JP3414540B2 - 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、機械的強度、
耐熱性、成形性、成形品の外観、耐薬品性及び寸法安定
性等のバランスが優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物およ
びその成形体に関するものである。詳しくは非晶性熱可
塑性樹脂、結晶性熱可塑性樹脂及び難燃剤からなり、非
晶性熱可塑性樹脂がマトリックス（連続相）を形成する
形態部分と、結晶性熱可塑性樹脂がマトリックスを形成
する形態部分とが分散して存在し、かつ難燃剤が非晶性
熱可塑性樹脂中に選択的に存在する難燃性熱可塑性樹脂
組成物において、繊維状及び／又は板状の無機フィラー
を特定の量存在させることにより、難燃性、機械的強
度、耐熱性、成形性、耐薬品性及び寸法安定性等に優れ
る難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその成形体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】２種類以上の樹脂の組合せからなるポリ
マーブレンドは、それぞれの樹脂の持つ長所を生かし、
短所を補うことによりバランスのとれた組成物が得られ
ることを特徴としており、特に結晶性熱可塑性樹脂と非
晶性熱可塑性樹脂とからなる組合せは実用面でも効果が
大きく、様々な組合せが行われている。

【０００３】非晶性熱可塑性樹脂は、一般に耐熱性及び
寸法安定性に優れる有用な樹脂である。例えば、ポリフ
ェニレンエーテル（以下「ＰＰＥ」という）は、優れた
耐熱性と耐衝撃性とを有している。しかし、成形性が極
めて悪く、単品では、射出成形が著しく困難であるとい
う欠点を有している。このような欠点を改良するため
に、ＰＰＥにスチレン系樹脂をブレンドすることによ
り、成形性、耐衝撃性及び耐熱性の比較的バランスのと
れた材料が開発され、エンジニアリングプラスチックの
１つとして市販されている。たとえば、米国特許第３３
８３４３５号明細書には、ＰＰＥとハイインパクトポリ
スチレンとの組成物が開示されている。しかし、このも
のは、耐溶剤性が劣り、成形性は改良されているもの
の、耐熱性と耐衝撃性のバランスが十分とはいえない。

【０００４】また、特開昭５１−２８６５９号公報に
は、ＰＰＥに、スチレン樹脂とゴム又はゴム変性スチレ
ン樹脂をブレンドし、ゴムの平均粒径を０．５〜２μｍ
にすることにより耐衝撃性を改良した組成物が、更に、
特開昭５６−４６０号公報には、ＰＰＥにスチレン樹脂
とゴム又はゴム変性スチレン樹脂をブレンドし、そのゲ
ル分率を規定した組成物が開示されている。しかし、こ
れら組成物も、耐衝撃性等は改良されてはいるが、成形
後のひけ、反り量が多く、また実用的な強度である面衝
撃強度が十分であるとはいえない。

【０００５】また、高剛性を求められる分野について
は、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状無機フィラーやタ
ルク、マイカ等の板状無機フィラーを充填することが行
なわれているが、この場合にも耐溶剤性が劣るといった
欠点は残されたままであり、更に成形性が悪いといった
欠点がより顕著になってくる。

【０００６】一方、結晶性樹脂は、耐溶剤性及び成形性
に優れ、多方面で使用されている。例えばオレフィン系
樹脂は耐有機溶媒性及び成形性等が優れていることか
ら、例えばプロピレン系樹脂が、自動車部品、家電製
品、日用品等に幅広く用いられている。しかしながら、
耐熱剛性に劣ること、膨張係数が大きいことによる寸法
安定性不足のため、耐熱性が要求される大型部品、特に
自動車フェンダーやホイルカバー等には使用できず、用
途が制限されていた。これを解決するために、例えば無
機フィラーであるタルクを配合する研究がなされている
が、タルクを配合すると耐衝撃性が低下する問題が生じ
ていた。そのバランスを改良するため、タルクとエチレ
ン−プロピレンゴムを配合した組成物が、特開昭６０−
３４２０号公報、さらにポリエチレンを添加し外観が改
良された組成物が特開昭５９−４９２５２号公報、同６
１−２７６８４０号公報及び同６３−６５２２３号公報
にそれぞれ開示されている。しかし、これらの組成物を
用いた成形体も、機械的強度、成形品外観、寸法安定性
のバランスにおいて必ずしも十分ではなく、また、表面
硬度が低い問題点を有していた。

【０００７】また、高剛性を求められる分野については
ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状無機フィラーやタル
ク、マイカ等の板状無機フィラーを充填することが行な
われているが、結晶性熱可塑性樹脂にこのような無機フ
ィラーを充填した場合には、成形品に反りが生じるとい
った大きな欠点が出てくる。

【０００８】他方、非晶性熱可塑性樹脂であるＰＰＥの
優れた耐熱性や機械的性質と結晶性熱可塑性樹脂である
オレフィン系樹脂の優れた耐溶剤性や良好な成形性を兼
ね備えた材料を得る目的で、両者をブレンドした組成物
が提案されている。例えば、特開昭４２−７０６９号公
報にはＰＰＥとオレフィン系樹脂とのブレンドにより、
耐溶剤性、耐衝撃性を改良する試みがなされている。し
かしながら、この組成物においては、オレフィン系樹脂
の配合量が少ないため、マトリックスが実質的にＰＰＥ
であり、耐溶剤性や成形性の改良効果は十分ではない。
さらにオレフィン系樹脂の配合量を増加させると、両樹
脂の相溶性が十分ではなく、成形品の層状剥離が生じ機
械的性質が低下する問題点がある。この相溶性を改良す
る試みとして、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
やその水素添加物を添加した組成物が、例えば特開昭６
３−２２５６４２号、同６３−２４５３５３号、同６４
−４０５５６号及び特公平１−９３６４７号各公報に開
示されている。

【０００９】しかしながら、これらの組成物も、実質的
にマトリックスが、ＰＰＥ又はこれとスチレン系ブロッ
ク共重合体との組み合わせからなるため、オレフィン系
樹脂の特性が十分発揮されない欠点を有している。

【００１０】一方、オレフィン系樹脂をマトリックスと
して、耐熱性、寸法安定性が優れたＰＰＥを分散させた
組成物も開示されている。例えば特開平２−１８５５５
３号公報には、プロピレン重合体のマトリックス中にＰ
ＰＥおよびゴムを特定の大きさで分散させ、成形加工
性、耐衝撃性及び成形品外観が優れた組成物が提案され
ている。しかしながら、マトリックスがプロピレン重合
体であることから、ＰＰＥの優れた剛性、耐熱性が十分
に発揮されず、また表面の硬度も低い組成物であり、近
年の高度な市場要求を満足させるものではない。

【００１１】また、ＰＰＥとオレフィン系樹脂のブレン
ド物は、ＰＰＥが本来持っている優れた難燃性を失って
しまう。そこで、両者のブレンド物を難燃化するには多
量の難燃剤が必要であるが、得られる難燃性は必ずしも
満足のいくものではなく、また多量の難燃剤を配合した
結果として、機械的強度を著しく損なってしまうという
欠点があった。

【００１２】また、高剛性を求められる分野について
は、これらのブレンド物にガラス繊維、炭素繊維等の繊
維状無機フィラーやタルク、マイカ等の板状無機フィラ
ーを充填することが行なわれているが、その場合には、
結晶性熱可塑性樹脂の欠点である成形品の反りが生じる
といった問題や、非晶性熱可塑性樹脂の欠点である耐溶
剤性及び成形性の問題を解決することが難しく、実用上
問題があった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとに、結晶性熱可塑性樹脂と非晶性熱可塑性樹
脂、例えば、ＰＰＥとオレフィン系樹脂と難燃剤からな
る組成物を無機フィラーで強化し、それぞれの好ましい
性質を兼ね備えた材料、すなわち、難燃性及び成形加工
性が優れ、機械的強度、耐熱性、剛性、耐薬品性及び寸
法安定性のバランスが優れた材料を提供することを目的
とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状において、組成物中のマトリックスを形成する樹
脂が、各種の特性を主に支配していると考え、従来技術
にある非晶性熱可塑性樹脂、例えばＰＰＥがマトリック
スであるか、又は結晶性熱可塑性樹脂、例えばオレフィ
ン系樹脂がマトリックスであるかの形態を有し、難燃剤
が少なくとも結晶性熱可塑性樹脂中に存在する組成物を
無機フィラーで強化したものでは、目的としている前記
の好ましい性質を有する材料の開発は困難であるとの考
えに至った。

【００１５】そこで、全く新しい発想をもとに鋭意検討
を行った結果、非晶性熱可塑性樹脂、例えばＰＰＥがマ
トリックスである形態部分と、結晶性熱可塑性樹脂、例
えば、オレフィン系樹脂がマトリックスである形態部分
とが、同じ組成物又は同じ成形体の中で共存し、かつ難
燃剤を非晶性熱可塑性樹脂中に選択的に存在させている
形態をとらせた樹脂組成物を無機フィラーで強化し、好
ましくは無機フィラーを特定の相に存在させることによ
り、従来の技術では達成できなかった極めて良好な難燃
性、成形加工性、機械的強度、耐熱性、剛性及び寸法特
性を有する組成物を見出し、本発明に到達した。

【００１６】すなわち、本発明は、（ａ）非晶性熱可塑
性樹脂、（ｂ）結晶性熱可塑性樹脂及び（ｃ）難燃剤か
らなり、成分（ａ）がマトリックスを形成する形態部分
と、成分（ｂ）がマトリックスを形成する形態部分とが
分散して存在し、成分（ｃ）が成分（ａ）中に選択的に
存在していることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に対
して、（ｄ）繊維状及び／又は板状の無機フィラーを全
組成物中５〜６０重量％含有する難燃性熱可塑性樹脂組
成物及びその成形体である。以下、本発明を詳細に述べ
る。

【００１７】＜構成成分＞本発明において、非晶性熱可
塑性樹脂（ａ）とは、一般にガラス様の性質をもち、加
熱した際にガラス転移温度のみを示す樹脂を意味する。
ガラス転移温度は５０℃以上の非晶性熱可塑性樹脂が好
ましい。また、非晶性熱可塑性樹脂は明確な融点や測定
可能な融解熱を有しないことを示すが、本発明において
はゆっくり冷却する場合に多少の結晶性を示すものを含
み、本発明の効果を大きく損なわない範囲で結晶性を示
すものも含む。ガラス転移温度、融点及び融解熱は、示
差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。例
としてはＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製 ＤＳＣ−IIが
ある。この装置を用いて、１分間当り１０℃の昇温速度
で融解熱を測定することができる。試料を予測される融
点以上の温度に加熱し、次に試料を１分間当り１０℃の
速度で降温し、２０℃まで冷却し、そのまま約１分間放
置した後１分間当り１０℃の速度で加熱することにより
測定することができる。融解熱は最初以後のいずれかの
昇温と降温のサイクルにおいて測定しても実験誤差範囲
内で一定値となるものを採用する。本発明における非晶
性熱可塑性樹脂とは、上記方法により測定される融解熱
が１カロリー／グラム未満のものと定義する。

【００１８】本発明の成分（ａ）として用いる非晶性熱
可塑性樹脂には、ＰＰＥ、芳香族ビニル化合物重合体、
ゴム変性芳香族ビニル化合物重合体、ポリカーボネー
ト、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリル
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂などが挙げ
られ、これらの群から選択された少なくとも１つの非晶
性熱可塑性樹脂を含む組成物である。好適な非晶性熱可
塑性樹脂（ａ）の１つにＰＰＥが挙げられる。ＰＰＥ
は、下記の一般式（II）

【００１９】

【化２】

【００２０】（式中、Ｑ₁ 、Ｑ₂ 、Ｑ₃ 及びＱ₄ は、各
々、水素原子、ハロゲン原子及び置換又は非置換の炭化
水素基からなる群から選択されたものであり、互いに同
一でも異なってもよい）で示される構造単位からなる単
独重合体又は共重合体である。

【００２１】このＰＰＥの具体例としては、ポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，
６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジニトリル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）などが挙げられる。これらは、複数併用し
てもよい。

【００２２】好適なＰＰＥの単独重合体としては、たと
えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル
単位からなるものである。好適な共重合体としては、上
記単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレン
エーテル単位との組み合わせからなるランダム共重合体
である。

【００２３】ここで使用するＰＰＥはクロロホルム中で
測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇで
あるものが好ましい。より好ましくは０．２〜０．５ｄ
ｌ／ｇのものであり、とりわけ好ましくは０．２５〜
０．４５ｄｌ／ｇのものである。本発明で非晶性熱可塑
性樹脂（ａ）として用いられる芳香族ビニル化合物重合
体は、下記一般式（III ）

【００２４】

【化３】

【００２５】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は
低級アルキル基を表し、Ｚは、水素原子、低級アルキル
基、ハロゲン原子又はビニル基を表し、ｎは１〜５の整
数を表す。）で示される構造単位からなる単独重合体又
は共重合体である。

【００２６】芳香族ビニル化合物としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリ
メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ブロモスチレン、ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、中
でもスチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレンが
好ましい。これらは各々単独又は２種以上を併用するこ
ともできる。

【００２７】本発明で非晶性熱可塑性樹脂（ａ）として
用いられるポリカーボネートには、芳香族ポリカーボネ
ート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカ
ーボネート等が挙げられる。そのうちでも、２，２−ビ
ス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−オキ
シフェニル）エーテル系、ビス（４−オキシフェニル）
スルホン、同スルフィド又は同スルホキサイド系等のビ
スフェノール類からなる芳香族ポリカーボネートが好ま
しい。また必要に応じてハロゲンで置換されたビスフェ
ノール類からなるポリカーボネートも用いることができ
る。

【００２８】なお、ポリカーボネートの分子量には何ら
制限はないが、一般的には１万以上、好ましくは２万〜
４万のものである。その他の非晶性樹脂（ａ）として、
アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂等も使用でき
る。

【００２９】本発明において、一方成分（ｂ）として用
いられる結晶性熱可塑性樹脂とは、加熱溶融できるもの
であり、かつ、はっきりした結晶構造又は分子構造を有
する非ガラス様特性のものであり、測定可能な融解熱を
有する明確な融点を示すものである。融点及び融解熱は
示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。
例としては、非晶性熱可塑性樹脂の項に示した装置およ
び測定方法が挙げられる。本発明における結晶性熱可塑
性樹脂とは、この方法により測定される融解熱が１カロ
リー／グラム以上のものと定義する。

【００３０】本発明で用いられる結晶性熱可塑性樹脂
（ｂ）には、オレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリアセタール、ハロゲン含有熱可塑性樹脂、ポ
リスルホン、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマ
ーなどが挙げられ、これらの群から選択された少なくと
も１つの結晶性熱可塑性樹脂を含む組成物である。

【００３１】好適な結晶性樹脂（ｂ）であるオレフィン
系樹脂には、α−オレフィンの単独重合体またはこれら
α−オレフィンの共重合体、あるいはこれらα−オレフ
ィン（複数種でもよい）を主成分とし、必要により他の
不飽和単量体（複数種でもよい）を副成分とする共重合
体などである。ここで共重合体とはブロック、ランダム
又はグラフトあるいはこれらの複合物等のいかなる共重
合体でもよい。また、これらのオレフィン系重合体の塩
素化、スルフォン化、カルボニル化等による変性体も含
む。

【００３２】上記α−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等であり、人手
の簡便さから炭素数２〜８のものが好ましい。また、上
記不飽和単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸等の不飽
和有機酸等またはその無水物、エステル等の誘導体が挙
げられる。

【００３３】これらのオレフィン系樹脂の具体例として
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン
−プロピレンブロック又はランダム共重合体などが挙げ
られる。これらは、複数併用してもよい。

【００３４】これらの中で、オレフィン系樹脂として
は、結晶性オレフィン重合体、たとえば、エチレン又は
プロピレンの結晶性ホモポリマー、あるいは、エチレン
又はプロピレンを主たる構成成分とする、エチレン及び
／又はプロピレンと他のエチレン性不飽和単量体との結
晶性共重合体が好適である。これらの中で、特に好まし
い例は、低、中、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンプロピレンブロック共重合体であり、なか
でも、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
プロピレンブロック共重合体が剛性の点から最も好まし
い。

【００３５】本発明で使用するオレフィン系樹脂のメル
トフローレイト（以下「ＭＦＲ」という；２３０℃、荷
重２．１６ｋｇ）は０．０１〜２５０ｇ／１０分の範囲
が好ましく、０．０５〜２００ｇ／１０分の範囲がより
好ましく、とりわけ０．１〜１００ｇ／１０分の範囲が
好ましい。ＭＦＲの値がこれより低い範囲では成形加工
性に難点があり、これより高い範囲では機械的強度のレ
ベルが好ましくない。

【００３６】また、本発明では、オレフィン系樹脂の一
部に該オレフィン系樹脂の官能基変性誘導体を用いるこ
とができる。ここで言う官能基変性誘導体とは、オレフ
ィン系樹脂を不飽和有機酸又はその無水物（例えば、ア
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はそれらの無水
物）や不飽和有機シラン化合物（例えば、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、プロペニルトリメトキシシラン）等でグ
ラフト変性したもの、あるいは、その有機酸またはその
無水物でグラフト変性したオレフィン系樹脂のグラフト
鎖に結合しているカルボキシル基の一部を金属イオン化
したアイオノマー等である。さらに、オレフィン系樹脂
の官能基変性誘導体としては、ここに挙げた具体例のほ
かに、グラフト、ブロック又はランダム共重合の手法や
置換反応、酸化反応等で親水性の基が導入されたものも
用いることができる。

【００３７】結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）の一例であるポ
リアミドは、ポリマー主鎖に−ＣＯ−ＮＨ−結合を有
し、加熱溶融できるものである。その代表的なものとし
ては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−６，
６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロン−
６，１０等が挙げられ、その他の公知の芳香族ジアミ
ン、芳香族ジカルボン酸等のモノマー成分を含む低結晶
性及び非晶性のポリアミド等も用いることができる。

【００３８】好ましいボリアミドは、ナイロン−６又は
ナイロン−６，６であり、中でもナイロン−６が特に好
ましい。本発明で使用するポリアミドは、相対粘度が
２．０〜８．０（２５℃の９８％濃硫酸中で測定）であ
るのが好ましい。

【００３９】結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）の一例であるポ
リエステルには、例えば、通常の法法に従って、ジカル
ボン酸又はその低級アルキルエステル、酸ハライド若し
くは酸無水物誘導体と、グリコール又は２価フェノール
とを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステルが挙げら
れる。

【００４０】この熱可塑性ポリエステルを製造するのに
適した芳香族又は脂肪族ジカルボン酸の具体例として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ′−ジカルボキシジフ
ェニルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ‐
カルボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシ酪酸、ｐ‐カルボキシフェノキシ吉草酸、２，
６−ナフタリンジカルボン酸又は２，７−ナフタリンジ
カルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙
げられる。

【００４１】また熱可塑性ポリエステルの製造に適する
脂肪族グリコールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アル
キレングリコール、例えばエチレングリコール、１，３
‐プロピレングリコール、１，４‐ブタンジオール、
１，６‐ヘキサンジオール、１，１２‐ドデカメチレン
グリコール等が例示される。また、芳香族グリコール化
合物としては、ｐ−キシリレングリコールが例示され、
２価フェノールとしては、ピロカテコール、レゾルシノ
ール、ヒドロキノン又はこれらの化合物のアルキル置換
誘導体が挙げられる。他の適当なグルコールとしては、
１，４‐シクロヘキサンジメタノールも挙げられる。

【００４２】他の好ましい熱可塑性ポリエステルとして
は、ラクトンの開環重合によるポリエステルも挙げられ
る。例えば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラ
クトン）等である。また、更に他の好ましい熱可塑性ポ
リエステルとしては、溶融状態で液晶を形成するポリマ
ー（Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙ
ｓｔａｌＰｏｌｙｍｅｒ；ＴＬＣＰ）としてのポリエス
テルがある。これらの区分に入るポリエステルとして
は、イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダートコ社のＸ
ｙｄａｒ（ザイダー）、住友化学社のエコノール、セラ
ニーズ社のベクトラ等が代表的な商品である。

【００４３】以上、挙げた熱可塑性ポリエステルの中で
も、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレ
ート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート）（ＰＣＴ）又は液晶性ポリエステ
ル等が本発明の熱可塑性樹脂組成物に好適な熱可塑性ポ
リエステルである。

【００４４】ここで使用する熱可塑性ポリエステルの粘
度は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロルエタ
ン＝６０／４０重量％混合液中、２０℃で測定した固有
粘度が０．５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。更に
好ましくは、１．０〜４．０ｄｌ／ｇ、とりわけ好まし
くは２．０〜３．５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５
ｄｌ／ｇ未満であると、耐衝撃性が不足し、５．０ｄｌ
／ｇ超過では、成形性に難がある。

【００４５】結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）の一例であるポ
リアセタールには、例えば、ホルムアルデヒド又はトリ
オキサンの重合によって製造される高分子量ポリアセタ
ールホモ重合体が挙げられる。ホルムアルデヒドから製
造されるポリアセタールは、高分子量であり、次式に示
す構造を有する。

【００４６】

【化４】Ｈ−Ｏ−（ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −Ｏ）_x −Ｈ

【００４７】〔式中、末端基は制御された量の水から導
かれたものであり、ｘは、頭−尾結合の形で結合したホ
ルムアルデヒドユニット（好ましくは約１５００）を表
す〕 耐熱性及び化学的抵抗性を増加させるために、末端基を
エステル基又はエーテル基に変換することが一般に行わ
れている。ポリアセタールという語にはさらにポリアセ
タール共重合体も含まれる。これらの共重合体の例に
は、ホルムアルデヒドと、活性水素を提供することので
きる他種物質の単量体またはプレポリマー、たとえばア
ルキレングリコール、ポリチオール、ビニルアセテート
−アクリル酸共重合体または還元したブタジエン−アク
リロニトリルポリマーとのブロック共重合体が挙げられ
る。ホルムアルデヒド又はトリオキサンは、他のアルデ
ヒド、環状エーテル、ビニル化合物、ケテン、環状カー
ボネート、エポキシド、イソシアネート又はエーテルと
共重合させることが出来る。

【００４８】これらの化合物の具体例には、エチレンオ
キサイド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキセン、
エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、イソブチ
レンオキサイド又はスチレンオキサイドが挙げられる。
結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）として、本発明で使用できる
ハロゲン含有熱可塑性樹脂には、テトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオロ
ライドなどの重合体が挙げられる。この他にもビニリデ
ンクロライドから導かれたホモ重合体又は共重合体も使
用することができる。中でも好ましいハロゲン含有熱可
塑性樹脂は、ビニリデンフルオロライドのホモ重合体若
しくは共重合体又は結晶性のビニリデンクロライドの共
重合体である。結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）として、本発
明で使用できるポリスルホンは、次式（IV）

【００４９】

【化５】

【００５０】（式中、Ｙは酸素、硫黄又は芳香族ジオー
ル残基を表す。）で示される繰返し単位を少なくともい
くつか持っているものであり、例えば下式

【００５１】

【化６】

【００５２】で示されるいずれかの繰り返し単位を有す
るものが挙げられる。その他の結晶性熱可塑性樹脂
（ｂ）として、ポリフェニレンサルフィド、液晶ポリマ
ー等も使用できる。本発明において、添加できる他の成
分として、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡと共役
ジエン化合物重合体ブロックＢとからなるブロック共重
合体およびその水素添加物が挙げられる。ここで言うブ
ロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物に由来する連
鎖ブロックＡと共役ジエンに由来するブロックＢを、各
々少なくとも一個有する構造を持つ芳香族ビニル化合物
−共役ジエンブロック共重合体であり、ブロックＡおよ
びＢの配列は、線状構造、分枝構造又はテーパー構造を
なすものを含む。また、これらの構造のうちの一部に、
芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのランダム共重合体
部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これら
のうちで線状構造をなすものが好ましく、トリブロック
構造をなすものがより好ましい。

【００５３】また、ブロック共重合体の水素添加物と
は、ブロックＢの脂肪族不飽和結合が水素添加により減
少したブロック共重合体であり、水素添加されずに残存
している不飽和結合の割合は、２０％以下が好ましく、
１０％以下がより好ましいが限定されるものでない。ま
た、水素添加していないブロック共重合体と併用しても
よい。

【００５４】芳香族ビニル化合物としては、好ましく
は、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルキシレンであり、特に好ま
しくはスチレンである。共役ジエンとしては、好ましく
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−メチル−
１，３ブタジエンである。

【００５５】ブロック共重合体の具体例として、スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体等があり、こ
れらは複数種使用してもよい。芳香族ビニル化合物−共
役ジエンブロック共重合体の中で、芳香族ビニル化合物
に由来する繰返し単位の占める割合は、１０〜８０重量
％の範囲が好ましく、１５〜６５重量％の範囲がより好
ましい。

【００５６】これらブロック共重合体又はその水素添加
物は、それらの分子量の目安として、２５℃におけるト
ルエン溶液粘度の値が、３００００〜１０ｃｐの範囲に
あるものが好ましく、より好ましくは１００００〜３０
ｃｐである。３００００ｃｐを超えると最終組成物の成
形加工性に難点が生じ、また、１０ｃｐ未満では、機械
的強度レベルが低く好ましくない。

【００５７】次に本発明で用いる難燃剤（ｃ）は特に限
定されず、有機リン化合物、リン・窒素結合を含む化合
物、元素状リン、ハロゲン化有機化合物、アンチモン化
合物又はそれらの２種類以上の混合物を使用してもよ
い。好ましくは、有機リン化合物であり、より好ましく
は次の一般式（Ｉ）であらわされるモノ又はポリリン酸
エステル化合物である。

【００５８】

【化７】

【００５９】（式中、Ｒｅはハイドロキノン、レゾルシ
ノール、ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ又はビスフェノールＳから２つの水酸基を除いた
残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々水素原
子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 及びＲ₄ のそれぞれが２つ以上ある時、それらは互
いに異なっていてもよい。ｎは０〜１０の整数を表し、
ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は各々１〜３の整数を表
す。）

【００６０】一般式（Ｉ）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及
びＲ₄ のうち少なくとも１つがメチル基であることが好
ましく、すべてメチル基である場合がさらに好ましい。
一般式（Ｉ）におけるｎの好ましい範囲は、耐熱性、加
工性の観点から０〜５である。また、一般式（Ｉ）の難
燃剤は異なるｎを有する難燃剤の混合物であってもよ
い。

【００６１】一般式（Ｉ）の化合物においてｎが１以上
のものは、特定の２官能フェノールを結合基とし、アル
キル置換又は非置換単官能フェノールを構造の末端に有
す。特定の２官能フェノールとは、ハイドロキノン、レ
ゾルシノール、ビフェノール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＳを示す。アルキル置換
単官能フェノールとしては、モノアルキルフェノール、
ジアルキルフェノール、トリアルキルフェノールを単独
あるいは組み合わせて使用できる。この中でクレゾー
ル、ジメチルフェノール（混合キシレノール）、トリメ
チルフェノールが好ましい。

【００６２】一般式（Ｉ）の化合物においてｎが０であ
る１種以上のモノリン酸エステル化合物を用いることが
でき、具体的にはトリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェ
ート、トリキシレニルフォスフェート、キシレニルジフ
ェニルフォスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）
フォスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジイソプロピルフェニルフェニルフォスフ
ェート、トリ（トリメチルフェニル）フォスフェート、
トリ（ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げら
れる。この中でトリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェー
トが好ましい。

【００６３】また、これらの難燃剤は使用する樹脂に合
わせて表面処理を施したものを用いることも好ましい。
次にこれら難燃剤（ｃ）を非晶性熱可塑性樹脂（ａ）中
に選択的に存在させる方法としては、非晶性熱可塑性樹
脂と相溶性のある難燃剤を使用する方法、難燃剤と非晶
性熱可塑性樹脂を予め混練する方法や、非晶性熱可塑性
樹脂に難燃剤と親和性を示す官能基を導入する方法、非
晶性熱可塑性樹脂と親和性を示す官能基を難燃剤に導入
する方法等が挙げられる。

【００６４】本発明で用いる繊維状及び／又は板状無機
フィラー（ｄ）とは種々の公知のものを用いることがで
きる。本発明で用いる繊維状無機フィラーは、補強効果
の観点から、繊維の直径（Ｄ）と長さ（Ｌ）の比で表わ
されるＬ／Ｄが５以上であることが好ましく、かかる繊
維状無機フィラーの一例としては、ガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム等のウィスカー類、ワラストナイ
ト等が挙げられ、これらは２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００６５】本発明で用いる板状無機フィラーは、補強
効果の観点から、板の平均厚み（Ｄ′）と平均粒径
（Ｌ′）の比で表わされるＬ′／Ｄ′が５以上であるこ
とが好ましく、かかる板状無機フィラーの一例として
は、マイカ、タルク、ガラスフレーク等が挙げられ、こ
れらは２種類以上を組み合わせて用いても良い。また、
これらの無機フィラーは使用する樹脂に合わせて表面処
理を施したものを用いることも好ましい。

【００６６】無機フィラーは、非晶性熱可塑性樹脂
（ａ）中に選択的に存在させることがより好ましい。こ
れら無機フィラーを非晶性熱可塑性樹脂成分中に選択的
に存在させる方法としては、無機フィラーと非晶性熱可
塑性樹脂を予め混練する方法や、非晶性熱可塑性樹脂に
無機フィラーと親和性を示す官能基を導入する方法が挙
げられる。非晶性熱可塑性樹脂に無機フィラーと親和性
を示す官能基を導入する方法としては、各種の公知の方
法を用いることができる。例えば該樹脂と同一分子内に
不飽和基と極性基を合わせ持つ官能化化合物を、溶液状
態もしくは溶融状態で、過酸化物の存在下もしくは非存
在下でクラフト反応させる方法や、これら樹脂を重合す
るさいに極性基を持つ官能化化合物を共重合させる方法
等が挙げられる。

【００６７】これらの官能化樹脂（上記の官能基を導入
した非晶性熱可塑性樹脂）はそれ自体単独で用いても、
未官能化樹脂と混合して用いても良いが、混合後の樹脂
中の官能化化合物の割合が０．０１重量％以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．０５重量％以上、と
りわけ好ましくは０．１重量％以上である。

【００６８】さらに、本発明組成物に必要に応じ添加し
うる他の成分として、例えば熱可塑性樹脂に周知の酸化
防止剤、耐候性改良剤、増核剤、難燃剤、耐衝撃性改良
剤、可塑剤、流動性改良剤等が使用できる。また、有機
充填剤、有機補強剤及び成分（ｃ）以外の無機充填剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー等の添加は、
剛性、耐熱性、寸法安定性等の向上に有効である。実用
のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども周知の
ものが使用できる。

【００６９】＜組成物及び成形体の形態＞本発明は、非
晶性熱可塑性樹脂（ａ）、結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）及
び難燃剤（ｃ）からなり、成分（ａ）がマトリックス
（連続相）を形成する形態部分と、成分（ｂ）がマトリ
ックスを形成する形態部分とが、分散して存在すること
を特徴とするものである。

【００７０】例えば、成分（ａ）がマトリックスを形成
し、成分（ｂ）がドメイン（分散相）を形成する形態
〔形態部分（Ａ）〕、また、成分（ｂ）がマトリックス
を形成し、成分（ａ）がドメインを形成する形態〔形態
部分（Ｂ）〕、成分（ａ）、成分（ｂ）が相互に連続相
をとる形態〔形態部分（ｃ）〕が考えられ、成分（ａ）
がマトリックスを形成する形態部分と、成分（ｂ）がマ
トリックスを形成する形態部分とが、分散して存在する
というのは、組成物およびその成形体の種々の場所で形
態部分（Ａ）が出現したり、形態部分（Ｂ）が出現した
り、形態部分（Ｃ）が出現したりすることである。

【００７１】例えば、成形体の表層付近は、形態部分
（Ａ）で、その内側は形態部分（Ｂ）が出現するもの、
またその反対で、表層付近は形態部分（Ｂ）で、その内
側では形態部分（Ａ）をとるというものが挙げられる。
勿論、形態部分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成形体の厚み
方向で、２度以上出現してもかまわない。また（Ｃ）の
みの形態部分も考えられる。

【００７２】ここで、この形態部分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の確認は、組成物又は成形体を四酸化ルテニウム
により染色し、超薄切片を作り、透過型電子顕微鏡を用
いて観察を行う方法により実施できる。また、成分
（ｃ）は形態部分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）何れの場合で
も、成分（ａ）中に選択的に存在することを特徴とす
る。

【００７３】＜成分（ａ）及び（ｂ）の溶融せん断粘度
比及び溶融せん断粘度比のせん断速度依存性＞本発明で
用いる２種類以上の熱可塑性樹脂のうち、一成分を非晶
性熱可塑性樹脂（ａ）、他の一成分を結晶性熱可塑性樹
脂（ｂ）とした時に、２種類以上の熱可塑性樹脂組成物
からなる本発明組成物中における形態は、成分（ａ）が
マトリックスを形成する形態部分と、成分（ｂ）がマト
リックスを形成する形態部分とが、分散して存在するも
のである。

【００７４】成分（ａ）及び（ｂ）の溶融せん断粘度
は、基本的には、いずれの値をとっても差し支えない
が、上記の目的とする形態をより効率よく達成するため
には、成分（ａ）／成分（ｂ）の２８０℃、せん断速度
３０ｓｅｃ^-1の溶融せん断粘度比の値（Ｓ）が、海−海
構造〔形態部分（ｃ）〕における成分（ａ）／成分
（ｂ）の２８０℃、せん断速度３０ｓｅｃ^-1の溶融せん
断粘度比（Ｗ１）よりも大きい場合には、成分（ａ）／
成分（ｂ）の３００℃、せん断速度３００ｓｅｃ^-1の溶
融せん断粘度比の値（Ｔ）が、海−海構造〔形態部分
（ｃ）〕における成分（ａ）／成分（ｂ）の３００℃、
せん断速度３００ｓｅｃ^-1の溶融せん断粘度比（Ｗ２）
よりも小さいことが好ましく、またＳがＷ１より小さい
場合には、ＴがＷ２より大きいことが好ましい。

【００７５】好ましくは、成分（ａ）と成分（ｂ）の体
積比が５：９５〜９５：５であり、ＳがＷ１より大きく
１００以下である場合には、ＴはＷ２より小さいこと、
または成分（ａ）と成分（ｂ）の体積比が５：９５〜９
５：５であり、ＳがＷ１より小さく０．１以上である場
合には、ＴはＷ２より大きいことが満足されることであ
る。

【００７６】より好ましくは成分（ａ）と成分（ｂ）の
体積比が３０：７０〜９０：１０であり、ＳがＷ１より
大きく４０以下である場合には、ＴはＷ２より小さいこ
と、または成分（ａ）と成分（ｂ）の体積比が３０：７
０〜９０：１０であり、ＳがＷ１より小さく０．３以上
である場合には、ＴはＷ２より大きいことが満足される
ことである。

【００７７】ここで言う溶融せん断粘度とは、ＪＩＳ
Ｋ７２１０の参考試験として記載されている方法、すな
わち、溶融した樹脂を一定速度で毛細管から押し出した
時のせん断粘度（ずり粘度）のことであり、具体的装置
としては、高化式フローテスター（インストロンキャピ
ラリーレオメーター）がある。この装置を用いて、例え
ば、種々の温度で、ノズル径は１ｍｍ、ノズル長さを１
０ｍｍに設定し、押し出し速度を変化させて測定するこ
とができる。

【００７８】＜構成成分の組成比＞以上に述べた成分
（ａ）及び（ｂ）の組成比は、成分（ａ）と成分（ｂ）
の合計量を１００体積％とし、下記のとおりである。 成分（ａ）：５〜９５体積％、より好ましくは３０〜９
０体積％、とりわけ好ましくは７０〜９０体積％であ
る。 成分（ｂ）：５〜９５体積％、より好ましくは１０〜７
０体積％、とりわけ好ましくは１０〜３０体積％であ
り、

【００７９】成分（ａ）が５体積％未満では、成分
（ａ）がマトリックスになり難く、成分（ａ）のもつ長
所、例えば耐熱性、寸法特性が不満足となる。一方、成
分（ｂ）が５体積％未満では、成分（ｂ）がマトリック
スになり難く、成分（ｂ）のもつ長所、例えば成形性、
耐溶剤性等が不満足となる。成分（ａ）と成分（ｂ）の
合計量を１００重量部として、 成分（ｃ）：１〜４０重量部、より好ましくは３〜３５
重量部、とりわけ好ましくは７〜２５重量部である。

【００８０】成分（ｃ）が１重量部未満では難燃性が不
足し、４０重量部超過では成形品の外観、物性が不満足
となる。成分（ｄ）の含量は全組成物中５〜６０重量％
であることが好ましく、より好ましくは７〜６０重量
％、とりわけ好ましくは１０〜６０重量％である。無機
フィラーの含量が５重量％未満では補強効果が小さく、
６０重量％を越えると成形性が不満足である。

【００８１】＜組成物の製造および成形法＞本発明の熱
可塑性樹脂組成物を得るための方法としては、各種混練
機、例えば、一軸又は多軸混練機、バンバリーミキサ
ー、ロール、ブラベンダープラストグラム等で上記成分
を混練した後、冷却固化する方法や、適当な溶媒、例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素又はその誘導体に上記成分を添加し、溶
解する成分同志あるいは、溶解する成分と不溶解成分と
を懸濁状態でまぜる溶液混合法等が用いられる。工業的
コストからは、溶融混練法が好ましいが限定されるもの
ではない。本発明組成物の成形方法は特に限定されるも
のではなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いら
れている成形法、例えば、射出成形、中空成形、押し出
し成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の
成形方法が適用できる。

【００８２】

【実施例】以下に本発明を実施例によって、詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１〜６及び比較例１〜３ 各成分として、次に示すものを用いた。 （１）ＰＰＥ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）（日本ポリエーテル社製、３０℃のク
ロロホルム中で測定した固有粘度：０．４１ｄｌ／ｇ、
以下「ＰＰＥ」と略記する）

【００８３】（２）ポリカーボネート：三菱瓦斯化学社
製、ユーピロンＳ２０００、粘度平均分子量２．５×１
０⁴ 以下「ＰＣ」と略記する。 （３）ポリスチレン：三菱化学社製、ＨＦ７７、以下
「ＰＳ」と略記する。 （４）無水マレイン酸変性ＰＰＥ（以下「Ｍ−ＰＰＥ」
と略記する）

【００８４】以下の方法により製造した。ＰＰＥ１００
重量部及び無水マレイン酸（試薬１級）１重量部をヘン
シェルミキサーを用いて良く混合した後、二軸押出機
（日本製鋼所社製）を用いて、シリンダー温度２５０
℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し、冷却
後無水マレイン酸変性ＰＰＥのペレットを得た。無水マ
レイン酸のグラフト量は、赤外分光分析により測定した
結果０．４重量％であった。

【００８５】（５）オレフィン系樹脂： （５−１）高密度ポリエチレン（三菱化学社製、三菱ポ
リエチＨＤ ＨＹ３３０Ｂ、以下「ＰＥ−１」と略記す
る） （５−２）高密度ポリエチレン（三菱化学社製、三菱ポ
リエチＨＤ ＥＹ４０Ｈ、以下「ＰＥ−２」と略記す
る） （５−３）高密度ポリエチレン（三菱化学社製、三菱ポ
リエチＨＤ ＪＸ２０、以下「ＰＥ−３」と略記する）

【００８６】（５−４）高密度ポリエチレン（昭和電工
社製、ショーレックススーパー４５５１Ｈ、以下「ＰＥ
−４」と略記する） （５−５）無水マレイン酸グラフト変性高密度ポリエチ
レン（以下「ＭＭ−ＨＤ」と略記する） 以下の方法により製造した。

【００８７】上記のＰＥ−２ １００重量部に対して、
無水マレイン酸（試薬１級）１重量部をヘンシェルミキ
サーを用いて良く混合した後、二軸押出機（日本製鋼所
社製）を用いて、シリンダー温度２５０℃、スクリュー
回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し、冷却後無水マレイン
酸グラフト変性高密度ポリエチレンのペレットを得た。
無水マレイン酸のグラフト量は、赤外分光分析により測
定した結果０．８重量％であった。 （５−６）ポリプロピレン（三菱化学社製、三菱ポリプ
ロ ＴＡ８、以下「ＰＰ」と略記する）

【００８８】（６）難燃剤： （６−１）芳香族リン酸エステル系の難燃剤として、大
八化学社トリフェニルフォスフェート（以下「Ｐ−１」
と略記する）。 （６−２）芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤として、
下記の構造を有する大八化学社製ＣＲ７４１Ｃ（以下
「Ｐ−２」）と略記する。

【００８９】

【化８】

【００９０】（６−３）無機化合物で被覆した赤燐とし
て、リン化学工業社製ノーバエクセル１４０（以下「Ｐ
−３」と略記する）。 （６−４）芳香族ハロゲン系難燃剤として、下記の構造
を有するブロム化エポキシオリゴマータイプ：大日本イ
ンキ化学工業社製ＥＰ−１００ (分子量：約１０，００
０以下「Ｐ−４」と略記する）および難燃助剤としてＳ
ｂ₂ Ｏ₃

【００９１】

【化９】

【００９２】（７）繊維状無機フィラー：直径１０μ
ｍ、長さ３ｍｍのガラス繊維 （８）板状無機フィラー：平均厚み２μｍ、平均粒径９
０μｍのマイカ 組成物の混練及び成形を下記のとおり実施した。

【００９３】 実施例１〜６及び比較例１〜２ 非晶性熱可塑性樹脂成分と難燃剤成分を二軸押出機（日
本製鋼所社製）を用いて、シリンダー温度２３０℃、ス
クリュー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練しつつ、シリン
ダー途中に設けたフィード口より、結晶性熱可塑性樹脂
成分と繊維状又は／及び板状無機フィラーを添加し、樹
脂組成物を得た。

【００９４】 比較例３ 結晶性熱可塑性樹脂成分と難燃剤成分を二軸押出機（日
本製鋼社製）を用いて、シリンダー温度２３０℃、スク
リュー回転数２５０ｒｐｍで溶融混練しつつ、シリンダ
ー途中に設けたフィード口より非晶性熱可塑性樹脂成分
及び繊維状又は／及び板状無機フィラーを添加し、樹脂
組成物を得た。次に上記及びの樹脂組成物を、それ
ぞれ射出成形機（日本製鋼所社製、型締め力１００Ｔ）
を用い、シリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃で射
出成形し、成形品を作成した。

【００９５】下記の評価方法に従って評価し、結果を表
−１に示した。 評価方法 （１）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、２８０℃、５．０ｋｇ荷重
で測定した。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に従い、切り欠き付きアイゾット衝
撃試験を行った。

【００９６】（３）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３による曲げ試験法に従い、三点曲げ
試験を行った。 （４）熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７に従い、１８．６ｋｇの荷重で、荷
重たわみ試験を行った。 （５）反り量 インライン式射出成形機（日本製鋼所社製、型締め力１
５０Ｔ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、型温６０
℃で図１に示した成形品を成形した。この成形品をフラ
ットな台の上に置き、水平面からの最大変位を測定し、
反り量とした。

【００９７】（６）線膨張係数 ＪＩＳ Ｋ６７１４に従い２３〜８０℃で測定を行っ
た。 （７）難燃性 ＵＬ９４プラスチックマテリアルの燃焼性規格に従い、
１／１６インチの厚さの試験片でテストした。

【００９８】（８）形態観察 射出成形で得た成形片を切り出し、射出成形方向に、平
行、垂直に面だし操作を行い、四酸化ルテニウムにより
次のように染色した。密閉できる容器に、試料及び四酸
化ルテニウムを入れ、５０℃１時間染色し、超薄切片ミ
クロトームにより、０．１μｍの厚さの超薄切片を作成
する。これを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：日本電子社製
ＪＥＭ１００ＣＸ）により観察した。

【００９９】難燃剤の存在場所の確認も本方法で行っ
た。混在型とは成形品表面付近が非晶性熱可塑性樹脂
（ａ）がマトリックス、結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）がド
メインを形成する形態、すなわち形態部分（Ａ）であ
り、該成形品の少し内部が結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）が
マトリックス、非晶性熱可塑性樹脂（ａ）がドメインを
形成する形態、すなわち形態部分（Ｂ）であるもの、Ｐ
ＰＥ／ＰＳマトリックス型とは成形品のすべての部分
が、ＰＰＥ／ＰＳ（ａ）がマトリックスであり、結晶性
熱可塑性樹脂（ｂ）がドメインを形成する形態であるも
の、ＰＯマトリックス型とは、成形品のすべての部分が
オレフィン系樹脂（ｂ）がマトリックスであり、非晶性
熱可塑性樹脂（ａ）がドメインを形成する形態であるも
のを示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【発明の効果】上記評価試験の結果から、非晶性熱可塑
性樹脂（ａ）、結晶性熱可塑性樹脂（ｂ）及び難燃剤
（ｃ）からなり、成分（ａ）がマトリックスを形成する
形態部分と、成分（ｂ）がマトリックスを形成する形態
部分とが、分散して存在し、難燃剤（ｃ）が成分（ａ）
中に、選択的に存在する熱可塑性樹脂組成物において、
繊維状又は／及び板状の無機フィラーを特定の量含む本
発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形体は、単
に成分（ａ）がマトリックスを形成し成分（ｂ）がドメ
インを形成している熱可塑性樹脂組成物に無機フィラー
を充填した場合や、また単に成分（ｂ）がマトリックス
を形成し、成分（ａ）がドメインを形成している熱可塑
性樹脂組成物に無機フィラーを充填した場合に比べ、機
械的強度、成形性、寸法安定性、耐溶剤性等のバランス
が非常に優れることがわかる。したがって、本発明の熱
可塑性樹脂組成物及びその成形体の用途は広く、工業的
に有用な材料となりうるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で、反り量を測定した樹脂成形品の平面
図及び測定図である。寸法はｍｍである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−221244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−128076（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−113075（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−98645（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−103243（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−248447（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−57159（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C08J 5/00

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）非晶性熱可塑性樹脂、（ｂ）結晶
   性熱可塑性樹脂、（ｃ）難燃剤、並びに（ｄ）繊維状及
   び／又は板状の無機フィラーを含む難燃性熱可塑性樹脂
   組成物からなる成形体であって、該成形体が、 成分（ａ）がマトリックスを形成し、成分（ｂ）がドメ
   インを形成する形態部分（Ａ）と、 成分（ｂ）がマトリックスを形成し、成分（ａ）がドメ
   インを形成する形態部分（Ｂ）とを有し、かつ 該成形体の表層付近が形態部分（Ａ）であり、その内側
   が形態部分（Ｂ）であるか、又は表層付近が形態部分
   （Ｂ）であり、その内側が形態部分（Ａ）であり、成分
   （ｃ）が、成分（ａ）中に選択的に存在しており、かつ
   成分（ｄ）を全組成物中５〜６０重量％含有する、 成形体。
2. 【請求項２】 成分（ａ）がポリフェニレンエーテルと
   芳香族ビニル化合物重合体との混合物であり、成分
   （ｂ）がオレフィン系樹脂である、請求項１記載の成形
   体。
3. 【請求項３】 成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００体
   積％に対して、成分（ａ）が５〜９５体積％であり、成
   分（ｂ）が９５〜５体積％である、請求項１又は２記載
   の成形体。
4. 【請求項４】 成分（ｄ）が、成分（ａ）中に選択的に
   存在している、請求項１〜３のいずれか１項記載の成形
   体。
5. 【請求項５】 成分（ｃ）が、下記一般式（Ｉ）： （式中、Ｒｅはハイドロキノン、レゾルシノール、ビフ
   ェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビ
   スフェノールＳから二つの水酸基を除いた残基を表し、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々水素原子又は炭素数１〜
   ６のアルキル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄のそれぞ
   れが２つ以上ある時、それらは互いに異なっていてもよ
   い。ｎは０〜１０の整数を表し、ｍ１、ｍ２、ｍ３及び
   ｍ４は各々１〜３の整数を表す。）で示される難燃剤で
   ある、請求項１〜４のいずれか１項記載の成形体。
6. 【請求項６】 成形体が、射出成形体である、請求項１
   〜５のいずれか１項記載の成形体。
7. 【請求項７】 （ａ）非晶性熱可塑性樹脂、（ｂ）結晶
   性熱可塑性樹脂、（ｃ）難燃剤、並びに（ｄ）繊維状及
   び／又は板状の無機フィラーを含む難燃性熱可塑性樹脂
   組成物であって、下記式（ｉ）又は（ii）： （ｉ）Ｓ＞ｗ_１であり、かつＴ＜ｗ_２であるか、又は （ii）Ｓ＜ｗ_１であり、かつＴ＞ｗ_２である（式中、 Ｓは、２８０℃、せん断速度３０sec^-1での、成分
   （ａ）の成分（ｂ）に対する溶融せん断粘度比であり、 ｗ_１は、２８０℃、せん断速度３０sec^-1での、成分
   （ａ）及び成分（ｂ）が相互に連続相をとる海海構造に
   おけるときの成分（ａ）の成分（ｂ）に対する溶融せん
   断粘度比であり、 Ｔは、３００℃、せん断速度３００sec^-1での、成分
   （ａ）の成分（ｂ）に対する溶融せん断粘度比であり、 ｗ_２は、３００℃、せん断速度３００sec^-1での、成分
   （ａ）及び成分（ｂ）が相互に連続相をとる海海構造に
   おけるときの成分（ａ）の成分（ｂ）に対する溶融せん
   断粘度比である）の条件を満たし、 成分（ｃ）が、成分（ａ）中に選択的に存在しており、
   かつ成分（ｄ）を全組成物中５〜６０重量％含有する、 難燃性熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 成分（ａ）がポリフェニレンエーテルと
   芳香族ビニル化合物重合体であり、成分（ｂ）がオレフ
   ィン系樹脂である、請求項７記載の難燃性熱可塑性樹脂
   組成物。
9. 【請求項９】 成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００体
   積％に対して、成分（ａ）が５〜９５体積％であり、成
   分（ｂ）が９５〜５体積％である、請求項７又は８記載
   の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 成分（ｄ）が、成分（ａ）中に選択的
    に存在している、請求項７〜９のいずれか１項記載の難
    燃性熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 成分（ｃ）が、下記一般式（Ｉ）： （式中、Ｒｅはハイドロキノン、レゾルシノール、ビフ
    ェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビ
    スフェノールＳから二つの水酸基を除いた残基を表し、
    Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々水素原子又は炭素数１〜
    ６のアルキル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄のそれぞ
    れが２つ以上ある時、それらは互いに異なっていてもよ
    い。ｎは０〜１０の整数を表し、ｍ１、ｍ２、ｍ３及び
    ｍ４は各々１〜３の整数を表す。）で示される難燃剤で
    ある、請求項７〜１０のいずれか１項記載の難燃性熱可
    塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 射出成形用である、請求項７〜１１の
    いずれか１項記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 請求項７〜１１のいずれか１項記載の
    難燃性熱可塑性樹脂組成物からなる成形体。
14. 【請求項１４】 請求項７〜１１のいずれか１項記載の
    難燃性熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体。