JP3370993B2 - 液体、特に水性及び/或いは有機性液体を収納する保温容器に適した断熱真空ジャケット - Google Patents

液体、特に水性及び/或いは有機性液体を収納する保温容器に適した断熱真空ジャケット

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、室温より高い温度若しくは低い温度に長時
間維持することを必要とする、コーヒ、ティー、温かい
ミルク、だし汁やスープ、ジュース、ワインやビールの
ようなアルコール類やその他の飲料、液体、特に水性及
び/或いは有機性液体を収納する保温容器に適した断熱
真空ジャケットに関するものである。この種の液体の他
の例としては、薬剤やバイオ生成物、不凍性生成物のサ
ンプル、放射性同位元素の特定の化合物その他の溶液や
懸濁液(例えば水性及び/或いは水−アルコール性)を
挙げることができる。原理的には、本発明に従うジャケ
ットは、液体水素が存在しない限り、ジュワー瓶として
また他の低温容器、備品乃至設備(例えば断熱パイプ)
として使用することができる。
英国特許第921,273号は、酸化パラジウム(PdO)と、
水素に対して収着活性を示す、ゼオライト、活性炭及び
シリカゲルから選択される物質の組合せ体を収納する、
ガラス乃至金属製の真空ジャケットにより、例えば液体
酸素や窒素のような非水性液体を収納する容器を断熱す
ることを教示している。
この組み合わせの目的は、断熱ジャケットの脱ガスに
より或いは結果的にそこを通しての漏入により最初から
ジャケット内にすでに存在した(もしくはその後に発生
した)残留ガスの収着により断熱ジャケット内に長時間
所望の真空水準を維持することであった。残留ガスは主
として、水素、一酸化炭素、二酸化炭素及び水である。
しかしながら、ゼオライトは、二酸化炭素に対して制
限された収着能しか持たず(そして実際上一酸化炭素及
び水素に対して収着能を持たない)、そして水性液体
(例えばコーヒ)の温度が外側の温度より高いならば、
水に対する収着能もまた乏しい。更に、ゼオライトの賦
活は長時間の熱処理を必要とし、従ってその使用を殊に
大量使用の場合非常に高価なものとする。これが、今日
まで真空ボトル(魔法瓶)が前記組合せ体を収納すると
き水性液体に対してこれまで使用されなかった理由であ
る。
ゼオライトを活性炭及び/或いはシリカゲルと交換す
ることは認めうる改善につながらない。
本件出願人にかかわるイタリア特許1,191,114号は、
酸化パラジウムに基づく前記組合せ体をジルコニウムを
基とする特定のジルコニウム合金と交換することを提唱
し、真空ボトル内に水性液体が存在する場合でさえ僅か
の改善を可能ならしめる。しかし、そうした合金でさ
え、水蒸気に対してそして他の残留ガスに対して高い収
着能を有さず、更に一層高い賦活温度(573K乃至は更に
高い温度)を必要とした。更に、そうした場合、気体負
荷を最小限とするためには、魔法瓶は製造段階中真空ポ
ンプ排気下で長期間の熱処理を受けねばならなかった。
上述した欠点は、真空ボトルの断熱ジャケット内に挿
入されるべき、酸化パラジウムを基とする好適な優れた
組合せを見いだした本件出願人により克服された。
広い意味において、本発明は、実質上水素、一酸化炭
素、二酸化炭素及び水から成るジャケット内に存在する
残留ガスに対する収着材料として酸化パラジウム(Pd
O)及び酸化バリウム(BaO)を収納する、水性及び/或
いは有機性液体を収納する断熱容器、特にいわゆる魔法
瓶として適した断熱真空ジャケットに関係する。酸化パ
ラジウムは、その一時若しくは全量を、酸化ルテニウ
ム、酸化ロジウム、酸化オスミウム、酸化イリジウム乃
至酸化銀と随意的に置換されうる。即ち、本発明によっ
て提供される真空断熱用ジャケットは、主として水素、
一酸化炭素、二酸化炭素及び水から成るジャケット内に
存在する残留ガスを収着する材料として、酸化バリウム
(BaO)と、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、オス
ミウム、イリジウム及び銀から選択される貴金属の酸化
物の1種以上との組合せを収納する、液体、特に水性及
び/又は有機性液体を収納する保温容器用に適した断熱
真空ジャケットと表現できる。
酸化パラジウム(若しくは他の種の貴金属の酸化物)
は、そのままで或いは担持された形態で使用されうる。
担体は、例えば10〜600m2/gの表面積を有する(細孔径
=0.5〜100nm)、アルミナ、シリカ、シリカライト、チ
タン−シリカライトから構成することができる。ジャケ
ット内に置かれるべき組合せ体は、粉末の形態でありう
るしまたペレット、粒状物(グラニュール、顆粒)、リ
ング、バール(Berl)サドル等の形態をとりうる。
特定の具体例に従えば、水溶性パラジウム塩、例えば
塩化物乃至硝酸塩の水溶液がまず調製され、そして後例
えばアルミナのような担体に所定の技術により、例えば
浸漬・浸透技術により或いはいわゆるドライ浸透技術、
すなわち浸透液が担体の細孔の全体容積に等しいか若し
くは少ないものとされる浸透技術により浸透せしめられ
る。その後、アルカリ溶液(好ましくはpH=7〜12)に
より沈殿がもたらされそして反応混合物がろ過されそし
て500℃より低い温度で乾燥せしめられる。こうして得
られた粉末(粒度=0.5〜200μm)はその後、粉末(粒
度=0.5〜500μm)の形態の酸化バリウムとそして随意
的に少量の結合剤及び/或いは潤滑剤と混合される。そ
の後、混合物はペレットに圧縮され、ペレットが真空維
持されるべき断熱ジャケットに填入される。
添付図面は単に例示目的で提示されるものでありそし
て本発明の範囲及び精神をいかようにも限定するもので
はない。
図1は、本発明に従う断熱ジャケットを備える魔法瓶
の断面図である。
図2は、該ジャケットを排気する方法のレイアウトで
ある。
図3、4及び5は、実施例の試験から得られた結果の
数例を報告する。
図1に従えば、魔法瓶1は、金属乃至ガラス製であ
り、水性液体、特に温かい若しくは冷えた飲料を収納す
るに適当な内容積部すなわち有用空間3を構成する内側
筒状容器2を備え、該空間3は通常は蓋をされるが密閉
はされないネック6により外部と流通状態にある。外壁
すなわちマントル(シェル)4が、容器2の壁と協同し
て、真空下のジャケット(内部スペース)5を形成す
る。このジャケットは、魔法瓶製造段階における排気中
図示されない真空ポンプと連通状態にある。内部スペー
スの圧力は、真空排気が終わると、断熱材が存在しない
ときは、一般に5×10-3mbar以下、好ましくは10-4〜10
-6mbarの範囲にある。内部スペースが断熱材を収蔵して
いるときは、最大許容圧力はもっと高くなし得て、例え
ば0.1mbarまでの圧力にある。重量比に基づいてPdO/BaO
が約1:1〜1:1000の範囲(好ましくは1:2〜1:200)から
なる(随意的に担持された状態の)PdOとBaOの組合せ体
7がマントル4と接触状態に配列される。随意的に、本
組合せ(例えばPdO+BaO)は、米国特許第5,191,980号
に記載された型式の熱的に引っ込めることのできるハウ
ジング内に収納されうる。
次の例は、単に例示目的で提示されるものでありそし
て本発明の範囲及び精神をいかようにも限定するもので
はない。
例1(例2及び3に共通の条件) 本発明に従う収着用材料のガス収着性質を測定するの
に適当な装置を図2に示す。
この図面はBaO及びPdOの混合物並びに他の比較用混合
物の収着特性を測定する装置100を概略示する。
真空ポンプ排気系統102が、第1弁104により計量用容
積部106に接続される。一連の第2弁110、110'、110"
が、H2、CO2及びCOをそれぞれ納める一連の試験フラス
コ112、112'、112"からの試験ガスの導入を許容するた
めに計量用容積部106に接続される。圧力計(ゲージ)1
14もまた計量用容積部106に接続される。試験されるべ
き試料120を収納する試験フラスコ118が第3弁116を介
して計量用容積部106に接続される。
試験操作中、弁110、110'、110"及び116が閉じられそ
して弁114が開かれ、他方真空ポンプ排気系統102は系の
圧力を10-6mbarにまで減じている。
計量用容積部106は行われる各試験に対して約0.8リッ
トルの容量を有した。装置100は、(閉じられた)弁116
を介して不活性アルゴン雰囲気下で約0.3リットルの容
積を有する試験ガスフラスコ118内に収納された試料120
に接続された。
試験中、弁116は開かれそして系は再度10-6mbarまで
下げて排気され同時にその間試料は約100℃で15分間維
持された。これは、吸着により遭遇するサイクルに類似
のサイクルを模擬したものであった。その後、試料は室
温まで冷却せしめられた。その後、弁104及び106を閉
じ、試験フラスコ112(112'、112")からの試験ガスが
計量用容積部106に短時間流入せしめられた。圧力を圧
力計114に記録しそしておおよそ0.2〜0.5mbarの範囲で
あるように管理し、弁116を開いて、計量された試験ガ
スを試料120と接触状態に持ちきたした。
例2 粉末の形態にありそして125μm未満の粒度を有する1
gの酸化バリウムを多孔質アルミナにより担持された2g
の酸化パラジウム粒(平均寸法600μm未満)−PdO含量
は2重量%−と混合した。
試料をその後例1の試験装置に接続した。その後、第
1の計量されたガス、この場合一酸化炭素(フラスコ11
2から弁110を経て)が試料と接触状態に持ちきたされ
た。
容器内の圧力を圧力計114により時間の関数として測
定した。結果を図3に曲線1としてプロットした。
順次して別の計量されたガス(H2、CO2等)を同じ手
順に従って試料を通して順番に流した。
時間に対する圧力傾向を示す相当する曲線をそれぞれ
図3に曲線2及び3としてプロットした。
各場合とも、試料は、従来技術の収着材料に比較して
収着速度についてもまた収着容量についてもいずれも一
層高い収着特性を示した。
例3(比較例) 本例は、断熱性を目的とした排気された内部スペース
を実現するために一般に開発されたものと類似の従来型
式の材料の挙動を示す。
ダビドソン・ケミカルズ・カンパニー(Davidson Che
micals Co.)により供給された、1/8"(3.2mm)直径を
有する円柱状ペレットの形態の13xクラスの合成ゼオラ
イト(細孔径=1nm)1gを、125μmより小さな粒度を有
する粉末の形態にある、40mgの酸化パラジウムと混合し
た。
試験ガスフラスコ118内に収納された試料120が、例1
の試験装置に接続された。試料を順次計量されたガス、
に水素、一酸化炭素及び二酸化炭素の順に曝露すること
により例2の手順を繰り返した。時間に対する圧力の傾
向を示す対応する曲線を図4に曲線1、2及び3として
それぞれ記録した。
これら試験の結果は、水素及びCO2の場合においての
み測定できた収着特性を示す。一酸化炭素の場合(曲線
1)、実用観点からは圧力の減少は記録されなかった。
例4 125μmより小さな粒度を示す粉末の形態における、
約500mgの酸化バリウムを多孔質アルミナに担持された
酸化パタジウムからなる250mgの粒(平均寸法:600μm
未満)−2重量%に相当するPdO含量を有する−と混合
した。この混合物を分子流れの分野で非蒸発型ゲッタ
(NEG)においてゲッタリングの程度、収着容量及びガ
ス濃度を決定することを可能ならしめる基準に関係する
ASTM−F−798−82に記載されるのと同様のシステム内
に装填した。
システムを約150℃で7時間ポンプ排気の下で脱ガス
に供しそして試料を室温(25℃)冷却せしめた後、最初
水素を試料に導入しそして続いて一酸化炭素を導入する
ことにより収着試験を開始した。試験は共に試料を4×
10-5mbarに等しい一定の圧力に維持することにより実施
した。こうして得られた収着曲線を図5に記録した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−119460(JP,A) 特開 昭56−80224(JP,A) 特開 平1−187724(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A47J 41/02 101 B01J 20/04 H01J 7/18

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】主として水素、一酸化炭素、二酸化炭素及
    び水から成るジャケット内に存在する残留ガスを収着す
    る材料として、酸化バリウム(BaO)と、パラジウム、
    ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム及び銀
    から選択される貴金属の酸化物の1種以上との組合せを
    収納する、液体、特に水性及び/又は有機性液体を収納
    する保温容器用に適した断熱真空ジャケット。
  2. 【請求項2】貴金属の酸化物が酸化パラジウムである請
    求項1に記載のジャケット。
  3. 【請求項3】貴金属の酸化物が担持された形態にある請
    求の範囲第1又は2項に記載のジャケット。
  4. 【請求項4】貴金属の酸化物が酸化パラジウムと酸化ル
    テニウムを含む請求の範囲第1又は3項に記載のジャケ
    ット。
  5. 【請求項5】担体は、アルミナ、シリカ、シリカライ
    ト、チタン−シリカライトから選択され、その場合担体
    の表面積は10〜600m2/gの範囲にありかつ細孔径は1〜1
    00nmの範囲内にある請求の範囲第3又は4項に記載のジ
    ャケット。
  6. 【請求項6】前記組合せが粉末の形態で存在する請求の
    範囲第3,4又は5項に記載のジャケット。
  7. 【請求項7】前記組合せがペレット、粒状物、リング、
    バールサドルから選択された形態で存在する請求の範囲
    第1〜6項のいずれかに記載のジャケット。
  8. 【請求項8】担持された酸化パラジウムが水溶性パラジ
    ウム塩、特に塩化物乃至硝酸塩の水溶液から担体の存在
    下でアルカリ性溶液による沈殿により得られた形態で存
    在する請求の範囲第1〜7項のいずれかに記載のジャケ
    ット。
  9. 【請求項9】粉末の形態にある担体にドライ浸透技術に
    よりパラジウム塩の水溶液をまず含浸せしめ、得られた
    生成物をろ過し、乾燥し、粉末に変換しそして最後にBa
    O粉末と混合し、生成する混合物をペレットもしくは粒
    状物に圧縮する請求の範囲第8項に従う混合物を調製す
    る方法。
  10. 【請求項10】担体がアルミナでありそして重量比PdO:
    BaOが1:1〜1:200の範囲にある請求の範囲第9項に記載
    の方法。
  11. 【請求項11】請求の範囲第1〜8項のいずれかに記載
    のジャケットにより断熱された、液体収納に適した保温
    容器。
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