベンジルメタクリレートから誘導されるモノマー単位を含有するベンジルメタクリレート系ポリマー鎖であることを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
3. 前記グラフトポリマーは、主鎖がスチレン系ポリマー鎖により構成され、前記グラフト部分がメタクリレート系ポリマー鎖により構成されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
4. 前記エチレン性不飽和結合が、アクリロイルオキシ基、及び／又は、メタクリロイルオキシ基により構成されていることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
5. 前記請求項１乃至４いずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物を溶剤に溶解又は分散させてなることを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク組成物。
6. 前記溶剤は、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を、前記溶剤の全量に対して８０重量％以上の割合で含有することを特徴とする、請求項５に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
7. 前記の主溶剤として、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示す溶剤を用いていることを特徴とする、請求項５又は６に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
8. 前記の主溶剤は、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、又は、コハク酸ジエチルであることを特徴とする、請求項７に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
9. 前記の主溶剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートであることを特徴とする、請求項８に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
10. さらに、２官能乃至３官能の多官能モノマーを、前記メインポリマー１００重量部に対して１〜２００重量部の割合で含有することを特徴とする、請求項１乃至９いずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
11. 前記２官能乃至３官能の多官能モノマーが、官能基としてアクリロイルオキシ基及び／又はメタクリロイルオキシ基を有するものであることを特徴とする、請求項１０に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
12. 前記２官能乃至３官能の多官能モノマーは、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートの中から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１１に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
13. 前記２官能乃至３官能の多官能モノマーと共に、さらに４官能以上の多官能モノマーを、前記２官能乃至３官能の多官能モノマー１００重量部に対して１〜５０重量部の割合で含有することを特徴とする、請求項１０乃至１２いずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
14. さらに顔料を含有することを特徴とする、請求項１乃至１３のいずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物。
15. 顔料及び必要に応じて顔料分散剤を、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を含有する分散体調製溶剤に混合して顔料分散体を調製し、得られた顔料分散体、メインポリマーとして、重量平均分子量が５，０００〜２０，０００であり、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマー、及び、必要に応じてその他の成分を、新たに用意した前記主溶剤に混合すると共に、溶剤全量に占める前記主溶剤の配合割合を８０重量％以上に調節することを特徴とする、カラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法。
16. 前記主溶剤として、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、又は、コハク酸ジエチルを用いることを特徴とする、請求項１５に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物製造方法。
17. 基板上の所定領域に前記請求項１乃至１４いずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物を、インクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
    前記インク層に光線を照射して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする、カラーフィルター製造方法。
18. 基板表面の所定領域内の濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程と、
    前記インク層形成領域に、前記請求項１乃至１４いずれかに記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物をインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
    前記インク層に光線を照射して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする、カラーフィルター製造方法。
19. 基板上に、光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層を形成する工程と、
    前記濡れ性可変層の表面の所定領域に光線を照射することにより濡れ性を選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形成領域を形成する工程と、
    前記インク層形成領域に、請求項７に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物をインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する工程と、
    前記インク層に光線を照射して硬化層を形成する工程とを含むことを特徴とする、カラーフィルター製造方法。
20. 請求項１４に記載のカラーフィルター用インクジェットインク組成物を用いてインク層を形成し、当該インク層に光線を照射して着色硬化層を形成することを特徴とする、請求項１７乃至１９いずれかに記載のカラーフィルター製造方法。
21. 前記着色硬化層として画素部を形成することを特徴とする、請求項２０に記載のカラーフィルター製造方法。

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