JP3828273B2 - 固形化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固形化粧料に関し、具体的には、ファンデーション、下地用ファンデーション、口紅、アイシャドウ、及びリップクリーム等の油性の固形化粧料に関する。特に、本発明は、透明性に優れ、塗布時のべたつき感が無く、且つ塗布後さっぱりとした使用感が得られ、しかも、伸び及び保存安定性が良好な油性の固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
透明な化粧料としては、従来は、ペースト状の化粧料や液状の化粧料が広く知られていた。固形の透明化粧料としては、ポリアミド樹脂及びエステルガム等の樹脂類を基礎とする固形化粧料、１２−ヒドロキシステアリン酸と糖エステルとを含有する固形化粧料、並びに１２−ヒドロキシステアリン酸と重質流動イソパラフィンと透明液状油性成分等を含有した固形化粧料等が知られていた（特公昭４５−４１３１８号公報、特公昭５２−７０６７号公報、特公平６−９６４８８号、特開平２−２６４７０７号公報、特開平４―９１０１０号公報、特開平４―９１０１１号公報等参照）。
【０００３】
しかしながら、これらの透明化粧料は、いずれも、透明性、保存安定性、及び使用感等の全てを必ずしも満足させるものではなかった。
【０００４】
又、透明性のある固形化粧料の別の例として、デキストリン脂肪酸エステルと重質流動イソパラフィンと液状油性成分とを含有した固形化粧料（特開平９−２３５２１０公報）が提案された。しかし、前記固形化粧料を用いたときには、塗布時に良好な艶は得られるものの、塗布時におけるべたつき感の無さ、塗布後におけるさっぱりとした使用感、及び塗布時における伸びの良さは得られなかった。
【０００５】
又、不定形無水珪酸に無極性油を配合すると比較的粘度の高い油性ゲルが得られることが既に公知であるが、前記ゲルを固形にする目的で増粘剤を添加するとゲルの透明性が失われたり安定性が低下したりすることがある。
【０００６】
したがって、本発明は、外観の透明性に優れているだけでなく、塗布時のべたつき感が無く、且つ塗布後さっぱりとした使用感を与え、更に、伸び及び保存安定性が良好な固形化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決することを目的に鋭意研究を重ねた結果、デキストリンに炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルと、スクワラン、流動パラフィン、メチルフェニルポリシロキサン、水酸基価３以下のジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び水酸基価５以下のトリ２−エチルへキサン酸グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種の液状油と、粒子径が０．００１〜０．０５μｍの不定形微粒子無水珪酸とを含有すると、その透明性を保ったまま、油っぽさのない、さっぱりとした使用感のある、しかも安定性の良好な固形化粧料用組成物が得られることを見出した。
【０００８】
さらに、前記固形化粧料用組成物に粒子径０．１〜３０μｍの球状無水珪酸を配合すると、透明性を保ったまま、油っぽさのない、さっぱりとした使用感のある、しかも、のびも良好な固形化粧料が得られることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明は、デキストリンに炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルを１〜３０重量％含有し、スクワラン、流動パラフィン、メチルフェニルポリシロキサン、水酸基価３以下のジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び水酸基価５以下のトリ２−エチルへキサン酸グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種の液状油を３０重量％〜７６重量％含有し、粒子径が０．００１〜０．０５μｍの不定形微粒子無水珪酸を０．０１重量％〜１５重量％含有し、粒子径が０．１〜２０μｍの球状無水珪酸を０．１重量％〜１０重量％含有することを特徴とする固形化粧料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるデキストリン脂肪酸エステルとしては、デキストリンに、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸等の炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の炭素数１２〜１８の分岐脂肪酸、並びにオレイン酸等の炭素数１２〜１８の不飽和脂肪酸よりなる群から選択された少なくとも１種の脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルが挙げられる。前記デキストリン脂肪酸エステルの内、安定性及び使用性に優れている点で、炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸のエステルが特に好ましい。
【００１１】
デキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数が前記範囲よりも小さい場合には、皮膚刺激性が強くなる場合がある。一方、脂肪酸の炭素数が前記範囲よりも大きい場合には、脂肪酸そのものの置換反応が低くなる故に、所定の置換度を有するデキストリン脂肪酸エステルが得られないことがある。又、このような脂肪酸は高価なので、たとえ所定の置換度を有するデキストリン脂肪酸エステルが得られる場合においても、得られるデキストリン脂肪酸も又高価になることがある点でも好ましくない。
【００１２】
前記デキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の置換度は、デキストリンを構成するグルコース単位当たり、１．０以上であることが好ましい。脂肪酸の置換度が前記範囲より小さい場合には、油性基剤に対するデキストリン脂肪酸エステルの溶解性やゲル化能が不十分となることがある。
【００１３】
本発明におけるデキストリン脂肪酸エステルの含有量は固形化粧料の全量に対して１〜３０重量％の範囲が好ましく、５〜２５重量％の範囲がより好ましい。デキストリン脂肪酸エステルの含有量が１重量％未満の場合には、得られる固形化粧料の高温における安定性に問題がある場合があり、逆にデキストリン脂肪酸エステルの含有量が３０重量％を越える場合には、得られる固形化粧料が硬く固化した状態になり、使用性が良好な固形化粧料が得られないことがある。
【００１４】
本発明において使用される液状油は、通常の化粧料等に使用される液状油のうち、水酸基価が２０以下、好ましくは１０以下である液状油である。液状油の水酸基価が２０より高いと固形化し難い場合があり、透明性に劣る化粧料しか得られない場合があり、更に、固形化し難い上に透明性に劣る化粧料しか得られない場合がある。ここで、水酸基価は、試料油１ｇから得られるアセチル化物に結合している酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数を言う。
【００１５】
上記水酸基価２０以下の液状油としては、例えば、スクワラン及び流動パラフィン等の液状炭化水素、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコン油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ２ーエチルへキサン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、及びテトライソステアリン酸ポリグリセリル等のエステル油、並びにオリーブ油及びサフラワー油等の植物油等があげられる。前記液状油としては、流動パラフィン等の液状炭化水素及びアルキルアリールポリシロキサン例えばメチルフェニルポリシロキサンが特に好ましい。
【００１６】
本発明における、前記水酸基価２０以下の液状油の含有量は、固形化粧料の全量に対して３０〜９０重量％が好ましく、５０〜７５重量％の範囲がより好ましい。前記水酸基価２０以下の液状油の含有量が３０重量％以下の場合には、透明性の高い固形化粧料が得られないことがある。逆に水酸基価２０以下の液状油の含有量が９０重量％を越えると、得られる固形化粧料の安定性の面で問題が生じる場合がある。
【００１７】
本発明において使用される不定形微粒子無水珪酸は、０．００１〜０．０５μｍの範囲、好ましくは０．００１〜０．０２μｍの範囲の粒子径を有する不定形の無水珪酸である。前記不定形微粒子無水珪酸において、粒子径が０．００１μｍよりも小さいときは、きしみが生じるという問題点があり、粒子径が０．０５μｍよりも大きなときは、ゲル強度が弱くなるという問題点がある。
【００１８】
本発明において使用される不定形微粒子無水珪酸としては、例えば、通常の四塩化珪素を水素・酸素炎中で加水分解して得られた、前記範囲の粒子径を有する親水性の不定形微粒子無水珪酸、及び前記親水性の不定形微粒子無水珪酸の表面を疎水化処理した不定形微粒子無水珪酸を挙げることができる。前記不定形微粒子無水珪酸の中では、疎水化処理された不定形微粒子無水珪酸が特に好ましい。疎水化処理の方法としては、トリメチルシリルクロライド、及びヘキサメチルジシラザン等によるトリメチルシロキシ化処理、ジメチルジクロロシランによるメチル化処理、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸によるコーティング等が挙げられる。
【００１９】
前記不定形微粒子無水珪酸としては、アエロジル２００（日本アエロジル（株）製）、アエロジルＲ９７２（日本アエロジル（株）製）、アエロジルＲＹ２００（日本アエロジル（株）製）、タラノックス５００（タルコ社製）などの市販品が挙げられる。
【００２０】
前記不定形微粒子無水珪酸は、１種のみを使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
前記不定形微粒子無水珪酸の含有量は、固形化粧料の全量に対して０．１〜１５重量％の範囲が好ましく、１〜１０重量％の範囲が特に好ましい。前記不定形微粒子無水珪酸の含有量が０．１重量％未満の場合には、さっぱりとした感触が得られないことがある。一方、前記含有量が１５重量％を越える場合には不定形微粒子無水珪酸の粉体特性（吸水性）が著しく顕れて、得られる固形化粧料の伸びが悪く、皮膚上での乾燥感が強くなるなど、使用感への悪影響が現れる場合がある。
【００２２】
本発明において使用される球状無水珪酸は、０．１〜３０μｍの範囲の粒子径を有し、特に好ましくは１〜２０μｍの範囲の粒子径を有する。前記球状無水珪酸の粒子径が０．１μｍ未満の場合は、球状無水珪酸の輪転効果を利用した、皮膚に対する十分な進展性を期待することができず、一方、球状無水珪酸の粒子径が３０μｍを超える場合は、固形化粧料にざらついた感触を与えるから好ましくない。
【００２３】
球状無水珪酸としては、多孔質の粒子、及び無孔質の粒子のいずれも用いることができる。球状無水珪酸の形状としては、真球状、及び球に類似する形状を挙げることができる。本発明の固形化粧料においては、表面が親水性の球状無水珪酸も好ましく用いられるが、特に、表面を疎水化した球状無水珪酸が好ましい。疎水化処理の方法としてはメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸によるコーティング等が挙げられる。
【００２４】
前記球状無水珪酸の含有量は、固形化粧料の全量に対して０．１〜１０重量％範囲が好ましく、１〜５重量％の範囲が特に好ましい。前記球状無水珪酸の含有量が０．１重量％未満の場合には、球状無水珪酸の含有量が少な過ぎるので、前記球状無水珪酸による十分な輪転効果を得ることができない故に、得られる固形化粧料において、伸びが悪くなったり、べたつきが生じたりすることがある。一方、含有量が１０重量％を越える場合には、得られる固形化粧料において、きしみが生じたり不透明になったりすることがある。
【００２５】
本発明の固形化粧料は、前記デキストリン脂肪酸エステル、水酸基価２０以下の液状油、特定の小粒径の不定形微粒子無水珪酸、及び特定の大粒径の球状無水珪酸とを加熱・混合することにより製造することができる。
【００２６】
本発明の固形化粧料には、前記成分の他に、使用目的により、化粧料に通常に使用される固形状及び半固形状の炭化水素類、エステル類、動植物油類、動植物の硬化油、高級脂肪酸類、高級アルコール類、各種高分子樹脂類、多価アルコール、精製水、パール剤、紫外線吸収剤、保湿剤、着色剤、色素、体質顔料、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、細胞間脂質、ビタミン類、抗炎症剤、香料、並びにその他の薬剤等を、本発明の目的を阻害しない範囲で、種類及び含有量を適切な範囲で選定して配合することが可能である。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明はこれらによって何ら限定されるものでは無い。尚、各成分の配合量等は、特に断りが無い限り重量％で示す。
【００２８】
（実施例１〜８）
全成分を加熱溶解して均一に混合した後、得られた混合物を冷却して固形化粧料を得た。成分として用いられた原料の種類及び含有量を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
（比較例１〜１１）
原料の種類及び含有量を表１及び２に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして固形化粧料を調製した。各原料の種類及び含有量を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
以下、実施例１〜８及び比較例１〜１１において調製した固形化粧料のそれぞれについて、透明性、安定性、官能特性を評価した。評価項目、試験方法、及び評価基準について以下に詳述する。
【００３３】
１．透明性評価試験
得られた固形化粧料を光路長１０ｍｍの石英セルに流し込み、冷却固化させた後に、前記固形化粧料の可視部（４００〜７００ｎｍ）における透過率を測定し、チャート面積から透過率の平均を算出し、下記の判断基準に従って評価した。結果を表３に示す。
【００３４】
（評価基準）
◎：透過率 ８０% 以上
○：透過率 ６０% 以上８０% 未満
△：透過率 ４０% 以上６０% 未満
×：透過率 ４０% 未満
２．安定性評価試
固形化粧料を、２５℃に保持された恒温槽、４０℃で湿度８５% に保持された恒温槽、及び湿度８５% において、５℃で８時間、２０℃で４時間、４０℃で８時間、２０℃で４時間のサイクルで内部の雰囲気が変化する恒温槽の３種の恒温槽中に１カ月間保存し、色調、匂い、外観形状（ひび割れ、発汗）、使用感の変化について下記の基準に従って評価した。結果を表３に示す。
【００３５】
（評価基準）
◎：色調、匂い、外観、及び使用感のいずれにも変化が見られなかった。
○：色調、匂い、外観、及び使用感のいずれか１つに、何らかの変化が見られた。
【００３６】
△：色調、匂い、外観、及び使用感の内のいずれか２つに、何らかの変化が見られた。
【００３７】
×：色調、匂い、外観、及び使用感の内のいずれか３つ以上に、何らかの変化が見られた。
【００３８】
３．官能評価試験
実施例１〜６及び比較例１〜１１の化粧料について、使用時の伸びの軽さ、使用時の油っぽさ、使用後のべたつき、使用後の肌のかさつき感の４項目を女性被験者１０名によって評価した。試験の結果は、１０名の平均値に基づき、以下に示す評価基準に従って評価した。
【００３９】
結果を表３に示す。
【００４０】
（評価基準）
使用時の伸びの軽さ ： 重い ０←１←２→３→４ 軽い
使用時の油っぽさ ： ある ０←１←２→３→４ 無い
使用時のべたつき感 ： ある ０←１←２→３→４ 無い
使用後の肌のかさつき感： ある ０←１←２→３→４ 無い
０：非常にある（重い） １：割合ある（重い） ２：どちらともいえない ３：割合無い（軽い） ４：非常に無い（軽い）
（評価基準）
４段階評価の平均値 評価
３以上４まで ◎
２以上３未満 ○
１以上２未満 △
０以上１未満 ×
【００４１】
【表３】
【００４２】
表３から明らかなように、実施例１〜８の固形化粧料は、透明性、安定性、官能特性のいずれも良好乃至極めて優れていた。
【００４３】
これに対して、比較例１の固形化粧料は、不定形微粒子無水珪酸が配合されていないので、安定性に劣り、使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり、官能特性も劣っていた。比較例２の固形化粧料は、球状無水珪酸が配合されていないので使用時の伸びが重く、又、不定形微粒子無水珪酸が１０％より多く配合されているので、使用後のかさつき感があり官能特性に劣っていた。比較例３の固形化粧料については、不定形微粒子無水珪酸及び球状無水珪酸が配合されていないので、使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり、官能特性に劣っていた。比較例４〜６の固形化粧料は、球状無水珪酸の代わりに球状セルロース、球状ナイロン等の球状粉体を配合した場合であり、透明性に劣る。比較例７〜９の固形化粧料は水酸基価が２０より大きい液状油を配合した場合であり、透明性官能特性に劣っていた。比較例７及び９の固形化粧料は、更に安定性にも劣っていた。比較例１０の固形化粧料は、デキストリン脂肪酸エステルの代わりにステアリン酸アルミニウムを配合した例であり、比較例１１の固形化粧料は、不定形微粒子無水珪酸の代わりに不定形微粒子アルミナを配合した例である。ステアリン酸アルミニウムを配合した比較例１０の固形化粧料は安定性に劣り、使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり官能特性にも劣っていた。不定形微粒子アルミナを配合した比較例１１の固形化粧料は、透明性に劣り、且つ使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり、官能特性にも劣るという結果が得られた。
【００４４】
（実施例９）
スティック状口紅
以下のようにしてスティック状口紅を製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００４５】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン ２５重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） ７重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ２５重量部
流動パラフィン（注４） ２８重量部
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ５重量部
オリーブ油 ３重量部
オレイン酸コレステリル ２重量部
赤色２０２号 ０．８重量部
赤色２２３号 ０．２重量部
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：SI-SB-700 （粒子径1 〜16μｍ、 有限会社三好化成製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６（信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を加熱溶解（８５〜９０℃）し、ロールミルで練合し型に流し込み、冷却してスティック状の透明口紅を製造した。
【００４６】
（実施例１０）
下地用ファンデーション
以下のようにして下地用ファンデーションを製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００４７】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン １０重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） ６重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ３５重量部
流動パラフィン（注４） ４４．７重量部
ベンガラ ０．１重量部
黄酸化鉄 ０．２重量部
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：シルデックス Ｈ−５２（粒子径１〜５μｍ、 洞海化学工業株式会社製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６ （信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を混合加熱溶解（８５〜９０℃）し、容器に流し込み冷却して、透明下地用ファンデーションが得られた。
【００４８】
（実施例１１）
リップクリーム
以下のようにしてリップクリームを製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００４９】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン ２５重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） ７重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ２９重量部
流動パラフィン（注４） ３０重量部
スクワラン ３重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル １重量部
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：MKC-シリカSS-03（粒子径0.1 〜0.3 μｍ、 三菱化成株式会社製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６ （信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を混合加熱溶解（８５〜９０℃）し、容器に流し込み冷却して、透明リップクリームを製造した。
【００５０】
（実施例１２）
スティックアイシャドー
以下のようにしてスティック状アイシャドーを製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００５１】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン ２５重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） １０重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ３０重量部
流動パラフィン（注４） ２５重量部
ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ３重量部
雲母チタン ３重量部
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：SI-SB-700 （粒子径1 〜16μｍ、 有限会社三好化成製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６ （信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を混合加熱溶解（８５〜９０℃）し、容器に流し込み冷却して、透明スティックアイシャドーを製造した。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性に優れ、塗布時のべたつき感が無く、且つ塗布後さっぱりとした使用感を与え、しかも、伸び及び保存安定性が良好である固形化粧料が提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、固形化粧料に関し、具体的には、ファンデーション、下地用ファンデーション、口紅、アイシャドウ、及びリップクリーム等の油性の固形化粧料に関する。特に、本発明は、透明性に優れ、塗布時のべたつき感が無く、且つ塗布後さっぱりとした使用感が得られ、しかも、伸び及び保存安定性が良好な油性の固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
透明な化粧料としては、従来は、ペースト状の化粧料や液状の化粧料が広く知られていた。固形の透明化粧料としては、ポリアミド樹脂及びエステルガム等の樹脂類を基礎とする固形化粧料、１２−ヒドロキシステアリン酸と糖エステルとを含有する固形化粧料、並びに１２−ヒドロキシステアリン酸と重質流動イソパラフィンと透明液状油性成分等を含有した固形化粧料等が知られていた（特公昭４５−４１３１８号公報、特公昭５２−７０６７号公報、特公平６−９６４８８号、特開平２−２６４７０７号公報、特開平４―９１０１０号公報、特開平４―９１０１１号公報等参照）。
【０００３】
しかしながら、これらの透明化粧料は、いずれも、透明性、保存安定性、及び使用感等の全てを必ずしも満足させるものではなかった。
【０００４】
又、透明性のある固形化粧料の別の例として、デキストリン脂肪酸エステルと重質流動イソパラフィンと液状油性成分とを含有した固形化粧料（特開平９−２３５２１０公報）が提案された。しかし、前記固形化粧料を用いたときには、塗布時に良好な艶は得られるものの、塗布時におけるべたつき感の無さ、塗布後におけるさっぱりとした使用感、及び塗布時における伸びの良さは得られなかった。
【０００５】
又、不定形無水珪酸に無極性油を配合すると比較的粘度の高い油性ゲルが得られることが既に公知であるが、前記ゲルを固形にする目的で増粘剤を添加するとゲルの透明性が失われたり安定性が低下したりすることがある。
【０００６】
したがって、本発明は、外観の透明性に優れているだけでなく、塗布時のべたつき感が無く、且つ塗布後さっぱりとした使用感を与え、更に、伸び及び保存安定性が良好な固形化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決することを目的に鋭意研究を重ねた結果、デキストリンに炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルと、スクワラン、流動パラフィン、メチルフェニルポリシロキサン、水酸基価３以下のジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び水酸基価５以下のトリ２−エチルへキサン酸グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種の液状油と、粒子径が０．００１〜０．０５μｍの不定形微粒子無水珪酸とを含有すると、その透明性を保ったまま、油っぽさのない、さっぱりとした使用感のある、しかも安定性の良好な固形化粧料用組成物が得られることを見出した。
【０００８】
さらに、前記固形化粧料用組成物に粒子径０．１〜３０μｍの球状無水珪酸を配合すると、透明性を保ったまま、油っぽさのない、さっぱりとした使用感のある、しかも、のびも良好な固形化粧料が得られることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明は、デキストリンに炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルを１〜３０重量％含有し、スクワラン、流動パラフィン、メチルフェニルポリシロキサン、水酸基価３以下のジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び水酸基価５以下のトリ２−エチルへキサン酸グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種の液状油を３０重量％〜７６重量％含有し、粒子径が０．００１〜０．０５μｍの不定形微粒子無水珪酸を０．０１重量％〜１５重量％含有し、粒子径が０．１〜２０μｍの球状無水珪酸を０．１重量％〜１０重量％含有することを特徴とする固形化粧料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるデキストリン脂肪酸エステルとしては、デキストリンに、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸等の炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の炭素数１２〜１８の分岐脂肪酸、並びにオレイン酸等の炭素数１２〜１８の不飽和脂肪酸よりなる群から選択された少なくとも１種の脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルが挙げられる。前記デキストリン脂肪酸エステルの内、安定性及び使用性に優れている点で、炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸のエステルが特に好ましい。
【００１１】
デキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の炭素数が前記範囲よりも小さい場合には、皮膚刺激性が強くなる場合がある。一方、脂肪酸の炭素数が前記範囲よりも大きい場合には、脂肪酸そのものの置換反応が低くなる故に、所定の置換度を有するデキストリン脂肪酸エステルが得られないことがある。又、このような脂肪酸は高価なので、たとえ所定の置換度を有するデキストリン脂肪酸エステルが得られる場合においても、得られるデキストリン脂肪酸も又高価になることがある点でも好ましくない。
【００１２】
前記デキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の置換度は、デキストリンを構成するグルコース単位当たり、１．０以上であることが好ましい。脂肪酸の置換度が前記範囲より小さい場合には、油性基剤に対するデキストリン脂肪酸エステルの溶解性やゲル化能が不十分となることがある。
【００１３】
本発明におけるデキストリン脂肪酸エステルの含有量は固形化粧料の全量に対して１〜３０重量％の範囲が好ましく、５〜２５重量％の範囲がより好ましい。デキストリン脂肪酸エステルの含有量が１重量％未満の場合には、得られる固形化粧料の高温における安定性に問題がある場合があり、逆にデキストリン脂肪酸エステルの含有量が３０重量％を越える場合には、得られる固形化粧料が硬く固化した状態になり、使用性が良好な固形化粧料が得られないことがある。
【００１４】
本発明において使用される液状油は、通常の化粧料等に使用される液状油のうち、水酸基価が２０以下、好ましくは１０以下である液状油である。液状油の水酸基価が２０より高いと固形化し難い場合があり、透明性に劣る化粧料しか得られない場合があり、更に、固形化し難い上に透明性に劣る化粧料しか得られない場合がある。ここで、水酸基価は、試料油１ｇから得られるアセチル化物に結合している酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数を言う。
【００１５】
上記水酸基価２０以下の液状油としては、例えば、スクワラン及び流動パラフィン等の液状炭化水素、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコン油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリ２ーエチルへキサン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、及びテトライソステアリン酸ポリグリセリル等のエステル油、並びにオリーブ油及びサフラワー油等の植物油等があげられる。前記液状油としては、流動パラフィン等の液状炭化水素及びアルキルアリールポリシロキサン例えばメチルフェニルポリシロキサンが特に好ましい。
【００１６】
本発明における、前記水酸基価２０以下の液状油の含有量は、固形化粧料の全量に対して３０〜９０重量％が好ましく、５０〜７５重量％の範囲がより好ましい。前記水酸基価２０以下の液状油の含有量が３０重量％以下の場合には、透明性の高い固形化粧料が得られないことがある。逆に水酸基価２０以下の液状油の含有量が９０重量％を越えると、得られる固形化粧料の安定性の面で問題が生じる場合がある。
【００１７】
本発明において使用される不定形微粒子無水珪酸は、０．００１〜０．０５μｍの範囲、好ましくは０．００１〜０．０２μｍの範囲の粒子径を有する不定形の無水珪酸である。前記不定形微粒子無水珪酸において、粒子径が０．００１μｍよりも小さいときは、きしみが生じるという問題点があり、粒子径が０．０５μｍよりも大きなときは、ゲル強度が弱くなるという問題点がある。
【００１８】
本発明において使用される不定形微粒子無水珪酸としては、例えば、通常の四塩化珪素を水素・酸素炎中で加水分解して得られた、前記範囲の粒子径を有する親水性の不定形微粒子無水珪酸、及び前記親水性の不定形微粒子無水珪酸の表面を疎水化処理した不定形微粒子無水珪酸を挙げることができる。前記不定形微粒子無水珪酸の中では、疎水化処理された不定形微粒子無水珪酸が特に好ましい。疎水化処理の方法としては、トリメチルシリルクロライド、及びヘキサメチルジシラザン等によるトリメチルシロキシ化処理、ジメチルジクロロシランによるメチル化処理、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸によるコーティング等が挙げられる。
【００１９】
前記不定形微粒子無水珪酸としては、アエロジル２００（日本アエロジル（株）製）、アエロジルＲ９７２（日本アエロジル（株）製）、アエロジルＲＹ２００（日本アエロジル（株）製）、タラノックス５００（タルコ社製）などの市販品が挙げられる。
【００２０】
前記不定形微粒子無水珪酸は、１種のみを使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
前記不定形微粒子無水珪酸の含有量は、固形化粧料の全量に対して０．１〜１５重量％の範囲が好ましく、１〜１０重量％の範囲が特に好ましい。前記不定形微粒子無水珪酸の含有量が０．１重量％未満の場合には、さっぱりとした感触が得られないことがある。一方、前記含有量が１５重量％を越える場合には不定形微粒子無水珪酸の粉体特性（吸水性）が著しく顕れて、得られる固形化粧料の伸びが悪く、皮膚上での乾燥感が強くなるなど、使用感への悪影響が現れる場合がある。
【００２２】
本発明において使用される球状無水珪酸は、０．１〜３０μｍの範囲の粒子径を有し、特に好ましくは１〜２０μｍの範囲の粒子径を有する。前記球状無水珪酸の粒子径が０．１μｍ未満の場合は、球状無水珪酸の輪転効果を利用した、皮膚に対する十分な進展性を期待することができず、一方、球状無水珪酸の粒子径が３０μｍを超える場合は、固形化粧料にざらついた感触を与えるから好ましくない。
【００２３】
球状無水珪酸としては、多孔質の粒子、及び無孔質の粒子のいずれも用いることができる。球状無水珪酸の形状としては、真球状、及び球に類似する形状を挙げることができる。本発明の固形化粧料においては、表面が親水性の球状無水珪酸も好ましく用いられるが、特に、表面を疎水化した球状無水珪酸が好ましい。疎水化処理の方法としてはメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸によるコーティング等が挙げられる。
【００２４】
前記球状無水珪酸の含有量は、固形化粧料の全量に対して０．１〜１０重量％範囲が好ましく、１〜５重量％の範囲が特に好ましい。前記球状無水珪酸の含有量が０．１重量％未満の場合には、球状無水珪酸の含有量が少な過ぎるので、前記球状無水珪酸による十分な輪転効果を得ることができない故に、得られる固形化粧料において、伸びが悪くなったり、べたつきが生じたりすることがある。一方、含有量が１０重量％を越える場合には、得られる固形化粧料において、きしみが生じたり不透明になったりすることがある。
【００２５】
本発明の固形化粧料は、前記デキストリン脂肪酸エステル、水酸基価２０以下の液状油、特定の小粒径の不定形微粒子無水珪酸、及び特定の大粒径の球状無水珪酸とを加熱・混合することにより製造することができる。
【００２６】
本発明の固形化粧料には、前記成分の他に、使用目的により、化粧料に通常に使用される固形状及び半固形状の炭化水素類、エステル類、動植物油類、動植物の硬化油、高級脂肪酸類、高級アルコール類、各種高分子樹脂類、多価アルコール、精製水、パール剤、紫外線吸収剤、保湿剤、着色剤、色素、体質顔料、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、細胞間脂質、ビタミン類、抗炎症剤、香料、並びにその他の薬剤等を、本発明の目的を阻害しない範囲で、種類及び含有量を適切な範囲で選定して配合することが可能である。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明はこれらによって何ら限定されるものでは無い。尚、各成分の配合量等は、特に断りが無い限り重量％で示す。
【００２８】
（実施例１〜８）
全成分を加熱溶解して均一に混合した後、得られた混合物を冷却して固形化粧料を得た。成分として用いられた原料の種類及び含有量を表１に示す。
【００２９】
【表１】
（比較例１〜１１）
原料の種類及び含有量を表１及び２に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして固形化粧料を調製した。各原料の種類及び含有量を表２に示す。
【００３１】
【表２】
以下、実施例１〜８及び比較例１〜１１において調製した固形化粧料のそれぞれについて、透明性、安定性、官能特性を評価した。評価項目、試験方法、及び評価基準について以下に詳述する。
【００３３】
１．透明性評価試験
得られた固形化粧料を光路長１０ｍｍの石英セルに流し込み、冷却固化させた後に、前記固形化粧料の可視部（４００〜７００ｎｍ）における透過率を測定し、チャート面積から透過率の平均を算出し、下記の判断基準に従って評価した。結果を表３に示す。
【００３４】
（評価基準）
◎：透過率 ８０% 以上
○：透過率 ６０% 以上８０% 未満
△：透過率 ４０% 以上６０% 未満
×：透過率 ４０% 未満
２．安定性評価試
固形化粧料を、２５℃に保持された恒温槽、４０℃で湿度８５% に保持された恒温槽、及び湿度８５% において、５℃で８時間、２０℃で４時間、４０℃で８時間、２０℃で４時間のサイクルで内部の雰囲気が変化する恒温槽の３種の恒温槽中に１カ月間保存し、色調、匂い、外観形状（ひび割れ、発汗）、使用感の変化について下記の基準に従って評価した。結果を表３に示す。
【００３５】
（評価基準）
◎：色調、匂い、外観、及び使用感のいずれにも変化が見られなかった。
○：色調、匂い、外観、及び使用感のいずれか１つに、何らかの変化が見られた。
【００３６】
△：色調、匂い、外観、及び使用感の内のいずれか２つに、何らかの変化が見られた。
【００３７】
×：色調、匂い、外観、及び使用感の内のいずれか３つ以上に、何らかの変化が見られた。
【００３８】
３．官能評価試験
実施例１〜６及び比較例１〜１１の化粧料について、使用時の伸びの軽さ、使用時の油っぽさ、使用後のべたつき、使用後の肌のかさつき感の４項目を女性被験者１０名によって評価した。試験の結果は、１０名の平均値に基づき、以下に示す評価基準に従って評価した。
【００３９】
結果を表３に示す。
【００４０】
（評価基準）
使用時の伸びの軽さ ： 重い ０←１←２→３→４ 軽い
使用時の油っぽさ ： ある ０←１←２→３→４ 無い
使用時のべたつき感 ： ある ０←１←２→３→４ 無い
使用後の肌のかさつき感： ある ０←１←２→３→４ 無い
０：非常にある（重い） １：割合ある（重い） ２：どちらともいえない ３：割合無い（軽い） ４：非常に無い（軽い）
（評価基準）
４段階評価の平均値 評価
３以上４まで ◎
２以上３未満 ○
１以上２未満 △
０以上１未満 ×
【００４１】
【表３】
表３から明らかなように、実施例１〜８の固形化粧料は、透明性、安定性、官能特性のいずれも良好乃至極めて優れていた。
【００４３】
これに対して、比較例１の固形化粧料は、不定形微粒子無水珪酸が配合されていないので、安定性に劣り、使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり、官能特性も劣っていた。比較例２の固形化粧料は、球状無水珪酸が配合されていないので使用時の伸びが重く、又、不定形微粒子無水珪酸が１０％より多く配合されているので、使用後のかさつき感があり官能特性に劣っていた。比較例３の固形化粧料については、不定形微粒子無水珪酸及び球状無水珪酸が配合されていないので、使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり、官能特性に劣っていた。比較例４〜６の固形化粧料は、球状無水珪酸の代わりに球状セルロース、球状ナイロン等の球状粉体を配合した場合であり、透明性に劣る。比較例７〜９の固形化粧料は水酸基価が２０より大きい液状油を配合した場合であり、透明性官能特性に劣っていた。比較例７及び９の固形化粧料は、更に安定性にも劣っていた。比較例１０の固形化粧料は、デキストリン脂肪酸エステルの代わりにステアリン酸アルミニウムを配合した例であり、比較例１１の固形化粧料は、不定形微粒子無水珪酸の代わりに不定形微粒子アルミナを配合した例である。ステアリン酸アルミニウムを配合した比較例１０の固形化粧料は安定性に劣り、使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり官能特性にも劣っていた。不定形微粒子アルミナを配合した比較例１１の固形化粧料は、透明性に劣り、且つ使用時のべたつき感及び使用後の油っぽさがあり、官能特性にも劣るという結果が得られた。
【００４４】
（実施例９）
スティック状口紅
以下のようにしてスティック状口紅を製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００４５】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン ２５重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） ７重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ２５重量部
流動パラフィン（注４） ２８重量部
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ５重量部
オリーブ油 ３重量部
オレイン酸コレステリル ２重量部
赤色２０２号 ０．８重量部
赤色２２３号 ０．２重量部
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：SI-SB-700 （粒子径1 〜16μｍ、 有限会社三好化成製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６（信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を加熱溶解（８５〜９０℃）し、ロールミルで練合し型に流し込み、冷却してスティック状の透明口紅を製造した。
【００４６】
（実施例１０）
下地用ファンデーション
以下のようにして下地用ファンデーションを製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００４７】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン １０重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） ６重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ３５重量部
流動パラフィン（注４） ４４．７重量部
ベンガラ ０．１重量部
黄酸化鉄 ０．２重量部
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：シルデックス Ｈ−５２（粒子径１〜５μｍ、 洞海化学工業株式会社製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６ （信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を混合加熱溶解（８５〜９０℃）し、容器に流し込み冷却して、透明下地用ファンデーションが得られた。
【００４８】
（実施例１１）
リップクリーム
以下のようにしてリップクリームを製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００４９】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン ２５重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） ７重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ２９重量部
流動パラフィン（注４） ３０重量部
スクワラン ３重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル １重量部
香料 適 量
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：MKC-シリカSS-03（粒子径0.1 〜0.3 μｍ、 三菱化成株式会社製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６ （信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を混合加熱溶解（８５〜９０℃）し、容器に流し込み冷却して、透明リップクリームを製造した。
【００５０】
（実施例１２）
スティックアイシャドー
以下のようにしてスティック状アイシャドーを製造した。成分及び製造は次の通りである。
【００５１】
（ 成 分 ）
パルミチン酸デキストリン ２５重量部
疎水性不定形微粒子無水珪酸（注１） １０重量部
疎水性球状無水珪酸（注２） ４重量部
メチルフェニルポリシロキサン（注３） ３０重量部
流動パラフィン（注４） ２５重量部
ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ３重量部
雲母チタン ３重量部
酸化防止剤 適 量
注１：アエロジルR972（粒子径0.001 〜0.017 μｍ, 日本アエロジル株式会社製）
注２：SI-SB-700 （粒子径1 〜16μｍ、 有限会社三好化成製）
注３：バイオレスＵ−８ （株式会社松村石油研究所製）
注４：シリコンＫＦ−５６ （信越化学工業株式会社製）
（ 製 法 ）
全成分を混合加熱溶解（８５〜９０℃）し、容器に流し込み冷却して、透明スティックアイシャドーを製造した。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性に優れ、塗布時のべたつき感が無く、且つ塗布後さっぱりとした使用感を与え、しかも、伸び及び保存安定性が良好である固形化粧料が提供される。
Claims (2)
- デキストリンに炭素数１２〜１８の直鎖脂肪酸が結合したデキストリン脂肪酸エステルを１〜３０重量％含有し、
スクワラン、流動パラフィン、メチルフェニルポリシロキサン、水酸基価３以下のジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び水酸基価５以下のトリ２−エチルへキサン酸グリセリルからなる群より選択される少なくとも１種の液状油を３０重量％〜７６重量％含有し、
粒子径が０．００１〜０．０５μｍの不定形微粒子無水珪酸を０．０１重量％〜１５重量％含有し、
粒子径が０．１〜２０μｍの球状無水珪酸を０．１重量％〜１０重量％含有することを特徴とする固形化粧料。 - 請求項１における、粒子径０．００１〜０．０５μｍの不定形微粒子無水珪酸と請求項１における粒子径０．１〜２０μｍの球状無水珪酸とは、いずれも疎水化処理されていることを特徴とする請求項１に記載の固形化粧料。
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