JP3441410B2 - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、６９０nm以下の波
長で記録および再生が可能であり、好ましくは、反射層
を有し、レーザーを照射することによりピットを形成す
る光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の発明者らは、ＣＤ（コンパクト
ディスク）規格に対応した記録可能な光記録媒体として
ＣＤ−Ｒ（追記型コンパクトディスク）を開発してき
た。このＣＤ−Ｒは、案内溝を有する基板上に、有機色
素系からなる光記録層、金属からなる光反射層、ＵＶ硬
化樹脂からなる保護層からなっており、波長７８０nmの
レーザーで記録再生することができる。
【０００３】これに対し、近年さらなる高密度記録媒体
が望まれている。現行のＣＤ−Ｒの記録再生波長から、
記録波長を６３５nm、再生波長を６５０nmに短波長化し
たＤＶＤ−Ｒ（追記型デジタルビデオディスク）であ
る。この波長変更に伴い、記録層に用いる有機色素系も
変更しなくてはならない。その一つとしてシアニン色素
が挙げられるが、それは光劣化が著しく安定性に乏し
い。また、特開平８−１０８６２３号、特開平８−９９
４６７号等のアゾ化合物も挙げられるが耐光性が低い。
そこで高耐光性を示す色素として例えば特公平７−５１
６８２号、特開平３−２６８９９４号、特開平８−１５
６４０８号等では金属アゾ錯体が挙げられている。この
色素は耐光性が高いものの、記録感度が低い、溶解性が
低い、その吸収スペクトルの半値幅が広いために光記録
媒体に用いた場合ディスク特性の反射率（Ｒｔｏｐ）と
モジュレーションのバランスが取れない等の問題点があ
った。
【０００４】なお、特開平１０−９７７３２号には、ロ
ーダミンＢ等の特定のキサンテン系染料を記録層に含有
させた光記録媒体が記載されており、また、アゾ金属錯
体と同時に使用する例が開示されているが、そこに示さ
れるアゾ金属錯体の配位子（リガンド）となるアゾ化合
物でのジアゾ基の両端に結合する基の組み合わせは、ベ
ンゼン環やナフタレン環とピラゾール環、ベンゼン環や
ナフタレン環とアリールカルバモイル置換アルケンが好
ましいとされている。また、その実施例には、このよう
な配位子として、本明細書中の式（Ｉ）を用いて説明す
るとＲ8がスルファモイル基であって、Ｒ3とＲ4でベン
ゼン環を形成し、式（Ｉ）のアミノ基を持たない化合物
が示されており、このようなアゾコバルト錯体アニオン
とキサンテン系色素カチオンとで形成された色素を記録
層に用いた光記録媒体も開示されている。しかしなが
ら、これらのいずれのアゾ金属錯体との併用例において
も、アゾ金属錯体の吸収波長が短いため、感度不足で記
録できなかったり、また記録できても全体として再生波
長での反射率、モジュレーションが低下するという欠点
がある。
【０００５】また、さらに本発明者らは、先に、アゾ金
属錯体として、本明細書中の式（Ｉ）を用いて説明する
と、Ｒ1とＲ2とがともにアルキル基であって、好ましく
はＲ 7またはＲ8がニトロ基であるような化合物を提案し
ている（ＷＯ９８／２９２５７号等）。しかしながら、
このようなアゾ金属錯体においても、通常の記録はでき
てもやや感度の点が劣るので、高速記録ができないとい
う欠点を有することが判明した。
【０００６】また、特開平２−５５１８９号には、シア
ニン系色素とナフタレニーノ−アゾベンゼンのジオール
系六配位金属錯塩化合物からなる記録層を有する光記録
媒体が開示されている。また、特開平３−５１１８２号
には、アゾ系金属錯塩化合物のアニオンと記録光の波長
領域に吸収を有するシアニン色素カチオンとの結合体か
らなる光安定化有機色素を含む記録層を設けた光記録媒
体が開示されている。しかし、これらの光記録媒体は、
いずれも７８０nm程度の波長に対応するものであり、短
波長記録に対応するものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
カーボネート基板を侵さない塗布溶剤に十分な溶解性を
持ち、６９０nm以下の波長光で良好なジッターを示すな
ど、優れた記録再生特性を有する光記録媒体を提供する
ことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（７）によって達成される。 （１） ６９０nm以下の波長の光で記録および再生が可
能であり、下記式（Ｉ）で表される色素と金属とのキレ
ート化合物を１種または２種以上含有する記録層を有し
た光記録媒体。
【０００９】
【化４】
【００１０】[式（Ｉ）において、Ｘ1およびＸ2はそれ
ぞれ独立に活性水素を有する基を表し、Ｒ1およびＲ2は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｒ1とＲ2は連結して環を形成してもよく、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、アミド基、アミノ基、アリール基、アシル基、
アルコキシ基およびアルケニル基から選ばれる一価の基
を表し、Ｒ3とＲ4は連結して環を形成してもよく、Ｒ1
とＲ4、およびＲ2とＲ5は、それぞれ連結して環を形成
してもよいが、Ｒ1およびＲ2の組み合わせとしては、Ｒ
1およびＲ2のうちの一方が水素原子またはアルキル基で
あり、他方がアリール基であるか、Ｒ1とＲ2とで環を形
成するか、Ｒ1とＲ4およびＲ2とＲ5の一方または両方で
環を形成するかのいずれかである。Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8およ
びＲ9はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、スルホン基、アリール基、
アシル基、スルホンアミド基、アミド基、シアノ基、ニ
トロ基、メルカプト基、チオシアノ基、アミノ基、アル
キルチオ基、アルキルアゾメチン基、カルボン酸エステ
ル基、カルバモイル基、スルホン酸エステル基、スルフ
ァモイル基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基
およびアルケニル基から選ばれる一価の基を表し、Ｒ6
とＲ7、Ｒ7とＲ8、およびＲ8とＲ9はそれぞれ連結して
環を形成してもよい。] （２） 式(Ｉ)で表される色素が下記式（Ia）で表され
る色素である上記（１）の光記録媒体。
【００１１】
【化５】
【００１２】[式（Ia）において、Ｘ1およびＸ2はそれ
ぞれ独立に活性水素を有する基を表し、Ｒ01およびＲ02
はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール
基を表し、また、Ｒ01とＲ02は連結して環を形成しても
よく、Ｒ03、Ｒ04およびＲ05はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホ
ン酸エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基、アリール
基、アシル基、アルコキシ基およびアルケニル基から選
ばれる一価の基を表すが、Ｒ01およびＲ02の組み合わせ
としては、Ｒ01およびＲ02のうちの一方が水素原子また
はアルキル基であり、他方がアリール基であるか、Ｒ01
とＲ02とで環を形成するか、Ｒ01とＲ04およびＲ02とＲ
05の一方または両方で環を形成するかのいずれかであ
る。Ｒ06，Ｒ07，Ｒ08およびＲ09はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホン基、アリール基、アシル基、スルホンアミド
基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、チ
オシアノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアゾ
メチン基、カルボン酸エステル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸エステル基、スルファモイル基、アルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基およびアルケニル基から選
ばれる一価の基を表すが、Ｒ07およびＲ08の少なくとも
一方はニトロ基またはシアノ基である。Ｒ06とＲ07、お
よびＲ08とＲ09はそれぞれ連結して環を形成してもよ
い。］ （３） 記録層が、薄膜状態で５００nmから６３０nmに
最大吸収波長を持つ色素をさらに含有する上記（１）ま
たは（２）の光記録媒体。 （４） 記録層が、下記式(II)で表されるトリメチンシ
アニン色素を含有する上記（３）の光記録媒体。
【００１３】
【化６】
【００１４】[式(II)において、Ｑ1およびＱ2はそれぞ
れ炭素原子および窒素原子とともに複素環を形成するの
に必要な原子群を表し、Ｑ1またはＱ2で完成される複素
環骨格は同一でも異なるものであってもよい。Ｒ11およ
びＲ12は、それぞれ脂肪族炭化水素基を表し、これらは
同一でも異なるものであってもよい。Ｒ13は水素原子ま
たは一価の置換基を表す。Ｘ-は一価の陰イオンを表
す。] （５） 記録層が、式（Ｉ）で表される色素と金属との
キレート化合物の錯イオンと、薄膜状態で５００nmから
６３０nmに最大吸収波長を持つ色素のイオンとの塩形成
色素を含有する上記（１）〜（４）のいずれかの光記録
媒体。 （６） 記録層が、式（Ｉ）で表される色素と金属との
キレート化合物の錯イオンと、式(II)で表されるトリメ
チンシアニン色素のイオンとの塩形成色素を含有する上
記（５）の光記録媒体。 （７） 式(II)で表されるトリメチンシアニン色素が、
インドレニン系シアニン色素である上記（４）〜（６）
のいずれかの光記録媒体。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の光記録媒体は、記録および再生光の波長
が６９０nm以下であり、好ましくは、記録層上に反射層
を有し、光の照射によってピットと称される***を形成
して記録を行うヒートモード方式のものであり、記録層
は式（Ｉ）で表されるアゾ色素と金属とのキレート化合
物（アゾ系金属錯体色素）を含有する。
【００１６】
【化７】
【００１７】式（Ｉ）について説明すると、Ｘ1および
Ｘ2はそれぞれ独立に活性水素を有する基を表し、Ｒ1お
よびＲ2はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基または
アリール基を表し、Ｒ1とＲ2は連結して環を形成しても
よく、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸
エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、アミド基、アミノ基、アリール基、アシ
ル基、アルコキシ基、アラルキル基およびアルケニル基
から選ばれる一価の基を表し、Ｒ3とＲ4は連結して環を
形成してもよく、Ｒ1とＲ4、およびＲ2とＲ5は、それぞ
れ連結して環を形成してもよいが、Ｒ1およびＲ2の組み
合わせとしては、Ｒ1およびＲ2のうちの一方が水素原子
またはアルキル基であり、他方がアリール基であるか、
Ｒ1とＲ2とで環を形成するか、Ｒ1とＲ4およびＲ2とＲ5
の一方または両方で環を形成するかのいずれかである。
Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8およびＲ9はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン
基、アリール基、アシル基、スルホンアミド基、アミド
基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、チオシアノ
基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン
基、カルボン酸エステル基、カルバモイル基、スルホン
酸エステル基、スルファモイル基、アルキル基、アルコ
キシ基、アラルキル基およびアルケニル基から選ばれる
一価の基を表し、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、およびＲ8とＲ9
はそれぞれ環を形成してもよい。
【００１８】
【００１９】Ｘ1、Ｘ2の活性水素を有する基としては、
−OH、−SH、−NH2、−COOH、−CONH2、−SO2NH2、−SO
3H等が挙げられ、特に−ＯＨが好ましい。
【００２０】上記におけるハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００２１】アルキル基としては、総炭素数１〜１２の
ものが好ましく、直鎖状であっても分岐を有していても
よく、場合によってはシクロアルキル基やシクロアルキ
ル基を有するものであってもよい。さらには置換基など
を有していてもよく、このような置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。
【００２２】アリール基としては、さらに置換基を有す
るものであってもよく、例えば、フェニル基、トリル基
等が挙げられる。アリール基の総炭素数は６〜１０であ
ることが好ましい。
【００２３】アシル基としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基等が挙げられる。アシル基の総炭素
数は２〜５であることが好ましい。
【００２４】アラルキル基としては、ベンジル基、ヒド
ロキシベンジル基、メチルベンジル基等が挙げられる。
アラルキル基の総炭素数は７〜１０であることが好まし
い。
【００２５】アミノ基としては、置換基を有するものが
好ましく、置換アミノ基としては特にジアルキルアミノ
基が好ましい。この場合のジアルキルアミノ基のアルキ
ル部分の炭素数は１〜１２であることが好ましく、直鎖
状であっても分岐を有するものであってもよい。
【００２６】アルケニル基としては、総炭素数２〜１０
のものが好ましく、直鎖状であっても分岐を有していて
もよく、置換基を有していてもよく、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げ
られる。
【００２７】カルボン酸エステル基としては、総炭素数
２〜１０のものが好ましく、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセト
キシカルボニル基等が挙げられる。
【００２８】スルホン基としては、総炭素数１〜１０の
ものが好ましく、メチルスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル
基等が挙げられる。
【００２９】スルホン酸エステル基としては、総炭素数
１〜１０のものが好ましく、メトキシスルホニル、エト
キシスルホニル、プロポキシスルホニル、ブトキシスル
ホニル等が挙げられる。
【００３０】スルファモイル基としては、置換基を有し
ていてもよく、総炭素数０〜１０のものが好ましく、ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、エチルスル
ファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、iso−
プロピルスルファモイル基等が挙げられる。
【００３１】スルホンアミド基としては、総炭素数１〜
１０のものが好ましく、メチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基等
が挙げられる。
【００３２】カルバモイル基としては、置換基を有して
いてもよく、総炭素数１〜１０のものが好ましく、カル
バモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、iso−プロピルカ
ルバモイル基等が挙げられる。
【００３３】アミド基としては、総炭素数２〜１０のも
のが好ましく、アセトアミド基、プロピオニルアミド
基、ブチリルアミド基、ベンズアミド基等が挙げられ
る。
【００３４】アルコキシ基としては、総炭素数１〜４の
ものが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ペンタフルオロプロポキシ基等が挙げられる。
【００３５】アルキルチオ基としては、総炭素数１〜４
のものが好ましく、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−
プロピルチオ基、iso−プロピルチオ基等が挙げられ
る。
【００３６】アルキルアゾメチン基としては、総炭素数
２〜５のものが好ましく、メチルアゾメチン基、エチル
アゾメチン基、ｎ−プロピルアゾメチン基等が挙げられ
る。
【００３７】ヒドロキシ基、カルボキシル基は塩を形成
してもよい。
【００３８】Ｒ1とＲ2、Ｒ1とＲ4、Ｒ2とＲ5とでそれぞ
れ形成される環は５または６員の脂肪族環または芳香族
環が好ましく、特に６員環が好ましい。
【００３９】Ｒ3とＲ4、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9
とでそれぞれ形成される環は６員の芳香族環が好まし
く、特にはベンゼン環が好ましい。
【００４０】特に、Ｒ7、Ｒ8の少なくとも一方がニトロ
基、シアノ基であることが好ましく、Ｒ1、Ｒ2との組み
合わせでは、Ｒ1、Ｒ2の一方が水素原子またはアルキル
基（特に好ましくは水素原子）であり、他方がアリール
基であるか、Ｒ1とＲ2とで環を形成するか、Ｒ1とＲ4、
Ｒ2とＲ5の一方ないし両方（特に好ましくは両方）で環
を形成するかの場合である。
【００４１】Ｒ3、Ｒ4は一価の基であることが好まし
く、Ｒ3とＲ4とは環を形成しない方が好ましく、特に水
素原子が好ましい。Ｒ5〜Ｒ9としては、上記のＲ7、Ｒ8
が好ましい置換基に該当する場合を除いて、水素原子が
好ましく、また、Ｒ7とＲ6とでベンゼン環を形成する場
合も好ましい。
【００４２】すなわち、式（Ｉ）で表される色素のう
ち、好ましい色素は式（Ia）で表される色素である。
【００４３】
【化８】
【００４４】式（Ia）において、Ｒ01およびＲ02はそれ
ぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表
し、Ｒ01とＲ02は連結して環を形成してもよく、Ｘ1、
Ｘ2は式（Ｉ）のものと同義であり、Ｒ03〜Ｒ09は式
（Ｉ）のＲ3〜Ｒ9と同義である。
【００４５】ただし、Ｒ07およびＲ08のうちの少なくと
も一方はニトロ基またはシアノ基である。また、Ｒ01お
よびＲ02の組み合わせとしては、Ｒ01およびＲ02のうち
の一方が水素原子またはアルキル基であり、他方がアリ
ール基であるか、Ｒ01およびＲ02とで環を形成するか、
Ｒ01とＲ04、およびＲ02とＲ05の一方または両方が、そ
れぞれ連結して環を形成するかのいずれかである。ま
た、Ｒ06とＲ07、およびＲ08とＲ09は、それぞれ連結し
て環を形成してもよい。式（Ia）におけるさらに好まし
い態様については、式（Ｉ）と同様である。
【００４６】このようなアゾ化合物とともに金属キレー
ト化合物を形成する金属としては、一般に式（Ｉ）のア
ゾ化合物とキレート化合物をつくる能力のある金属であ
ればよく、特に制限はないがＮｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ等
の遷移元素およびバナジル等が望ましい。
【００４７】このように形成される金属錯体は、特に中
心金属によっては、錯体全体は負電荷を持つ可能性があ
る。この場合には、Ｎａ+等のアルカリ金属イオン等で
あってもよいが、ローダミン色素、トリフェニルメタン
色素、式(II)のトリメチンシアニン等、正電荷を持つ色
素と塩形成を行った方がディスクの電気特性および耐光
性に対しても特に好ましい。なかでも、式(II)のトリメ
チンシアニン色素と塩形成を行った場合に特に好まし
い。なお、式(II)については後述する。
【００４８】以下に本発明に用いられるキレート化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、シアニンカチオンを対イオンとするもの
については後述の表記に従って示している。
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】
【化１３】
【００５４】これらの化合物は、アゾ金属錯体について
は古川、Anal.Chim.Acta,140,289(1982)等を参照して合
成できる。また、ローダミン色素、トリフェニルメタン
色素、トリメチンシアニン色素等の陽イオンを持つアゾ
金属錯体を得るには、Ｎａ+塩等としてアゾ金属錯体を
合成した後、公知の方法で目的とする色素を用いて陽イ
オンを交換すればよい。
【００５５】本発明の化合物の融点（ｍｐ）は２２０〜
３６０℃であり、最大吸収波長λｍａｘ（５０nm厚の色
素薄膜で測定）は５００〜６３０nmの範囲にある。
【００５６】また、６３５nm〜６７０nmの波長における
複素屈折率の実部（ｎ）は２．０〜２．８０であり、虚
部（ｋ）は０〜０．４０である。
【００５７】なお、色素のｎおよびｋは、所定の透明基
板上に色素膜を光記録媒体の記録層程度の厚さ、例えば
４０〜１００nm程度の厚さに記録層と同条件で設層し
て、測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サン
プルの６３５〜６７０nmにおける反射率および透過率を
測定し、これらの測定値から、例えば、共立全書「光
学」石黒浩三Ｐ１６８〜１７８に準じ、算出したもので
ある。反射率は測定用サンプルの基板を通しての反射率
あるいは色素膜側からの反射率であり、鏡面反射（５°
程度）にて測定したものである。
【００５８】本発明のキレート化合物は、記録層用の色
素として、１種のみを用いても２種以上を併用してもよ
い。また、このものはクエンチャー機能を有する。
【００５９】これらの色素は、耐光性に優れ、有機溶媒
に対する溶解性が十分であり、光記録媒体の基板材料と
して汎用されているポリカーボネート樹脂（ＰＣ）を侵
すことがない塗布溶媒に対する溶解度が大きくなる。
【００６０】これらの色素を用いた記録層は、特に追記
型の光記録ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）に用いることが好ま
しい。このような記録層は、色素含有塗布液を用いて設
層することができ、特に、回転する基板上に塗布液を展
開塗布するスピンコート法によることが好ましい。この
ほか、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピングな
どによってもよい。
【００６１】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、５００〜４０００Å（５０〜
４００nm）である。
【００６２】なお、塗布液における色素含有量は、通常
０．０５〜１０wt% とするのがよい。本発明のキレート
化合物は溶解性が良好であるので、このような含有量の
塗布液を容易に調製することが容易である。具体的に言
えば、本発明のアゾ色素は、主に極性溶媒に良好な溶解
性を示し、アルコールやセロソルブ系ないしアルコキシ
アルコール系、ジアセトンアルコールなどのケトアルコ
ール、シクロヘキサンなどのケトン、２，２，３，３−
テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコール
などに０．５〜１０wt% 溶解する。特にポリカーボネー
ト製ディスク基板に塗布する際に好適な塗布溶媒であ
る、エチルセロソルブや２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノールに１wt% 以上溶解し、短時間に良質なス
ピンコート膜を成膜することが可能である。
【００６３】また、塗布液には適宜バインダー、分散
剤、安定剤などを含有させてもよい。
【００６４】本発明の光記録媒体の記録層には本発明の
色素のほか、他の種類の光吸収色素を含有させてもよ
い。特に、薄膜状態（１００〜２００nm厚の膜）で５０
０〜６３０nmに最大吸収波長を持つものが好ましく、こ
のような色素としては、シアニン色素、上記とは別種の
金属錯体色素、例えばヒドラジン金属錯体、スチリル系
色素、ポリフィリン系色素、ローダミン色素、トリフェ
ニルメタン色素、ホルマザン金属錯体などが挙げられ
る。このような場合には、塗布液中にこのような色素を
含有させて記録層を設層すればよい。
【００６５】特に、式(II)で表されるトリメチンシアニ
ン色素が好ましい。
【００６６】
【化１４】
【００６７】式（II）について説明すると、Ｑ1および
Ｑ2は互いに同じであっても異なっていてもよく、それ
ぞれ縮合環を有してもよい５員環の含窒素複素環を形成
させるための原子群を表す。このような複素環として
は、インドレニン環、４，５−ベンゾインドレニン環、
オキサゾリン環、チアゾリン環、セレナゾリン環、イミ
ダゾリン環等がある。
【００６８】特にインドレニン環が好ましい。また、こ
れらの環は、置換基を有していてもよく、このような置
換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アシル基、アミノ基、ニトロ基等があ
る。
【００６９】Ｒ11およびＲ12はそれぞれ脂肪族炭化水素
基、好ましくはアルキル基を表す。アルキル基は、置換
基を有するものであってもよく、その炭素数は１〜５で
あることが望ましい。置換基としてはハロゲン原子、ア
ルキル基、エーテル基等が挙げられる。
【００７０】Ｒ13は水素原子または、ハロゲン原子、ア
ルキル基などの一価の置換基を示す。
【００７１】Ｘ-としては、前記したように、本発明の
キレート化合物の錯イオンが好ましいものとして挙げら
れるが、ハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ
-等）、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -等が挙げられる。
【００７２】以下に、本発明で用いられる式(II)のトリ
メチンシアニン色素の例を示す。ここではカチオンとし
て示し、Ｘ-については省略している。
【００７３】
【化１５】
【００７４】
【化１６】
【００７５】
【化１７】
【００７６】
【化１８】
【００７７】
【化１９】
【００７８】
【化２０】
【００７９】
【化２１】
【００８０】本発明のキレート化合物と式(II)のトリメ
チンシアニン色素、特にトリメチンインドレニンシアニ
ン色素との併用は好ましく、前述のように塩形成色素と
して用いることが最も好ましいが、互いに別の対イオン
を持つ塩として併用することも好ましい。さらには、塩
形成色素と別の対イオンを持つ塩とを併用することもで
きる。
【００８１】本発明のキレート化合物と式(II)のトリメ
チンシアニン色素との混合比は塩を形成する場合も含め
てモル比で、本発明のキレート化合物：式(II)の色素＝
５：１〜１：３が好ましい。
【００８２】本発明に用いられる塗布溶媒として、具体
的には、アルコール系（ケトアルコール系、エチレング
リコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコ
ール系を含む。）、脂肪族炭化水素系、ケトン系、エス
テル系、エーテル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系
等から適宜選択すればよい。
【００８３】このなかで、アルコール系、脂肪族炭化水
素系などが好ましい。アルコール系のなかでは、アルコ
キシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。
アルコキシアルコール系は、アルコキシ部分の炭素原子
数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分
の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好
ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。
具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル
（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチル
エーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールとも
いう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−
エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１
−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エ
トキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコ
ール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。
さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール
などのフッ素化アルコールも用いることができる。
【００８４】脂肪族炭化水素系としては、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、
ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエ
チルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好
ましい。
【００８５】また、ケトン系としてはシクロヘキサノン
などが挙げられる。
【００８６】本発明では、特にエチレングリコールモノ
アルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ま
しく、なかでもエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−
２−ブタノール等が好ましく、さらにはこれらの混合溶
媒であってもよく、例えばエチレングリコールモノエチ
ルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールの組合せの
ようなものが挙げられる。また、フッ素アルコールも好
ましく用いられる。
【００８７】本発明の光記録媒体の好ましい態様である
６３０〜６７０nm程度の短波長で記録・再生を行う追記
型デジタルビデオディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の構成例を図
１に示す。図１は部分断面図である。
【００８８】図１で示されるように光記録ディスク１０
は、ＤＶＤ規格に対応した光記録ディスクであり、同様
な構造のディスク２枚の保護膜１５および保護膜２５同
士を貼り合わせて形成する。接着剤層５０の厚さは、１
０〜２００μm 程度である。この場合の基板（通常、ポ
リカーボネート樹脂）一枚当たりの厚さは０．６mmであ
り、グルーブ１２３を有する基板１２上に記録層１３、
反射層１４、保護膜１５を順次形成し、一方グルーブ２
２３を有する基板２２上に同様に記録層２３、反射層２
４、保護膜２５を形成し、上述のように貼り合わされて
得られるものである。貼り合わせの方法としては、ホッ
トメルト接着剤、遅効性ＵＶ接着剤、粘着シート等を利
用できる。
【００８９】基板１２または２２は、ディスク状のもの
であり、基板１２または２２の裏面側からの記録および
再生を可能とするために、記録光および再生光（波長６
００〜６９０nm程度、さらには波長６３０〜６８０nm程
度、なかでも波長６３５〜６８０nm程度のレーザー光、
特に６３５〜６７０nm）に対し、実質的に透明（好まし
くは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラスを用いて
形成するのがよい。また、大きさは、直径６４〜２００
mm程度、厚さ０．６mm程度のものとする。
【００９０】基板１２または２２の記録層１３または２
３形成面には、図１に示すように、トラッキング用のグ
ルーブ１２３または２２３が形成される。グルーブ１２
３または２２３は、スパイラル状の連続型グルーブであ
ることが好ましく、深さは０．０５〜０．２０μm （５
００〜２０００Å）、幅は０．２０〜０．４０μm 、グ
ルーブピッチは０．６５〜０．８５μm であることが好
ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、
グルーブの反射レベルを下げることなく、良好なトラッ
キング信号を得ることができる。特にグルーブ幅を０．
２０〜０．４０μm に規制することは重要であり、グル
ーブ幅を０．２μm 未満とすると、十分な大きさのトラ
ッキング信号が得られにくく、記録時のトラッキングの
わずかなオフセットによって、ジッターが大きくなりや
すい。またグルーブ幅が大きくなると波形ひずみが生じ
やすくなる。
【００９１】基板１２または２２は、材質的には、樹脂
を用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アク
リル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリ
スチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そ
して、このような樹脂を用いて射出成形等の公知の方法
に従って製造することができる。グルーブ１２３または
２２３は、基板１２または２２の成形時に形成すること
が好ましい。なお、基板１２または２２の製造後に２Ｐ
法等によりグルーブ１２３または２２３を有する樹脂層
を形成してもよい。また、場合によってはガラス基板を
用いてもよい。
【００９２】図１に示されるように、基板１２または２
２に設層される記録層１３または２３は、前記の色素含
有塗布液を用い、前記のように、好ましくはスピンコー
ト法により形成されたものである。スピンコートは通常
の条件に従い、内周から外周にかけて、回転数を５００
〜５０００rpm の間で調整するなどして行えばよい。
【００９３】このようにして形成される記録層１３また
は２３の厚さは、５０〜４００nm（５００〜４０００
Å）であり、記録光および再生光波長における複素屈折
率は実部ｎ＝２．０〜２．８、虚部ｋ＝０．４以下であ
る。
【００９４】上記の範囲外の厚さでは反射率が低下し
て、良好な再生を行うことが難しくなる。
【００９５】また、上記のようにｎ、ｋを規制すること
によって、良好な記録、再生が行える。ｋが０．４を超
えると、十分な反射率が得られない。ｎが２．０未満で
は信号の変調度が小さすぎる。ｎの上限には特に制限は
ないが、色素化合物の合成上の都合等から通常２．８程
度である。
【００９６】なお、記録層のｎおよびｋは、所定の透明
基板上に記録層を例えば４０〜１００nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して、測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長（６３５〜６
７０nm）を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定する。
また、サンプルの透過率を測定する。そして、これらの
測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三Ｐ１６
８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算出すればよい。
【００９７】図１に示されるように、記録層１３または
２３上には、直接密着して反射層１４または２４が設層
される。反射層１４または２４としては、Ａｕ、Ｃｕ、
Ａｌ、Ａｇ、ＡｇＣｕ等の高反射率金属ないし合金を用
いるのがよい。反射層１４または２４の厚さは５０nm
（５００Å） 以上であることが好ましく、蒸着、スパ
ッタ等により設層すればよい。また、厚さの上限に特に
制限はないが、コスト、生産作業時間等を考慮すると、
１２０nm（１２００Å） 程度以下であることが好まし
い。これにより、反射層１４または２４単独での反射率
は、９０％以上となり、媒体の未記録部の基板を通して
の反射率は十分である。
【００９８】図１に示されるように、反射層１４または
２４上には、保護膜１５または２５が設層される。保護
膜１５または２５は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹
脂材質から、通常は、０．５〜１００μm 程度の厚さに
設層すればよい。保護膜１５または２５は、層状であっ
てもシート状であってもよい。保護膜１５または２５
は、スピンコート、グラビア塗布、スプレーコート、デ
ィッピング等の通常の方法により形成すればよい。
【００９９】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば６３５nmあるいは６５０
〜６７０nmの記録光を、基板１２または２２を通してパ
ルス状に照射し、照射部の光反射率を変化させる。な
お、記録光を照射すると、記録層１３または２３が光を
吸収して発熱し、同時に基板１２または２２も加熱され
る。この結果、基板１２または２２と記録層１３または
２３との界面近傍において、色素等の記録層材質の融解
や分解が生じ、記録層１３と基板１２、あるいは記録層
２３と基板２２との界面に圧力が加わり、グルーブの底
面や側壁を変形させることがある。
【０１００】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を比較例ととも
に示し、本発明をさらに詳細に説明する。 実施例１ まず、本発明のキレート化合物の合成例を示す。
【０１０１】化合物Ｉ−１の合成 ２−アミノ−４−ニトロフェノール１．５４g （１０mm
ol）をメタノール２０mlに溶解させ０〜５℃で攪拌しな
がら、水１５mlに溶解させた亜硝酸ナトリウム０．６９
ｇ（１０mmol）を徐々に加えジアゾ化を行った。これ
を、３−ヒドロキシジフェニルアミン１．８５ｇ（１０
mmol）を水２０ｇと水酸化ナトリウム２．０ｇ（５０mm
ol）に溶解させた溶液に徐々に加え、カップリングを行
った。反応終了後、吸引濾過を行い、得られた結晶を真
空乾燥して、リガンドを得た。
【０１０２】上記リガンド０．３５ｇ（１．０mmol）と
無水塩化コバルト(II)０．０７１ｇ（０．５５mmol）を
水酸化ナトリウム０．０８ｇ（２．０mmol）と水１０ml
の溶媒で９０℃にて１６時間攪拌した。反応終了後、有
機層から色素化合物Ｉ−１を取り出した。
【０１０３】同定はマススペクトル、1Ｈ−核磁気共鳴
スペクトル、赤外吸収スペクトルにより行った。収率は
７０％であった。
【０１０４】実施例２ 光記録層用色素として、色素化合物Ｉ−１を用い、プリ
グルーブ（深さ０．１２μm 、幅０．３０μm 、グルー
ブピッチ０．７４μm ）を有する直径１２０mm、厚さ
０．６mmのポリカーボネート樹脂基板上に、スピンコー
ト法により色素を含有する記録層を１０００Å（１００
nm）の厚さに形成した。この場合の塗布液として、１．
０wt％の２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール
溶液を用いた。次に、この記録層にＡｕ反射層を８５０
Å（８５nm）の厚さにスパッタ法により形成し、さらに
紫外線硬化型のアクリル樹脂の透明な保護膜（膜厚５μ
m ）を形成した。同様にして作成したディスク２枚の保
護膜を内側にして接着剤を貼り付けてディスクを作製し
た（図１参照）。
【０１０５】これをサンプルNo.１とする。
【０１０６】また、サンプルNo.１において、記録層用
の色素として、色素化合物Ｉ−１の代わりに、表１に示
すような色素あるいは色素混合物をそれぞれ用いるほか
は同様にしてサンプルを作製した（表１）。
【０１０７】なお、表１中のサンプルNo.６は、表１の
組み合わせで式（Ｉ）の化合物をリガンドとする色素化
合物Ｉ−１と式(II)のシアニン色素（Ｂ−１１のＣｌＯ
4 -塩）との混合比がモル比で式（Ｉ）の化合物をリガン
ドとする色素化合物：シアニン色素＝７０：３０となる
ような色素混合物を用いたものである。
【０１０８】このようにして作製したサンプルに対し、
レーザー光６３５nmを使用して線速３．５m/sまたは
７．０m/sで信号を記録し、次にこのディスクサンプル
を線速３．５m/sの６５０nmレーザー光で再生し、特性
を評価した。なお、レンズ孔径ＮＡ＝０．６０であっ
た。特性は６５０nmでの反射率、変調度（１４TMo
d.）、ジッター（Jitter）、６３５nmでの最適記録パワ
ー（Ｐ０）について評価した。
【０１０９】結果を表１、２に示す。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】表１、２の結果より、サンプルNo.１〜８
に関していえばサンプルNo.７、８に関してはややジッ
ターが大きいものの、サンプルNo.１〜６に関しては、
反射率、変調度、ジッター共に良好であることがわか
る。いずれの記録線速においても同様である。
【０１１３】さらに、上記のサンプルNo.１〜８につい
て耐光性を調べた。耐光性は８万ルックスのキセノンラ
ンプ（島津社製キセノンフェードメーター）を４０時間
照射した後の、ディスクのジッターを測定することによ
って調べた。
【０１１４】この結果、サンプルNo.１〜８については
ジッターの変化は全くなかった。
【０１１５】さらに、上記のサンプルNo.１〜８につい
て、８０℃８０％ＲＨ１００時間の信頼性試験を行っ
た。
【０１１６】この結果、サンプルNo.１、６、８につい
ては、ややジッターが増加したが、サンプルNo.２〜
５、７については特性の劣化がなかった。
【０１１７】以上より、式(II)の色素カチオンとの塩形
成色素は特に好ましい結果を与えることがわかる。
【０１１８】比較例１ アゾ化合物（Ｔ１）を使用したこと以外は実施例２と同
様にしてディスクサンプルを作製した。これをサンプル
No.２１とする。
【０１１９】アゾ化合物（Ｔ１）とシアニン色素とを
１：１（モル）を使用したこと以外は実施例２と同様に
してディスクサンプルを作製した。シアニン色素として
はＢ−１１のＣｌＯ4塩を用いた。
【０１２０】これをサンプルNo.２２とする。
【０１２１】
【化２２】
【０１２２】これらについて実施例２と同様に再生実験
および耐光性試験を行った。
【０１２３】この結果を、表３にまとめる。
【０１２４】この結果、線速３．５m/sでの記録では、
アゾ化合物は電気特性が不十分であった。また、線速
７．０m/sでの記録（２倍速記録）については評価不能
だった。
【０１２５】また、耐光性試験を行った結果、共に劣化
し評価不能になった。
【０１２６】比較例２ 下記のアゾ金属錯体とシアニン色素の塩形成色素を使用
し実施例２と同様にしてディスク化を行おうとしたが溶
解性不足で塗布できなかった。
【０１２７】
【化２３】
【０１２８】比較例３ 下記のアゾ金属錯体とローダミン色素との塩形成色素を
使用し実施例２と同様にしてディスクサンプルを作製
し、線速３．５m/sで記録したが、感度不足で記録でき
なかった。
【０１２９】
【化２４】
【０１３０】比較例４ 下記のアゾ色素とシアニン色素の塩形成色素を使用し、
実施例２と同様にしてディスクサンプルを作製し、同様
に評価した。このサンプルNo.２３についての結果を表
３にまとめて示す。
【０１３１】線速３．５m/sの記録は十分行えたが、線
速７．０m/sの記録は感度不足で行えなかった。
【０１３２】
【化２５】
【０１３３】
【表３】
【０１３４】実施例３ 実施例２のサンプルにおいて、記録層用の色素として、
表４に示すような色素あるいは色素混合物をそれぞれ用
いるほかは同様にしてサンプルを作製した（表４）。な
お、表４中のサンプルNo.３１は、表４の組み合わせで
式（Ｉ）の化合物をリガンドとする色素化合物Ｉ−２と
式（II）のシアニン色素（Ｂ−２のＣｌＯ4 -塩）との混
合比がモル比で式（Ｉ）の化合物をリガンドとする色素
化合物：シアニン色素＝７０：３０となるような色素混
合物を用いたものである。
【０１３５】このようにして作製したサンプルに対し、
レーザー光６５７nmを使用して線速３．５m/sまたは
７．０m/sで信号を記録し、次にこのディスクサンプル
を線速３．５m/sの６５０nmレーザー光で再生し、実施
例２と同様にして評価した。結果を表４、５に示す。
【０１３６】
【表４】
【０１３７】
【表５】
【０１３８】表４、５より、いずれの線速においても記
録および再生を行うことができることがわかる。また、
実施例２と同様にして評価した耐光性および信頼性試験
についても特性の劣化はなかった。
【０１３９】
【発明の効果】本発明によれば、溶解性に優れた金属ア
ゾ錯体を光吸収層として用いることにより、記録感度と
反射率と変調度のバランスに優れ、記録感度が高くジッ
ターが小さいなどの特性に優れた光記録媒体が得られ
る。特に、トリメチンシアニン色素のカチオンと本発明
のキレート化合物である金属アゾ錯体のアニオンとの塩
形成色素を用いた場合、耐光性、信頼性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。
【符号の説明】
１０ 光記録ディスク １２、２２ 基板 １２３、２２３ グルーブ １３、２３ 記録層 １４、２４ 反射層 １５、２５ 保護膜 ５０ 接着層
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−34499（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−323478（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−51182（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−81165（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−11385（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/26 G11B 7/24 516 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＭＡＲＰＡＴ（ＳＴＮ)

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ６９０nm以下の波長の光で記録および再
    生が可能であり、下記式（Ｉ）で表される色素と金属と
    のキレート化合物を１種または２種以上含有する記録層
    を有した光記録媒体。 【化１】 [式（Ｉ）において、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に活
    性水素を有する基を表し、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立
    に水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ1
    とＲ2は連結して環を形成してもよく、Ｒ3、Ｒ4および
    Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ハロゲン
    原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エス
    テル基、スルホン基、スルホン酸エステル基、スルファ
    モイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミド
    基、アミノ基、アリール基、アシル基、アルコキシ基お
    よびアルケニル基から選ばれる一価の基を表し、Ｒ3と
    Ｒ4は連結して環を形成してもよく、Ｒ1とＲ4、および
    Ｒ2とＲ5は、それぞれ連結して環を形成してもよいが、
    Ｒ1およびＲ2の組み合わせとしては、Ｒ1およびＲ2のう
    ちの一方が水素原子またはアルキル基であり、他方がア
    リール基であるか、Ｒ1とＲ2とで環を形成するか、Ｒ1
    とＲ4およびＲ2とＲ5の一方または両方で環を形成する
    かのいずれかである。Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8およびＲ9はそれぞ
    れ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カル
    ボキシル基、スルホン基、アリール基、アシル基、スル
    ホンアミド基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、メルカ
    プト基、チオシアノ基、アミノ基、アルキルチオ基、ア
    ルキルアゾメチン基、カルボン酸エステル基、カルバモ
    イル基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、ア
    ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基およびアルケニ
    ル基から選ばれる一価の基を表し、Ｒ6とＲ7、Ｒ7と
    Ｒ8、およびＲ8とＲ9はそれぞれ連結して環を形成して
    もよい。]
  2. 【請求項２】 式(Ｉ)で表される色素が下記式（Ia）で
    表される色素である請求項１の光記録媒体。 【化２】 [式（Ia）において、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に活
    性水素を有する基を表し、Ｒ01およびＲ02はそれぞれ独
    立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、ま
    た、Ｒ01とＲ02は連結して環を形成してもよく、Ｒ03、
    Ｒ04およびＲ05はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
    基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カ
    ルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステル
    基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイ
    ル基、アミド基、アミノ基、アリール基、アシル基、ア
    ルコキシ基およびアルケニル基から選ばれる一価の基を
    表すが、Ｒ01およびＲ02の組み合わせとしては、Ｒ01お
    よびＲ02のうちの一方が水素原子またはアルキル基であ
    り、他方がアリール基であるか、Ｒ01とＲ02とで環を形
    成するか、Ｒ01とＲ04およびＲ02とＲ05の一方または両
    方で環を形成するかのいずれかである。Ｒ06，Ｒ07，Ｒ
    08およびＲ09はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
    子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン基、アリ
    ール基、アシル基、スルホンアミド基、アミド基、シア
    ノ基、ニトロ基、メルカプト基、チオシアノ基、アミノ
    基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン基、カルボン
    酸エステル基、カルバモイル基、スルホン酸エステル
    基、スルファモイル基、アルキル基、アルコキシ基、ア
    ラルキル基およびアルケニル基から選ばれる一価の基を
    表すが、Ｒ07およびＲ08の少なくとも一方はニトロ基ま
    たはシアノ基である。Ｒ06とＲ07、およびＲ08とＲ09は
    それぞれ連結して環を形成してもよい。］
  3. 【請求項３】 記録層が、薄膜状態で５００nmから６３
    ０nmに最大吸収波長を持つ色素をさらに含有する請求項
    １または２の光記録媒体。
  4. 【請求項４】 記録層が、下記式(II)で表されるトリメ
    チンシアニン色素を含有する請求項３の光記録媒体。 【化３】 [式(II)において、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ炭素原子お
    よび窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な原子
    群を表し、Ｑ1またはＱ2で完成される複素環骨格は同一
    でも異なるものであってもよい。Ｒ11およびＲ12は、そ
    れぞれ脂肪族炭化水素基を表し、これらは同一でも異な
    るものであってもよい。Ｒ13は水素原子または一価の置
    換基を表す。Ｘ-は一価の陰イオンを表す。]
  5. 【請求項５】 記録層が、式（Ｉ）で表される色素と金
    属とのキレート化合物の錯イオンと、薄膜状態で５００
    nmから６３０nmに最大吸収波長を持つ色素のイオンとの
    塩形成色素を含有する請求項１〜４のいずれかの光記録
    媒体。
  6. 【請求項６】 記録層が、式（Ｉ）で表される色素と金
    属とのキレート化合物の錯イオンと、式(II)で表される
    トリメチンシアニン色素のイオンとの塩形成色素を含有
    する請求項５の光記録媒体。
  7. 【請求項７】 式(II)で表されるトリメチンシアニン色
    素が、インドレニン系シアニン色素である請求項４〜６
    のいずれかの光記録媒体。
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