JP3464584B2 - シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 - Google Patents
シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴム組成
物およびシリコーンゴムの成形方法に関し、詳しくは、
チューブ，シート，電線被覆材等の押出成形材料として
使用されるシリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム
の成形方法に関するものである。
物およびシリコーンゴムの成形方法に関し、詳しくは、
チューブ，シート，電線被覆材等の押出成形材料として
使用されるシリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム
の成形方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性，耐寒性，耐
候性，電気特性等に優れていることからチューブ，テー
プ，シート，電線被覆材等の押出成形材料として多用さ
れている。従来、かかる押出成形材料として使用されて
いるシリコーンゴム組成物（押出成形用シリコーンゴム
組成物）を硬化させるためには、硬化剤として、２,４
−ジクロロベンゾイルパーオキサイドが使用されてい
た。しかし、このオルガノパーオキサイドを配合したシ
リコーンゴム組成物は、硬化時に異臭を発し、硬化後、
成形物表面にべたつき（タック）が発生するという欠点
を有し、またシリコーンゴム成形物の表面にブルーミン
グが起こると言う欠点があった。ブルーミングは硬化剤
の分解生成物が少しずつしみでてきて、成形物表面が白
くなる現象である。かかる問題点を解消するため、現在
まで数多くの検討が為されている。例えば、特開昭５４
−４８８７０号公報には、ビス（２,４ージクロロベン
ゾイル）パーオキサイドとジターシャリーブチルパーオ
キサイドを硬化剤とし、成形物表面のべたつきの少ない
シリコーンゴムを得る方法が提案されている。しかし、
この方法に従っても硬化時に異臭を発して成形物表面の
べたつきを完全に防止できず、必ずしも十分満足できる
ものではなかった。一方、特開昭５９−１８７５８号公
報には、シリコーンゴム組成物の硬化剤として、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドを使用す
る方法が提案されている。この方法にしたがえば、上記
のような異臭が発生せず、ブルーミングが起こらないと
されている。また、特許昭６２−１８５７５０号公報に
は、シリコーンゴム組成物の硬化剤としてビス（パラー
メチルベンゾイル）パーオキサイドを使用する方法が提
案されており、この方法にしたがえば、上記のような問
題点は解消されるとされている。しかし前者の方法で得
られたシリコーンゴム組成物は、加熱硬化後、シリコー
ンゴム成形物が黄味を帯びる（黄変）という欠点があっ
た。また後者の方法で得られたシリコーンゴム組成物
は、硬化速度が遅く、硬化時に発泡して微細な気泡（ボ
イド）を発生し易いという問題点があった。
候性，電気特性等に優れていることからチューブ，テー
プ，シート，電線被覆材等の押出成形材料として多用さ
れている。従来、かかる押出成形材料として使用されて
いるシリコーンゴム組成物（押出成形用シリコーンゴム
組成物）を硬化させるためには、硬化剤として、２,４
−ジクロロベンゾイルパーオキサイドが使用されてい
た。しかし、このオルガノパーオキサイドを配合したシ
リコーンゴム組成物は、硬化時に異臭を発し、硬化後、
成形物表面にべたつき（タック）が発生するという欠点
を有し、またシリコーンゴム成形物の表面にブルーミン
グが起こると言う欠点があった。ブルーミングは硬化剤
の分解生成物が少しずつしみでてきて、成形物表面が白
くなる現象である。かかる問題点を解消するため、現在
まで数多くの検討が為されている。例えば、特開昭５４
−４８８７０号公報には、ビス（２,４ージクロロベン
ゾイル）パーオキサイドとジターシャリーブチルパーオ
キサイドを硬化剤とし、成形物表面のべたつきの少ない
シリコーンゴムを得る方法が提案されている。しかし、
この方法に従っても硬化時に異臭を発して成形物表面の
べたつきを完全に防止できず、必ずしも十分満足できる
ものではなかった。一方、特開昭５９−１８７５８号公
報には、シリコーンゴム組成物の硬化剤として、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドを使用す
る方法が提案されている。この方法にしたがえば、上記
のような異臭が発生せず、ブルーミングが起こらないと
されている。また、特許昭６２−１８５７５０号公報に
は、シリコーンゴム組成物の硬化剤としてビス（パラー
メチルベンゾイル）パーオキサイドを使用する方法が提
案されており、この方法にしたがえば、上記のような問
題点は解消されるとされている。しかし前者の方法で得
られたシリコーンゴム組成物は、加熱硬化後、シリコー
ンゴム成形物が黄味を帯びる（黄変）という欠点があっ
た。また後者の方法で得られたシリコーンゴム組成物
は、硬化速度が遅く、硬化時に発泡して微細な気泡（ボ
イド）を発生し易いという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
を解消すべく鋭意研究した結果、シリコーンゴム組成物
の硬化剤として特定の有機パ−オキサイドを組み合わせ
て使用すれば上記問題点は解決することを見出し本発明
を完成するに至った。即ち、本発明の目的は、硬化時に
異臭を発さず、発泡を起こさず、硬化後は、表面のべと
つきが少なく、黄変しないシリコーンゴム成形物となり
得る、シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成
形方法を提供することにある。
を解消すべく鋭意研究した結果、シリコーンゴム組成物
の硬化剤として特定の有機パ−オキサイドを組み合わせ
て使用すれば上記問題点は解決することを見出し本発明
を完成するに至った。即ち、本発明の目的は、硬化時に
異臭を発さず、発泡を起こさず、硬化後は、表面のべと
つきが少なく、黄変しないシリコーンゴム成形物となり
得る、シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成
形方法を提供することにある。
【０００４】
【課題の解決手段】
上記目的は、(Ａ)平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置換
の１価炭化水素基であり、ａは１.９〜２.１の数である。）で示されるオルガノ
ポリシロキサン生ゴム １００重量部、
(Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、
(Ｃ)ビス（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイド ０.１〜５重量部、
(Ｄ)ビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイド ０.１〜５重量部、
からなり、(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の比率が重量比で（１：
９）〜（８：２）である、シリコーンゴム組成物、およ
び上記シリコーンゴム組成物を押出成形機に導入し未硬
化成形物となし、次いで、該成形物を常圧下、熱気中で
硬化させることにより、シリコーンゴム成形物とするこ
とを特徴とする、シリコーンゴムの成形方法に関する。
９）〜（８：２）である、シリコーンゴム組成物、およ
び上記シリコーンゴム組成物を押出成形機に導入し未硬
化成形物となし、次いで、該成形物を常圧下、熱気中で
硬化させることにより、シリコーンゴム成形物とするこ
とを特徴とする、シリコーンゴムの成形方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明組成物に使用される(Ａ)成分のオルガノポリシロ
キサン生ゴムは、本発明組成物の主成分であり、平均組
成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表される。ここで、式中、Ｒは
置換または非置換の１価炭化水素基であり、具体的には
メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基，ア
リル基，ブチニル基，ヘキセニル基などのアルケニル
基、フェニル基，トリル基などのアリール基、３,３,３
−トリフルオロプロピル基、２−フェニルエチル基、２
−シアノエチル基などの置換炭化水素基で例示される１
価炭化水素が挙げられる。また、ａは１.９〜２.１の数
である。本成分の分子構造は実質的に直鎖状が好ましい
が、一部に分岐を有する構造でもよい。本成分の重合度
は、当業界でオルガノポリシロキサン生ゴムと呼称され
ている範囲内のものが使用可能であり、通常は、２５℃
における粘度が１０7センチストークス以上であり、平
均分子量２５×１０4以上のものが使用される。
本発明組成物に使用される(Ａ)成分のオルガノポリシロ
キサン生ゴムは、本発明組成物の主成分であり、平均組
成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表される。ここで、式中、Ｒは
置換または非置換の１価炭化水素基であり、具体的には
メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基，ア
リル基，ブチニル基，ヘキセニル基などのアルケニル
基、フェニル基，トリル基などのアリール基、３,３,３
−トリフルオロプロピル基、２−フェニルエチル基、２
−シアノエチル基などの置換炭化水素基で例示される１
価炭化水素が挙げられる。また、ａは１.９〜２.１の数
である。本成分の分子構造は実質的に直鎖状が好ましい
が、一部に分岐を有する構造でもよい。本成分の重合度
は、当業界でオルガノポリシロキサン生ゴムと呼称され
ている範囲内のものが使用可能であり、通常は、２５℃
における粘度が１０7センチストークス以上であり、平
均分子量２５×１０4以上のものが使用される。
【０００６】本発明組成物に使用される(Ｂ)成分の微粉
末状シリカは、本発明組成物を加硫させて得られるシリ
コーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するために
必須となる成分である。このような微粉末状シリカとし
ては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリカ
等の湿式法シリカが挙げられ、さらにそれらの表面が、
オルガノクロロシラン，ヘキサオルガノジシラザン，ジ
オルガノシクロポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で
疎水化処理された微粉末状シリカも使用できる。本成分
はその粒子径が５０μｍ以下であり、その比表面積が５
０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、さらに１００ｍ2
／ｇ以上であることがより好ましい。本成分の配合量は
(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１００重量部の範
囲である。これは、１０重量部未満であると本発明組成
物の硬化後の機械的強度が不足し、１００重量部を越え
ると(Ａ)成分への配合が困難になるためである。
末状シリカは、本発明組成物を加硫させて得られるシリ
コーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するために
必須となる成分である。このような微粉末状シリカとし
ては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリカ
等の湿式法シリカが挙げられ、さらにそれらの表面が、
オルガノクロロシラン，ヘキサオルガノジシラザン，ジ
オルガノシクロポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で
疎水化処理された微粉末状シリカも使用できる。本成分
はその粒子径が５０μｍ以下であり、その比表面積が５
０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、さらに１００ｍ2
／ｇ以上であることがより好ましい。本成分の配合量は
(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１００重量部の範
囲である。これは、１０重量部未満であると本発明組成
物の硬化後の機械的強度が不足し、１００重量部を越え
ると(Ａ)成分への配合が困難になるためである。
【０００７】本発明組成物に使用される(Ｃ)成分のビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドと(Ｄ)成
分のビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドは
本発明組成物を硬化させるための硬化剤である。そし
て、(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の配合比率が重量比で（１：
９）〜（８：２）であることが必要である。(Ｃ)成分の
ビス（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドの配
合比率が小さくなり、（１：９）より小さくなると、硬
化速度が遅くなり発泡現象を起こし、シリコーンゴム成
形物の内部に気泡をを生じるようになる。また、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドの配合比
率が大きくなり、（２：８）より大きくなりると、即
ち、ビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドの
配合比率が小さくなると、シリコーンゴムコンパウンド
中へ練り込んだ後に経時変化により黄変を起こし易く、
また、硬化後のシリコーンゴム成形物表面にべたつき
（タック）が発生するようになる。尚、この２種類のオ
ルガノパーオキサイドの配合量はそれぞれ０.１〜５重
量部の範囲内で使用される。０.１重量部未満ではシリ
コーンゴム成形物の強度が低下するし、５重量部を越え
るとシリコーンゴム成形物が硬くなり過ぎるからであ
る。
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドと(Ｄ)成
分のビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドは
本発明組成物を硬化させるための硬化剤である。そし
て、(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の配合比率が重量比で（１：
９）〜（８：２）であることが必要である。(Ｃ)成分の
ビス（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドの配
合比率が小さくなり、（１：９）より小さくなると、硬
化速度が遅くなり発泡現象を起こし、シリコーンゴム成
形物の内部に気泡をを生じるようになる。また、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドの配合比
率が大きくなり、（２：８）より大きくなりると、即
ち、ビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドの
配合比率が小さくなると、シリコーンゴムコンパウンド
中へ練り込んだ後に経時変化により黄変を起こし易く、
また、硬化後のシリコーンゴム成形物表面にべたつき
（タック）が発生するようになる。尚、この２種類のオ
ルガノパーオキサイドの配合量はそれぞれ０.１〜５重
量部の範囲内で使用される。０.１重量部未満ではシリ
コーンゴム成形物の強度が低下するし、５重量部を越え
るとシリコーンゴム成形物が硬くなり過ぎるからであ
る。
【０００８】本発明組成物は、上記した(Ａ)成分〜(Ｄ)
成分からなるシリコーンゴム組成物であるが、これらの
成分に加えて、従来からシリコーンゴム組成物に配合さ
れることが公知とされている各種の添加剤を添加配合す
ることは本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
かかる添加剤としては、両末端シラノール基封鎖ジオル
ガノシロキサンオリゴマー，オルガノヒドロキシシラ
ン，ヘキサオルガノジシラザン等のクレープハードニン
グ防止剤、けいそう土，石英粉末，炭酸カルシウム，カ
ーボンブラック等の無機質充填剤、水酸化セリウム，セ
リウムシラノレート，セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤、ス
テアリン酸，ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ム等の脂肪酸およびそれらの金属塩等の金型離型剤が例
示される。
成分からなるシリコーンゴム組成物であるが、これらの
成分に加えて、従来からシリコーンゴム組成物に配合さ
れることが公知とされている各種の添加剤を添加配合す
ることは本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
かかる添加剤としては、両末端シラノール基封鎖ジオル
ガノシロキサンオリゴマー，オルガノヒドロキシシラ
ン，ヘキサオルガノジシラザン等のクレープハードニン
グ防止剤、けいそう土，石英粉末，炭酸カルシウム，カ
ーボンブラック等の無機質充填剤、水酸化セリウム，セ
リウムシラノレート，セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤、ス
テアリン酸，ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ム等の脂肪酸およびそれらの金属塩等の金型離型剤が例
示される。
【０００９】本発明の組成物は上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分
を均一に混合することによって容易に製造されが、予め
(Ａ)成分と(Ｂ)成分をニーダーミキサー等の混練機で均
一に加熱混練した後、２本ロール等の混練手段を用い
て、(Ｃ)成分および(Ｄ)成分を添加配合することが好ま
しい。
を均一に混合することによって容易に製造されが、予め
(Ａ)成分と(Ｂ)成分をニーダーミキサー等の混練機で均
一に加熱混練した後、２本ロール等の混練手段を用い
て、(Ｃ)成分および(Ｄ)成分を添加配合することが好ま
しい。
【００１０】本発明の組成物を使用してシリコーンゴム
成形物を製造するには、例えば、本発明の組成物を連続
的に押出成形機に導入して未硬化のシリコーンゴム成形
物となし、次いで、該成形物を常圧下、熱気中で硬化さ
せることにより、シリコーンゴム成形物とする。ここ
で、押出成形機としては、シリコーンゴム組成物の押出
成形に使用されている従来周知の押出成形機が使用可能
である。またシリコーンゴム組成物を熱気中で硬化させ
る温度は、一般に、２００℃〜５００℃の範囲内であ
る。
成形物を製造するには、例えば、本発明の組成物を連続
的に押出成形機に導入して未硬化のシリコーンゴム成形
物となし、次いで、該成形物を常圧下、熱気中で硬化さ
せることにより、シリコーンゴム成形物とする。ここ
で、押出成形機としては、シリコーンゴム組成物の押出
成形に使用されている従来周知の押出成形機が使用可能
である。またシリコーンゴム組成物を熱気中で硬化させ
る温度は、一般に、２００℃〜５００℃の範囲内であ
る。
【００１１】以上のような本発明組成物は、硬化時、異
臭を発さず、発泡を起こさず、硬化後は、表面のべとつ
きが少なく、黄変しないシリコーンゴム成形物となるの
で、かかる特性の要求される用途、特にチューブ，シー
ト，電線被覆材等の押出成形用材料として極めて有用で
ある。
臭を発さず、発泡を起こさず、硬化後は、表面のべとつ
きが少なく、黄変しないシリコーンゴム成形物となるの
で、かかる特性の要求される用途、特にチューブ，シー
ト，電線被覆材等の押出成形用材料として極めて有用で
ある。
【００１２】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により説
明する。実施例中、部とあるのは重量部を示し、ｏ−Ｍ
ｅＢＰＯとあるのはビス（オルソーメチルベンゾイル）
パーオキサイドを示し、ｐ−ＭｅＢＰＯとあるのはビス
（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドを示す。
明する。実施例中、部とあるのは重量部を示し、ｏ−Ｍ
ｅＢＰＯとあるのはビス（オルソーメチルベンゾイル）
パーオキサイドを示し、ｐ−ＭｅＢＰＯとあるのはビス
（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドを示す。
【００１３】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９.６モル％と
メチルビニルシロキサン単位０.４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキ
サン生ゴム（重合度５,０００）１００部、２５℃にお
ける粘度が６０センチストークスの両末端シラノール基
封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー９.０部、比表面積
２００ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部をニーダーミキサ
ーに投入して、減圧下、１７５℃で６０分間均一になる
まで混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを得
た。次いで、このベースコンパウンド１００部に、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドとビス
（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドを表１に示
した量を２本ロール上で添加し混練してシリコーンゴム
組成物を製造した。得られた混練直後のシリコーンゴム
組成物を、チューブ成形用の６５mmφの１軸押出成形機
に導入し、内径が１０mm、外径が１６mmになるようなダ
イスからチューブ状に押出した。続いて、得られたチュ
ーブ状物を３５０℃の温度に設定した熱風加硫炉中に導
入し、１分間通してシリコーンゴムチューブを成形し
た。また、上記で得られた混練直後のシリコーンゴム組
成物をそのまま３日間室温（２０℃）下で放置した後、
この混練後３日後のシリコ−ンゴム組成物から上記と同
様にしてシリコーンゴムチュ−ブを成形した。得られた
シリコーンゴムチューブ表面のべたつき度合、黄変度
合、気泡発生の有無を測定した。尚、表面のべとつき度
合は指触にて行い、黄変度合は目視にて行った。気泡の
発生度合は、シリコーンゴムチュ−ブを切断して、その
切断面を顕微鏡にて観察することによって測定した。こ
れらの測定結果を表１に示した。
メチルビニルシロキサン単位０.４モル％からなる両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキ
サン生ゴム（重合度５,０００）１００部、２５℃にお
ける粘度が６０センチストークスの両末端シラノール基
封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー９.０部、比表面積
２００ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部をニーダーミキサ
ーに投入して、減圧下、１７５℃で６０分間均一になる
まで混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを得
た。次いで、このベースコンパウンド１００部に、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドとビス
（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドを表１に示
した量を２本ロール上で添加し混練してシリコーンゴム
組成物を製造した。得られた混練直後のシリコーンゴム
組成物を、チューブ成形用の６５mmφの１軸押出成形機
に導入し、内径が１０mm、外径が１６mmになるようなダ
イスからチューブ状に押出した。続いて、得られたチュ
ーブ状物を３５０℃の温度に設定した熱風加硫炉中に導
入し、１分間通してシリコーンゴムチューブを成形し
た。また、上記で得られた混練直後のシリコーンゴム組
成物をそのまま３日間室温（２０℃）下で放置した後、
この混練後３日後のシリコ−ンゴム組成物から上記と同
様にしてシリコーンゴムチュ−ブを成形した。得られた
シリコーンゴムチューブ表面のべたつき度合、黄変度
合、気泡発生の有無を測定した。尚、表面のべとつき度
合は指触にて行い、黄変度合は目視にて行った。気泡の
発生度合は、シリコーンゴムチュ−ブを切断して、その
切断面を顕微鏡にて観察することによって測定した。こ
れらの測定結果を表１に示した。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【実施例２】ジメチルシロキサン単位９９.８４モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１６モル％からなる
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサン生ゴム（重合度５,０００）１００部、ジフェ
ニルシランジオール３.０部、２５℃における粘度が６
０センチストークスの両末端シラノール基封鎖メチルフ
ェニルシロキサンオリゴマー３.０部、比表面積２００
ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部をニーダーミキサーに投
入して、減圧下、１６０℃で９０分間均一になるまで混
練した後、さらに、けいそう土５部、石英粉末１０部を
加えて混練りしてシリコーンゴムベースコンパウンドを
調製した。このベースコンパウンド１００部に、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドとビス
（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドを表２に示
した量を２本ロール上で添加し混練してシリコーンゴム
組成物を製造した。この混練直後のシリコーンゴム組成
物を電線被覆用の６５mmφの１軸押出機に導入し、外径
１.０φmm（０.１８mm／２０本撚線）のスズメッキ軟銅
線に肉厚が０.５mmになるようにシリコーンゴム組成物
を被覆した。このシリコーンゴム組成物被覆電線を４５
０℃の熱風加熱炉に導入し、１２秒間加熱処理して硬化
させシリコーンゴム被覆電線を得た。また、上記で得ら
れた混練直後のシリコーンゴム組成物をそのまま３日間
室温（２０℃）下で放置した後、この後３日後のシリコ
−ンゴム組成物から上記と同様にしてシリコーンゴム被
覆電線を成形した。得られたシリコーンゴム被覆電線表
面のべたつき度合、黄変度合、気泡発生の有無を測定し
た。尚、表面のべとつき度合は指触にて行い、黄変度合
は目視にて行った。気泡の発生度合は、シリコーンゴム
被覆電線を切断して、その切断面を顕微鏡にて観察する
ことによって測定した。これらの測定結果を表１に示し
た。また、これらのシリコーンゴム組成物がどの程度の
硬化速度があるのかを見極めるために、シリコーンゴム
被覆可能最大線速［ｍ／ｍｉｎ］を測定した。ここでシ
リコーンゴム被覆可能最大線速とは、未硬化のシリコー
ンゴム組成物が被覆された電線を異なる速度で加熱炉を
通過させ、未硬化のシリコーンゴム組成物が硬化して硬
化シリコーンゴムとなるときの線速度である。これらの
結果を表２に示した。
とメチルビニルシロキサン単位０.１６モル％からなる
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサン生ゴム（重合度５,０００）１００部、ジフェ
ニルシランジオール３.０部、２５℃における粘度が６
０センチストークスの両末端シラノール基封鎖メチルフ
ェニルシロキサンオリゴマー３.０部、比表面積２００
ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部をニーダーミキサーに投
入して、減圧下、１６０℃で９０分間均一になるまで混
練した後、さらに、けいそう土５部、石英粉末１０部を
加えて混練りしてシリコーンゴムベースコンパウンドを
調製した。このベースコンパウンド１００部に、ビス
（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドとビス
（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイドを表２に示
した量を２本ロール上で添加し混練してシリコーンゴム
組成物を製造した。この混練直後のシリコーンゴム組成
物を電線被覆用の６５mmφの１軸押出機に導入し、外径
１.０φmm（０.１８mm／２０本撚線）のスズメッキ軟銅
線に肉厚が０.５mmになるようにシリコーンゴム組成物
を被覆した。このシリコーンゴム組成物被覆電線を４５
０℃の熱風加熱炉に導入し、１２秒間加熱処理して硬化
させシリコーンゴム被覆電線を得た。また、上記で得ら
れた混練直後のシリコーンゴム組成物をそのまま３日間
室温（２０℃）下で放置した後、この後３日後のシリコ
−ンゴム組成物から上記と同様にしてシリコーンゴム被
覆電線を成形した。得られたシリコーンゴム被覆電線表
面のべたつき度合、黄変度合、気泡発生の有無を測定し
た。尚、表面のべとつき度合は指触にて行い、黄変度合
は目視にて行った。気泡の発生度合は、シリコーンゴム
被覆電線を切断して、その切断面を顕微鏡にて観察する
ことによって測定した。これらの測定結果を表１に示し
た。また、これらのシリコーンゴム組成物がどの程度の
硬化速度があるのかを見極めるために、シリコーンゴム
被覆可能最大線速［ｍ／ｍｉｎ］を測定した。ここでシ
リコーンゴム被覆可能最大線速とは、未硬化のシリコー
ンゴム組成物が被覆された電線を異なる速度で加熱炉を
通過させ、未硬化のシリコーンゴム組成物が硬化して硬
化シリコーンゴムとなるときの線速度である。これらの
結果を表２に示した。
【００１６】
【表２】
【００１７】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記
した(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に、(Ｃ)成分のビ
ス（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドと(Ｄ)
成分のビス（パラーメチルベンゾイル）パ−オキサイド
を、その比率が重量比で（１：９）〜（８：２）である
量含有しているので、硬化時、異臭を発さず、発泡を起
こさず、硬化後は、表面のべとつきが少なく、黄変を起
こさないシリコーンゴム成形物となり得るという特徴を
有する。またシリコーンゴムの成形方法は、上記(Ａ)成
分〜(Ｄ)成分からなるシリコーンゴム組成物から、シリ
コーンゴム成形物を効率よく製造できるという特徴を有
する。
した(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に、(Ｃ)成分のビ
ス（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイドと(Ｄ)
成分のビス（パラーメチルベンゾイル）パ−オキサイド
を、その比率が重量比で（１：９）〜（８：２）である
量含有しているので、硬化時、異臭を発さず、発泡を起
こさず、硬化後は、表面のべとつきが少なく、黄変を起
こさないシリコーンゴム成形物となり得るという特徴を
有する。またシリコーンゴムの成形方法は、上記(Ａ)成
分〜(Ｄ)成分からなるシリコーンゴム組成物から、シリ
コーンゴム成形物を効率よく製造できるという特徴を有
する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 松下 隆雄
千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社 研
究開発本部内
(56)参考文献 特開 平４−304235（ＪＰ，Ａ)
欧州特許出願公開839860（ＥＰ，Ａ
１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 83/00 - 83/16
C08K 3/00 - 13/08
ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 (Ａ)平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非 置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９〜２.１の数である。）で示されるオル ガノポリシロキサン生ゴム １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)ビス（オルソーメチルベンゾイル）パーオキサイド ０.１〜５重量部、 (Ｄ)ビス（パラーメチルベンゾイル）パーオキサイド ０.１〜５重量部、 からなり、(Ｃ)成分と(Ｄ)成分の比率が重量比で（１：
９）〜（８：２）である、シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 押出成形用シリコーンゴム組成物である
請求項１記載のシリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のシリコーンゴム組成物を
押出成形機に導入し未硬化成形物となし、次いで、該成
形物を常圧下、熱気中で硬化させることにより、シリコ
ーンゴム成形物とすることを特徴とする、シリコーンゴ
ムの成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30585096A JP3464584B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30585096A JP3464584B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130505A JPH10130505A (ja) | 1998-05-19 |
| JP3464584B2 true JP3464584B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=17950122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30585096A Expired - Fee Related JP3464584B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3464584B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3748055B2 (ja) | 2001-08-07 | 2006-02-22 | 信越化学工業株式会社 | ボイスコイルモータ磁気回路ヨーク用鉄合金板材およびボイスコイルモータ磁気回路用ヨーク |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP30585096A patent/JP3464584B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10130505A (ja) | 1998-05-19 |
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