JP3398595B2 - ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング

Info

Publication number
JP3398595B2
JP3398595B2 JP13870098A JP13870098A JP3398595B2 JP 3398595 B2 JP3398595 B2 JP 3398595B2 JP 13870098 A JP13870098 A JP 13870098A JP 13870098 A JP13870098 A JP 13870098A JP 3398595 B2 JP3398595 B2 JP 3398595B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polycarbonate resin
resin composition
component
composite rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP13870098A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH11323119A (ja
Inventor
治郎 千葉
雅博 北山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP13870098A priority Critical patent/JP3398595B2/ja
Priority to TW088102659A priority patent/TW530080B/zh
Priority to US09/280,723 priority patent/US6174944B1/en
Priority to EP99107144A priority patent/EP0959103B1/en
Priority to DE69927634T priority patent/DE69927634T2/de
Priority to CN99105139A priority patent/CN1116357C/zh
Priority to KR1019990017739A priority patent/KR100572455B1/ko
Publication of JPH11323119A publication Critical patent/JPH11323119A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3398595B2 publication Critical patent/JP3398595B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/14—Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物とそれを用いた電気・電子機器等のハウジン
グに関する。さらに詳しくは、優れた難燃性と剛性およ
び衝撃強度を有し、かつ成形性がよく、外観の良好な成
形品を得ることのできるポリカーボネート樹脂組成物お
よび該組成物を用いて成形した電気・電子機器等のハウ
ジングに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的強度や
電気的性質、光学的性質に優れることから、電気・電子
機器、自動車部品、事務機器、建築資材など様々な分野
において広く利用されている。近年、これら用途分野に
おいては、製品のコンパクト化や軽量化が進展し、これ
に伴って、その成形素材のさらなる性能向上が要請され
ている。例えば、携帯可能な電気・電子機器や携帯型の
事務機器などのハウジングを製造する場合、その肉厚を
極力薄くする必要がある。そのように成形品を薄肉化す
ると、成形品の剛性や衝撃強度が不足するようになる。
また、薄肉化すると燃焼性が高まるほか、成形加工をす
る際に高い流動性が必要になる。
【０００３】このような各種製品のコンパクト化や軽量
化の進展に伴う技術的課題については、各種の添加剤を
用いたポリカーボネート樹脂組成物の開発により徐々に
解決されているが、薄肉成形品に成形した場合において
も、充分な剛性と耐衝撃性を有し、しかも成形品の外観
が良好で、廃棄時に環境への悪影響を及ぼすことのない
成形素材が得られるには至っていない。
【０００４】ことに、樹脂製品の廃棄にともなう環境へ
の影響に関しては、これら成形品に難燃性を付与するた
めに配合されるハロゲン含有難燃化剤に由来する有害物
質の生成が問題とされ、このハロゲン含有難燃化剤を使
用することなく難燃化を達成する方法の検討がなされて
いる。たとえば、特開昭６２−４７４６号公報において
は、ブタジエンを含まないポリスチレンとポリカーボネ
ート樹脂とのアロイ化により、ハロゲン非含有の難燃化
ポリカーボネート樹脂を得る方法を提案しているが、こ
のようにして得られるものは衝撃強度の低下が大きくて
実用性に乏しいものである。また、特開平２−３２１５
４号公報においては、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂などのスチレン含有グラフトコポリマーを
用いて、これをポリカーボネート樹脂とアロイ化する方
法を提案している。しかしながら、このようにアロイ化
することによって、流動性が向上し成形加工性に優れた
ものが得られるが、ポリカーボネート樹脂が本来的に有
する高い剛性や衝撃強度の低下を避けることができない
という問題がある。
【０００５】また、ポリカーボネート樹脂の機械的強度
のさらなる向上のため、ガラス繊維や炭素繊維などの繊
維状充填材が配合されてきた。これら繊維状充填材の配
合によって、剛性や引張強度、衝撃強度などの機械的強
度を大幅に向上させることはできるが、充分に機械的強
度を向上させるためにその配合量を増やすと、成形加性
の低下を招くとともに、これを用いた成形品の外観が損
なわれることがあり、塗装などの表面処理を必要とする
という問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた難燃
性と剛性および衝撃強度を有し、かつ成形性がよく、外
観の良好な成形品を得ることのできるポリカーボネート
樹脂組成物および該組成物を用いて成形した電気・電子
機器ハウジングを提供することを目的とするものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため種々検討を重ねた結果、ポリカーボネート
樹脂に対して、繊維状充填材、テルペン樹脂、複合ゴム
系グラフト共重合体、ハロゲン非含有リン酸エステル化
合物およびポリテトラフルオロエチレンの各成分を、そ
れぞれ特定割合で配合してなるポリカーボネート樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成し得ること
を見出し、これら知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
【０００８】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。 〔１〕（ａ）ポリカーボネート樹脂１４．８〜９１．５
重量％、（ｂ）繊維状充填材１〜５０重量％、（ｃ）テ
ルペン樹脂２〜８重量％、（ｄ）複合ゴム系グラフト共
重合体２〜８重量％および（ｅ）該テルペン樹脂と該複
合ゴム系グラフト共重合体との合計量の０．８〜１．２
倍量のハロゲン非含有リン酸エステル化合物からなる成
分の合計１００重量部に対して、（ｆ）ポリテトラフル
オロエチレン０．０５〜１．０重量部を配合してなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。 〔２〕複合ゴム系グラフト共重合体が、ポリオルガノシ
ロキサンゴム成分１〜９９重量％とポリアルキルアクリ
レートゴム成分９９〜１重量％とが分離できないように
相互に絡み合った構造を有し、かつ平均粒径０．０１〜
０．６μm の複合ゴムに、１種または２種以上のビニル
系単量体がグラフト重合されてなるものである前記
〔１〕記載のポリカーボネート樹脂組成物。 〔３〕前記〔１〕または〔２〕に記載のポリカーボネー
ト樹脂組成物を成形してなる電気・電子機器またはＯＡ
機器のハウジング。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のポリカーボネート樹脂組
成物に用いる（ａ）成分のポリカーボネート樹脂として
は、二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合
物などのポリカーボネート前駆体とを反応させる通常の
製造方法によって製造したものを用いることができる。
【００１０】さらに具体的には、塩化メチレンなどの溶
媒中において、酸受容体や分子量調節剤の存在下に、必
要に応じて分岐剤などの添加剤を加えて、二価フェノー
ルとホスゲンとの反応、あるいは二価フェノールとジフ
ェニルカーボネートなどとのエステル交換反応を行うこ
とにより製造されたものが好適に用いられる。そして、
前記二価フェノールとしては、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキ
シアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカ
ン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニ
ルエーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類；４，
４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフ
ェニル類などが挙げられる。これら二価フェノールの中
では、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンが特に好適に用いられる。そして、これらの二価フェ
ノールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合
して用いてもよい。
【００１１】また、前記炭酸エステル化合物としては、
ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート
や、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど
のジアルキルカーボネートなどが挙げられる。そして、
前記分子量調節剤としては、一価フェノールが好適に用
いられる。このような一価フェノールを例示すれば、フ
ェノール、ｏ−ｎ−ブチルフェノール、ｍ−ｎ−ブチル
フェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｏ−イソブチ
ルフェノール、ｍ−イソブチルフェノール、ｐ−イソブ
チルフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ−ｔ−
ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｎ
−ペンチルフェノール、ｍ−ｎ−ペンチルフェノール、
ｐ−ｎ−ペンチルフェノール、ｏ−ｎ−ヘキシルフェノ
ール、ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシル
フェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｏ−シクロ
ヘキシルフェノール、ｍ−シクロヘキシルフェノール、
ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｏ−フェニルフェノー
ル、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、ｏ−ｎ−ノニルフェノール、ｍ−ｎ−ノニルフェノ
ール、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、ｏ−クミルフェノー
ル、ｍ−クミルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｏ
−ナフチルフェノール、ｍ−ナフチルフェノール、ｐ−
ナフチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジクミルフェノール、
３，５−ジクミルフェノール、ｐ−クレゾールなどがあ
る。これら一価フェノールの中では、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェニルフェノ
ールが特に好適に用いられる。
【００１２】さらに、前記分岐剤としては、例えば１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，３，５−トリイソプロピルベンセン、１−〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕ベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イ
サチンビス（ｏ−クレゾール）などが好適に用いられ
る。
【００１３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の
（ａ）成分として用いるポリカーボネート樹脂として
は、前記二価フェノールとホスゲンまたは前記炭酸エス
テル化合物などのポリカーボネート前駆体とを反応させ
て得られたものを用いるが、その粘度平均分子量が１
０，０００〜１００，０００、好ましくは１４，０００
〜４０，０００であるものが好適に用いられる。
【００１４】つぎに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（ｂ）成分として用いる繊維状充填材としては、
例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム、ホウ
酸アルミニウム、ボロン繊維、窒化珪素ウイスカー、鉱
物繊維が好適なものとして挙げられる。これら繊維状充
填材の中では、ガラス繊維、炭素繊維が特に好適に用い
られる。
【００１５】前記ガラス繊維としては、含アルカリガラ
ス、低アルカリガラス、無アリカリガラスを原料とする
ものが好ましく、その繊維長は０．０１〜２ｍｍ、より
好ましくは０．０５〜１ｍｍのものである。このガラス
繊維をポリカーボネート樹脂に添加して混練する際に
は、混練によりガラス繊維が破断されるので、原料のガ
ラス繊維の長さが１〜６ｍｍであるものを用いるとよ
い。また、このガラス繊維の直径は、１〜２０μm であ
るものが好適である。このガラス繊維の形態としては、
ロービング、ミルドファイバー、チョップドストランド
のいずれであってもよい。
【００１６】そして、このガラス繊維は、ポリカーボネ
ート樹脂との接着性を高めるために、表面処理剤によっ
て処理されているものを使用するとよい。この表面処理
後は集束剤を用いて集束処理をしたものを配合に用いる
のが望ましい。ここで用いる表面処理剤としては、アミ
ノシラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系、アク
リルシラン系などのシラン系カップリング剤、チタネー
ト系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、
クロム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング
剤、ホウ素系カップリング剤が挙げられる。これらの中
では、シラン系カップリング剤が特に好適に用いられ
る。前記表面処理を行う方法としては、通常行われてい
る水溶液法や有機溶媒法、スプレー法のいずれの方法で
あってもよい。
【００１７】また、前記集束剤としては、ウレタン系、
アクリル系、アクリロニトリル−スチレン共重合体系、
エポキシ系のいずれの集束剤を用いてもよい。これら集
束剤を用いてガラス繊維の集束処理を行う方法について
も、通常行われている浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け
塗り、流し塗り、スプレー塗りのいずれの方法を採用し
てもよい。
【００１８】そして、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（ｂ）成分として用いる繊維状充填材は、前記繊
維状充填材を単独で用いてもよいし、この繊維状充填材
と板状充填材あるいは球状充填材と併用してもよい。板
状充填材としては、例えばガラスフレークやマイカ、タ
ルクなどを用いることができる。これら板状充填材は、
長径が２，０００μm 以内、好ましくは０．５〜１，０
００μm であり、かつアスペクト比（長径と厚さの比）
が５以上、好ましくは１０以上であるものが好適に用い
られる。この板状充填材の長径が２，０００μm を超え
るものでは、ポリカーボネート樹脂との均一混練が困難
になることがあり、また成形品に斑点を生じさせるおそ
れがある。また、上記アスペクト比が５未満であると、
成形品の寸法安定性や耐衝撃性の低下を招くおそれがあ
るので好ましくない。
【００１９】また球状充填材としては、例えばガラスビ
ーズやガラスバルーン、炭酸カルシウムなどを用いるこ
とができる。これら球状充填材の粒径は、０．５〜２０
０μm 、好ましくは１〜１００μm であるものが好適に
用いられる。つぎに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（ｃ）成分として用いるテルペン樹脂は、テルペ
ン単量体の単独重合体またはテルペン単量体と芳香族化
合物との共重合体、あるいはこれらに水素添加処理をし
た水添テルペン樹脂が好適に用いられる。
【００２０】このテルペン単量体としては、α−ピネ
ン、β−ピネン、ジペンテン、ｄ−リモネンなどが挙げ
られる。また、上記芳香族化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのビニル基含
有芳香族化合物や、フェノール、クレゾール、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのフェノ
ール類が挙げられる。そして、これらテルペン単量体を
単独あるいは上記芳香族化合物と共に、有機溶媒中にお
いて、フリーデルクラフト触媒の存在下に、重合または
共重合反応を行うことにより得られたものが好適に用い
られる。
【００２１】また、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物の（ｄ）成分として用いる複合ゴム系グラフト共重合
体は、複合ゴムに１種または２種以上のビニル系単量体
をグラフト重合させて得られたものを好適に用いること
ができる。本発明で用いる（ｄ）成分の複合ゴム系グラ
フト共重合体の好ましい形態は、例えば、ポリオルガノ
シロキサンゴム成分１〜９９重量％とポリアルキルアク
リレートゴム成分９９〜１重量％とが分離できないよう
に相互に絡み合った構造を有し、かつ平均粒径０．０１
〜０．６μm の複合ゴムに、１種または２種以上のビニ
ル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフ
ト共重合体が挙げられる。このような複合ゴム系グラフ
ト共重合体は、種々の方法で製造することができるが、
例えば、ポリオルガノシロキサンゴムのラテックス中の
ゴム粒子に、アルキルアクリレートゴムの合成用単量体
を含浸させた後、そのアルキルアクリレートゴム合成用
単量体を重合させる方法によることができる。
【００２２】上記ポリオルガノシロキサンゴムは、ジメ
チルシロキサンなどの鎖状オルガノシロキサンに、トリ
メトキシメチルシランやテトラエトキシシランなどの多
官能シラン系架橋剤を０．１〜３０重量％配合して、乳
化重合することにより得られる。この乳化重合に際し
て、アルキルベンゼンスルホン酸やアルキルスルホン酸
などのスルホン酸系乳化剤を用い、ホモジナイザーなど
を用いて水と混合する方法により効果的に製造すること
ができる。
【００２３】このようにして得られたポリオルガノシロ
キサンゴムのラテックスに、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ水溶液を加えて中和し、ついで、これにメチルア
クリレートやｎ−ブチルアクリレートなどのアルキルア
クリレートと、エチレングリコールジメタクリレートな
どの架橋剤、およびアリルメタクリレートなどのグラフ
ト反応促進剤を添加して、これらを前記ポリオルガノシ
ロキサンゴムの粒子に含浸させる。つぎに、ラジカル重
合開始剤を加えて重合反応させることにより、ポリオル
ガノシロキサンゴムの架橋された網に絡むように、ポリ
アルキルアクリレートゴムの架橋化した網が形成され、
これら両ゴム成分が実質的に分離できない形態の複合ゴ
ムのラテックスとして得られる。
【００２４】この複合ゴムに、前記ビニル系単量体を加
えてラジカル重合し、得られたラテックスに塩化カルシ
ウムなどを投入して塩析させることにより、複合ゴム系
グラフト共重合体を得ることができる。ここで用いるビ
ニル系単量体としては、例えば、スチレンなどのアルケ
ニル芳香族化合物、メチルアクリレートやエチルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル、メチルメタクリレー
トやエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステ
ル、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物など
が好ましい。
【００２５】つぎに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（ｅ）成分として用いるハロゲン非含有リン酸エ
ステル化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表
されるモノリン酸エステルまたはポリリン酸エステルが
挙げられる。
【００２６】
【化１】
【００２７】上記式（１）におけるＲ1 〜Ｒ4 は、各々
独立に置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｘは置
換基を有してもよいアリーレン基を示し、ａ，ｂ，ｃお
よびｄはそれぞれ０または１を示し、ｐは０〜５の数値
を示す。上記アリール基およびアリーレン基における置
換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、フェニル基やトリル基などのア
リール基であり、これらは１個あるいは２個以上であっ
てもよい。また、上記ｐの数値は、２種以上のリン酸エ
ステルを混合して用いる場合には、各リン酸エステルの
ｐの数値の平均値で表される。
【００２８】この一般式（１）で表されるハロゲン非含
有リン酸エステル化合物の具体例を挙げると、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキ
シレニルホスフェート、トリビフェニルホスフェートな
どのモノリン酸エステル；フェニル・レゾルシンポリホ
スフェート、フェニル・ハイドロキノンポリホスフェー
ト、フェニル・クレジル・レゾルシンポリホスフェー
ト、フェニル・クレジル・ハイドロキノンポリホスフェ
ート、テトラフェニル・レゾルシンジホスフェート、テ
トラフェニル・ハイドロキノンジホスフェート、フェニ
ル・トリクレジル・レゾルシンジホスフェート、フェニ
ル・トリクレジル・ハイドロキノンジホスフェート、テ
トラビフェニル・レゾルシンジホスフェート、テトラビ
フェニル・ハイドロキノンジホスフェートなどのポリリ
ン酸エステルがある。これらリン酸エステルは、１種を
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（ｆ）成分として用いるポリテトラフルオロエチ
レンは、特に制限はなく一般に用いられているものでよ
いが、ＡＳＴＭ規格によりタイプ３に分類されるものが
好適である。このポリテトラフルオロエチレンは、これ
が可塑化の剪断応力を受けたときにフィブリル化する性
能を有するタイプのものが、前記ポリカーボネート樹脂
組成物の溶融滴下防止効果に優れることから、難燃性を
向上させる上で有用性が高い。
【００３０】このようなフィブリル形成能を有するポリ
テトラフルオロエチレンを製造する方法としては、例え
ば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウ
ム、カリウムあるいはアンモニウムパーオキシジスルフ
ィドの存在下、１〜１００ｐｓｉの圧力、０〜２００℃
好ましくは２０〜１００℃の温度において重合する方法
を採用すればよい。
【００３１】つぎに、本発明のポリカーボネート樹脂組
成物を構成する（ａ）〜（ｆ）の各成分の配合割合につ
いては、前述のとおり、（ａ）ポリカーボネート樹脂１
４．８〜９１．５重量％、（ｂ）繊維状充填材１〜５０
重量％、（ｃ）テルペン樹脂２〜８重量％、（ｄ）複合
ゴム系グラフト共重合体２〜８重量％および（ｅ）該テ
ルペン樹脂と該複合ゴム系グラフト共重合体との合計量
の０．８〜１．２倍量のハロゲン非含有リン酸エステル
化合物からなる成分の合計１００重量部に対して、
（ｆ）ポリテトラフルオロエチレン０．０５〜１．０重
量部とする。
【００３２】この（ａ）成分のポリカーボネート樹脂の
含有割合は、１４．８〜９１．５重量％であるが、さら
に好ましくは５０〜８０重量％である。（ａ）成分の含
有割合をこの範囲外とすると、得られるポリカーボネー
ト樹脂組成物が本発明の目的を達成することができない
ことがある。また、（ｂ）成分の繊維状充填材は、その
含有割合を１〜５０重量％とするが、さらに好ましいの
は５〜３０重量％である。この繊維状充填材の含有割合
については、これに板状充填材や球状充填材を併用する
場合には、これら充填材の合計量が上記含有割合となる
ようにする。この繊維状充填材の含有割合が１重量％未
満であると、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度
の向上効果が充分に得られず、またこの繊維状充填材の
含有割合が５０重量％を超えるものでは、得られたポリ
カーボネート樹脂組成物を用いて成形した成形品の外観
が損なわれるようになる。
【００３３】上記（ｃ）成分のテルペン樹脂について
は、その含有割合を２〜８重量％とするが、さらに好ま
しくは４〜６重量％である。このテルペン樹脂の含有割
合が２重量％未満であると、得られるポリカーボネート
樹脂組成物の流動性の向上効果が充分に得られず、この
含有割合を８重量％よりも増やすと、得られるポリカー
ボネート樹脂組成物の難燃性および耐熱性の低下を招く
ことになる。
【００３４】そして、（ｄ）成分の複合ゴム系グラフト
共重合体は、その含有割合を２〜８重量％とするが、さ
らに好ましくは４〜６重量％である。この複合ゴム系グ
ラフト共重合体の含有割合が２重量％未満であると、得
られるポリカーボネート樹脂組成物の耐衝撃性の向上効
果が充分に得られず、この含有割合が８重量％を超える
と、得られるポリカーボネート樹脂組成物の難燃性が低
下する。
【００３５】また（ｅ）成分のハロゲン非含有リン酸エ
ステル化合物は、その含有割合を、（ｃ）成分のテルペ
ン樹脂と（ｄ）成分の複合ゴム系グラフト共重合体との
合計量の０．８〜１．２倍量に相当する含有割合とす
る。このハロゲン非含有リン酸エステル化合物の含有割
合が、（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量の０．８倍量
未満であると、薄肉成形品に形成した際の難燃性が充分
に得られず、また、この合計量の１．２倍量を超えて配
合量を増やすと、難燃性は満足するが耐熱性や耐衝撃性
の低下を招くようになるという不都合がある。
【００３６】さらに、（ｆ）成分のポリテトラフルオロ
エチレンについては、その配合割合を、上記（ａ）〜
（ｅ）成分の合計量１００重量部に対して、０．０５〜
１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部とす
る。この（ｆ）成分の配合割合が０．０５重量部未満で
あると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の溶融滴
下を抑制する性能の付与が充分でなく、また、この配合
割合を１．０重量部を超えて増量すると、得られるポリ
カーボネート樹脂組成物を用いた成形品の外観が損なわ
れるようになるので好ましくない。
【００３７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記（ａ）〜（ｆ）の各成分を上記の配合割合で配合す
ることにより構成されるが、これら成分の他に、必要に
応じて、各種の無機充填材や添加剤、ポリカーボネート
樹脂以外の合成樹脂などを本発明の目的を阻害しない範
囲において配合することができる。このような無機充填
材としては、カーボンフレーク、カーボンブラック、硫
酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、シリカ、アスベスト、クレー、石英粉などが挙げら
れる。また、上記添加剤としては、例えばヒンダードフ
ェノール系やリン酸エステル系、亜リン酸エステル系、
アミン系の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾ
フェノン系の紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル
系やパラフィン系、シリコンオイル、ポリエチレンワッ
クスなどの外部滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤など
が挙げられる。そして、上記合成樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニト
リル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合樹脂、ポリメチルメタクリレート
などが挙げられる。
【００３８】つぎに、前記（ａ）〜（ｆ）の各成分の配
合によるポリカーボネート樹脂組成物の製造方法につい
ては、特に制限はなく、通常用いられる方法、例えばリ
ボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキ
サー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸
スクリュー押出機、コニーダー、多軸スクリュー押出機
などを用いる方法により行うことができる。この場合の
混練温度は、２４０〜２８０℃の範囲とするのが好適で
ある。
【００３９】このようにして得られたポリカーボネート
樹脂組成物は、流動性が高く成形加工性が優れているの
で、種々の成形方法により、容易に成形することができ
る。具体的な成形方法としては、例えば射出成形法、中
空成形法、押出成形法、圧縮成形法、カレンダー成形
法、回転成形法などを適用することができる。本発明の
ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品
は、様々な形態のものとすることがてきるが、殊に、薄
肉成形した電気・電子機器のハウジングやＯＡ機器のハ
ウジングの分野において、軽量でかつ高い剛性と衝撃強
度を有し、高い難燃性を有するとともに、成形後に塗装
を施す必要のない優れた外観を呈するという実用的なす
ぐれた性能が発現される。
【００４０】これら電気・電子機器やＯＡ機器などとし
ては、コンパクト化、軽量化の進展している用途分野、
たとえばノートブック型パソコンや、携帯電話などの通
信機器におけるバッテリーパックなど様々な機器類に適
用することができる。さらに、これら成形品の廃棄処理
に際しては、その成形素材に臭素や塩素を導入すること
なく難燃性が付与されているので、ダイオキシン類など
有害物の生成するおそれは殆どないのである。
【００４１】
〔実施例１〕
（ａ）成分のポリカーボネート樹脂として、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原料として合
成された粘度平均分子量２１，０００のポリカーボネー
ト樹脂〔出光石油化学社製；タフロンＦＮ２２００Ａ〕
を用い、（ｂ）成分の繊維状充填材として、直径１３μ
m のガラス繊維〔旭ファイバーグラス社製；ＭＡ４０９
Ｃ〕を用いた。また、（ｃ）成分のテルペン樹脂とし
て、芳香族変性テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル社製；
ＹＳレジンＴＲ−１０５〕を用い、（ｄ）成分の複合ゴ
ム系グラフト共重合体として、メタクリル酸メチルとア
クリル酸アルキルおよびジメチルシロキサンの共重合体
〔三菱レーヨン社製；メタプレンＳ−２００１〕を用
い、（ｅ）成分のハロゲン非含有リン酸エステル化合物
として、フェニル・レゾルシンポリホスフェート（リン
含有量；９．０重量％）〔旭電化工業社製；アデカスタ
ブＰＦＲ〕を用いた。
【００４２】これら各成分の配合割合は、（ａ）：
（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）：（ｅ）が７０：１０：５：
５：１０（重量％）となるようにした。この場合の
（ｅ）成分の配合割合は、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合
計量の１倍量に相当する分量とした。また、（ｆ）成分
としては、ポリテトラフルオロエチレン〔ダイキン工業
社製；ポリフロンＴＦＥ Ｆ２０１Ｌ〕を用い、その配
合割合を、上記（ａ）〜（ｅ）成分の合計１００重量部
あたり、０．３重量部とした。
【００４３】これら（ａ）〜（ｆ）成分の混合物を、内
径３５ｍｍの二軸押出機に供給し、シリンダー温度２６
０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍの条件下に溶融混
練して押出した後、切断してポリカーボネート樹脂組成
物のペレットを得た。得られたペレットの一部を、１２
０℃において５時間の乾燥処理をした後、射出成形機に
供給し成形温度２８０℃で物性測定用試験片の成形をし
た。
【００４４】つぎに、上記試験片を用いて、ポリカーボ
ネート樹脂組成物の各種物性の測定をした。物性の測定
方法は、曲げ弾性率についてはＪＩＳ Ｋ ７２０３に
準拠し、常温において測定した。荷重たわみ温度につい
ては、ＪＩＳ Ｋ ７２０７に準拠して測定した。アイ
ゾット衝撃強度についてはＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠
し、常温において測定した。流動性については、ＪＩＳ
Ｋ ７２１０に準拠し、測定温度２８０℃、荷重１６
０ｋｇ／ｃｍ2 の条件において測定した。難燃性につい
ては、ＵＬ規格アンダーライターズラボラトリー・サブ
ジェクト９４に従って垂直燃焼試験を行った。そして、
成形品の表面外観については、２８０℃で射出成形して
得られた、一辺の長さ１４０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状
成形品の外観を目視により評価した。この目視評価にお
いては、成形品表面にウエルドラインなどの欠陥がな
く、金型の転写性がよく意匠性に優れたものを優（第１
表中、◎印で表示）とし、やや劣るものを良（第１表
中、△印で表示）とし、欠陥が見られるものを可（第１
表中、×印で表示）とした。これら評価結果をまとめて
第１表に示す。なお、第１表中、ＰＴＦＥ１と表示して
あるのは、上記のポリテトラフルオロエチレンを表す。
【００４５】〔実施例２〕原料の（ａ）〜（ｅ）の各成
分は、実施例１と同じものを用いた。配合割合は（ａ）
成分６０重量％、（ｂ）成分２０重量％に変更した他
は、実施例１と同様とした。また、（ｆ）成分として、
ポリテトラフルオロエチレン〔旭硝子社製：フルオンフ
ァインパウダーＣＤ０７６〕を０．３重量部を用いた。
そして、原料成分を上記のようにした他は、実施例１と
同様にしてポリカーボネート樹脂組成物を製造し、その
諸物性の評価をした。これら評価結果を第１表に示す。
なお、第１表中、ＰＴＦＥ２と表示してあるのは、実施
例２で使用したポリテトラフルオロエチレンを表す。
【００４６】〔実施例３〕原料の（ａ）〜（ｅ）の各成
分として、実施例１と同じものを用い、それらの配合割
合を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）：（ｅ）＝５
８：２０：７：４；１１（重量％）に変更した他は、実
施例１と同様とした。また、（ｆ）成分は実施例１と同
じものを同一割合で用いた。そして、原料成分を上記の
ようにした他は、実施例１と同様にしてポリカーボネー
ト樹脂組成物を製造し、その諸物性の評価をした。これ
ら評価結果を第１表に示す。
【００４７】〔実施例４〕原料の（ａ）〜（ｅ）の各成
分中、（ｂ）成分としてガラス繊維に代えて糸径６μm
の炭素繊維〔東邦レーヨン社製：ＨＴＡ−Ｃ６−ＳＲ〕
を用いた他は実施例１と同じものを用い、それらの配合
割合を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）：（ｅ）＝６
５：１０：７：６：１２（重量％）に変更した他は、実
施例１と同様とした。この場合の（ｅ）成分の配合割合
は、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量の０．９２倍量に
相当する分量である。また、（ｆ）成分は実施例１と同
じものを同一割合で用いた。そして、原料成分を上記の
ようにした他は、実施例１と同様にしてポリカーボネー
ト樹脂組成物を製造し、その諸物性の評価をした。これ
ら評価結果を第１表に示す。
【００４８】〔比較例１〕原料成分として、（ｂ）成分
の繊維状充填材を使用することなく、またポリカーボネ
ート樹脂の配合割合を８０重量％とした他は、実施例１
と同様にした。得られたポリカーボネート樹脂組成物に
つき、実施例１と同様にして諸物性の評価をしたとこ
ろ、曲げ弾性率が低く、薄肉化されたノートブック型パ
ソコンなどのＯＡ機器や携帯型の通信用機器などのハウ
ジングに適用することはできないものであることが判明
した。これら評価結果を第２表に示す。
【００４９】〔比較例２〕原料の（ａ）〜（ｅ）の各成
分の配合割合を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）：
（ｅ）＝７４：１０：５：５：６（重量％）とした他
は、実施例１と同様にした。この場合の（ｅ）成分の配
合割合は、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量の０．６倍
量に相当する分量である。得られたポリカーボネート樹
脂組成物につき、実施例１と同様にして諸物性の評価を
したところ、難燃性が不充分であった。また、成形品の
外観にも劣り、無塗装で前記機器用ハウジングに使用す
ることのできないものであった。これら評価結果を第２
表に示す。
【００５０】〔比較例３〕原料の（ａ）〜（ｅ）の各成
分の配合割合を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）：
（ｅ）＝５６：２０：５：５；１４（重量％）とした他
は、実施例１と同様にした。この場合の（ｅ）成分の配
合割合は、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量の１．４倍
量に相当する分量である。得られたポリカーボネート樹
脂組成物につき、実施例１と同様にして諸物性の評価を
したところ、難燃性が不充分であり、耐熱性も充分でな
かった。これら評価結果を第２表に示す。
【００５１】〔比較例４〕原料成分として、（ｃ）成分
のテルペン樹脂を使用することなく、この他の成分の配
合割合を（ａ）：（ｂ）：（ｄ）：（ｅ）＝７５：１
０：５：１０（重量％）とした他は、実施例１と同様に
した。得られたポリカーボネート樹脂組成物につき、実
施例１と同様にして諸物性の評価をしたところ、流動性
が低くて肉厚１ｍｍ以下の成形品を形成することが困難
であり、また成形品表面の外観に劣り、無塗装で前記機
器用ハウジングとして使用できるものではなかった。こ
れら評価結果を第２表に示す。
【００５２】〔比較例５〕原料の（ａ）〜（ｅ）の各成
分の配合割合を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）：
（ｅ）＝７４：１０：５：１：１０（重量％）とした他
は、実施例１と同様にした。この場合の（ｅ）成分の配
合割合は、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量の１．６７
倍量に相当する分量である。
【００５３】得られたポリカーボネート樹脂組成物につ
き、実施例１と同様にして諸物性の評価をしたところ、
衝撃強度が低くて、前記機器ハウジング用の素材に適し
たものではなかった。これら評価結果を第２表に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、環境に悪影響を及ぼすことなく高い難燃性を付与す
るとともに、薄肉成形した場合でも充分に高い剛性と耐
衝撃性を有し、さらに流動性が良好であることから成形
加工が容易で外観の優れた成形品を製造するための素材
として有用性の高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:04 Ｃ０８Ｌ 91:00 91:00）

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）ポリカーボネート樹脂１４．８〜
    ９１．５重量％、（ｂ）繊維状充填材１〜５０重量％、
    （ｃ）テルペン樹脂２〜８重量％、（ｄ）複合ゴム系グ
    ラフト共重合体２〜８重量および（ｄ）該テルペン樹脂
    と複合ゴム系グラフト共重合体との合計重量の０．８〜
    １．２倍量のハロゲン非含有リン酸エステル化合物から
    なる成分の合計１００重量部に対して、（ｅ）ポリテト
    ラフルオロエチレン０．０５〜１．０重量部を配合して
    なることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 複合ゴム系グラフト共重合体が、ポリオ
    ルガノシロキサンゴム成分１〜９９重量％とポリアルキ
    ルアクリレートゴム成分９９〜１重量％とが分離できな
    いように相互に絡み合った構造を有し、かつ平均粒径
    ０．０１〜０．６μm の複合ゴムに、１種または２種以
    上のビニル系単量体がグラフト重合されてなるものであ
    る請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリカーボネ
    ート樹脂組成物を成形してなる電気・電子機器またはＯ
    Ａ機器のハウジング。
JP13870098A 1998-05-20 1998-05-20 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング Expired - Fee Related JP3398595B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13870098A JP3398595B2 (ja) 1998-05-20 1998-05-20 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング
TW088102659A TW530080B (en) 1998-05-20 1999-02-23 Polycarbonate resin composition and instrument casing using the same
US09/280,723 US6174944B1 (en) 1998-05-20 1999-03-30 Polycarbonate resin composition, and instrument housing made of it
DE69927634T DE69927634T2 (de) 1998-05-20 1999-04-13 Polycarbonatharz-Zusammensetzung und daraus hergestelltes Gehäuse für Geräte
EP99107144A EP0959103B1 (en) 1998-05-20 1999-04-13 Polycarbonate resin composition, and instrument housing made of it
CN99105139A CN1116357C (zh) 1998-05-20 1999-04-20 聚碳酸酯树脂组合物及用它做的仪器外壳
KR1019990017739A KR100572455B1 (ko) 1998-05-20 1999-05-18 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 사용한 기기용 하우징

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13870098A JP3398595B2 (ja) 1998-05-20 1998-05-20 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11323119A JPH11323119A (ja) 1999-11-26
JP3398595B2 true JP3398595B2 (ja) 2003-04-21

Family

ID=15228092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13870098A Expired - Fee Related JP3398595B2 (ja) 1998-05-20 1998-05-20 ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6174944B1 (ja)
EP (1) EP0959103B1 (ja)
JP (1) JP3398595B2 (ja)
KR (1) KR100572455B1 (ja)
CN (1) CN1116357C (ja)
DE (1) DE69927634T2 (ja)
TW (1) TW530080B (ja)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1162235B1 (en) * 1998-12-25 2003-12-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Frame-retardant polycarbonate resin composition and formed article
JP4368977B2 (ja) 1999-07-28 2009-11-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP4772940B2 (ja) 1999-10-13 2011-09-14 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2002030209A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP2002271046A (ja) * 2001-03-06 2002-09-20 Fujitsu Ltd 携帯情報機器の筐体
US7091267B2 (en) * 2002-03-19 2006-08-15 General Electric Company Resinous compositions, method of manufacture thereof and articles fabricated from the composition
US7390450B2 (en) * 2002-06-07 2008-06-24 General Electric Company Process for preparing a fire resistant polycarbonate composition
KR101020353B1 (ko) * 2002-12-10 2011-03-08 바스프 코포레이션 고 유동성 엔지니어링 열가소성 조성물 및 이로부터 제조된제품
US7148181B2 (en) 2003-02-25 2006-12-12 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Thermosensitive recording medium
JP4971590B2 (ja) * 2004-12-21 2012-07-11 出光興産株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
JP2006312670A (ja) * 2005-05-09 2006-11-16 Sumitomo Dow Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP4877705B2 (ja) * 2005-05-10 2012-02-15 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US7163421B1 (en) * 2005-06-30 2007-01-16 Amphenol Corporation High speed high density electrical connector
US20090291593A1 (en) 2005-06-30 2009-11-26 Prescott Atkinson High frequency broadside-coupled electrical connector
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
EP2412699A1 (en) * 2005-12-28 2012-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
US20080071013A1 (en) * 2006-07-12 2008-03-20 David Abecassis Novel thermoplastic pelletizing technology
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080317987A1 (en) * 2006-07-21 2008-12-25 David Abecassis Nanocomposite materials for ethanol, methanol and hydrocarbon transportation use and storage
US20080064802A1 (en) * 2006-07-26 2008-03-13 David Abecassis Method for polymer-polymer compatiblization and non polymer filler dispersion and compositions made therefrom
JP4988293B2 (ja) * 2006-10-19 2012-08-01 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
CN101632237B (zh) * 2007-01-09 2012-12-19 诺基亚公司 用于上行链路确认传输的功率
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
US7794240B2 (en) * 2007-04-04 2010-09-14 Amphenol Corporation Electrical connector with complementary conductive elements
WO2008124101A2 (en) * 2007-04-04 2008-10-16 Amphenol Corporation Electrical connector lead frame
US7722401B2 (en) * 2007-04-04 2010-05-25 Amphenol Corporation Differential electrical connector with skew control
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
EP2240980A2 (en) 2008-01-17 2010-10-20 Amphenol Corporation Electrical connector assembly
WO2010090743A2 (en) 2009-02-04 2010-08-12 Amphenol Corporation Differential electrical connector with improved skew control
CN102598430B (zh) 2009-09-09 2015-08-12 安费诺有限公司 用于高速电连接器的压缩触头
US8926377B2 (en) 2009-11-13 2015-01-06 Amphenol Corporation High performance, small form factor connector with common mode impedance control
CN102859805B (zh) 2010-02-24 2016-07-06 安费诺有限公司 高带宽连接器
CN107069274B (zh) 2010-05-07 2020-08-18 安费诺有限公司 高性能线缆连接器
US8636543B2 (en) 2011-02-02 2014-01-28 Amphenol Corporation Mezzanine connector
US9004942B2 (en) 2011-10-17 2015-04-14 Amphenol Corporation Electrical connector with hybrid shield
US9583853B2 (en) 2012-06-29 2017-02-28 Amphenol Corporation Low cost, high performance RF connector
US9831588B2 (en) 2012-08-22 2017-11-28 Amphenol Corporation High-frequency electrical connector
JP6220647B2 (ja) * 2012-11-20 2017-10-25 テクノポリマー株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US10017640B2 (en) 2013-03-08 2018-07-10 Covestro Llc Halogen free flame retarded polycarbonate
WO2014160356A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Amphenol Corporation Housing for a speed electrical connector
US9484674B2 (en) 2013-03-14 2016-11-01 Amphenol Corporation Differential electrical connector with improved skew control
CN106463859B (zh) 2014-01-22 2019-05-17 安费诺有限公司 具有边缘至宽边过渡的超高速高密度电互连***
CN111641083A (zh) 2014-11-12 2020-09-08 安费诺有限公司 在配合区域中具有阻抗控制的非常高速、高密度电互连***
EP3262096A1 (en) * 2015-02-26 2018-01-03 SABIC Global Technologies B.V. Polycarbonate and liquid crystal polymer blends
CN114552261A (zh) 2015-07-07 2022-05-27 安费诺富加宜（亚洲）私人有限公司 电连接器
CN113708116B (zh) 2015-07-23 2023-09-12 安费诺有限公司 用于模块化连接器的延伸器模块
TWI746561B (zh) 2016-05-31 2021-11-21 美商安芬諾股份有限公司 高效能纜線終端
US10651603B2 (en) 2016-06-01 2020-05-12 Amphenol Fci Connectors Singapore Pte. Ltd. High speed electrical connector
CN112151987B (zh) 2016-08-23 2022-12-30 安费诺有限公司 可配置为高性能的连接器
US10205286B2 (en) 2016-10-19 2019-02-12 Amphenol Corporation Compliant shield for very high speed, high density electrical interconnection
CN107083004A (zh) * 2017-04-26 2017-08-22 日照宏德电器设备有限公司 一种用于充电桩的表面复合材料
WO2019028373A1 (en) 2017-08-03 2019-02-07 Amphenol Corporation CABLE CONNECTOR FOR HIGH SPEED INTERCONNECTIONS
EP3704762A4 (en) 2017-10-30 2021-06-16 Amphenol FCI Asia Pte. Ltd. CARD EDGE PLUG WITH LOW CROSS-TALKING
US10601181B2 (en) 2017-12-01 2020-03-24 Amphenol East Asia Ltd. Compact electrical connector
US10777921B2 (en) 2017-12-06 2020-09-15 Amphenol East Asia Ltd. High speed card edge connector
US10665973B2 (en) 2018-03-22 2020-05-26 Amphenol Corporation High density electrical connector
WO2019195319A1 (en) 2018-04-02 2019-10-10 Ardent Concepts, Inc. Controlled-impedance compliant cable termination
CN208862209U (zh) 2018-09-26 2019-05-14 安费诺东亚电子科技(深圳)有限公司 一种连接器及其应用的pcb板
CN113169484A (zh) 2018-10-09 2021-07-23 安费诺商用电子产品(成都)有限公司 高密度边缘连接器
TWM576774U (zh) 2018-11-15 2019-04-11 香港商安費諾（東亞）有限公司 具有防位移結構之金屬殼體及其連接器
US10931062B2 (en) 2018-11-21 2021-02-23 Amphenol Corporation High-frequency electrical connector
US11381015B2 (en) 2018-12-21 2022-07-05 Amphenol East Asia Ltd. Robust, miniaturized card edge connector
CN117175250A (zh) 2019-01-25 2023-12-05 富加宜（美国）有限责任公司 被配置用于线缆连接到中板的i/o连接器
CN117175239A (zh) 2019-01-25 2023-12-05 富加宜（美国）有限责任公司 插座连接器和电连接器
US11189971B2 (en) 2019-02-14 2021-11-30 Amphenol East Asia Ltd. Robust, high-frequency electrical connector
CN113728521A (zh) 2019-02-22 2021-11-30 安费诺有限公司 高性能线缆连接器组件
TWM582251U (zh) 2019-04-22 2019-08-11 香港商安費諾（東亞）有限公司 Connector set with built-in locking mechanism and socket connector thereof
US11289830B2 (en) 2019-05-20 2022-03-29 Amphenol Corporation High density, high speed electrical connector
WO2021055584A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Amphenol Corporation High speed electronic system with midboard cable connector
US11588277B2 (en) 2019-11-06 2023-02-21 Amphenol East Asia Ltd. High-frequency electrical connector with lossy member
TW202127754A (zh) 2019-11-06 2021-07-16 香港商安費諾（東亞）有限公司 具有互鎖段之高頻率電連接器
CN115428275A (zh) 2020-01-27 2022-12-02 富加宜（美国）有限责任公司 高速连接器
WO2021154718A1 (en) 2020-01-27 2021-08-05 Fci Usa Llc High speed, high density direct mate orthogonal connector
CN113258325A (zh) 2020-01-28 2021-08-13 富加宜（美国）有限责任公司 高频中板连接器
TWM630230U (zh) 2020-03-13 2022-08-01 大陸商安費諾商用電子產品（成都）有限公司 加強部件、電連接器、電路板總成及絕緣本體
CN115698176A (zh) * 2020-06-02 2023-02-03 帝人株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的外观的成型品
US11728585B2 (en) 2020-06-17 2023-08-15 Amphenol East Asia Ltd. Compact electrical connector with shell bounding spaces for receiving mating protrusions
US11831092B2 (en) 2020-07-28 2023-11-28 Amphenol East Asia Ltd. Compact electrical connector
US11652307B2 (en) 2020-08-20 2023-05-16 Amphenol East Asia Electronic Technology (Shenzhen) Co., Ltd. High speed connector
CN212874843U (zh) 2020-08-31 2021-04-02 安费诺商用电子产品(成都)有限公司 电连接器
CN215816516U (zh) 2020-09-22 2022-02-11 安费诺商用电子产品(成都)有限公司 电连接器
CN213636403U (zh) 2020-09-25 2021-07-06 安费诺商用电子产品(成都)有限公司 电连接器
US11569613B2 (en) 2021-04-19 2023-01-31 Amphenol East Asia Ltd. Electrical connector having symmetrical docking holes
USD1002553S1 (en) 2021-11-03 2023-10-24 Amphenol Corporation Gasket for connector

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4572874A (en) * 1984-12-20 1986-02-25 Allied Corporation Polyterpene resin composition containing a blend of low molecular weight polyethylene based polymers
US4888388A (en) * 1987-09-21 1989-12-19 Mitsubishi Rayon Company Limited Polycarbonate resin composition
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
US4927880A (en) * 1988-11-14 1990-05-22 General Electric Company Low gloss molded articles using polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft polymers
DE4027104A1 (de) * 1990-06-22 1992-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften
US5240978A (en) * 1990-06-26 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame-resistant properties
DE4391633B4 (de) * 1992-04-09 2005-05-25 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymerverbundstoff, Formteil daraus und Laminat
US5723526A (en) * 1993-09-08 1998-03-03 Teijin Chemicals Ltd Resin composition and molded article
US5504130A (en) * 1994-09-01 1996-04-02 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved flow
JP3479790B2 (ja) * 1995-01-27 2003-12-15 ヤスハラケミカル株式会社 射出成形用ポリカーボネート系樹脂組成物
US5807914A (en) * 1995-07-05 1998-09-15 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition
TWI234574B (en) * 1997-05-06 2005-06-21 Idemitsu Kosan Co Battery pack obtained from a flame-retardant polycarbonate resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11323119A (ja) 1999-11-26
CN1116357C (zh) 2003-07-30
TW530080B (en) 2003-05-01
KR19990088356A (ko) 1999-12-27
US6174944B1 (en) 2001-01-16
DE69927634T2 (de) 2006-05-04
KR100572455B1 (ko) 2006-04-18
CN1235991A (zh) 1999-11-24
DE69927634D1 (de) 2006-02-23
EP0959103A2 (en) 1999-11-24
EP0959103A3 (en) 2001-04-04
EP0959103B1 (en) 2005-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3398595B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた機器ハウジング
US6423766B1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and electrical and electronic components made by molding the same
WO2000039217A1 (fr) Composition ignifuge de resine de polycarbonate et article fabrique a partir de cette resine
EP1331246A1 (en) Polycarbonate resin compositions
JP4678338B2 (ja) 有機樹脂難燃化用添加剤、難燃性樹脂組成物及びその成形品
WO2001007520A1 (fr) Composition de resine de polycarbonate
JPH11181268A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP4971590B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
WO2007061038A1 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2002129003A (ja) 電磁波遮蔽性樹脂組成物
US20020177648A1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded article
JP3616791B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP3623117B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JPH1121441A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び該組成物を成形してなるハウジング及びバッテリーパック
JP3462344B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2000063651A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び射出成形品
JP5021122B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2001214048A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
WO2002059205A1 (fr) Compositions de resines polycarbonates ignifuges et articles moules a partir de ces compositions
JP2005082723A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JPH07228764A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP3373334B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2000191897A (ja) 難燃性ポリカ―ボネ―ト樹脂組成物及び成形品
JP2000044786A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP5217996B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080214

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100214

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100214

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130214

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140214

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees