JP3213481B2 - 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶性ポリプロピレン
を主成分とし、軽量かつ剛性、耐熱変形性、耐衝撃性に
優れ、さらに、外観や成形性の良好なポリプロピレン樹
脂組成物に関するものであり、特にインストメントパネ
ルやトリム、ピラー類などの自動車内装用部品に好適に
利用できるものである。
を主成分とし、軽量かつ剛性、耐熱変形性、耐衝撃性に
優れ、さらに、外観や成形性の良好なポリプロピレン樹
脂組成物に関するものであり、特にインストメントパネ
ルやトリム、ピラー類などの自動車内装用部品に好適に
利用できるものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、ポリプロピレン樹脂を主成分
に、エチレン−αオレフィン共重合ゴムや熱可塑性エラ
ストマーなどの各種ゴム成分と無機充填剤を組み合わせ
た強化ポリプロピレン樹脂組成物を自動車内装用部品に
使用することは、一般に広く行われている。そして、ポ
リプロピレン樹脂や各種ゴム成分、無機充填剤を種々変
えることによって、剛性、耐衝撃性、外観、成形性など
を向上させることが提案されている。しかし、これらの
ポリプロピレン樹脂組成物は、部分的な物性には優れる
ものの、最近の自動車内装用材料の高度化した要求、例
えば、 高剛性化、高耐衝撃性化、高耐熱変形化などによる薄
肉、軽量化要求 フローマークやウェルドの目立ちの少ない高外観化、
および耐受傷性向上などによる無塗装化要求 などについて総合的にバランスして満足できる材料は未
だ開発されていない。
に、エチレン−αオレフィン共重合ゴムや熱可塑性エラ
ストマーなどの各種ゴム成分と無機充填剤を組み合わせ
た強化ポリプロピレン樹脂組成物を自動車内装用部品に
使用することは、一般に広く行われている。そして、ポ
リプロピレン樹脂や各種ゴム成分、無機充填剤を種々変
えることによって、剛性、耐衝撃性、外観、成形性など
を向上させることが提案されている。しかし、これらの
ポリプロピレン樹脂組成物は、部分的な物性には優れる
ものの、最近の自動車内装用材料の高度化した要求、例
えば、 高剛性化、高耐衝撃性化、高耐熱変形化などによる薄
肉、軽量化要求 フローマークやウェルドの目立ちの少ない高外観化、
および耐受傷性向上などによる無塗装化要求 などについて総合的にバランスして満足できる材料は未
だ開発されていない。
【0003】そこで、このような要求に対応しうる材料
の開発が急がれている。具体的には下記の公報で示され
る従来の技術がある。 (1)特開昭58−168649号公報 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体にエチレ
ン−αオレフィン共重合体ゴム、無機フィラーを組み合
わせた強化ポリプロピレン樹脂組成物であるが、耐衝撃
性が低く、成形品にフローマークが発生しやすく外観が
満足できない。 (2)特開平3−172339号公報 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に水添ブ
ロック共重合体ゴム、および/またはエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、無機フィラーを組み合わせた強化ポ
リプロピレン樹脂組成物であるが、耐熱変形性、耐衝撃
性、外観、成形性などの総てについて総合的に満足でき
ない。 (3)特開昭61−12742号公報、特開昭61−2
91247号公報、特開昭63−150343号公報、
特開平4−57848号公報 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に水添ブ
ロック共重合体ゴム、および/またはエチレン−αオレ
フィン共重合体ゴムなど熱可塑性エラストマー、無機フ
ィラーを組み合わせた強化ポリプロピレン樹脂組成物で
あるが、いずれも剛性、耐熱変形性が低く満足できるも
のでない。
の開発が急がれている。具体的には下記の公報で示され
る従来の技術がある。 (1)特開昭58−168649号公報 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体にエチレ
ン−αオレフィン共重合体ゴム、無機フィラーを組み合
わせた強化ポリプロピレン樹脂組成物であるが、耐衝撃
性が低く、成形品にフローマークが発生しやすく外観が
満足できない。 (2)特開平3−172339号公報 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に水添ブ
ロック共重合体ゴム、および/またはエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、無機フィラーを組み合わせた強化ポ
リプロピレン樹脂組成物であるが、耐熱変形性、耐衝撃
性、外観、成形性などの総てについて総合的に満足でき
ない。 (3)特開昭61−12742号公報、特開昭61−2
91247号公報、特開昭63−150343号公報、
特開平4−57848号公報 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に水添ブ
ロック共重合体ゴム、および/またはエチレン−αオレ
フィン共重合体ゴムなど熱可塑性エラストマー、無機フ
ィラーを組み合わせた強化ポリプロピレン樹脂組成物で
あるが、いずれも剛性、耐熱変形性が低く満足できるも
のでない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は剛性、耐衝撃
性、耐熱変形性などの機械的物性や外観、成形性などの
高度化を同時に行うという従来の技術的課題に基づいて
なされたものである。すなわち、本発明の目的は剛性、
耐衝撃性、耐熱変形性などの機械的物性を向上するとと
もに成形性が良好でかつ表面外観が美麗であり、自動車
内装部品用に好適な材料としてのポリプロピレン樹脂組
成物を提供することにある。本発明者は前記目的を達成
するために、結晶性ポリプロピレンのポリマー組成や無
機充填剤としてタルクの粒径について研究するととも
に、耐衝撃改良効果が大きく、かつ剛性の低下が極めて
小さい耐衝撃改良剤について鋭意研究した。その結果、
結晶性ポリプロピレンを主成分とし、ポリプロピレンに
対する相溶性が高くかつ、耐衝撃性改良効果の高い特定
の水添ブロック共重合体と剛性の高いハードセグメント
を一定量以上有する特定の水添ブロック共重合体とを組
み合わせた複合水添ブロック共重合体および/または前
記複合水添ブロック共重合体にさらにエチレン−αオレ
フィン共重合体ゴムを耐衝撃改良剤として用い、特定の
タルクを配合し、溶融混合することにより目的の組成物
を得ることができることを見出した。
性、耐熱変形性などの機械的物性や外観、成形性などの
高度化を同時に行うという従来の技術的課題に基づいて
なされたものである。すなわち、本発明の目的は剛性、
耐衝撃性、耐熱変形性などの機械的物性を向上するとと
もに成形性が良好でかつ表面外観が美麗であり、自動車
内装部品用に好適な材料としてのポリプロピレン樹脂組
成物を提供することにある。本発明者は前記目的を達成
するために、結晶性ポリプロピレンのポリマー組成や無
機充填剤としてタルクの粒径について研究するととも
に、耐衝撃改良効果が大きく、かつ剛性の低下が極めて
小さい耐衝撃改良剤について鋭意研究した。その結果、
結晶性ポリプロピレンを主成分とし、ポリプロピレンに
対する相溶性が高くかつ、耐衝撃性改良効果の高い特定
の水添ブロック共重合体と剛性の高いハードセグメント
を一定量以上有する特定の水添ブロック共重合体とを組
み合わせた複合水添ブロック共重合体および/または前
記複合水添ブロック共重合体にさらにエチレン−αオレ
フィン共重合体ゴムを耐衝撃改良剤として用い、特定の
タルクを配合し、溶融混合することにより目的の組成物
を得ることができることを見出した。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(a)メルトフローレイト(230℃、2160g)が
7〜70g/10分の結晶性ポリプロピレン60〜89
重量%、(b)一般式、A−(−B−A)nおよび/ま
たはA−B(ここで、Aは、モノビニル置換芳香族炭化
水素の重合ブロック、Bは、共役ジエンエラストマー性
重合ブロックであり、nは、1〜5の整数である)で表
わされるブロック共重合体のA部が22重量%以下でか
つメルトフローレイト(200℃、5kg)が5g/1
0分以上であるブロック共重合体を90モル%以上水素
添加した水添ブロック共重合体2〜16重量%、(c)
一般式、A−(−B−A)nおよび/またはA−B(こ
こで、Aは、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロ
ック、Bは、共役ジエンエラストマー性重合ブロックで
あり、nは、1〜5の整数である)で表わされるブロッ
ク共重合体のA部が27重量%以上でかつメルトフロー
レイト(200℃、5kg)が2g/10分以下である
ブロック共重合体を90モル%以上水素添加した水添ブ
ロック共重合体2〜16重量%および(d)レーザー回
析法で測定した平均粒子径が3〜5μmのタルク7〜2
5重量%からなる自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成
物を提供するものである。
(a)メルトフローレイト(230℃、2160g)が
7〜70g/10分の結晶性ポリプロピレン60〜89
重量%、(b)一般式、A−(−B−A)nおよび/ま
たはA−B(ここで、Aは、モノビニル置換芳香族炭化
水素の重合ブロック、Bは、共役ジエンエラストマー性
重合ブロックであり、nは、1〜5の整数である)で表
わされるブロック共重合体のA部が22重量%以下でか
つメルトフローレイト(200℃、5kg)が5g/1
0分以上であるブロック共重合体を90モル%以上水素
添加した水添ブロック共重合体2〜16重量%、(c)
一般式、A−(−B−A)nおよび/またはA−B(こ
こで、Aは、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロ
ック、Bは、共役ジエンエラストマー性重合ブロックで
あり、nは、1〜5の整数である)で表わされるブロッ
ク共重合体のA部が27重量%以上でかつメルトフロー
レイト(200℃、5kg)が2g/10分以下である
ブロック共重合体を90モル%以上水素添加した水添ブ
ロック共重合体2〜16重量%および(d)レーザー回
析法で測定した平均粒子径が3〜5μmのタルク7〜2
5重量%からなる自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成
物を提供するものである。
【0006】前記自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成
物において、好ましくは、前記結晶性ポリプロピレン
(a)が、エチレン含有量0.5〜8重量%、ポリプロ
ピレン成分の沸騰n−ヘプタン不溶分95重量%以上、
沸騰n−ヘプタン不溶分のアイソタクチック・ペンタッ
ド分率が、0.970以上の結晶性エチレン・プロピレ
ンブロック共重合体であり、さらに、好ましくは、結晶
性エチレン・プロピレンブロック共重合体の常温p−キ
シレン可溶分が4〜20重量%、常温p−キシレン可溶
分のエチレン含有量が20〜45重量%、極限粘度(1
35℃ デカリン)が4dl/g以上である自動車内装
用ポリプロピレン樹脂組成物である。
物において、好ましくは、前記結晶性ポリプロピレン
(a)が、エチレン含有量0.5〜8重量%、ポリプロ
ピレン成分の沸騰n−ヘプタン不溶分95重量%以上、
沸騰n−ヘプタン不溶分のアイソタクチック・ペンタッ
ド分率が、0.970以上の結晶性エチレン・プロピレ
ンブロック共重合体であり、さらに、好ましくは、結晶
性エチレン・プロピレンブロック共重合体の常温p−キ
シレン可溶分が4〜20重量%、常温p−キシレン可溶
分のエチレン含有量が20〜45重量%、極限粘度(1
35℃ デカリン)が4dl/g以上である自動車内装
用ポリプロピレン樹脂組成物である。
【0007】さらに、前記自動車内装用ポリプロピレン
樹脂組成物において、好ましくは、前記水添ブロック共
重合体(b)および水添ブロック共重合体(c)の比率
が(b)/(c)=0.25〜4.0、特に好ましく
は、(b)/(c)=0.50〜2.0である自動車内
装用ポリプロピレン樹脂組成物である。また、前記水添
ブロック共重合体((b)+(c))=100重量部に
対し、さらにエチレン含有量60〜80重量%、ムーニ
ー粘度ML1+4(100℃)10〜70のエチレン・
プロピレン共重合体ゴム(e)、および/またはエチレ
ン含有量60〜80重量%のエチレン・プロピレン・ジ
エン共重合体ゴム(f)、および/またはブテン含有量
10〜25重量%、ムーニー粘度ML1+4(100
℃)5〜20のエチレン・ブテン共重合体ゴム(g)を
0〜200重量部含有してなる自動車内装用ポリプロピ
レン樹脂組成物である。以下、本発明についてさらに詳
しく説明する。
樹脂組成物において、好ましくは、前記水添ブロック共
重合体(b)および水添ブロック共重合体(c)の比率
が(b)/(c)=0.25〜4.0、特に好ましく
は、(b)/(c)=0.50〜2.0である自動車内
装用ポリプロピレン樹脂組成物である。また、前記水添
ブロック共重合体((b)+(c))=100重量部に
対し、さらにエチレン含有量60〜80重量%、ムーニ
ー粘度ML1+4(100℃)10〜70のエチレン・
プロピレン共重合体ゴム(e)、および/またはエチレ
ン含有量60〜80重量%のエチレン・プロピレン・ジ
エン共重合体ゴム(f)、および/またはブテン含有量
10〜25重量%、ムーニー粘度ML1+4(100
℃)5〜20のエチレン・ブテン共重合体ゴム(g)を
0〜200重量部含有してなる自動車内装用ポリプロピ
レン樹脂組成物である。以下、本発明についてさらに詳
しく説明する。
【0008】成分(a) 本発明に用いられる成分(a)の結晶性ポリプロピレン
とは、第1工程のみで重合される結晶性プロピレンホモ
ポリマーおよび第1工程で重合される結晶性プロピレン
ホモポリマーと第2工程で重合されるエチレン・プロピ
レン共重合体(以下E/P共重合ゴムと言う)との混合
物である結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
であり、通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩
化チタンおよびアルキルアルミニウム化合物との組合せ
触媒の存在下、或いはマグネシウム化合物とチタン化合
物との複合触媒などにより重合される。該結晶性ポリプ
ロピレンの第1工程で重合される結晶性プロピレンホモ
ポリマーは剛性、耐熱変形性、耐受傷性の観点から高結
晶性が必須であり、沸騰n−ヘプタン不溶分が95重量
%以上が必要であり、好ましくは、沸騰n−ヘプタン不
溶分が95重量%以上で、かつ沸騰n−ヘプタン不溶分
のアイソタクチック・ペンタッド分率が、0.970以
上である。沸騰n−ヘプタン不溶分量が95重量%未満
では剛性、耐熱変形性、耐受傷性が不足する。
とは、第1工程のみで重合される結晶性プロピレンホモ
ポリマーおよび第1工程で重合される結晶性プロピレン
ホモポリマーと第2工程で重合されるエチレン・プロピ
レン共重合体(以下E/P共重合ゴムと言う)との混合
物である結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
であり、通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩
化チタンおよびアルキルアルミニウム化合物との組合せ
触媒の存在下、或いはマグネシウム化合物とチタン化合
物との複合触媒などにより重合される。該結晶性ポリプ
ロピレンの第1工程で重合される結晶性プロピレンホモ
ポリマーは剛性、耐熱変形性、耐受傷性の観点から高結
晶性が必須であり、沸騰n−ヘプタン不溶分が95重量
%以上が必要であり、好ましくは、沸騰n−ヘプタン不
溶分が95重量%以上で、かつ沸騰n−ヘプタン不溶分
のアイソタクチック・ペンタッド分率が、0.970以
上である。沸騰n−ヘプタン不溶分量が95重量%未満
では剛性、耐熱変形性、耐受傷性が不足する。
【0009】ここで、沸騰n−ヘプタン不溶分とは第1
工程で重合される結晶性プロピレンホモポリマーを円筒
濾紙に入れ、ソックスレー抽出器にてn−ヘプタンで6
時間沸騰抽出して得られる残査を求めたものである。ま
た、アイソタクチック・ペンタッド分率は、13C−N
MRを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、
プロピレンモノマー単位で5個連続してメソ結合した連
鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
具体的には13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域
の全吸収ピーク中のmmmmピーク分率として求める。
工程で重合される結晶性プロピレンホモポリマーを円筒
濾紙に入れ、ソックスレー抽出器にてn−ヘプタンで6
時間沸騰抽出して得られる残査を求めたものである。ま
た、アイソタクチック・ペンタッド分率は、13C−N
MRを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、
プロピレンモノマー単位で5個連続してメソ結合した連
鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
具体的には13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域
の全吸収ピーク中のmmmmピーク分率として求める。
【0010】結晶性ポリプロピレンが、結晶性エチレン
・プロピレンブロック共重合体である場合は、そのエチ
レン含有量は好ましくは0.5〜8重量%であり、特に
好ましくは2〜5重量%である。ここでエチレン含有量
とは、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体を
熱プレスにてフィルム試験片を作成し、該試験片を赤外
分光光度計にかけ、得られた赤外吸収スペクトルのメチ
ル基(−CH3 )とメチレン基(−CH2 −)の特性吸
収の吸光度を用いて、検量線法により求めたものであ
る。また、該結晶性エチレン・プロピレンブロック共重
合体の常温p−キシレン可溶分(低分子ポリマーと前記
第2工程で重合されるE/P共重合体ゴムとからなる)
は4〜20重量%、特に好ましくは5〜12重量%で、
エチレン含有量は20〜45重量%、好ましくは25〜
40重量%である。さらに、該常温p−キシレン可溶分
の極限粘度(135℃ デカリン)〔η〕は4dl/g
以上、好ましくは5dl/g以上が必要である。
・プロピレンブロック共重合体である場合は、そのエチ
レン含有量は好ましくは0.5〜8重量%であり、特に
好ましくは2〜5重量%である。ここでエチレン含有量
とは、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体を
熱プレスにてフィルム試験片を作成し、該試験片を赤外
分光光度計にかけ、得られた赤外吸収スペクトルのメチ
ル基(−CH3 )とメチレン基(−CH2 −)の特性吸
収の吸光度を用いて、検量線法により求めたものであ
る。また、該結晶性エチレン・プロピレンブロック共重
合体の常温p−キシレン可溶分(低分子ポリマーと前記
第2工程で重合されるE/P共重合体ゴムとからなる)
は4〜20重量%、特に好ましくは5〜12重量%で、
エチレン含有量は20〜45重量%、好ましくは25〜
40重量%である。さらに、該常温p−キシレン可溶分
の極限粘度(135℃ デカリン)〔η〕は4dl/g
以上、好ましくは5dl/g以上が必要である。
【0011】ここで、常温p−キシレン可溶分は前記結
晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体5gを沸騰
p−キシレンに完全に溶解させた後、20℃に降温し1
昼夜放置する。その後これを濾別しp−キシレン不溶分
を分離する。濾液にアセトン1500ccを加え撹拌し
重合物を析出させ、濾過、乾燥を行いp−キシレンに可
溶な重合物を得る。p−キシレン可溶分エチレン含有量
は、プレスフィルム試験片を赤外分光光度計にかけ、得
られた赤外吸収スペクトルのメチル基(−CH 3 11
55cm-1)とメチレン基(−CH2 −)の特性吸収の
吸光度を用いて、Gardner* の検量線により求め
たものである。* I.J.Gardner etal, Rubber Chem & Te
ch 44,1015 ('71) 結晶性ポリプロピレンはメルトフローレイト(230
℃、2160g)が7〜70g/10分、好ましくは1
0〜45g/10分である。7g/10分未満では成形
時での流動性が悪く、成形サイクルが長くなるとともに
フローマークが発生し外観も劣る。また、70g/10
分を越すと耐衝撃性が低い。
晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体5gを沸騰
p−キシレンに完全に溶解させた後、20℃に降温し1
昼夜放置する。その後これを濾別しp−キシレン不溶分
を分離する。濾液にアセトン1500ccを加え撹拌し
重合物を析出させ、濾過、乾燥を行いp−キシレンに可
溶な重合物を得る。p−キシレン可溶分エチレン含有量
は、プレスフィルム試験片を赤外分光光度計にかけ、得
られた赤外吸収スペクトルのメチル基(−CH 3 11
55cm-1)とメチレン基(−CH2 −)の特性吸収の
吸光度を用いて、Gardner* の検量線により求め
たものである。* I.J.Gardner etal, Rubber Chem & Te
ch 44,1015 ('71) 結晶性ポリプロピレンはメルトフローレイト(230
℃、2160g)が7〜70g/10分、好ましくは1
0〜45g/10分である。7g/10分未満では成形
時での流動性が悪く、成形サイクルが長くなるとともに
フローマークが発生し外観も劣る。また、70g/10
分を越すと耐衝撃性が低い。
【0012】成分(b) 本発明に用いられる成分(b)の水添ブロック共重合体
とは、一般式がA−(−B−A)nおよび/またはA−
Bで表わされるブロック共重合体のA部が22重量%以
下でかつメルトフローレイト(200℃、5kg)が5
g/10分以上であるブロック共重合体を水素添加処理
して得られる。ここで、上記一般式において、Aはモノ
ビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Bは、共役
ジエンエラストマー性の重合ブロックであり、nは、1
〜5の整数である。重合ブロックAを構成する単量体の
モノビニル置換芳香族炭化水素は、好ましくは、スチレ
ンであるが、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、そ
の他の低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン基
も用いられる。
とは、一般式がA−(−B−A)nおよび/またはA−
Bで表わされるブロック共重合体のA部が22重量%以
下でかつメルトフローレイト(200℃、5kg)が5
g/10分以上であるブロック共重合体を水素添加処理
して得られる。ここで、上記一般式において、Aはモノ
ビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Bは、共役
ジエンエラストマー性の重合ブロックであり、nは、1
〜5の整数である。重合ブロックAを構成する単量体の
モノビニル置換芳香族炭化水素は、好ましくは、スチレ
ンであるが、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、そ
の他の低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン基
も用いられる。
【0013】重合ブロックBにおける共役ジエン単量体
は、ブタジエンもしくはイソプレンが好ましく、また両
者の混合物でもよい。重合ブロックBを形成するためブ
タジエンが単一の共役ジエン単量体として用いられる場
合、ブロック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和
された後にエラストマー性を保持しているためには、ポ
リブタジエンブロックにおけるミクロ構造中、1,2−
ミクロ構造が20〜50%となる重合条件を採用するこ
とが好ましい。より好ましくは、1,2−ミクロ構造が
35〜45%のものである。これらのブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。
代表的な方法として、例えば、特公昭40−23798
号公報に記載された方法があって、リチウム触媒または
チーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブロック共重
合体を行わせる。これらのブロック共重合体の水素添加
処理は、例えば、特公昭42−8704号、同43−6
636号または同46−20814号などの各公報に記
載された方法により、不活性溶媒中で触媒の存在下に水
素添加することによって行われる。これらの方法によ
り、ブロック共重合体中の二重結合の少なくとも90
%、好ましくは、95%以上が水素添加され、水添ブロ
ック共重合体を得ることができる。
は、ブタジエンもしくはイソプレンが好ましく、また両
者の混合物でもよい。重合ブロックBを形成するためブ
タジエンが単一の共役ジエン単量体として用いられる場
合、ブロック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和
された後にエラストマー性を保持しているためには、ポ
リブタジエンブロックにおけるミクロ構造中、1,2−
ミクロ構造が20〜50%となる重合条件を採用するこ
とが好ましい。より好ましくは、1,2−ミクロ構造が
35〜45%のものである。これらのブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。
代表的な方法として、例えば、特公昭40−23798
号公報に記載された方法があって、リチウム触媒または
チーグラー型触媒を用いて不活性溶媒中でブロック共重
合体を行わせる。これらのブロック共重合体の水素添加
処理は、例えば、特公昭42−8704号、同43−6
636号または同46−20814号などの各公報に記
載された方法により、不活性溶媒中で触媒の存在下に水
素添加することによって行われる。これらの方法によ
り、ブロック共重合体中の二重結合の少なくとも90
%、好ましくは、95%以上が水素添加され、水添ブロ
ック共重合体を得ることができる。
【0014】水添ブロック共重合体(b)の重合ブロッ
クAの割合は、22重量%以下、好ましくは、20〜1
0重量%である。重合ブロックAが、22重量%より大
きくなると、水添ブロック共重合体(b)のゴム的性能
およびポリプロピレンとの相溶性が低下するため、組成
物の耐衝撃性が劣る。また、水添ブロック共重合体
(b)のメルトフローレイト(200℃、5kg)が5
g/10分以上、好ましくは、5〜30g/10分であ
る。メルトフローレイトが、5g/10分より小さいと
組成物の流動性が低下し、フローマークの発生率が高く
なるため、成形品外観を損ねる。上記水添ブロック共重
合体(b)としては、具体的にはスチレン・エチレン・
ブチレン・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・
エチレン・プロピレン・スチレン共重合体(SEP
S)、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体(SE
P)などが挙げられ、これらの中でSEBSが好まし
い。
クAの割合は、22重量%以下、好ましくは、20〜1
0重量%である。重合ブロックAが、22重量%より大
きくなると、水添ブロック共重合体(b)のゴム的性能
およびポリプロピレンとの相溶性が低下するため、組成
物の耐衝撃性が劣る。また、水添ブロック共重合体
(b)のメルトフローレイト(200℃、5kg)が5
g/10分以上、好ましくは、5〜30g/10分であ
る。メルトフローレイトが、5g/10分より小さいと
組成物の流動性が低下し、フローマークの発生率が高く
なるため、成形品外観を損ねる。上記水添ブロック共重
合体(b)としては、具体的にはスチレン・エチレン・
ブチレン・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・
エチレン・プロピレン・スチレン共重合体(SEP
S)、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体(SE
P)などが挙げられ、これらの中でSEBSが好まし
い。
【0015】成分(c) 本発明に用いられる成分(c)の水添ブロック共重合体
とは、一般式がA−(−B−A)nおよび/またはA−
Bで表わされるブロック共重合体のA部が27重量%以
上でかつメルトフローレイト(200℃、5kg)が2
g/10分以下であるブロック共重合体を水素添加処理
して得られる。ここで、上記一般式において、Aはモノ
ビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Bは、共役
ジエンエラストマー性の重合ブロックであり、nは、1
〜5の整数である。水添ブロック共重合体(c)の重合
ブロックAおよびBを構成する単量体、製造方法および
水素添加処理方法は、成分(b)で記載したものと同様
である。水添ブロック共重合体(c)の重合ブロックA
の割合は、27重量%以上、好ましくは、30〜50重
量%である。重合ブロックAが、27重量%より小さく
なると、水添ブロック共重合体(c)のハードセグメン
ト量が不足するため、結果として組成物の剛性および耐
熱変形性が劣る。また、水添ブロック共重合体(c)の
メルトフローレイト(200℃、5kg)は、2g/1
0分以下、好ましくは、2〜0.05g/10分であ
る。メルトフローレイトが、2g/10分より大きいと
組成物の耐衝撃性が劣る。
とは、一般式がA−(−B−A)nおよび/またはA−
Bで表わされるブロック共重合体のA部が27重量%以
上でかつメルトフローレイト(200℃、5kg)が2
g/10分以下であるブロック共重合体を水素添加処理
して得られる。ここで、上記一般式において、Aはモノ
ビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロック、Bは、共役
ジエンエラストマー性の重合ブロックであり、nは、1
〜5の整数である。水添ブロック共重合体(c)の重合
ブロックAおよびBを構成する単量体、製造方法および
水素添加処理方法は、成分(b)で記載したものと同様
である。水添ブロック共重合体(c)の重合ブロックA
の割合は、27重量%以上、好ましくは、30〜50重
量%である。重合ブロックAが、27重量%より小さく
なると、水添ブロック共重合体(c)のハードセグメン
ト量が不足するため、結果として組成物の剛性および耐
熱変形性が劣る。また、水添ブロック共重合体(c)の
メルトフローレイト(200℃、5kg)は、2g/1
0分以下、好ましくは、2〜0.05g/10分であ
る。メルトフローレイトが、2g/10分より大きいと
組成物の耐衝撃性が劣る。
【0016】上記水添ブロック共重合体(c)として
は、具体的にはスチレン・エチレン・ブチレン・スチレ
ン共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピ
レン・スチレン共重合体(SEPS)、スチレン・エチ
レン・プロピレン共重合体(SEP)などが挙げられ、
これらの中でSEBS、SEPが好ましい。本発明の組
成物においては、成分(b)の水添ブロック共重合体と
成分(c)の水添ブロック共重合体を併せて用いること
が必須であり、好ましくは、成分(b)と成分(c)の
配合比率が重量比で(b)/(c)=0.25〜4.
0、さらに好ましくは、(b)/(c)=0.5〜2.
0の範囲で併用することである。また、成分(b)およ
び成分(c)は、単一成分である必要はなく、それぞれ
に複数複合して用いてもかまわない。成分(b)と成分
(c)を上記範囲で併用することにより、それらが、ポ
リプロピレン中へ分散した際には、成分(b)が成分
(c)を包含した分散相構造を取り、この相構造が組成
物の剛性および耐熱変形性と耐衝撃性のバランスを良好
なものにしている。成分(b)だけの使用では、耐衝撃
性は十分であるが、剛性および耐熱変形性が劣り、特に
耐熱変形性の低下が著しい。また、成分(c)だけの使
用では、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性の低下が著し
くなる。
は、具体的にはスチレン・エチレン・ブチレン・スチレ
ン共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピ
レン・スチレン共重合体(SEPS)、スチレン・エチ
レン・プロピレン共重合体(SEP)などが挙げられ、
これらの中でSEBS、SEPが好ましい。本発明の組
成物においては、成分(b)の水添ブロック共重合体と
成分(c)の水添ブロック共重合体を併せて用いること
が必須であり、好ましくは、成分(b)と成分(c)の
配合比率が重量比で(b)/(c)=0.25〜4.
0、さらに好ましくは、(b)/(c)=0.5〜2.
0の範囲で併用することである。また、成分(b)およ
び成分(c)は、単一成分である必要はなく、それぞれ
に複数複合して用いてもかまわない。成分(b)と成分
(c)を上記範囲で併用することにより、それらが、ポ
リプロピレン中へ分散した際には、成分(b)が成分
(c)を包含した分散相構造を取り、この相構造が組成
物の剛性および耐熱変形性と耐衝撃性のバランスを良好
なものにしている。成分(b)だけの使用では、耐衝撃
性は十分であるが、剛性および耐熱変形性が劣り、特に
耐熱変形性の低下が著しい。また、成分(c)だけの使
用では、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性の低下が著し
くなる。
【0017】成分(d) 本発明のポリプロピレン樹脂組成物において使用される
タルク(d)はレーザー回析法で測定した平均粒子径が
3〜5μmのもの、好ましくは、レーザー回析法で測定
した平均粒子径が3〜5μmでトップカット径が20μ
m未満、BET比表面積が5〜13m2 /gのものを7
〜25重量%添加するものである。タルクの平均粒子径
およびトップカット径はマイクロトラック粒度分布計
(日機装(株)製、7995−40DRA型)を用い、
レーザー光源前方散乱光のフラウンホーファー回析式お
よびハロゲン光源の側方散乱光強度回析式により求め
た。平均粒子径が3μm未満の細かいタルクは平均アス
ペクト比が小さく剛性の改善効果が少ない。平均粒子径
が5μmを超えると耐衝撃性が悪く、剛性の改善効果も
少ない。トップカット径とは、そのタルクに含まれる最
大の粒子の粒子径を言うが、20μm未満であるのが好
ましい。また、BET比表面積はタルクに液体窒素温度
(77°K)で窒素を吸着させ、その物理吸着量からB
ET理論により求められる。液体窒素温度での窒素の吸
着量は湯浅アイオニクス(株)製、モノソーブMS−1
2を使用して求められ、5〜13m2 /gであることが
好ましい。
タルク(d)はレーザー回析法で測定した平均粒子径が
3〜5μmのもの、好ましくは、レーザー回析法で測定
した平均粒子径が3〜5μmでトップカット径が20μ
m未満、BET比表面積が5〜13m2 /gのものを7
〜25重量%添加するものである。タルクの平均粒子径
およびトップカット径はマイクロトラック粒度分布計
(日機装(株)製、7995−40DRA型)を用い、
レーザー光源前方散乱光のフラウンホーファー回析式お
よびハロゲン光源の側方散乱光強度回析式により求め
た。平均粒子径が3μm未満の細かいタルクは平均アス
ペクト比が小さく剛性の改善効果が少ない。平均粒子径
が5μmを超えると耐衝撃性が悪く、剛性の改善効果も
少ない。トップカット径とは、そのタルクに含まれる最
大の粒子の粒子径を言うが、20μm未満であるのが好
ましい。また、BET比表面積はタルクに液体窒素温度
(77°K)で窒素を吸着させ、その物理吸着量からB
ET理論により求められる。液体窒素温度での窒素の吸
着量は湯浅アイオニクス(株)製、モノソーブMS−1
2を使用して求められ、5〜13m2 /gであることが
好ましい。
【0018】本発明のタルクは、タルク原石をローラー
ミルやクラッシャーなどの公知の粉砕機で所定の平均粒
子径付近まで粉砕後、公知の乾式分級機を用い平均粒子
径3〜5μm以外の物を除く方法により製造できる。ま
た、公知の粉砕機で再粉砕しつつ分級してもよい。ま
た、本発明のタルクはその目的に反しない限り、各種処
理剤で表面処理されてもよい。表面処理剤としては、例
えば、シランカップリング剤系、高級脂肪酸系、脂肪酸
金属塩系、不飽和有機酸またはその誘導体、有機チタネ
ート系、樹脂酸系などの各種処理剤での化学的または物
理的表面処理をあげることができる。
ミルやクラッシャーなどの公知の粉砕機で所定の平均粒
子径付近まで粉砕後、公知の乾式分級機を用い平均粒子
径3〜5μm以外の物を除く方法により製造できる。ま
た、公知の粉砕機で再粉砕しつつ分級してもよい。ま
た、本発明のタルクはその目的に反しない限り、各種処
理剤で表面処理されてもよい。表面処理剤としては、例
えば、シランカップリング剤系、高級脂肪酸系、脂肪酸
金属塩系、不飽和有機酸またはその誘導体、有機チタネ
ート系、樹脂酸系などの各種処理剤での化学的または物
理的表面処理をあげることができる。
【0019】本発明の組成物は、結晶性ポリプロピレン
(a)60〜89重量%、水添ブロック重合体(b)2
〜16重量%、水添ブロック重合体(c)2〜16重量
%およびタルク(d)7〜25重量%から構成される
が、水添ブロック重合体(b)および水添ブロック重合
体(c)が、2重量%未満では耐衝撃性の改善効果に乏
しく、16重量%を超えると剛性、耐熱変形性などが不
足する。また、タルクが7重量%以下では剛性改善効果
が乏しく、25重量%以上では耐衝撃性が低下するとと
もに、軽量化要求にも合わなくなり採用できない。
(a)60〜89重量%、水添ブロック重合体(b)2
〜16重量%、水添ブロック重合体(c)2〜16重量
%およびタルク(d)7〜25重量%から構成される
が、水添ブロック重合体(b)および水添ブロック重合
体(c)が、2重量%未満では耐衝撃性の改善効果に乏
しく、16重量%を超えると剛性、耐熱変形性などが不
足する。また、タルクが7重量%以下では剛性改善効果
が乏しく、25重量%以上では耐衝撃性が低下するとと
もに、軽量化要求にも合わなくなり採用できない。
【0020】さらに、前記成分(a)、(b)、(c)
および(d)で構成されるポリプロピレン樹脂組成物の
水添ブロック共重合体((b)+(c))=100重量
部に対し、さらにエチレン含有量60〜80重量%、ム
ーニー粘度ML1+4(100℃)10〜70のエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム(e)、および/またはエ
チレン含有量60〜80重量%のエチレン・プロピレン
・ジエン共重合体ゴム(f)、および/またはブテン含
有量10〜25重量%、ムーニー粘度ML1+4(10
0℃)5〜20のエチレン・ブテン共重合体ゴム(g)
を0〜200重量部、好ましくは0〜100重量部添加
することができる。これらエチレン−αオレフィン共重
合体ゴムが200重量部を超えると前記水添ブロック共
重合体の添加効果が薄れ剛性、耐熱変形性と耐衝撃性の
バランスが低下する。
および(d)で構成されるポリプロピレン樹脂組成物の
水添ブロック共重合体((b)+(c))=100重量
部に対し、さらにエチレン含有量60〜80重量%、ム
ーニー粘度ML1+4(100℃)10〜70のエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム(e)、および/またはエ
チレン含有量60〜80重量%のエチレン・プロピレン
・ジエン共重合体ゴム(f)、および/またはブテン含
有量10〜25重量%、ムーニー粘度ML1+4(10
0℃)5〜20のエチレン・ブテン共重合体ゴム(g)
を0〜200重量部、好ましくは0〜100重量部添加
することができる。これらエチレン−αオレフィン共重
合体ゴムが200重量部を超えると前記水添ブロック共
重合体の添加効果が薄れ剛性、耐熱変形性と耐衝撃性の
バランスが低下する。
【0021】本発明のポリプロピレン樹脂組成物を得る
には、結晶性ポリプロピレン(a)と水添ブロック共重
合体(b)、水添ブロック共重合体(c)およびタルク
(d)、さらに、場合によりエチレン−αオレフィン共
重合体ゴム(e、f、g)とを前記範囲で種々の公知の
方法、例えばヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リ
ボンブレンダーなどでブレンドし、一軸押出機、二軸押
出機、通常の原料供給口の他にシリンダー部に原料供給
口を備えた二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混合後、ペレット化する方法を採用すること
ができる。
には、結晶性ポリプロピレン(a)と水添ブロック共重
合体(b)、水添ブロック共重合体(c)およびタルク
(d)、さらに、場合によりエチレン−αオレフィン共
重合体ゴム(e、f、g)とを前記範囲で種々の公知の
方法、例えばヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リ
ボンブレンダーなどでブレンドし、一軸押出機、二軸押
出機、通常の原料供給口の他にシリンダー部に原料供給
口を備えた二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混合後、ペレット化する方法を採用すること
ができる。
【0022】また、本発明の樹脂組成物を成形して得ら
れる成形品の性能をさらに高めたり、用途により必要な
機能を一般的に備えるため、本発明の組成物の各成分を
混合する際に、あるいは混合後に、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、顔料、分散剤、塗装性改良剤、成形
性改良剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、離型剤、などを配
合することができる。特に、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、顔料などは添加が望ましい。酸化防止剤
としては、2,6−ジターシャリーブチルフェノール、
2,6−ジターシャリーブチル−4−エチルフェノー
ル、2,6−ジターシャリーブチル−4−n−ブチルフ
ェノール、2,6−ジターシャリーブチル−α−ジメチ
ルアミノ−パラ−クレゾール、6−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジターシャリーブチルアニリン)−2,4−ビ
スオクチル−チオ−1,3,5−トリアジン、n−オク
タデシル−3−(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジタ
ーシャリーブチルフェニル)プロピオネート、トリス−
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチ
ルフェニル)ブタン、テトラキス−〔メチレン−3−
(3′,5′−ジターシャリーブチル−4′−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジターシャリ
ーブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ジラウ
リルチオジプロピオネート、などが挙げられる。
れる成形品の性能をさらに高めたり、用途により必要な
機能を一般的に備えるため、本発明の組成物の各成分を
混合する際に、あるいは混合後に、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、顔料、分散剤、塗装性改良剤、成形
性改良剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、離型剤、などを配
合することができる。特に、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、顔料などは添加が望ましい。酸化防止剤
としては、2,6−ジターシャリーブチルフェノール、
2,6−ジターシャリーブチル−4−エチルフェノー
ル、2,6−ジターシャリーブチル−4−n−ブチルフ
ェノール、2,6−ジターシャリーブチル−α−ジメチ
ルアミノ−パラ−クレゾール、6−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジターシャリーブチルアニリン)−2,4−ビ
スオクチル−チオ−1,3,5−トリアジン、n−オク
タデシル−3−(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジタ
ーシャリーブチルフェニル)プロピオネート、トリス−
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチ
ルフェニル)ブタン、テトラキス−〔メチレン−3−
(3′,5′−ジターシャリーブチル−4′−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジターシャリ
ーブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ジラウ
リルチオジプロピオネート、などが挙げられる。
【0023】紫外線吸収剤、光安定剤としては、2−ヒ
ドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−オクタデシルキシベンゾフェノン、4−
ドデシロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−
(2′−ヒドロキシ−3′−ターシャリーブチル−5′
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
ン酸−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジノールトリデシルアルコール縮合物、などを挙げるこ
とができる。
ドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−オクタデシルキシベンゾフェノン、4−
ドデシロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−
(2′−ヒドロキシ−3′−ターシャリーブチル−5′
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
ン酸−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジノールトリデシルアルコール縮合物、などを挙げるこ
とができる。
【0024】
【実施例】以下、実施例によって、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明をこれらの実施例に限定するもの
でないことはいうまでもない。次に実施例における物性
値の測定法を以下に示すが機械的物性の試験片は日本製
鋼所(株)製、J100SAII型射出成形機を用い、シ
リンダー設定温度210℃、金型温度40℃の条件で射
出成形し作成した。 (1)メルトフローレイト(MFR) ASTM D1238に規定された方法による。 (2)曲げ弾性率 ASTM D790に規定された方法による。 (3)アイゾット衝撃強度 ASTM D256に規定された方法による。測定温度
は23℃である。 (4)熱変形温度 ASTM D648に規定された方法による。ファイバ
ーストレスは18.5kg/cm2 で測定する。 (5)表面硬度 ASTM D685に規定された方法による。鋼球はR
を用い評価の値はRスケールで示す。 (6)脆化温度 ASTM D746に規定された方法による。 (7)スパイラルフロー長 厚さ3mm、巾10mm、長さ2000mmのスパイラ
ル状の流路をもつ樹脂流動長測定用金型を用い射出成形
を行い流動長を測定した。射出成形は名機製作所(株)
製、M100SJ成形機を用い、シリンダー設定温度2
10℃、射出圧力600kg/cm2 、射出時間10
秒、金型温度40℃、冷却時間30秒の条件で行った。 (8)フローマーク発生率 フローマークは金型面が忠実に転写されずに流れ方向に
垂直に発生する規則的な帯状の凸凹であり、ミクロンオ
ーダーの歪みが成形品表面に発生する不良現象である。
フローマーク発生率はスパイラルフロー長の測定試験片
でフローマークが発生しはじめた流動長を測定し、全流
動長に対するフローマークの発生している流動長の割合
を求めた。
に説明するが、本発明をこれらの実施例に限定するもの
でないことはいうまでもない。次に実施例における物性
値の測定法を以下に示すが機械的物性の試験片は日本製
鋼所(株)製、J100SAII型射出成形機を用い、シ
リンダー設定温度210℃、金型温度40℃の条件で射
出成形し作成した。 (1)メルトフローレイト(MFR) ASTM D1238に規定された方法による。 (2)曲げ弾性率 ASTM D790に規定された方法による。 (3)アイゾット衝撃強度 ASTM D256に規定された方法による。測定温度
は23℃である。 (4)熱変形温度 ASTM D648に規定された方法による。ファイバ
ーストレスは18.5kg/cm2 で測定する。 (5)表面硬度 ASTM D685に規定された方法による。鋼球はR
を用い評価の値はRスケールで示す。 (6)脆化温度 ASTM D746に規定された方法による。 (7)スパイラルフロー長 厚さ3mm、巾10mm、長さ2000mmのスパイラ
ル状の流路をもつ樹脂流動長測定用金型を用い射出成形
を行い流動長を測定した。射出成形は名機製作所(株)
製、M100SJ成形機を用い、シリンダー設定温度2
10℃、射出圧力600kg/cm2 、射出時間10
秒、金型温度40℃、冷却時間30秒の条件で行った。 (8)フローマーク発生率 フローマークは金型面が忠実に転写されずに流れ方向に
垂直に発生する規則的な帯状の凸凹であり、ミクロンオ
ーダーの歪みが成形品表面に発生する不良現象である。
フローマーク発生率はスパイラルフロー長の測定試験片
でフローマークが発生しはじめた流動長を測定し、全流
動長に対するフローマークの発生している流動長の割合
を求めた。
【0025】実施例および比較例に使用した各原料は以
下の通りである。 (1)結晶性ポリプロピレン 表1に実施例および比較例に用いた結晶性ポリプロピレ
ン組成内容をまとめて示した。
下の通りである。 (1)結晶性ポリプロピレン 表1に実施例および比較例に用いた結晶性ポリプロピレ
ン組成内容をまとめて示した。
【0026】
【表1】
【0027】(2)水添ブロック共重合体 表2に実施例および比較例に用いた水添ブロック共重合
体の組成およびポリマータイプをまとめた。
体の組成およびポリマータイプをまとめた。
【0028】
【表2】
【0029】(3)エチレン−αオレフィン共重合ゴム R−10:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が4
0、プロピレン含有量が25wt%のエチレン・プロピ
レン共重合ゴム(日本合成ゴム(株)製、EP931S
P) R−11:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が1
3、ブテン−1含有量が13wt%のエチレン・ブテン
−1共重合ゴム(日本合成ゴム(株)製、EBM204
1P) R−12:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が8
0、プロピレン含有量が25wt%、ヨウ素価量15w
t%のエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム(日本
合成ゴム(株)製、EP57P) (4)タルク T−1:平均粒子径が4.1μmのカルシード(株)
製、分級タルク T−2:平均粒子径が6μmのカルシード(株)製、分
級タルク
0、プロピレン含有量が25wt%のエチレン・プロピ
レン共重合ゴム(日本合成ゴム(株)製、EP931S
P) R−11:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が1
3、ブテン−1含有量が13wt%のエチレン・ブテン
−1共重合ゴム(日本合成ゴム(株)製、EBM204
1P) R−12:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が8
0、プロピレン含有量が25wt%、ヨウ素価量15w
t%のエチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム(日本
合成ゴム(株)製、EP57P) (4)タルク T−1:平均粒子径が4.1μmのカルシード(株)
製、分級タルク T−2:平均粒子径が6μmのカルシード(株)製、分
級タルク
【0030】実施例1〜8 比較例1〜9 表3、表4および表5に示した配合処方により、結晶性
ポリプロピレン、水添ブロック共重合体、ゴム成分、タ
ルクおよび下記添加剤、顔料とをタンブラーミキサーで
混合した後、2軸混練押出機で溶融混練、ペレット化し
た。このペレットを射出成形機で試験片に成形し、物性
試験を行った。結果を表3、表4および表5に示した。
本発明の実施例に比べ、比較例1、3および9は、曲げ
弾性率、熱変形温度および表面硬度などの剛性が低いた
め、剛性と耐衝撃性のバランスにおいて劣っている。ま
た、比較例2、4、6および8は、アイゾットおよび脆
化温度などの耐衝撃性が低いため、やはり、剛性と耐衝
撃性のバランスにおいて劣っている。比較例5および7
は、流動性が悪く、フローマーク発生率が高いため、自
動車内装用としては、採用できない。 添加剤 ・2,6−ジターシャリーブチル−4−メチルフェノール 0.1phr ・テトラキス−〔メチレン−3−(3′,5′−ジターシャリーブチ ル−4′−ヒドルキシフェニル)プロピオネート〕メタン 0.2phr ・ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケ ート 0.2phr 顔 料 ・酸化鉄 0.7phr ・酸化チタン 0.3phr
ポリプロピレン、水添ブロック共重合体、ゴム成分、タ
ルクおよび下記添加剤、顔料とをタンブラーミキサーで
混合した後、2軸混練押出機で溶融混練、ペレット化し
た。このペレットを射出成形機で試験片に成形し、物性
試験を行った。結果を表3、表4および表5に示した。
本発明の実施例に比べ、比較例1、3および9は、曲げ
弾性率、熱変形温度および表面硬度などの剛性が低いた
め、剛性と耐衝撃性のバランスにおいて劣っている。ま
た、比較例2、4、6および8は、アイゾットおよび脆
化温度などの耐衝撃性が低いため、やはり、剛性と耐衝
撃性のバランスにおいて劣っている。比較例5および7
は、流動性が悪く、フローマーク発生率が高いため、自
動車内装用としては、採用できない。 添加剤 ・2,6−ジターシャリーブチル−4−メチルフェノール 0.1phr ・テトラキス−〔メチレン−3−(3′,5′−ジターシャリーブチ ル−4′−ヒドルキシフェニル)プロピオネート〕メタン 0.2phr ・ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケ ート 0.2phr 顔 料 ・酸化鉄 0.7phr ・酸化チタン 0.3phr
【0031】
【表3】
【0032】
【表4】
【0033】
【表5】
【0034】
【発明の効果】本発明は、結晶性ポリプロピレンを主成
分に、剛性と耐衝撃性のバランスが良好である組合せで
併用した特定の複合水添ブロック共重合体、および特定
の分級タルクとからなり、曲げ弾性率、耐熱変形性、表
面硬度などの剛性とアイゾット衝撃強度とのバランスに
優れ、かつ流動性やフローマーク発生性をも改良したも
のである。本発明により提供される組成物は、物性の向
上のみでなく、成形性、表面外観、耐受傷性などの向上
が要求される自動車内装部品用に好適に用いられる。
分に、剛性と耐衝撃性のバランスが良好である組合せで
併用した特定の複合水添ブロック共重合体、および特定
の分級タルクとからなり、曲げ弾性率、耐熱変形性、表
面硬度などの剛性とアイゾット衝撃強度とのバランスに
優れ、かつ流動性やフローマーク発生性をも改良したも
のである。本発明により提供される組成物は、物性の向
上のみでなく、成形性、表面外観、耐受傷性などの向上
が要求される自動車内装部品用に好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI (C08L 53/00 (C08L 53/00 53:02) 53:02) (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 赤川 智彦 大阪府堺市築港新町3−1 宇部興産株 式会社 堺工場内 (72)発明者 酒井 郁典 大阪府堺市築港新町3−1 宇部興産株 式会社 堺工場内 (72)発明者 日根野谷 三郎 大阪府堺市築港新町3−1 宇部興産株 式会社 堺工場内 (56)参考文献 特開 平4−170452(JP,A) 特開 平4−300935(JP,A) 特開 平4−57848(JP,A) 特開 平6−179785(JP,A) 特開 平5−39380(JP,A) 特開 平1−275650(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 3/00 - 13/08 C08L 53/00 - 53/02
Claims (6)
- 【請求項1】 (a)メルトフローレイト(230℃、
2160g)が7〜70g/10分の結晶性ポリプロピ
レン60〜89重量% (b)一般式、A−(−B−A)nおよび/またはA−
B(ここで、Aは、モノビニル置換芳香族炭化水素の重
合ブロック、Bは、共役ジエンエラストマー性重合ブロ
ックであり、nは、1〜5の整数である)で表わされる
ブロック共重合体のA部が22重量%以下でかつメルト
フローレイト(200℃、5kg)が5g/10分以上
であるブロック共重合体を90モル%以上水素添加した
水添ブロック共重合体2〜16重量% (c)一般式、A−(−B−A)nおよび/またはA−
B(ここで、Aは、モノビニル置換芳香族炭化水素の重
合ブロック、Bは、共役ジエンエラストマー性重合ブロ
ックであり、nは、1〜5の整数である)で表わされる
ブロック共重合体のA部が27重量%以上でかつメルト
フローレイト(200℃、5kg)が2g/10分以下
であるブロック共重合体を90モル%以上水素添加した
水添ブロック共重合体2〜16重量% (d)レーザー回析法で測定した平均粒子径が3〜5μ
mのタルク7〜25重量% からなる自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項2】 結晶性ポリプロピレン(a)が、エチレ
ン含有量0.5〜8重量%、ポリプロピレン成分の沸騰
n−ヘプタン不溶分95重量%以上、沸騰n−ヘプタン
不溶分のアイソタクチック・ペンタッド分率が、0.9
70以上の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合
体である請求項1記載の自動車内装用ポリプロピレン樹
脂組成物。 - 【請求項3】 結晶性エチレン・プロピレンブロック共
重合体の常温p−キシレン可溶分が4〜20重量%、常
温p−キシレン可溶分のエチレン含有量が20〜45重
量%、極限粘度(135℃ デカリン)が4dl/g以
上である請求項2記載の自動車内装用ポリプロピレン樹
脂組成物。 - 【請求項4】 水添ブロック共重合体(b)および水添
ブロック共重合体(c)の比率(重量比)が(b)/
(c)=0.25〜4.0である請求項1記載の自動車
内装用ポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項5】 タルク(d)のBET比表面積が5〜1
3m2 /g、トップカット径が20μm未満である請求
項1記載の自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項6】 水添ブロック共重合体((b)+
(c))=100重量部に対し、さらに、(e)エチレ
ン含有量60〜80重量%、ムーニー粘度ML1+4
(100℃)10〜70のエチレン・プロピレン共重合
体ゴム、および/または(f)エチレン含有量60〜8
0重量%のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴ
ム、および/または(g)ブテン含有量10〜25重量
%、ムーニー粘度ML1+4(100℃)5〜20のエ
チレン・ブテン共重合体ゴム0〜200重量部含有する
請求項1記載の自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成
物。
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JP15616194A JP3213481B2 (ja) | 1994-07-07 | 1994-07-07 | 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物 |
CA002153093A CA2153093A1 (en) | 1994-07-07 | 1995-06-30 | Polypropylene resin composition for car upholstery |
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DE69501136T DE69501136T2 (de) | 1994-07-07 | 1995-07-06 | Polypropylenzusammensetzung für PKW-Polsterkörper |
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JP15616194A Expired - Fee Related JP3213481B2 (ja) | 1994-07-07 | 1994-07-07 | 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物 |
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