JP2948084B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number
JP2948084B2
JP2948084B2 JP6003120A JP312094A JP2948084B2 JP 2948084 B2 JP2948084 B2 JP 2948084B2 JP 6003120 A JP6003120 A JP 6003120A JP 312094 A JP312094 A JP 312094A JP 2948084 B2 JP2948084 B2 JP 2948084B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
glaze
acid
resin composition
marking
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP6003120A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07207062A (ja
Inventor
美緒子 鈴木
潔 杉江
善也 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11548505&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2948084(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP6003120A priority Critical patent/JP2948084B2/ja
Priority to TW084107299A priority patent/TW372995B/zh
Publication of JPH07207062A publication Critical patent/JPH07207062A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2948084B2 publication Critical patent/JP2948084B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Push-Button Switches (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はレーザ光でマーキング可
能な熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくはポリア
セタールやポリエステルに少量の釉薬を加え、レーザ光
によるマーキング性を改良せしめた成形品に供し得る、
熱可塑性樹脂組成物に係わる。
【0002】
【従来の技術】樹脂成形品表面へのマーキング手法とし
て、従来はインキを用いた印刷が中心に行われてきた
が、プラスチック表面に印刷する場合インキの付着性を
向上させるためにフロンによる成形品表面の洗浄が行わ
れている。しかし、オゾン層の破壊防止のためにフロン
洗浄工程を簡略化できるような印刷技術の開発が必要と
なり、最近ではレーザ光線によるマーキング手法が簡便
かつ効率的に印刷を施し得ることから注目を浴びてい
る。これは、材料中に光や熱を吸収する充填剤をあらか
じめ配合しておくことによってレーザ照射時に添加剤及
び/または樹脂の発泡、分解等による表面の状態変化や
照射部の顔料、染料等の脱色、変色によってマーキング
が可能となる技術である。例えば特公昭61−1177
1号公報にはカーボンブラックやグラファイトをレーザ
光線によってガス化させることによって樹脂表面にマー
キングを施すことが開示されている。特開平1−254
743号公報には、YAGレーザによるプラスチックス
のマーキング性の改善手段に酸化チタン又はこれとカー
ボンブラックを配合することが開示されている。特公昭
61−41320号公報、特開昭61−192737号
公報には顔料、染料等の脱色、変色を利用してマーキン
グする方法が記載されており、また特公平2−4731
4号公報に記載されているようにレーザ光線によって樹
脂中に含まれる未重合モノマーや分解生成物等の揮発分
を発泡させ、表面を凸状に変化させる事によってもマー
キングが行われる。本発明者らは既に特開平4−246
456号公報で高熱伝導度のカーボンブラックおよび/
またはグラファイトを添加することによってコントラス
トの良いマーキングが可能であることを提案した。しか
しながらカーボンブラックを用いた場合、組成物表面の
白色度が多少低下することは否めず、更なる改良を検討
していた。
【0003】
【発明の目的】本発明の目的は、レーザ光によりコント
ラストのはっきりとした鮮明なマーキングが行える材料
を提供することにある。
【0004】
【発明の構成】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)
熱可塑性樹脂100重量部に対し(b)釉薬 0.00
1〜10重量部を含有し、レーザマーキング性に優れた
ものである。
【0005】本発明者は鋭意検討の結果、釉薬を配合す
ることによって照射部分の釉薬がレーザ照射によってガ
ラス化し、レーザ光照射部分が鮮明な発色性を示すこと
を見出し本発明に到達した。
【0006】以下、本発明に係わる熱可塑性樹脂組成物
の各成分およびその製造方法について具体的に説明す
る。
【0007】本発明で用いられる(a)成分の熱可塑性
樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ABS等
の汎用樹脂、芳香族系飽和ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリアセタール等のエンジニアリン
グプラスチックスが挙げられる。これらの中で特に芳香
族系飽和ポリエステル樹脂は、主たる酸成分がテレフタ
ル酸、または2,6-ナフタリンジカルボン酸あるいはこれ
らのエステル形成性誘導体を用い、、ジオール成分がエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族ジオールの少なくとも1種
よりなる芳香族ポリエステルを主成分とする。これらの
中で結晶化速度の速いポリブチレンテレフタレート、ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレン-2,6- ナフタレート等が好ましく、
特にポリブチレンテレフタレートが好ましい。また熱可
塑性芳香族ポリエステルとしては上述のポリエステルの
一部を共重合成分で置換したものでもよい。かかる共重
合成分としては、イソフタル酸、フタル酸;メチルテレ
フタル酸、メチルイソフタル酸等のアルキル置換フタル
酸類;2.6-ナフタリンジカルボン酸、2,7-ナフタリンジ
カルボン酸、1,5-ナフタリンジカルボン酸等のナフタリ
ンジカルボン酸類;4,4´- ジフェニルジカルボン酸、
3,4´- ジフェニルジカルボン酸等のジフェニルジカル
ボン酸類、4,4´- ジフェノキシエタンジカルボン酸等
のジフェノキシエタンジカルボン酸類等の芳香族ジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸類などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸;1,4-シク
ロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール;ハイド
ロキノン、レゾルシン等のジヒドロキシベンゼン類;2,
2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)- プロパン、ビス(4-
ヒドロキシフェニル)- スルホン等のビスフェノール
類、ビスフェノール類とエチレングリコールのごときグ
リコールとから得られるエーテルジオールなどの芳香族
ジオール;ε- オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等が挙げられる。
【0008】さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成
分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官
能のエステル形成能を有する酸またはグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能
のエステル形成能を有するアルコールを1.0 モル%以
下、好ましくは0.5 モル%以下、さらに好ましくは0.3
モル%以下を共重合せしめてもよい。
【0009】本発明で使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂は二価フェノールより誘導されるものであり、その
分子量は粘度平均分子量で表して10000〜1000
00、好ましくは15000〜60000の芳香族ポリ
カーボネート樹脂である。通常二価フェノールとカーボ
ネート前駆体とを溶液法または溶融法で反応させて得ら
れる。二価フェノールとしては例えば2,2 - ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、1,
1 - ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス
(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル)プロパン、ビス
(4-ヒドロキシフェニル)スルフォン等が挙げられ、ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)アルカンが好ましく、なか
でもビスフェノールAが特に好ましい。
【0010】本発明に用いる釉薬は焼成して釉となった
場合の主成分が次式 R1 O・xR2 2 3 ・yR3 2 (1) で表される組成の原料より構成され、釉はガラスと同じ
く一定の化学組成は持たない。製品の種類より、陶器
釉、磁器釉等、釉の主成分の原料より長石釉、石灰釉
等、製造様式よりフリット釉、食塩釉等と区別される
が、組成範囲は上式(1)が基本となる。
【0011】R1 Oは金属酸化物を表し、例えばK
2 O,Na2 O、Li2 O、Cu2 O、CaO、Mg
O、CoO、PbO、ZnO、BaO、FeO、Mn
O、CdO、CuO、NiO、SrOなどが挙げられ、
発色成分として働く。R2 2 3 成分としては普通Al
2 3 あるいはAl2 3 とB2 3 もしくはFe2
3 、Sb2 3 、Cr2 3 、Mn2 3 等との併用が
挙げられる。R3 2 はSiO 2 、TiO2 、Sn
2 、ZrO2 、CeO2 、B2 3 、As2 3 、S
23 、Sb2 5 、V2 5 、P2 5 、UO3
MoO3 等が挙げられる。またROを1としてx=0.
1〜1.2の範囲、y=1〜12の範囲において含有さ
れたものが好ましく、x:yは通常1/10内外が好ま
しい。
【0012】釉薬を加熱して釉となるまでの反応は水分
の脱出、融点または分解温度以下での固相間の化学反
応、炭酸塩や硫酸塩等の分解、原料の一部の熔解や共融
混合物の生成、熔融塩の相互熔解、原料成分の一部の揮
発などが複合的に関わってくる。従ってガラス化し、発
色性を高めることが可能で、更に釉自体が樹脂の熱分解
を促して発色することも起り得る。
【0013】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、ガラス状強化剤、粉粒状充
填剤、板状充填剤、難燃剤、離型剤、潤滑剤、滑剤、核
剤、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候(光)安定
剤、その他成分、(a)以外の熱可塑性樹脂、衝撃改良
剤等の改質剤など、通常の添加剤を含有することができ
る。
【0014】本発明の熱可塑性樹脂組成物は釉薬を発色
剤として含有することにより、樹脂成形品表面とレーザ
光照射による発色部分のコントラストが鮮明に得られる
ことが特徴であり、このような特性を発現させるために
は釉薬の含有量が0.001〜10重量部であることが
好ましい。0.001重量部以下では、鮮明な発色が得
にくく、10重量部以上では成形品表面と発色部分のコ
ントラストの差がつきにくいため好ましくない。本発明
の組成物の製造は公知の方法、例えばバンバリーミキサ
ー、加熱ロールや短軸または多軸押出機等を用いて行う
ことができる。以下、実施例により本発明を説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0015】
【実施例】本実施例ではYAGレーザ(NEC製レーザ
マーカSL475E2 )によるマーキングを行った。
【0016】マーキング性の評価は成形品表面とレーザ
光による発色部分の色差(コントラスト)と発泡状態で
評価した。
【0017】色差の評価は東京電色製カラーアナライザ
ーTC−1800MK−IIを用い、明度の差ΔL* にて
行った。また発泡状態は均一で微細な発泡が形成されて
いるか否か確認した。
【0018】[実施例1〜10、比較例1〜6]熱可塑
性樹脂に対し釉薬を表1に示す量を添加し押出機にて溶
融混練した後、ペレタイズする。円板状に射出成形した
成形物にマーキングを行い評価した。また比較例1はカ
ーボンを添加したもの、比較例2は酸化チタンを添加し
たもの、比較例3から6は各熱可塑性樹脂のみをマーキ
ングしたものの結果である。
【0019】なお表1および表2記載の各種原料は以下
のものを使用した。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】(a)成分 a−1)PBT…………帝人(株) TRB−J a−2)ポリオレフィン………………東燃(株) HA
300 a−3)ABS…………三井東圧(株) サンタックS
T30 a−4)PC…………帝人化成(株) L1250 (b)成分 b−1)トルコ青釉薬…………陶和(株) b−2)均窯釉薬……………………新日本造形(株) 比較例 比較例1)カーボン………三菱化成(株)製 比較例2)酸化チタン……石原産業(株)製
【0023】[実施例1〜7及び比較例2,3につい
て]比較例3は発泡状態が悪く、また発色部分の明度も
高いため、マーキング性不良であるのに対し、実施例1
〜7は発泡状態、発色部分の明度共に改良され、マーキ
ング性良好であった。
【0024】一方比較例2は発泡状態は良いものの、発
色部分の明度が高く、実施例とは色調が異なる。
【0025】[実施例7と比較例1について]比較例1
は成形品表面に着色が生じ、発色部分の明度も高いため
コントラスト性不良であった。
【0026】[実施例8と比較例4について]比較例4
に比べて実施例8は発泡状態が改善された。
【0027】[実施例9と比較例5について]比較例5
に比べて実施例9は発泡状態が改善された。
【0028】[実施例10と比較例6について]比較例
6は殆どマーキングされていない状態であるのに対し、
実施例10は発色部分の明度が非常に低く、マーキング
性良好であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−166802(JP,A) 特開 平6−227112(JP,A) 特開 昭60−166488(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 1/00 - 101/14 C08K 3/00 - 13/08 B41M 5/26 C08J 7/00

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)熱可塑性樹脂100重量部に対し
    て(b)釉薬 0.001〜10重量部を配合してなる
    レーザマーキング性に優れた熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレ
    ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフ
    タレンジカルボキシレート、ポリカーボネート、ポリア
    ミド、ポリアセタール、ABS、ポリエチレンおよびポ
    リプロピレンの群から選ばれる少なくとも1種のもので
    ある請求項1に記載のレーザマーキング性に優れた熱可
    塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレ
    ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフ
    タレンジカルボキシレートおよびポリカーボネートの群
    から選ばれる少なくとも1種のポリエステルである請求
    項1に記載のレーザマーキング性に優れた熱可塑性樹脂
    組成物。
JP6003120A 1994-01-17 1994-01-17 熱可塑性樹脂組成物 Expired - Fee Related JP2948084B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6003120A JP2948084B2 (ja) 1994-01-17 1994-01-17 熱可塑性樹脂組成物
TW084107299A TW372995B (en) 1994-01-17 1995-07-14 A thermoplastic resin composition for constituting keys of a keyboard and method of making key of a key board

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6003120A JP2948084B2 (ja) 1994-01-17 1994-01-17 熱可塑性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07207062A JPH07207062A (ja) 1995-08-08
JP2948084B2 true JP2948084B2 (ja) 1999-09-13

Family

ID=11548505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6003120A Expired - Fee Related JP2948084B2 (ja) 1994-01-17 1994-01-17 熱可塑性樹脂組成物

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2948084B2 (ja)
TW (1) TW372995B (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960022768A (ko) * 1994-12-30 1996-07-18 성재갑 레이저 마킹용 열가소성 수지 조성물
JP3413329B2 (ja) * 1996-06-28 2003-06-03 ポリプラスチックス株式会社 レーザーマーキング方法およびレーザーマーキングされた成形品
JP4742237B2 (ja) * 2003-06-27 2011-08-10 東洋インキScホールディングス株式会社 誘導放出光増幅光波用樹脂組成物およびその利用
JP4391287B2 (ja) * 2004-03-26 2009-12-24 大日本印刷株式会社 有価証券用紙
DE102004050557B4 (de) * 2004-10-15 2010-08-12 Ticona Gmbh Lasermarkierbare Formmassen und daraus erhältliche Produkte und Verfahren zur Lasermarkierung
JP2010189557A (ja) * 2009-02-19 2010-09-02 Mitsubishi Plastics Inc ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07207062A (ja) 1995-08-08
TW372995B (en) 1999-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6028134A (en) Thermoplastic resin composition having laser marking ability
US5840791A (en) Laser-markable polymer moulding compositions
US5866644A (en) Composition for laser marking
AU2005296732B2 (en) Laser-markable molding masses and products obtained therefrom and method for laser marking
WO1980001276A1 (en) Modified polyester compositions
EP1124889B1 (en) Composition for laser marking
JP2948084B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0971726A (ja) レーザマーキング性を有する樹脂組成物
EP3448657A1 (en) Laser weldable compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture
CA1193037A (en) Polyester composition including polyethylene and butylene terephthalates, talc and fiber glass
EP0753536B1 (en) Thermoplastic resin composition having laser marking ability
JPH07103304B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート−ポリエステル組成物の安定化
US4273899A (en) Fire-retardant thermoplastic polyester composition
JPH08127175A (ja) レーザーマーキング用樹脂組成物
CA1197336A (en) Reinforced thermoplastic composition
JPH07276575A (ja) レーザマーキング性に優れた多層構成物
US4436860A (en) Reinforced thermoplastic composition
JP5242902B2 (ja) レーザー光加飾用黒色ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びそれを用いた成形品並びにレーザー光加飾方法
JPH10214882A (ja) レーザマーキング可能なシリコンウェーハーキャリア
DE19645940A1 (de) Laserbeschriftbare Polymerformmassen
JPH07316340A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH08127670A (ja) レーザーマーキング用樹脂組成物
JP3734944B2 (ja) レーザーマーキング用樹脂組成物、レーザーマーキング方法及びレーザーマーキングした成形品
JPH0920855A (ja) Abs樹脂組成物からなる黒発色レーザマーキング性を有するキーボード
JP3419885B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090702

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100702

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees