JP3214811B2 - 冷凍機作動流体用組成物 - Google Patents
冷凍機作動流体用組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍機作動流体用
組成物に関し、さらに詳しくは、１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタ
ン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１
２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジ
フルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンを冷媒として用いる圧縮式冷凍機の作動流体用組成
物に関する。
組成物に関し、さらに詳しくは、１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタ
ン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１
２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジ
フルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンを冷媒として用いる圧縮式冷凍機の作動流体用組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ルームエアーコンディショナーやパッケ
ージエアーコンディショナーの冷媒として１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフル
オロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフ
ルオロカーボンが候補に挙げられている。これらの混合
ハイドロフルオロカーボンは、冷凍能力の点から好まし
いが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）の極性が高いた
め、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１
３４ａ）のみを冷媒として用いた圧縮式冷凍機に使用さ
れているエステルとは低温で相溶しないという問題があ
る。この問題はジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイ
ドロフルオロカーボンを冷媒として用いた場合に顕著で
あり、特にジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）の比率が４
５重量％以上になると顕著に相溶性が低下する。また、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）のみを用いる場合に比べ、これらの混合冷媒は蒸気
圧の高いジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）を含むため圧
縮機内の圧力が高くなり、特にルームエアーコンディシ
ョナーやパッケージエアーコンディショナーに用いた
り、あるいはロータリー型コンプレッサーやスクロール
型コンプレッサーに用いる場合は、高圧力下での運転に
より摺動面で摩擦熱が発生し、使用される冷凍機油は熱
的に厳しい条件にさらされるため、基油としてエステル
を用いた場合は熱分解を起こし、カルボン酸を発生さ
せ、さらに金属と反応してカルボン酸金属塩を発生さ
せ、キャピラリーチューブを閉塞させる可能性がある。
従って酸素が存在しない冷媒雰囲気下、かつ金属共存下
での熱安定性が要求され、また金属を摩耗させないこと
が要求される。特に、２５０℃程度の高温下での熱安定
性は重要である。
ージエアーコンディショナーの冷媒として１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフル
オロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフ
ルオロカーボンが候補に挙げられている。これらの混合
ハイドロフルオロカーボンは、冷凍能力の点から好まし
いが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）の極性が高いた
め、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１
３４ａ）のみを冷媒として用いた圧縮式冷凍機に使用さ
れているエステルとは低温で相溶しないという問題があ
る。この問題はジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイ
ドロフルオロカーボンを冷媒として用いた場合に顕著で
あり、特にジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）の比率が４
５重量％以上になると顕著に相溶性が低下する。また、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）のみを用いる場合に比べ、これらの混合冷媒は蒸気
圧の高いジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）を含むため圧
縮機内の圧力が高くなり、特にルームエアーコンディシ
ョナーやパッケージエアーコンディショナーに用いた
り、あるいはロータリー型コンプレッサーやスクロール
型コンプレッサーに用いる場合は、高圧力下での運転に
より摺動面で摩擦熱が発生し、使用される冷凍機油は熱
的に厳しい条件にさらされるため、基油としてエステル
を用いた場合は熱分解を起こし、カルボン酸を発生さ
せ、さらに金属と反応してカルボン酸金属塩を発生さ
せ、キャピラリーチューブを閉塞させる可能性がある。
従って酸素が存在しない冷媒雰囲気下、かつ金属共存下
での熱安定性が要求され、また金属を摩耗させないこと
が要求される。特に、２５０℃程度の高温下での熱安定
性は重要である。
【０００３】特開平５−２３９４８０号公報及び特開平
６−１７０７３号公報には、ジフルオロメタン（ＨＦＣ
３２）を含むハイドロフルオロカーボンとエステルの相
溶性について述べられているが、１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタ
ン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１
２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジ
フルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンについての記載はなく、これらの混合ハイドロフル
オロカーボンと共に用いることのできるエステルについ
ては言及されていない。
６−１７０７３号公報には、ジフルオロメタン（ＨＦＣ
３２）を含むハイドロフルオロカーボンとエステルの相
溶性について述べられているが、１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタ
ン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１
２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジ
フルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンについての記載はなく、これらの混合ハイドロフル
オロカーボンと共に用いることのできるエステルについ
ては言及されていない。
【０００４】また、特開平６−１８４５７５号公報には
ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）４０重量％とペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ１２５）６０重量％からなる混合
ハイドロフルオロカーボンとエステルの相溶性について
は記載されているが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）
の比率が４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性については言及されていない。しかも、上
記の３つの公報はいずれも１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）
からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンを
用いた冷凍機作動流体用組成物の熱安定性については言
及されていない。
ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）４０重量％とペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ１２５）６０重量％からなる混合
ハイドロフルオロカーボンとエステルの相溶性について
は記載されているが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）
の比率が４５重量％以上の混合ハイドロフルオロカーボ
ンとの相溶性については言及されていない。しかも、上
記の３つの公報はいずれも１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）
からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンを
用いた冷凍機作動流体用組成物の熱安定性については言
及されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
のエステルを含有させることによって、１，１，１，２
−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンま
たはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオ
ロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性に優れると共に、特に２５０℃程
度の高温下においても熱安定性を示し、さらに耐摩耗性
に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供することにあ
る。
のエステルを含有させることによって、１，１，１，２
−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンま
たはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオ
ロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオ
ロカーボンとの相溶性に優れると共に、特に２５０℃程
度の高温下においても熱安定性を示し、さらに耐摩耗性
に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル
と混合ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作動
流体用組成物が前記課題を解決し得ることを見出し、本
発明を完成するに至った。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル
と混合ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作動
流体用組成物が前記課題を解決し得ることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、（１） ペンタエ
リスリトールと、少なくとも３−メチルヘキサン酸、５
−メチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸を含む脂肪酸成分より得られるエステルを基油とす
る冷凍機油と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）
及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混
合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
冷凍機作動流体用組成物、（２） ３−メチルヘキサン
酸／５−メチルヘキサン酸の組成比率が５／９５〜９５
／５重量比である前記（１）記載の冷凍機作動流体用組
成物、（３） エステル中の全アシル基数に対する３−
メチルヘキサン酸及び５−メチルヘキサン酸に由来する
アシル基数の比が１０〜７０％である前記（１）又は
（２）記載の冷凍機作動流体用組成物、（４） エステ
ル中の全アシル基数に対する分岐鎖を持つアシル基数の
比が８０％以上であるエステルを基油とする前記（１）
〜（３）いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、
（５） エステル中の全アシル基数に対するカルボニル
基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が３０％以下で
あるエステルを基油とする前記（１）〜（４）いずれか
記載の冷凍機作動流体用組成物、並びに（６） エステ
ル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に存在
する分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の
比が２０％以下であるエステルを基油とする前記（１）
〜（５）いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、に関
する。
リスリトールと、少なくとも３−メチルヘキサン酸、５
−メチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸を含む脂肪酸成分より得られるエステルを基油とす
る冷凍機油と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）
及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混
合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンを含有する
冷凍機作動流体用組成物、（２） ３−メチルヘキサン
酸／５−メチルヘキサン酸の組成比率が５／９５〜９５
／５重量比である前記（１）記載の冷凍機作動流体用組
成物、（３） エステル中の全アシル基数に対する３−
メチルヘキサン酸及び５−メチルヘキサン酸に由来する
アシル基数の比が１０〜７０％である前記（１）又は
（２）記載の冷凍機作動流体用組成物、（４） エステ
ル中の全アシル基数に対する分岐鎖を持つアシル基数の
比が８０％以上であるエステルを基油とする前記（１）
〜（３）いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、
（５） エステル中の全アシル基数に対するカルボニル
基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が３０％以下で
あるエステルを基油とする前記（１）〜（４）いずれか
記載の冷凍機作動流体用組成物、並びに（６） エステ
ル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に存在
する分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の
比が２０％以下であるエステルを基油とする前記（１）
〜（５）いずれか記載の冷凍機作動流体用組成物、に関
する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明は、ペンタエリスリトールと、少なくと
も３−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸及び
３，５，５−トリメチルヘキサン酸を含む脂肪酸成分よ
り得られるエステルを基油とする冷凍機油と、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジ
フルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタ
フルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロ
フルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物で
ある。
明する。本発明は、ペンタエリスリトールと、少なくと
も３−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸及び
３，５，５−トリメチルヘキサン酸を含む脂肪酸成分よ
り得られるエステルを基油とする冷凍機油と、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジ
フルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタ
ン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカー
ボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタ
フルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロ
フルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物で
ある。
【０００９】本発明におけるエステルは、アルコール成
分としてペンタエリスリトールを用いる。ペンタエリス
リトールはネオペンチルポリオールであるため、他の多
価アルコールに比べて耐熱性に優れている。またトリメ
チロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジトリメ
チロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペ
ンチルポリオールに比べ、得られるエステルの電気絶縁
性に優れるために好ましい。また４価アルコールである
ため、得られるエステルはルームエアーコンディショナ
ーやパッケージエアーコンディショナー用あるいはロー
タリー型コンプレッサー、スクロール型コンプレッサー
用冷凍機作動流体に適切な粘度を有する。
分としてペンタエリスリトールを用いる。ペンタエリス
リトールはネオペンチルポリオールであるため、他の多
価アルコールに比べて耐熱性に優れている。またトリメ
チロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジトリメ
チロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペ
ンチルポリオールに比べ、得られるエステルの電気絶縁
性に優れるために好ましい。また４価アルコールである
ため、得られるエステルはルームエアーコンディショナ
ーやパッケージエアーコンディショナー用あるいはロー
タリー型コンプレッサー、スクロール型コンプレッサー
用冷凍機作動流体に適切な粘度を有する。
【００１０】ここで用いられるペンタエリスリトール
は、一般に市販されている高純度品であり、純度は９０
重量％以上、好ましくは９５重量％以上のものであれ
ば、不純物としてペンタエリスリトールの二量体、三量
体等が含まれていても、本発明の効果に影響しないため
使用できる。本発明におけるエステルは、アルコール成
分として、ペンタエリスリトールが用いられるが、得ら
れるエステルの粘度、混合ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性や冷凍機作動流体の熱安定性に影響を与えない
範囲で他のアルコールを併用して用いてもよい。その場
合、ペンタエリスリトールの使用量は、全アルコール量
に対して５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上が
さらに好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。
は、一般に市販されている高純度品であり、純度は９０
重量％以上、好ましくは９５重量％以上のものであれ
ば、不純物としてペンタエリスリトールの二量体、三量
体等が含まれていても、本発明の効果に影響しないため
使用できる。本発明におけるエステルは、アルコール成
分として、ペンタエリスリトールが用いられるが、得ら
れるエステルの粘度、混合ハイドロフルオロカーボンと
の相溶性や冷凍機作動流体の熱安定性に影響を与えない
範囲で他のアルコールを併用して用いてもよい。その場
合、ペンタエリスリトールの使用量は、全アルコール量
に対して５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上が
さらに好ましく、９０重量％以上が特に好ましい。
【００１１】本発明におけるエステルは、脂肪酸成分と
して炭素数７の分岐脂肪酸及び炭素数９の分岐脂肪酸を
用いるが、炭素数７の分岐脂肪酸としては３−メチルヘ
キサン酸及び５−メチルヘキサン酸、炭素数９の分岐脂
肪酸としては３，５，５−トリメチルヘキサン酸を用い
る。これらの分岐脂肪酸は３位または５位に分岐を持つ
ため、２−エチルヘキサン酸、２−エチルペンタン酸、
２−メチルヘキサン酸、２−エチルブタン酸等の２位に
分岐を持つ分岐脂肪酸に比べ、得られるエステルは混合
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ、また融点
が低く低温特性に優れ、さらに粘度指数が高く粘度特性
にも優れている。また直鎖脂肪酸と比較しても、混合ハ
イドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ、熱安定性に
も優れる。
して炭素数７の分岐脂肪酸及び炭素数９の分岐脂肪酸を
用いるが、炭素数７の分岐脂肪酸としては３−メチルヘ
キサン酸及び５−メチルヘキサン酸、炭素数９の分岐脂
肪酸としては３，５，５−トリメチルヘキサン酸を用い
る。これらの分岐脂肪酸は３位または５位に分岐を持つ
ため、２−エチルヘキサン酸、２−エチルペンタン酸、
２−メチルヘキサン酸、２−エチルブタン酸等の２位に
分岐を持つ分岐脂肪酸に比べ、得られるエステルは混合
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ、また融点
が低く低温特性に優れ、さらに粘度指数が高く粘度特性
にも優れている。また直鎖脂肪酸と比較しても、混合ハ
イドロフルオロカーボンとの相溶性に優れ、熱安定性に
も優れる。
【００１２】得られるエステルの耐加水分解性、熱安定
性の観点から、３−メチルヘキサン酸／５−メチルヘキ
サン酸の組成比率は５／９５重量比以上であることが好
ましく、１５／８５重量比以上であることがさらに好ま
しく、３０／７０重量比以上であることが特に好まし
い。また得られるエステルの粘度指数の観点から、９５
／５重量比以下であることが好ましく、９０／１０重量
比以下であることがさらに好ましく、８５／１５重量比
以下であることが特に好ましい。このような３−メチル
ヘキサン酸／５−メチルヘキサン酸の組成比率の好適範
囲は前記の観点から適宜決定され、特に限定されない
が、５／９５〜９５／５重量比、好ましくは１５／８５
〜９０／１０重量比、さらに好ましくは３０／７０〜８
５／１５重量比である。
性の観点から、３−メチルヘキサン酸／５−メチルヘキ
サン酸の組成比率は５／９５重量比以上であることが好
ましく、１５／８５重量比以上であることがさらに好ま
しく、３０／７０重量比以上であることが特に好まし
い。また得られるエステルの粘度指数の観点から、９５
／５重量比以下であることが好ましく、９０／１０重量
比以下であることがさらに好ましく、８５／１５重量比
以下であることが特に好ましい。このような３−メチル
ヘキサン酸／５−メチルヘキサン酸の組成比率の好適範
囲は前記の観点から適宜決定され、特に限定されない
が、５／９５〜９５／５重量比、好ましくは１５／８５
〜９０／１０重量比、さらに好ましくは３０／７０〜８
５／１５重量比である。
【００１３】本発明におけるエステル中の全アシル基数
に対する３−メチルヘキサン酸及び５−メチルヘキサン
酸に由来するアシル基数の比は、得られるエステルの耐
摩耗性の観点から、７０％以下が好ましく、６０％以下
がさらに好ましく、５５％以下が特に好ましい。また省
エネルギー性、混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶
性、粘度指数の観点から、３−メチルヘキサン酸及び５
−メチルヘキサン酸に由来するアシル基数の比は、１０
％以上が好ましく、２０％以上がさらに好ましく、３０
％以上が特に好ましい。このような３−メチルヘキサン
酸及び５−メチルヘキサン酸に由来するアシル基数の比
の好適範囲は前記の観点から適宜決定され、特に限定さ
れないが、１０〜７０％、好ましくは２０〜６０％、さ
らに好ましくは３０〜５５％である。
に対する３−メチルヘキサン酸及び５−メチルヘキサン
酸に由来するアシル基数の比は、得られるエステルの耐
摩耗性の観点から、７０％以下が好ましく、６０％以下
がさらに好ましく、５５％以下が特に好ましい。また省
エネルギー性、混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶
性、粘度指数の観点から、３−メチルヘキサン酸及び５
−メチルヘキサン酸に由来するアシル基数の比は、１０
％以上が好ましく、２０％以上がさらに好ましく、３０
％以上が特に好ましい。このような３−メチルヘキサン
酸及び５−メチルヘキサン酸に由来するアシル基数の比
の好適範囲は前記の観点から適宜決定され、特に限定さ
れないが、１０〜７０％、好ましくは２０〜６０％、さ
らに好ましくは３０〜５５％である。
【００１４】得られるエステルの耐加水分解性、熱安定
性の観点から、３−メチルヘキサン酸及び５−メチルヘ
キサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の組成比
率は、２／９８重量比以上であることが好ましく、１０
／９０重量比以上であることがさらに好ましく、３０／
７０重量比以上であることが特に好ましい。また、得ら
れるエステルの粘度指数の観点から、９８／２重量比以
下であることが好ましく、９０／１０重量比以下である
ことがさらに好ましく、７０／３０重量比以下であるこ
とが特に好ましい。このような３−メチルヘキサン酸及
び５−メチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキ
サン酸の組成比率の好適範囲は前記の観点から適宜決定
され、特に限定されないが、２／９８〜９８／２重量
比、好ましくは１０／９０〜９０／１０重量比、さらに
好ましくは、３０／７０〜７０／３０重量比である。
性の観点から、３−メチルヘキサン酸及び５−メチルヘ
キサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の組成比
率は、２／９８重量比以上であることが好ましく、１０
／９０重量比以上であることがさらに好ましく、３０／
７０重量比以上であることが特に好ましい。また、得ら
れるエステルの粘度指数の観点から、９８／２重量比以
下であることが好ましく、９０／１０重量比以下である
ことがさらに好ましく、７０／３０重量比以下であるこ
とが特に好ましい。このような３−メチルヘキサン酸及
び５−メチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキ
サン酸の組成比率の好適範囲は前記の観点から適宜決定
され、特に限定されないが、２／９８〜９８／２重量
比、好ましくは１０／９０〜９０／１０重量比、さらに
好ましくは、３０／７０〜７０／３０重量比である。
【００１５】本発明におけるエステル中の全アシル基数
に対する３−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸
及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸に由来するアシ
ル基数の比は、得られるエステルの耐摩耗性、省エネル
ギー性、混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性、熱
安定性の観点から、５０％以上が好ましく、７０％以上
がさらに好ましく、８０％以上が特に好ましい。
に対する３−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸
及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸に由来するアシ
ル基数の比は、得られるエステルの耐摩耗性、省エネル
ギー性、混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性、熱
安定性の観点から、５０％以上が好ましく、７０％以上
がさらに好ましく、８０％以上が特に好ましい。
【００１６】本発明におけるエステルは、脂肪酸成分と
して３−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸及び
３，５，５−トリメチルヘキサン酸のみからなるエステ
ルが好ましいが、場合により他の脂肪酸を併用して用い
ても良い。その際、混合ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性、熱安定性の観点から、エステル中の全アシル基
数に対する分岐鎖を持つアシル基数の比は８０％以上が
好ましく、９０％以上がさらに好ましく、９５％以上が
特に好ましい。また混合ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性の観点から、エステル中の全アシル基数に対する
カルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が３
０％以下が好ましく、２０％以下がさらに好ましく、１
０％以下が特に好ましい。また同様に、混合ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性の観点から、エステル中の全
アシル基数に対するカルボニル基のα位に存在する分岐
鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比は、特
に小さい方が好ましく、２０％以下が好ましく、１０％
以下がさらに好ましく、５％以下が特に好ましい。
して３−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸及び
３，５，５−トリメチルヘキサン酸のみからなるエステ
ルが好ましいが、場合により他の脂肪酸を併用して用い
ても良い。その際、混合ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性、熱安定性の観点から、エステル中の全アシル基
数に対する分岐鎖を持つアシル基数の比は８０％以上が
好ましく、９０％以上がさらに好ましく、９５％以上が
特に好ましい。また混合ハイドロフルオロカーボンとの
相溶性の観点から、エステル中の全アシル基数に対する
カルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が３
０％以下が好ましく、２０％以下がさらに好ましく、１
０％以下が特に好ましい。また同様に、混合ハイドロフ
ルオロカーボンとの相溶性の観点から、エステル中の全
アシル基数に対するカルボニル基のα位に存在する分岐
鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比は、特
に小さい方が好ましく、２０％以下が好ましく、１０％
以下がさらに好ましく、５％以下が特に好ましい。
【００１７】本発明におけるエステルは、無溶媒あるい
は溶媒を用いて、無触媒あるいは触媒の存在下、通常の
エステル化反応やエステル交換によって得ることができ
る。
は溶媒を用いて、無触媒あるいは触媒の存在下、通常の
エステル化反応やエステル交換によって得ることができ
る。
【００１８】本発明におけるエステルは、省エネルギー
性及び耐摩耗性の観点から、４０℃における動粘度は４
０〜１００ｍｍ2 ／ｓの範囲が好ましく、５０〜８５ｍ
ｍ2／ｓの範囲がより好ましい。本発明におけるエステ
ルをルームエアーコンディショナーやパッケージエアー
コンディショナー用あるいはロータリー型コンプレッサ
ー、スクロール型コンプレッサー用冷凍機作動流体用組
成物に用いる場合は、５０〜８５ｍｍ2 ／ｓの範囲が特
に好ましい。また、１００℃における動粘度は、省エネ
ルギー性及び耐摩耗性の観点から、１〜２０ｍｍ2/ｓの
範囲が好ましく、１〜１０ｍｍ2/ｓの範囲がより好まし
い。また、粘度指数は、省エネルギー性の観点から、８
０以上が好ましく、９０以上がより好ましく、９５以上
がさらに好ましい。
性及び耐摩耗性の観点から、４０℃における動粘度は４
０〜１００ｍｍ2 ／ｓの範囲が好ましく、５０〜８５ｍ
ｍ2／ｓの範囲がより好ましい。本発明におけるエステ
ルをルームエアーコンディショナーやパッケージエアー
コンディショナー用あるいはロータリー型コンプレッサ
ー、スクロール型コンプレッサー用冷凍機作動流体用組
成物に用いる場合は、５０〜８５ｍｍ2 ／ｓの範囲が特
に好ましい。また、１００℃における動粘度は、省エネ
ルギー性及び耐摩耗性の観点から、１〜２０ｍｍ2/ｓの
範囲が好ましく、１〜１０ｍｍ2/ｓの範囲がより好まし
い。また、粘度指数は、省エネルギー性の観点から、８
０以上が好ましく、９０以上がより好ましく、９５以上
がさらに好ましい。
【００１９】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油には、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及び
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハ
イドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦ
Ｃ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）か
らなる混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損な
わない範囲で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキル
ベンゼン、上記以外のエステルやポリエーテル、パーフ
ルオロエーテル、リン酸エステル等を混合しても良い。
尚、本発明におけるエステルは基油として用いるもので
あり、冷凍機油に配合される潤滑油の５０％以上、好ま
しくは８０％以上を占めるものである。
機油には、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及び
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハ
イドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦ
Ｃ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）か
らなる混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損な
わない範囲で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキル
ベンゼン、上記以外のエステルやポリエーテル、パーフ
ルオロエーテル、リン酸エステル等を混合しても良い。
尚、本発明におけるエステルは基油として用いるもので
あり、冷凍機油に配合される潤滑油の５０％以上、好ま
しくは８０％以上を占めるものである。
【００２０】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油には、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及び
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハ
イドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦ
Ｃ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）か
らなる混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損な
わない範囲で、通常使用される酸化防止剤、極圧剤、油
性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤、粘
度指数調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤等の各種
潤滑油添加剤を添加して使用することができる。
機油には、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及び
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハ
イドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦ
Ｃ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）か
らなる混合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を損な
わない範囲で、通常使用される酸化防止剤、極圧剤、油
性向上剤、消泡剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤、粘
度指数調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤等の各種
潤滑油添加剤を添加して使用することができる。
【００２１】本発明に用いられる１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタ
ン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１
２５からなる混合ハイドロフルオロカーボンの混合比率
は、冷凍効率及び安全性の観点から、１，１，１，２−
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）は１０〜８０
重量％が好ましく、２０〜７０重量％がさらに好まし
い。ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）は５〜４０重量％
が好ましく、１０〜３０重量％がさらに好ましい。ペン
タフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）は５〜８０重量％が
好ましく、１０〜７０重量％がさらに好ましい。最も好
ましい混合比率の一つとして、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）５２重量％、ジフル
オロメタン（ＨＦＣ３２）２３重量％、ペンタフルオロ
エタン（ＨＦＣ１２５）２５重量％が挙げられる。
ラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタ
ン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１
２５からなる混合ハイドロフルオロカーボンの混合比率
は、冷凍効率及び安全性の観点から、１，１，１，２−
テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）は１０〜８０
重量％が好ましく、２０〜７０重量％がさらに好まし
い。ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）は５〜４０重量％
が好ましく、１０〜３０重量％がさらに好ましい。ペン
タフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）は５〜８０重量％が
好ましく、１０〜７０重量％がさらに好ましい。最も好
ましい混合比率の一つとして、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）５２重量％、ジフル
オロメタン（ＨＦＣ３２）２３重量％、ペンタフルオロ
エタン（ＨＦＣ１２５）２５重量％が挙げられる。
【００２２】本発明に用いられるジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）
からなる混合ハイドロフルオロカーボンの混合比率は、
冷凍効率及び安全性の観点から、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）は４５〜７０重量％が好ましく、４５〜６０
重量％がさらに好ましい。ペンタフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１２５）は３０〜５５重量％が好ましく、４０〜５５
重量％がさらに好ましい。最も好ましい混合比率の一つ
として、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）５０重量％、
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）５０重量％が挙
げられる。
ＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）
からなる混合ハイドロフルオロカーボンの混合比率は、
冷凍効率及び安全性の観点から、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）は４５〜７０重量％が好ましく、４５〜６０
重量％がさらに好ましい。ペンタフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１２５）は３０〜５５重量％が好ましく、４０〜５５
重量％がさらに好ましい。最も好ましい混合比率の一つ
として、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）５０重量％、
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）５０重量％が挙
げられる。
【００２３】本発明におけるエステルを基油とする冷凍
機油と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイ
ドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ
３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）から
なる混合ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作
動流体用組成物において、それらの配合比率は、混合ハ
イドロフルオロカーボン／冷凍機油＝２０／１〜１／１
０重量比、好ましくは１０／１〜１／５重量比、特に好
ましくは５／１〜１／５重量比である。
機油と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１３４ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペ
ンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイ
ドロフルオロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ
３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）から
なる混合ハイドロフルオロカーボンを含有する冷凍機作
動流体用組成物において、それらの配合比率は、混合ハ
イドロフルオロカーボン／冷凍機油＝２０／１〜１／１
０重量比、好ましくは１０／１〜１／５重量比、特に好
ましくは５／１〜１／５重量比である。
【００２４】このようにして得られる本発明の冷凍機作
動流体用組成物において、二相分離温度は低いことが望
ましく、１０℃以下が好ましく、０℃以下がさらに好ま
しく、−１０℃以下が特に好ましい。
動流体用組成物において、二相分離温度は低いことが望
ましく、１０℃以下が好ましく、０℃以下がさらに好ま
しく、−１０℃以下が特に好ましい。
【００２５】
【実施例】以下、製造例および試験例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの試験例等によ
りなんら限定されるものではない。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの試験例等によ
りなんら限定されるものではない。
【００２６】製造例１ 攪拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却器付きの脱水
管を取り付けた１リットルの四つ口フラスコに、ペンタ
エリスリトール７２．５ｇ（０．５３モル）、３−メチ
ルヘキサン酸／５−メチルヘキサン酸（＝６８／３２重
量比）１５１．４ｇ（１．１６モル）及び３，５，５−
トリメチルヘキサン酸１８５．０ｇ（１．１７モル）を
加えて、窒素気流下、２４０℃で常圧反応を３時間行っ
た。その後、４００Torrで減圧反応を５時間行った。反
応終了後、未反応の脂肪酸を減圧除去し、本発明品に用
いるエステルＡを得た。得られたエステルＡを一部加水
分解して、酸組成をガスクロマトグラフィー分析で調べ
た結果、表１に示す酸組成であった。また上記と同様な
反応を行い、表１、２に示す酸組成の本発明品に用いる
エステルＢ〜Ｆ及び比較品に用いるエステルａ〜ｌを得
た。
管を取り付けた１リットルの四つ口フラスコに、ペンタ
エリスリトール７２．５ｇ（０．５３モル）、３−メチ
ルヘキサン酸／５−メチルヘキサン酸（＝６８／３２重
量比）１５１．４ｇ（１．１６モル）及び３，５，５−
トリメチルヘキサン酸１８５．０ｇ（１．１７モル）を
加えて、窒素気流下、２４０℃で常圧反応を３時間行っ
た。その後、４００Torrで減圧反応を５時間行った。反
応終了後、未反応の脂肪酸を減圧除去し、本発明品に用
いるエステルＡを得た。得られたエステルＡを一部加水
分解して、酸組成をガスクロマトグラフィー分析で調べ
た結果、表１に示す酸組成であった。また上記と同様な
反応を行い、表１、２に示す酸組成の本発明品に用いる
エステルＢ〜Ｆ及び比較品に用いるエステルａ〜ｌを得
た。
【００２７】試験例１ 製造例で得られた本発明品に用いるエステル及び比較品
に用いるエステルの４０℃、１００℃の動粘度及び粘度
指数（JIS K-2283) を測定した。その結果、表１、２に
示したように比較品に用いるａ、ｂ、ｄ及びｆの４０℃
動粘度は、ルームエアーコンディショナーやパッケージ
エアーコンディショナー用冷凍機油として好ましい範囲
の粘度ではなかった。
に用いるエステルの４０℃、１００℃の動粘度及び粘度
指数（JIS K-2283) を測定した。その結果、表１、２に
示したように比較品に用いるａ、ｂ、ｄ及びｆの４０℃
動粘度は、ルームエアーコンディショナーやパッケージ
エアーコンディショナー用冷凍機油として好ましい範囲
の粘度ではなかった。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】試験例２ 製造例で得られた本発明品に用いるエステルＡ、Ｂ及び
比較品に用いるエステルｃの電気絶縁性を調べるため、
JIS C-2101に準拠して、２５℃における体積抵抗率を測
定した。その結果、表３に示すように本発明品は比較品
よりも電気絶縁性に優れていた。
比較品に用いるエステルｃの電気絶縁性を調べるため、
JIS C-2101に準拠して、２５℃における体積抵抗率を測
定した。その結果、表３に示すように本発明品は比較品
よりも電気絶縁性に優れていた。
【００３１】
【表３】
【００３２】試験例３ 製造例で得られた本発明品に用いるエステルＡ〜Ｆまた
は比較品に用いるエステルｂ、ｅ、ｈ、ｉ、ｋ、ｌと
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフル
オロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及
びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を調べた。エステ
ルＡ〜Ｆまたはエステルｂ、ｅ、ｈ、ｉ、ｋ、ｌと１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフル
オロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及
びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合
ハイドロフルオロカーボンの低温での二相分離温度を測
定した。その結果、表４〜７に示すように本発明品は比
較品よりも相溶性に優れていた。また、表７に示すよう
に比較品に用いるエステルにおいてもジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）／ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）＝４０／６０重量比からなる混合ハイドロフルオロ
カーボンとの相溶性は良好なものがあるが、表５及び表
６に示すように冷凍効率の観点から好ましい組成である
ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）が４５重量％以上の混
合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性では、いずれの
比較品も満足するものはなかった。これに対し本発明品
は、表６および表７からわかるようにジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）が４０重量％でも４５重量％であっても
優れた相溶性を示した。
は比較品に用いるエステルｂ、ｅ、ｈ、ｉ、ｋ、ｌと
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフル
オロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及
びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合
ハイドロフルオロカーボンとの相溶性を調べた。エステ
ルＡ〜Ｆまたはエステルｂ、ｅ、ｈ、ｉ、ｋ、ｌと１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフル
オロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及
びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合
ハイドロフルオロカーボンの低温での二相分離温度を測
定した。その結果、表４〜７に示すように本発明品は比
較品よりも相溶性に優れていた。また、表７に示すよう
に比較品に用いるエステルにおいてもジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）／ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）＝４０／６０重量比からなる混合ハイドロフルオロ
カーボンとの相溶性は良好なものがあるが、表５及び表
６に示すように冷凍効率の観点から好ましい組成である
ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）が４５重量％以上の混
合ハイドロフルオロカーボンとの相溶性では、いずれの
比較品も満足するものはなかった。これに対し本発明品
は、表６および表７からわかるようにジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）が４０重量％でも４５重量％であっても
優れた相溶性を示した。
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】試験例４ 製造例で得られた本発明品に用いるエステルＡ〜Ｆまた
は比較品に用いるエステルｄ、ｆ、ｇ、ｊ〜ｌと１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフル
オロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及
びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合
ハイドロフルオロカーボンの熱安定性を調べるため、以
下に示す条件でシールドチューブ試験を行った。予め水
分濃度を１０ｐｐｍ以下、酸価を０．０１ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下の表８、９に示したエステルＡ〜Ｆ及びエステル
ｄ、ｆ、ｇ、ｊ〜ｌを１０ｇと１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ン５ｇと触媒として直径１．６ｍｍφ・長さ１５０ｍｍ
の銅、鉄及びアルミニウムをガラス管に加えて封管し、
ステンレス製オートクレーブに入れて密封した。２５０
℃で３日間試験した後、本発明品の色相（JIS K-258
0）、酸価（JIS K-2501）及び析出物の有無を調べた。
その結果、表８、９に示すように本発明品は比較品より
も熱安定性に優れていた。
は比較品に用いるエステルｄ、ｆ、ｇ、ｊ〜ｌと１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフル
オロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフル
オロカーボンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及
びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合
ハイドロフルオロカーボンの熱安定性を調べるため、以
下に示す条件でシールドチューブ試験を行った。予め水
分濃度を１０ｐｐｍ以下、酸価を０．０１ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下の表８、９に示したエステルＡ〜Ｆ及びエステル
ｄ、ｆ、ｇ、ｊ〜ｌを１０ｇと１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ン５ｇと触媒として直径１．６ｍｍφ・長さ１５０ｍｍ
の銅、鉄及びアルミニウムをガラス管に加えて封管し、
ステンレス製オートクレーブに入れて密封した。２５０
℃で３日間試験した後、本発明品の色相（JIS K-258
0）、酸価（JIS K-2501）及び析出物の有無を調べた。
その結果、表８、９に示すように本発明品は比較品より
も熱安定性に優れていた。
【００３８】
【表８】
【００３９】
【表９】
【００４０】試験例５ 製造例で得られた本発明品に用いるエステルＡ、Ｂまた
は比較品に用いるエステルａと１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンを含有する冷凍機作動流体用組成物の耐摩耗性を調べ
るため、ＦＡＬＥＸ試験を用いて調べた。エステル１０
０ｍｌを８０℃に加温し、１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）
からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンの
流通下（１０リットル／時間）、１５０lbの荷重で４時
間運転し、運転後のＶブロックとピンの摩耗量を測定し
た。その結果、表１０に示すように本発明品は比較品よ
りも耐摩耗性に優れていた。
は比較品に用いるエステルａと１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２
５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンを含有する冷凍機作動流体用組成物の耐摩耗性を調べ
るため、ＦＡＬＥＸ試験を用いて調べた。エステル１０
０ｍｌを８０℃に加温し、１，１，１，２−テトラフル
オロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）
からなる混合ハイドロフルオロカーボンまたはジフルオ
ロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン（Ｈ
ＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボンの
流通下（１０リットル／時間）、１５０lbの荷重で４時
間運転し、運転後のＶブロックとピンの摩耗量を測定し
た。その結果、表１０に示すように本発明品は比較品よ
りも耐摩耗性に優れていた。
【００４１】
【表１０】
【００４２】
【発明の効果】本発明の冷凍機作動流体用組成物は、従
来物よりも相溶性に優れると共に、熱安定性及び耐摩耗
性に優れたものである。
来物よりも相溶性に優れると共に、熱安定性及び耐摩耗
性に優れたものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−17073（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−184575（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−239480（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209171（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−330061（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−217493（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−503975（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10M 105/34 C09K 5/04 C10N 40:30
Claims (6)
- 【請求項１】 ペンタエリスリトールと、少なくとも３
−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸及び３，
５，５−トリメチルヘキサン酸を含む脂肪酸成分より得
られるエステルを基油とする冷凍機油と、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）、ジフル
オロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフルオロエタン
（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフルオロカーボ
ンまたはジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）及びペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ１２５）からなる混合ハイドロフ
ルオロカーボンを含有する冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項２】 ３−メチルヘキサン酸／５−メチルヘキ
サン酸の組成比率が５／９５〜９５／５重量比である請
求項１記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項３】 エステル中の全アシル基数に対する３−
メチルヘキサン酸及び５−メチルヘキサン酸に由来する
アシル基数の比が１０〜７０％である請求項１又は２記
載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項４】 エステル中の全アシル基数に対する分岐
鎖を持つアシル基数の比が８０％以上であるエステルを
基油とする請求項１〜３いずれか記載の冷凍機作動流体
用組成物。 - 【請求項５】 エステル中の全アシル基数に対するカル
ボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が３０％
以下であるエステルを基油とする請求項１〜４いずれか
記載の冷凍機作動流体用組成物。 - 【請求項６】 エステル中の全アシル基数に対するカル
ボニル基のα位に存在する分岐鎖の炭素数の合計が２以
上であるアシル基数の比が２０％以下であるエステルを
基油とする請求項１〜５いずれか記載の冷凍機作動流体
用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14497196A JP3214811B2 (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14497196A JP3214811B2 (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302370A JPH09302370A (ja) | 1997-11-25 |
| JP3214811B2 true JP3214811B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=15374464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14497196A Expired - Fee Related JP3214811B2 (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 冷凍機作動流体用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3214811B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
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| JP5265068B2 (ja) * | 2000-10-30 | 2013-08-14 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用流体組成物 |
| JP5537317B2 (ja) * | 2010-07-26 | 2014-07-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油 |
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| JPWO2022270342A1 (ja) | 2021-06-21 | 2022-12-29 |
-
1996
- 1996-05-14 JP JP14497196A patent/JP3214811B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09302370A (ja) | 1997-11-25 |
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