JP3419885B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はレーザ光でマーキング可
能な熱可塑性樹脂組成物に関する。
能な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明の従来技術とその問題点】樹脂成形品表面へのマ
ーキング手法として、従来はインキを用いた印刷が中率
的に印字が施せるため、注目を浴びている。これは、材
料の中に光や熱を吸収する充填剤を予め配合しておくこ
とによってレーザ照射時に発泡、分解等によってマーキ
ングが可能となる技術であって、我々は例えば特開平４
−２４６４５６号では高熱伝導度のカーボンブラックお
よび／またはグラファイトを添加することによってコン
トラストの良い白発色マーキングが可能であることを提
案した。しかしながらこれらのカーボンを用いた場合、
レーザ光照射部分が炭化して組成物表面の白色度が多少
低下することを否めず、更なる改良が求められていた。
また，特開平１−２５４７４３号公報には、二酸化チタ
ンを配合することにより黒発色のマーキングを得る技術
が開示されている。
ーキング手法として、従来はインキを用いた印刷が中率
的に印字が施せるため、注目を浴びている。これは、材
料の中に光や熱を吸収する充填剤を予め配合しておくこ
とによってレーザ照射時に発泡、分解等によってマーキ
ングが可能となる技術であって、我々は例えば特開平４
−２４６４５６号では高熱伝導度のカーボンブラックお
よび／またはグラファイトを添加することによってコン
トラストの良い白発色マーキングが可能であることを提
案した。しかしながらこれらのカーボンを用いた場合、
レーザ光照射部分が炭化して組成物表面の白色度が多少
低下することを否めず、更なる改良が求められていた。
また，特開平１−２５４７４３号公報には、二酸化チタ
ンを配合することにより黒発色のマーキングを得る技術
が開示されている。
【０００３】本発明者はマーキングの白色度を向上すべ
く鋭意検討の結果、驚くべきことに熱可塑性樹脂に白発
色のマーキングが得られる。カーボンと黒発色マーキン
グのための助剤である二酸化チタンとを配合することに
よってレーザ光照射部分の白色度が改善されることを見
出し、本発明に到達した。
く鋭意検討の結果、驚くべきことに熱可塑性樹脂に白発
色のマーキングが得られる。カーボンと黒発色マーキン
グのための助剤である二酸化チタンとを配合することに
よってレーザ光照射部分の白色度が改善されることを見
出し、本発明に到達した。
【０００４】
【発明の目的】本発明は上述の事情を背景としてなされ
たものであり、その目的は、レーザ光により白色度が優
れた鮮明なマーキングが行える材料を提供することにあ
る。
たものであり、その目的は、レーザ光により白色度が優
れた鮮明なマーキングが行える材料を提供することにあ
る。
【０００５】
【発明の構成】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）
熱可塑性樹脂を１００重量部に対して、（Ｂ）カーボン
を０．００１〜５重量部および（Ｃ）酸化チタンを３〜
１５重量部からなるレーザマーキング性に優れたもので
ある。
熱可塑性樹脂を１００重量部に対して、（Ｂ）カーボン
を０．００１〜５重量部および（Ｃ）酸化チタンを３〜
１５重量部からなるレーザマーキング性に優れたもので
ある。
【０００６】以下に本発明を詳述する。
【０００７】本発明で用いられる（Ａ）成分の熱可塑性
樹脂としては、特に限定はなく、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ＡＢＳ等の汎用樹脂、芳香族系飽和ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスルホン、
ポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックスが
挙げられる。これらの中で特に芳香族系飽和ポリエステ
ルおよび芳香族ポリカーボネートが好ましい。本発明で
用いられる芳香族系飽和ポリエステル樹脂は、主たる酸
成分としてテレフタル酸または２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸あるいはこれらのエステル形成性誘導体を用
い、主たるグリコール成分として炭素数２〜１０のグリ
コール又はそのエステル形成性誘導体を用いて得られる
線状飽和ポリエステルである。例えばポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキ
サメチレンタレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，
４−ジメチレンテレフタレート、ポリプチレン−２，６
−ナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられる。これらの中
で特にＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＢＮが好ましい。
樹脂としては、特に限定はなく、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ＡＢＳ等の汎用樹脂、芳香族系飽和ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスルホン、
ポリアセタール等のエンジニアリングプラスチックスが
挙げられる。これらの中で特に芳香族系飽和ポリエステ
ルおよび芳香族ポリカーボネートが好ましい。本発明で
用いられる芳香族系飽和ポリエステル樹脂は、主たる酸
成分としてテレフタル酸または２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸あるいはこれらのエステル形成性誘導体を用
い、主たるグリコール成分として炭素数２〜１０のグリ
コール又はそのエステル形成性誘導体を用いて得られる
線状飽和ポリエステルである。例えばポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキ
サメチレンタレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，
４−ジメチレンテレフタレート、ポリプチレン−２，６
−ナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられる。これらの中
で特にＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＢＮが好ましい。
【０００８】ここで「主たる」とは、全酸成分又は全グ
リコ−ル成分に対して８０モル％以上をいい、好ましく
は９０モル％以上である。更に、酸成分或はグリコール
成分の一部を他の共重合成分で置き換えたものでもよ
い。かかる共重合可能な酸成分としてはテレフタル酸お
よび２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニールエーテルジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェ
ニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカル
ボ酸等、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等、脂環族ジカルボン酸、例えばシク
ロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デ
カリンジカルボン酸等が例示される。共重合可能なグリ
コール成分としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカンジオール、１，４シクロヘキサンジメタ
ノール、トリシクロデカンジメチロール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、ビスヒドロキシエトキシビス
フェノ−ルＡ等が例示される。また、本発明で用 いら
れる芳香族系飽和ポリエステルは実質的に成形性を損わ
ない範囲で多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合してもよい。
リコ−ル成分に対して８０モル％以上をいい、好ましく
は９０モル％以上である。更に、酸成分或はグリコール
成分の一部を他の共重合成分で置き換えたものでもよ
い。かかる共重合可能な酸成分としてはテレフタル酸お
よび２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニールエーテルジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェ
ニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカル
ボ酸等、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等、脂環族ジカルボン酸、例えばシク
ロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、デ
カリンジカルボン酸等が例示される。共重合可能なグリ
コール成分としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカンジオール、１，４シクロヘキサンジメタ
ノール、トリシクロデカンジメチロール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、ビスヒドロキシエトキシビス
フェノ−ルＡ等が例示される。また、本発明で用 いら
れる芳香族系飽和ポリエステルは実質的に成形性を損わ
ない範囲で多官能化合物、例えばグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット
酸、ピロメリット酸等を共重合してもよい。
【０００９】本発明で使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂は、二価フェノールより誘導されるものであり、そ
の分子量は粘度平均分子量で表して１０，０００〜１０
０，０００、好ましくは１５，０００〜６０，０００の
芳香族ポリカーボネート樹脂である。通常二価フェノー
ルとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応さ
せて得られる。二価フェノールとしては例えば２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフ
ェノールＡという）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフォン等があげられ、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカンが好ましく、なかでもビスフェノー
ルＡが特に好ましい。
樹脂は、二価フェノールより誘導されるものであり、そ
の分子量は粘度平均分子量で表して１０，０００〜１０
０，０００、好ましくは１５，０００〜６０，０００の
芳香族ポリカーボネート樹脂である。通常二価フェノー
ルとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応さ
せて得られる。二価フェノールとしては例えば２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフ
ェノールＡという）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフォン等があげられ、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカンが好ましく、なかでもビスフェノー
ルＡが特に好ましい。
【００１０】本発明の（Ｂ）成分のカーボンとは、高熱
伝導度を有するものが好ましい。これらは、結晶構造に
おいてグラファイト化が進行しているもの、あるいは二
次構造において、鎖状凝集体を形成するなどして、比較
的嵩高い構造をとっていることを特徴とするものであ
る。
伝導度を有するものが好ましい。これらは、結晶構造に
おいてグラファイト化が進行しているもの、あるいは二
次構造において、鎖状凝集体を形成するなどして、比較
的嵩高い構造をとっていることを特徴とするものであ
る。
【００１１】カーボンを添加する場合、カーボンの量が
１０ｐｐｍ（０．００１重量％）未満では、カーボンを
配合しても十分のマーキング性を賦与することが出来な
い。また、５重量部を超えてもマーキング効果が向上し
ないので、５重量部の添加で充分である上に、成形品と
したときの不必要なカーボンによる着色を防ぐためにも
少量配合が望ましい。
１０ｐｐｍ（０．００１重量％）未満では、カーボンを
配合しても十分のマーキング性を賦与することが出来な
い。また、５重量部を超えてもマーキング効果が向上し
ないので、５重量部の添加で充分である上に、成形品と
したときの不必要なカーボンによる着色を防ぐためにも
少量配合が望ましい。
【００１２】本発明の（Ｃ）成分の酸化チタンは白色粉
で、ＴｉＯx（Ｘ＝１，２）で示されるものである。
で、ＴｉＯx（Ｘ＝１，２）で示されるものである。
【００１３】酸化チタンの添加量は通常３〜１５重量部
である。３重量部未満では所期の白色度が改善されたマ
ーキングを得られない。１５重量部を超えると，カーボ
ンとの相乗効果を得ることが困難である。
である。３重量部未満では所期の白色度が改善されたマ
ーキングを得られない。１５重量部を超えると，カーボ
ンとの相乗効果を得ることが困難である。
【００１４】本発明に関する熱可塑性樹脂組成物は所望
によりその特性を著しく損なわない範囲で、他の添加
剤、例えば安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、離型剤、結
晶化促進剤、結晶核材、分粒状あるいは板状充填材、衝
撃改良材、難燃材、強化材、酸化防止剤等を添加するこ
とができる。
によりその特性を著しく損なわない範囲で、他の添加
剤、例えば安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、離型剤、結
晶化促進剤、結晶核材、分粒状あるいは板状充填材、衝
撃改良材、難燃材、強化材、酸化防止剤等を添加するこ
とができる。
【００１５】本発明に関する樹脂組成物を得るには任意
の配合方法を用いることができる。通常これらの配合成
分はより均一に分散させることが好ましく、その全部も
しくは一部を同時にあるいは別々に例えばブレンダー、
ニーダー、パンバリーミキサー、ロール、押出機等の混
合機で混合し均質化させる方法を用いることができる。
更に予めドライブレンドされた組成物を加熱した押出機
で溶融混練して均質化した後針金状に押出し、次いて所
望の長さに切断して粒状化する方法などがある。
の配合方法を用いることができる。通常これらの配合成
分はより均一に分散させることが好ましく、その全部も
しくは一部を同時にあるいは別々に例えばブレンダー、
ニーダー、パンバリーミキサー、ロール、押出機等の混
合機で混合し均質化させる方法を用いることができる。
更に予めドライブレンドされた組成物を加熱した押出機
で溶融混練して均質化した後針金状に押出し、次いて所
望の長さに切断して粒状化する方法などがある。
【００１６】本発明により得られる樹脂組成物は、一般
の熱可塑性樹脂の成形機によって通常方法で極めて容易
に成形することが可能である。
の熱可塑性樹脂の成形機によって通常方法で極めて容易
に成形することが可能である。
【００１７】
【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。なお、
実施例中の各種指数の評価は以下の方法によった。
実施例中の各種指数の評価は以下の方法によった。
【００１８】レーザ加工はＹＡＧレーザ（ＮＥＣ製レー
ザマーカＳＬ４７５Ｅ２）によるマーキングを行った。
ザマーカＳＬ４７５Ｅ２）によるマーキングを行った。
【００１９】マーキング性の評価は、レーザ光による発
色部分の色と発泡状態で評価した。
色部分の色と発泡状態で評価した。
【００２０】色差の評価はカラーアナライザーＴＣ−１
８００ＭＫ−ＩＩを用いて、マーキング部分の白色度指
数ＷＩの評価を行った。また発泡状態は均一で微細な発
泡が形成されているか確認した。
８００ＭＫ−ＩＩを用いて、マーキング部分の白色度指
数ＷＩの評価を行った。また発泡状態は均一で微細な発
泡が形成されているか確認した。
【００２１】表１に記載の各種原料を所定の量割合で予
め均一にブレントーした後スクリュー径４４mmのベント
付き２軸押出機を用いてシリンダー温度２７０℃、スク
リュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／ｈにて溶
融混練し、ダイスから吐出するスレッドを冷却後、切断
して成形用ペレットを得た。
め均一にブレントーした後スクリュー径４４mmのベント
付き２軸押出機を用いてシリンダー温度２７０℃、スク
リュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／ｈにて溶
融混練し、ダイスから吐出するスレッドを冷却後、切断
して成形用ペレットを得た。
【００２２】次いてこのペレットを用いて射出容量５オ
ンスの射出成形機にて射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ2、冷
却時間１５秒、および全成形サイクル２８秒の条件でレ
−ザマーキング用のテストピースを成形し、レーザマー
キングに供した。
ンスの射出成形機にて射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ2、冷
却時間１５秒、および全成形サイクル２８秒の条件でレ
−ザマーキング用のテストピースを成形し、レーザマー
キングに供した。
【００２３】これらの実験結果を表１に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】なお、表１記載の各種原料には以下のもの
を使用した。
を使用した。
【００２６】（Ａ）成分
・ＰＢＴ …帝人（株） ＰＢＴ樹脂 ＴＲ
Ｂ−Ｊ （Ｂ）成分 ・カ−ボンブラック …電気化学（株）ＥＣ６００ＪＤ （Ｃ）成分 ・二酸化チタン …石原産業（株）ＣＲ−８０
Ｂ−Ｊ （Ｂ）成分 ・カ−ボンブラック …電気化学（株）ＥＣ６００ＪＤ （Ｃ）成分 ・二酸化チタン …石原産業（株）ＣＲ−８０
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
C08K 3/00 - 13/08
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、（Ｂ）カーボン０. ００１〜５重量部および（Ｃ）
酸化チタン３〜１５重量部を配合してなるレーザマーキ
ング性に優れた熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフ
タレンジカルボキシレート、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリスルホン、ポリアセタール、ＡＢＳ、ポリエ
チレン、ポリプロピレンの群から選ばれる請求項１に記
載のレーザマーキング性に優れた熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフ
タレンジカルボキシレートおよびポリカーボネートの群
から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のレ
ーザマーキング性に優れた熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11107894A JP3419885B2 (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11107894A JP3419885B2 (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316341A JPH07316341A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3419885B2 true JP3419885B2 (ja) | 2003-06-23 |
Family
ID=14551832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11107894A Expired - Fee Related JP3419885B2 (ja) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3419885B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3221286B2 (ja) * | 1995-06-08 | 2001-10-22 | ジェイエスアール株式会社 | レーザーマーキング用樹脂組成物 |
| DE102013010703A1 (de) * | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Merck Patent Gmbh | Mikrokugeln |
| CN111171559B (zh) * | 2020-02-14 | 2022-12-06 | 广东华同新材料技术有限公司 | 浅色激光标记复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3805056A1 (de) * | 1988-02-18 | 1989-08-31 | Bayer Ag | Laser-beschriftbares material |
| DE4143258A1 (de) * | 1991-12-31 | 1993-07-01 | Hoechst Ag | Laserbeschriftbare kunststoff-formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| JPH07276575A (ja) * | 1994-04-08 | 1995-10-24 | Teijin Ltd | レーザマーキング性に優れた多層構成物 |
-
1994
- 1994-05-25 JP JP11107894A patent/JP3419885B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07316341A (ja) | 1995-12-05 |
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