JPH11256182A - Hfc−32を使用する冷凍機用潤滑油組成物 - Google Patents
Hfc−32を使用する冷凍機用潤滑油組成物Info
- Publication number
- JPH11256182A JPH11256182A JP10076732A JP7673298A JPH11256182A JP H11256182 A JPH11256182 A JP H11256182A JP 10076732 A JP10076732 A JP 10076732A JP 7673298 A JP7673298 A JP 7673298A JP H11256182 A JPH11256182 A JP H11256182A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hfc
- compressor
- refrigerator
- acid
- cleanliness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優れ、特に圧縮
機内部において長期にわたりその清浄性を維持し、高い
信頼性が得られる冷凍機油を提供することを目的とす
る。 【解決手段】HFC−32を含有するHFC系冷媒を使
用する冷凍機用潤滑油組成物であって、アルコール側が
2価以上の多価オールと1価の脂肪酸からなるエステル
を単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤が
1)正リン酸エステル類0.01〜1.0%未満、2)
アルキルフォスフォロチオネート及び/又はアリールフ
ォスフォロチオネート類を0.01〜1.0%以下、及
び3)エポキシ化合物類を0.01〜1.0%以下配合
してなる冷凍機用潤滑油組成物である。
Description
作動流体組成物に関し、詳しくは特定の構造を有するエ
ステルを単独あるいは多種混合して使用するHFC−3
2を含有するHFC系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油組
成物に関する。
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたCFC(クロロ
フルオロカーボン)及びHCFC(ハイドロクロロフル
オロカーボン)が規制対象となり、これに代わってHF
C(ハイドロフルオロカーボン)が冷媒として使用され
つつある。HFC冷媒用の冷凍機油としては、HFCと
相溶するPAG(ポリアルキレングリコール)、エステ
ル等が検討あるいは使用されている。例えばPAGにつ
いては米国特許第4,755,316号、特開平1−1
98694号公報、特開平1−256594号公報、特
開平1−259093号公報、特開平1−259094
号公報、特開平1−259095号公報、特開平1−2
74191号公報、特開平2−43290号公報、特開
平2−55791号公報、特開平2−84491号公報
等に記載されており、エステルについては、特公表3−
505602号公報、特開平3−55791号公報、特
開平3−88892号公報、特開平2−128991号
公報、特開平2−128992号公報、特開平3−20
0895号公報、特開平3−227397号公報、特開
平4−20597号公報、特開平4−72390号公
報、特開平4−218592号公報、特開平4−218
593号公報等に記載されている。しかしながらPAG
は吸湿性が高く電気絶縁性が悪いという欠点がある。一
方エステル油は、その構造上加水分解を起こし酸を発生
する可能性があり、発生した酸が冷凍機システム内にお
いて種々の不都合が予測される。またこれらの油は従来
の鉱油とCFC/HCFC又は鉱油とアルキルベンゼン
とCFC/HCFCの系に比べて潤滑性が劣るため、種
々の添加剤の配合が検討されている。さらに冷凍機油は
冷媒圧縮機の高温・高圧の雰囲気の影響を強く受けるた
めや冷凍機油の熱分解等に起因する汚れが圧縮機内に付
着し、新たな問題となっている。本発明者らはこの圧縮
機内の清浄性向上に鋭意研究を重ねた結果、特定のエス
テルに対して、特定の添加剤を特定量配合することによ
り、様々なタイプのコンプレッサーの清浄性が向上する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
2を冷媒として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の
清浄性に優れ、特に圧縮機内部において長期にわたりそ
の清浄性を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提
供することを目的とする。
FC−32を含有するHFC系冷媒を使用する冷凍機用
潤滑油組成物であって、アルコール側が2価以上の多価
オールと1価の脂肪酸からなるエステルを単独あるいは
混合して基油に使用し、これに添加剤が1)正リン酸エ
ステル類0.01〜1.0%未満、2)アルキルフォス
フォロチオネート及び/又はアリールフォスフォロチオ
ネート類を0.01〜1.0%以下、及び3)エポキシ
化合物類を0.01〜1.0%以下配合してなる冷凍機
用潤滑油組成物、によって達成される。
本発明の冷凍機油組成物の基油はエステルとしては2価
以上のアルコールと1価脂肪酸からなるいかなる合成エ
ステルを用いても良いが、好ましくはネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル及びジペンタエリスリトールであり、より好ましく
は、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール
である。また1価脂肪酸としてはプロピオン酸、イソプ
ロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、ペンタン酸、イ
ソペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソペンタン
酸、オクタン酸、イソオクタン酸、2−エチルヘキサン
酸、ノナン酸、イソノナン酸、3,5,5−トリメチル
ヘキサン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸など
がある。これらの1価脂肪酸は1種でも2種以上の混合
物としてもエステル化反応に用いても良い。さらにこれ
らは冷凍機器に合わせてその混合比率を任意の割合で変
化することができる。但しこれらはあくまでも基油とし
て使用するものでありこれらの混合により圧縮機清浄性
が向上するものではない。そのため、これらの混合基油
に1)正リン酸エステル類と2)アリールフォスフォロ
チオネート及び/又はアルキルフォスフォロチオネート
類及び3)エポキシ化合物類を添加することにより圧縮
機清浄性を向上させることができる。ここで1)の成分
である正リン酸エステル類としては、例えばトリブチル
フォスフェート、トリヘキシルフォスフェート、トリオ
クチルフォスフェート、トリノニルフォスフェート、ト
リデシルフォスフェート、トリオレイルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、フェニル、イソプロピルフェニルフォスフェ
ート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフェート
等が挙げられる。特にフェニル、イソプロピルフェニル
フォスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)フォ
スフェート及びトリクレジルフォスフェートが好まし
い。また2)の成分であるアリールフォスフォロチオネ
ート及び/又はアルキルフォスフォロチオネート類とし
てはトリヘキシルフォスフォロチオネート、トリフェニ
ルフォスフォロチオネート、トリス(メチルフェニル)
フォスフォロチオネート及びトリス(イソブチルフェニ
ル)フォスフォロチオネート等が挙げられる。この中で
も特にトリフェニルフォスフォロチオネートが好まし
い。また、エポキシ化合物としては、1,2−エポキシ
ヘキサン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキ
シオクタン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキ
シヘンデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エ
ポキシテトラデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、
1,2−エポキシヘプタデカン及び1,2−エポキシオ
クタデカンや脂環式エポキシ化合物としてビニルシクロ
ヘキセンジオキシドが挙げられる。これらは単独でも混
合使用でも問題無いが、特に1,2−エポキシデカンと
ビニルシクロヘキセンジオキシドを単独あるいは併用し
て使用することが好ましい。
とする清浄性を向上させる範囲において、冷凍機油に公
知の酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤やその他の添
加剤を使用することができる。
ェノール系、アミン系、硫黄系などのもので、例えば
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、4,
4′−メレチンビス(2,6−ジ−ブチルフェノー
ル)、2,2′−チオビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、p,p′−ジオクチルジフェニルアミ
ン、3,7−ジオクチルフェノチアジン、フェニルーα
−ナフチルアミン、アルキルジサルファイド等を使用で
きる。
ン、キニザリン、ベンゾトリアゾール等を使用できる。
キサン、カルボン酸金属塩等を使用できる。これらの添
加剤は1種または2種以上を配合することも可能であ
る。これら酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤の添加
剤の配合量は基油に対し10%以下、好ましくは5%以
下である。
れる冷媒としては、HFC−32単独又はこれに炭素数
1〜3、好ましくは1〜2のフッ化アルカンを混合する
ことができる。但し、その混合溶媒としては、ジフルオ
ロメタン(HFC−32)が20重量%以上、且つHF
C−134aが50重量%未満、さらにHFC−125
が30重量%未満であることとする。このHFC−32
を混合して使用する場合は、好ましくは30重量%以
上、より好ましくは40重量%以上含むものとする。H
FC−32に混合できるHFC系冷媒は特に限定される
ものではないが、具体的には例えば、トリフルオロメタ
ン(HFC−23)、ペンタフルオロエタン(HFC−
125)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(H
FC−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン(HFC−134a)、1,1,1−トリフルオロエ
タン(HFC−143a)、1,1−ジフルオロエタン
(HFC−152a)等のHFCが挙げられる。
機中において上述した冷媒と混合しており、その割合も
機種により任意である。本発明の冷凍機油組成物はその
優れた圧縮機清浄性の点から、往復動式やスクロールや
ロータリー等の回転式の密閉型圧縮機を有するエアコン
や冷蔵庫に好ましく用いられる。さらに、除湿機、冷凍
庫冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラ
ント等に用いられる。さらに遠心式圧縮機を有するもの
にも好ましく用いられる。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。実験に用いたエステル
はアルコールとしてはペンタエリスリトールを選定し、
酸としてイソオクタン酸とイソノナン酸の混合物を使用
し、56.2mm2/s@40℃、全酸価0.01mg
KOH/gのものを使用した。また添加剤としては摩耗
防止剤Iとしてトリクレジルフォスフェート、摩耗防止
剤IIとしてトリフェニルフォスフォロチオネート、エ
ポキシ化合物として1,2−エポキシデセンを使用し
た。表1〜6に本発明及び比較例に用いた冷凍機油組成
物組成と実験結果を示す。 [評価試験1]ロータリー型圧縮機及びスクロール型圧
縮機を用い、試料油500mlと冷媒(HFC−32)
1000gを充填し、吐出圧20kg/cm2〜30k
g/cm2、吐出温度70〜140℃、試験油温度10
0〜160℃で2000時間の連続運転を行い、コンプ
レッサー内の清浄性について評価した。ここで清浄性は
コンプレッサー内の汚れや変色度合いを言う。評価はこ
れまでの知見より、現行品(アルキルベンゼン/R−2
2)を評点10とし、評点10未満のものを合格とし1
が最良である。
おいては全て清浄性が10未満であり、良好であること
がわかる。一方、比較例1〜7はスクロール型圧縮機を
用い、評価した結果である。比較例1は基油単体であ
り、基油では清浄性が劣ることがわかる。
したものであるが、請求の範囲であっても単体では清浄
性が劣る。
ものであるが、これでも清浄性が劣る。
を用いた結果である。比較例8は基油単体であり、基油
では清浄性が悪く、スクロール型圧縮機よりも劣ること
がわかる。
ものであるが、単独では清浄性が劣る。
2種類の添加剤を組み合わせたものであるが、請求範囲
内でも清浄性の効果が劣ることがわかる。
合したものである。比較例15は摩耗防止剤Iが請求の
範囲を超えており、これでは清浄性が劣る。
を超えており、これも清浄性が劣る。
ており、これも清浄性が劣る。
Iが請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
合物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が悪い。
超えており、これも清浄性が劣る。
下であり、これも清浄性が劣る。
2を冷媒として用いた場合であるが、この組合わせにお
いても清浄性が劣る。
ンゼン/R−22)である。
して使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優
れ、特に圧縮機内部において長期にわたりその清浄性を
維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提供すること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項1】HFC−32を含有するHFC系冷媒を使
用する冷凍機用潤滑油組成物であって、アルコール側が
2価以上の多価オールと1価の脂肪酸からなるエステル
を単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤が
1)正リン酸エステル類0.01〜1.0%未満、2)
アルキルフォスフォロチオネート及び/又はアリールフ
ォスフォロチオネート類を0.01〜1.0%以下、及
び3)エポキシ化合物類を0.01〜1.0%以下配合
してなる冷凍機用潤滑油組成物。
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07673298A JP4009358B2 (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | Hfc−32を使用する冷凍機用潤滑油組成物 |
KR19990001055A KR100288029B1 (ko) | 1998-01-21 | 1999-01-15 | HFC-32, HFC-125 또는 HFC-134a를 사용하는 냉동기용 윤활유 조성물 |
MYPI99000208A MY115119A (en) | 1998-01-21 | 1999-01-18 | LUBRICANT COMPOSITION FOR REFRIGERATING MACHINE EMPLOYING HFC-32, HFC-125 OR HFC-134a |
TW088100775A TW533232B (en) | 1998-01-21 | 1999-01-19 | Lubricant composition for refrigerating machine employing 4HFC-32, HFC-125 or HFC-134a |
US09/233,199 US6221274B1 (en) | 1998-01-21 | 1999-01-20 | Lubricant compositions for refrigerating machine employing HFC-32, HFC-125 or HFC-134A |
EP99300399A EP0931828B1 (en) | 1998-01-21 | 1999-01-20 | Lubricant composition for refrigerating machine employing hydrofluorocarbon as refrigerant |
CN99100427A CN1097088C (zh) | 1998-01-21 | 1999-01-20 | 采用HFC-32、HFC-125或者HFC-134a的冷冻机用润滑油组合物 |
DE69911271T DE69911271D1 (de) | 1998-01-21 | 1999-01-20 | Schmiermittelzusammmensetzung für Kältemachine die Hydrofluorokarbon als Kühlmittel verwenden |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07673298A JP4009358B2 (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | Hfc−32を使用する冷凍機用潤滑油組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11256182A true JPH11256182A (ja) | 1999-09-21 |
JP4009358B2 JP4009358B2 (ja) | 2007-11-14 |
Family
ID=13613763
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07673298A Expired - Lifetime JP4009358B2 (ja) | 1998-01-21 | 1998-03-10 | Hfc−32を使用する冷凍機用潤滑油組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4009358B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006342357A (ja) * | 2006-08-04 | 2006-12-21 | Japan Energy Corp | 冷凍機用潤滑油組成物 |
JP2014065925A (ja) * | 2014-01-24 | 2014-04-17 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 冷凍機油 |
JP2016020514A (ja) * | 2015-11-05 | 2016-02-04 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油 |
WO2018021533A1 (ja) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Jxtgエネルギー株式会社 | 冷凍機油 |
-
1998
- 1998-03-10 JP JP07673298A patent/JP4009358B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006342357A (ja) * | 2006-08-04 | 2006-12-21 | Japan Energy Corp | 冷凍機用潤滑油組成物 |
JP2014065925A (ja) * | 2014-01-24 | 2014-04-17 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 冷凍機油 |
JP2016020514A (ja) * | 2015-11-05 | 2016-02-04 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油 |
WO2018021533A1 (ja) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Jxtgエネルギー株式会社 | 冷凍機油 |
KR20190034138A (ko) | 2016-07-28 | 2019-04-01 | 제이엑스티지 에네루기 가부시키가이샤 | 냉동기유 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4009358B2 (ja) | 2007-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5612299A (en) | Lubricant composition for fluorinated refrigerants used in compression refrigeration systems | |
KR100288029B1 (ko) | HFC-32, HFC-125 또는 HFC-134a를 사용하는 냉동기용 윤활유 조성물 | |
JP3142321B2 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
JPH08151590A (ja) | 冷凍機油組成物及び圧縮機 | |
US5728655A (en) | Refrigerating machine oil composition for use with HCFC and HFC refrigerants | |
US6551524B2 (en) | Polyol ester lubricants, especially those compatible with mineral oils, for refrigerating compressors operating at high temperatures | |
US5820777A (en) | Blended polyol ester lubricants for refrigerant heat transfer fluids | |
JP2683170B2 (ja) | 冷凍機油 | |
JPH1046170A (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
EP0787173B1 (en) | Process for lubricating a vehicle air-conditioner | |
JP4009358B2 (ja) | Hfc−32を使用する冷凍機用潤滑油組成物 | |
WO1997023585A1 (en) | Use of polyol ester lubricants to minimize wear on aluminum parts in refrigeration equipment | |
JP2627564B2 (ja) | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 | |
JP3236671B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JP3214811B2 (ja) | 冷凍機作動流体用組成物 | |
JP4009357B2 (ja) | Hfc−125を使用する冷凍機用潤滑油組成物 | |
JP4040159B2 (ja) | HFC−134aを使用する冷凍機用潤滑油組成物 | |
CN115109630B (zh) | 配合二氟甲烷制冷剂使用的冷冻机油组合物及其应用 | |
JPH09302373A (ja) | 冷凍機油組成物 | |
JPH09310086A (ja) | 冷凍機油組成物 | |
JPH10298572A (ja) | 圧縮型冷凍機及びそれに用いる冷凍機油 | |
JPH11286695A (ja) | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 | |
JPH0463893A (ja) | 冷凍機油 | |
JP2004352838A (ja) | 冷凍機油組成物及び冷凍機 | |
JPH11315293A (ja) | 非塩素系フロン冷媒用冷凍機油 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040716 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070306 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070424 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070710 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070903 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110907 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120907 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130907 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |