JP3192515B2 - アルケン類のハロフッ素化方法 - Google Patents
アルケン類のハロフッ素化方法Info
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- JP3192515B2 JP3192515B2 JP04136393A JP4136393A JP3192515B2 JP 3192515 B2 JP3192515 B2 JP 3192515B2 JP 04136393 A JP04136393 A JP 04136393A JP 4136393 A JP4136393 A JP 4136393A JP 3192515 B2 JP3192515 B2 JP 3192515B2
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- halofluorination
- alkenes
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- alkene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬中間体及び
原体として有用なハロフッ素化アルケン類を得るため
の、アルケン類のハロフッ素化方法に関する。
原体として有用なハロフッ素化アルケン類を得るため
の、アルケン類のハロフッ素化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでに、アルケン類のハロフッ素化
方法としては、いくつかの方法が知られている。それら
公知のアルケン類のハロフッ素化方法の若干の方法を示
せば、その概略は下記(a) 〜(e) の通りである。
方法としては、いくつかの方法が知られている。それら
公知のアルケン類のハロフッ素化方法の若干の方法を示
せば、その概略は下記(a) 〜(e) の通りである。
【０００３】(a) 「ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー (J. Org. Chem.)」第50巻、第3342頁（19
85年）には、下記のアルケンのハロフッ素化反応におい
てハロフッ素化剤としてBrF 又はIFを用いるアルケン類
のハロフッ素化方法が記載されている。
ケミストリー (J. Org. Chem.)」第50巻、第3342頁（19
85年）には、下記のアルケンのハロフッ素化反応におい
てハロフッ素化剤としてBrF 又はIFを用いるアルケン類
のハロフッ素化方法が記載されている。
【０００４】
【０００５】(b) 「ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー (J. Org. Chem.)」第44巻、第3872頁（19
79年）には、下記のアルケンのハロフッ素化反応におい
てハロフッ素化剤としてポリフッ化水素酸ピリジン塩と
N-ハロ（ハロはブロム、クロル又はヨードを表わす）ス
クシンイミドとを用いるアルケン類のハロフッ素化方法
が記載されている。
ケミストリー (J. Org. Chem.)」第44巻、第3872頁（19
79年）には、下記のアルケンのハロフッ素化反応におい
てハロフッ素化剤としてポリフッ化水素酸ピリジン塩と
N-ハロ（ハロはブロム、クロル又はヨードを表わす）ス
クシンイミドとを用いるアルケン類のハロフッ素化方法
が記載されている。
【０００６】
【０００７】(c) 「ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー (J. Org. Chem.)」第54巻、第4294頁（19
89年）には、下記のアルケンのハロフッ素化反応におい
てハロフッ素化剤としてテトラブチルアンモニウムハイ
ドロジェンジフルオライドとN-ハロスクシンイミドとを
用いるアルケン類のハロフッ素化方法が記載されてい
る。
ケミストリー (J. Org. Chem.)」第54巻、第4294頁（19
89年）には、下記のアルケンのハロフッ素化反応におい
てハロフッ素化剤としてテトラブチルアンモニウムハイ
ドロジェンジフルオライドとN-ハロスクシンイミドとを
用いるアルケン類のハロフッ素化方法が記載されてい
る。
【０００８】
【０００９】(d) 「テトラヘドロン・レター(Tetrahedr
on lett.) 」第32巻、第1215頁（1991年）には、下記の
アルケンのハロフッ素化反応においてハロフッ素化剤と
してテトラブチルアンモニウムジハイドロジェントリフ
ルオライドとN-ハロスクシンイミドまたはジブロモジメ
チルヒダントインとを用いるアルケン類のハロフッ素化
方法が記載されている。
on lett.) 」第32巻、第1215頁（1991年）には、下記の
アルケンのハロフッ素化反応においてハロフッ素化剤と
してテトラブチルアンモニウムジハイドロジェントリフ
ルオライドとN-ハロスクシンイミドまたはジブロモジメ
チルヒダントインとを用いるアルケン類のハロフッ素化
方法が記載されている。
【００１０】
【００１１】(e) 特開平1-230534号公報には、下記のア
ルケンのハロフッ素化反応においてハロフッ素化剤とし
てテトラフルオロシリコンとジブロモジメチルヒダント
インとを用いるアルケン類のハロフッ素化方法が記載さ
れている。
ルケンのハロフッ素化反応においてハロフッ素化剤とし
てテトラフルオロシリコンとジブロモジメチルヒダント
インとを用いるアルケン類のハロフッ素化方法が記載さ
れている。
【００１２】一方、本発明の方法おいてフッ素化剤とし
て使用する後記の一般式(I) で表わされるテトラブチル
ホスホニウムフルオライドは、芳香族ニトロ化合物、芳
香族シアノ化合物、ヘテロ環化合物、ハロゲン化脂肪族
炭化水素、脂肪族アルコール、ステロイド類などのフッ
素化剤として知られている（特開平1-124146号公報参
照）。
て使用する後記の一般式(I) で表わされるテトラブチル
ホスホニウムフルオライドは、芳香族ニトロ化合物、芳
香族シアノ化合物、ヘテロ環化合物、ハロゲン化脂肪族
炭化水素、脂肪族アルコール、ステロイド類などのフッ
素化剤として知られている（特開平1-124146号公報参
照）。
【００１３】しかしながら、フッ素化剤として後記の一
般式(I) で表わされるテトラブチルホスホニウムフルオ
ライドを用い且つハロゲン化（クロル化、ブロム化、ヨ
ード化）剤としてN-ハロスクシンイミド又はジブロモジ
メチルヒダントインを用いることにより、これらを同時
にアルケンに反応させると、比較的穏和な条件でアルケ
ン類をハロフッ素化できることについては知られていな
い。
般式(I) で表わされるテトラブチルホスホニウムフルオ
ライドを用い且つハロゲン化（クロル化、ブロム化、ヨ
ード化）剤としてN-ハロスクシンイミド又はジブロモジ
メチルヒダントインを用いることにより、これらを同時
にアルケンに反応させると、比較的穏和な条件でアルケ
ン類をハロフッ素化できることについては知られていな
い。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】前記の公知方法のう
ち、(a) の方法によると、アルケンの特定の位置にハロ
ゲンが付加されず、副生物が生成し（すなわち立体選択
性、位置選択性が悪い）、しかも使用するハロフッ素化
剤が高価で毒性も高いという難点がある。
ち、(a) の方法によると、アルケンの特定の位置にハロ
ゲンが付加されず、副生物が生成し（すなわち立体選択
性、位置選択性が悪い）、しかも使用するハロフッ素化
剤が高価で毒性も高いという難点がある。
【００１５】また前記(b) の方法によると、生成物の収
率、ハロフッ素化の位置選択性は良いが、使用するフッ
素化剤の毒性及び腐食性が強く、その取扱いに注意を必
要とするという難点がある。
率、ハロフッ素化の位置選択性は良いが、使用するフッ
素化剤の毒性及び腐食性が強く、その取扱いに注意を必
要とするという難点がある。
【００１６】さらに、前記(c) の方法によると、水酸基
やアセチル基を有するアルケンにおいてはジブロモ体が
副生し、目的とするハロフッ素化物の収率が低いという
難点がある。
やアセチル基を有するアルケンにおいてはジブロモ体が
副生し、目的とするハロフッ素化物の収率が低いという
難点がある。
【００１７】また前記(d) の方法では、生成物の収率は
良いがクロロフッ素化が困難であるという難点があり、
しかも、前記文献「テトラヘドロン・レター(Tetrahedr
onlett.)」第32巻、第1215頁（1991年）には、水酸基を
有するアルケンのハロフッ素化については記載されてい
ない。
良いがクロロフッ素化が困難であるという難点があり、
しかも、前記文献「テトラヘドロン・レター(Tetrahedr
onlett.)」第32巻、第1215頁（1991年）には、水酸基を
有するアルケンのハロフッ素化については記載されてい
ない。
【００１８】さらに、前記(e) の方法は、アルケンのブ
ロモフッ素化方法であり、前記特開平1-230534号公報に
はブロモフッ素化以外のハロフッ素化方法すなわちヨー
ドフッ素化方法やクロロフッ素化方法については記載さ
れていない。
ロモフッ素化方法であり、前記特開平1-230534号公報に
はブロモフッ素化以外のハロフッ素化方法すなわちヨー
ドフッ素化方法やクロロフッ素化方法については記載さ
れていない。
【００１９】従って、従来の方法は、アルケン類のハロ
フッ素化方法の工業的方法としては必ずしも実用的では
ない。そのために、これに代わるハロフッ素化方法の開
発が要望されている。
フッ素化方法の工業的方法としては必ずしも実用的では
ない。そのために、これに代わるハロフッ素化方法の開
発が要望されている。
【００２０】
【課題を解決するための手段、方法及び作用】本発明者
らは、アルケン類のハロフッ素化方法について上記した
課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、フ
ッ素化剤として下記の一般式(I) で表わされるテトラブ
チルホスホニウムフルオライドを用い且つハロゲン化剤
としてN-ハロ（ハロはヨード、ブロム又はクロルを表わ
す）スクシンイミドもしくはジブロモジメチルヒダント
インを用いてこれらを同時にアルケン類と反応させるこ
とにより、アルケン類を安全に、しかも収率良く、立体
選択的且つ位置選択的にハロフッ素化できることを見出
した。
らは、アルケン類のハロフッ素化方法について上記した
課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、フ
ッ素化剤として下記の一般式(I) で表わされるテトラブ
チルホスホニウムフルオライドを用い且つハロゲン化剤
としてN-ハロ（ハロはヨード、ブロム又はクロルを表わ
す）スクシンイミドもしくはジブロモジメチルヒダント
インを用いてこれらを同時にアルケン類と反応させるこ
とにより、アルケン類を安全に、しかも収率良く、立体
選択的且つ位置選択的にハロフッ素化できることを見出
した。
【００２１】従って、本発明の要旨によれば、アルケン
類のハロフッ素化方法において、フッ素化剤として次の
一般式 （Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・（ＨＦ）m （Ｉ） （式中、ｍは１又は２の整数を示す）で表わされるテト
ラブチルホスホニウムフルオライドを用い且つハロゲン
化剤としてN-ハロスクシンイミド（ハロはヨード、ブロ
ム又はクロルを表わす）もしくはジブロモジメチルヒダ
ントインを用いて同時にアルケンに反応させることを特
徴とするアルケン類のハロフッ素化方法が提供される。
類のハロフッ素化方法において、フッ素化剤として次の
一般式 （Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・（ＨＦ）m （Ｉ） （式中、ｍは１又は２の整数を示す）で表わされるテト
ラブチルホスホニウムフルオライドを用い且つハロゲン
化剤としてN-ハロスクシンイミド（ハロはヨード、ブロ
ム又はクロルを表わす）もしくはジブロモジメチルヒダ
ントインを用いて同時にアルケンに反応させることを特
徴とするアルケン類のハロフッ素化方法が提供される。
【００２２】本発明の方法においてフッ素化剤として用
いる前記一般式(I) で表わされるテトラブチルホスホニ
ウムフルオライドは、テトラブチル第四級ホスホニウム
ヒドロキシドの水溶液に２〜４当量のフッ化水素(HF)を
反応させることにより容易に得られる（特開平4-124164
号公報参照）。本発明の方法において用いる上記のテト
ラブチルホスホニウムフルオライドとしては、特にテト
ラ-n- ブチルホスホニウムフルオライドが好ましく、例
えばテトラ-n- ブチルホスホニウムハイドロジェンジフ
ルオライド〔（n-Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・ＨＦ〕、テトラ-n
- ブチルホスホニウムジハイドロジェントリフルオライ
ド〔（n-Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・(HF)2 〕が好ましい。一般
式(I) の化合物中のブチル基は、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、又はイソブチル基であることもできる。
いる前記一般式(I) で表わされるテトラブチルホスホニ
ウムフルオライドは、テトラブチル第四級ホスホニウム
ヒドロキシドの水溶液に２〜４当量のフッ化水素(HF)を
反応させることにより容易に得られる（特開平4-124164
号公報参照）。本発明の方法において用いる上記のテト
ラブチルホスホニウムフルオライドとしては、特にテト
ラ-n- ブチルホスホニウムフルオライドが好ましく、例
えばテトラ-n- ブチルホスホニウムハイドロジェンジフ
ルオライド〔（n-Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・ＨＦ〕、テトラ-n
- ブチルホスホニウムジハイドロジェントリフルオライ
ド〔（n-Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・(HF)2 〕が好ましい。一般
式(I) の化合物中のブチル基は、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、又はイソブチル基であることもできる。
【００２３】本発明の方法においてハロゲン化剤として
用いるN-ハロスクシンイミドとしては、N-ヨードスクシ
ンイミド、N-ブロモスクシンイミド又はN-クロロスクシ
ンイミドが挙げられ、また別のハロゲン化（ブロモ化）
剤としてはジブロモジメチルヒダントインが挙げられ
る。
用いるN-ハロスクシンイミドとしては、N-ヨードスクシ
ンイミド、N-ブロモスクシンイミド又はN-クロロスクシ
ンイミドが挙げられ、また別のハロゲン化（ブロモ化）
剤としてはジブロモジメチルヒダントインが挙げられ
る。
【００２４】本発明の方法によりハロフッ素化されるア
ルケン類は、特に限定されないが、例えば1-ドデセンな
どの末端二重結合を有するアルケン化合物、3-メチル-2
- ブテン-1- オールなどの内部二重結合を有するアルケ
ン化合物、シクロヘキセンなどの環状アルケン化合物な
どが挙げられる。これらのアルケン類は、さらにフェニ
ル基、エステル基、水酸基、エポキシ基などを有してい
てもよい。
ルケン類は、特に限定されないが、例えば1-ドデセンな
どの末端二重結合を有するアルケン化合物、3-メチル-2
- ブテン-1- オールなどの内部二重結合を有するアルケ
ン化合物、シクロヘキセンなどの環状アルケン化合物な
どが挙げられる。これらのアルケン類は、さらにフェニ
ル基、エステル基、水酸基、エポキシ基などを有してい
てもよい。
【００２５】次に、本発明のアルケン類のハロフッ素化
方法の反応方法についてさらに詳しく説明する。
方法の反応方法についてさらに詳しく説明する。
【００２６】反応容器に、アルケン類と、テトラブチル
ホスホニウムフルオライドと、N-ハロスクシンイミド又
はジブロモジメチルヒダントインと、有機溶媒とをい
れ、任意の温度で攪拌下に反応させる。
ホスホニウムフルオライドと、N-ハロスクシンイミド又
はジブロモジメチルヒダントインと、有機溶媒とをい
れ、任意の温度で攪拌下に反応させる。
【００２７】テトラブチルホスホニウムフルオライドと
N-ハロスクシンイミド又はジブロモジメチルヒダントイ
ンの使用量は、アルケン類に対してそれぞれやや過剰
量、例えば１〜３当量が好ましい。
N-ハロスクシンイミド又はジブロモジメチルヒダントイ
ンの使用量は、アルケン類に対してそれぞれやや過剰
量、例えば１〜３当量が好ましい。
【００２８】有機溶媒としては、ジクロロメタン、1,2-
ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒が好ま
しい。反応温度は、用いるアルケンの反応性を考慮して
０〜100 ℃、好ましくは０〜60℃の範囲を適宜に選ぶこ
とができる。反応時間は１〜30時間、好ましくは１〜６
時間である。
ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒が好ま
しい。反応温度は、用いるアルケンの反応性を考慮して
０〜100 ℃、好ましくは０〜60℃の範囲を適宜に選ぶこ
とができる。反応時間は１〜30時間、好ましくは１〜６
時間である。
【００２９】所定時間反応させて得られた反応液に水を
加えて反応を停止させた後に、反応生成物をエーテルで
抽出する。得られたエーテル抽出液を NaHCO3 水溶液、
Na2 Ｓ2 Ｏ3 水溶液及び水で順々に洗浄し、次いでNa2
SO4 で乾燥する。 次いで、エーテル抽出液からNa2 SO
4 を除去した後に、エーテルを留去し、得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製する。
加えて反応を停止させた後に、反応生成物をエーテルで
抽出する。得られたエーテル抽出液を NaHCO3 水溶液、
Na2 Ｓ2 Ｏ3 水溶液及び水で順々に洗浄し、次いでNa2
SO4 で乾燥する。 次いで、エーテル抽出液からNa2 SO
4 を除去した後に、エーテルを留去し、得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製する。
【００３０】得られた生成物は、NMR 等で分析してその
化学構造式を確認することにより同定し得る。
化学構造式を確認することにより同定し得る。
【００３１】
【実施例】以下に実施例を挙げ、具体的に本発明の効果
を説明する。
を説明する。
【００３２】実施例 １ 窒素置換した20ml容量の反応フラスコに、テトラ-n- ブ
チルホスホニウムジハイドロジェントリフルオライド
3.185g(10ミリモル）と、N-ヨードスクシンイミド 2.25
0g(10ミリモル）と、シクロヘキセン 0.411g(５ミリモ
ル）と、ジクロロメタン２mlとを入れ、室温下で４時間
攪拌し反応させた。次いで、反応混合物に水を加えて反
応を停止させた後に、反応生成物をエーテルで抽出し
た。得られたエーテル抽出液を、 NaHCO3 水溶液、Na2
Ｓ2 Ｏ3 水溶液及び水で順々に洗浄した後に、Na2 SO4
で乾燥した。エーテル抽出液からNa2 SO4 を除去した後
に、エーテルを留去し、得られた残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィーにより精製してトランス-1- フルオロ-2
- ヨードシクロヘキサン 981mg（収率86％）を得た。
チルホスホニウムジハイドロジェントリフルオライド
3.185g(10ミリモル）と、N-ヨードスクシンイミド 2.25
0g(10ミリモル）と、シクロヘキセン 0.411g(５ミリモ
ル）と、ジクロロメタン２mlとを入れ、室温下で４時間
攪拌し反応させた。次いで、反応混合物に水を加えて反
応を停止させた後に、反応生成物をエーテルで抽出し
た。得られたエーテル抽出液を、 NaHCO3 水溶液、Na2
Ｓ2 Ｏ3 水溶液及び水で順々に洗浄した後に、Na2 SO4
で乾燥した。エーテル抽出液からNa2 SO4 を除去した後
に、エーテルを留去し、得られた残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィーにより精製してトランス-1- フルオロ-2
- ヨードシクロヘキサン 981mg（収率86％）を得た。
【００３３】実施例 ２ 窒素置換した20ml容量の反応フラスコに、テトラ-n- ブ
チルホスホニウムハイドロジェンジフルオライド 2.985
g(10ミリモル）と、N-ブロモスクシンイミド1.780g(10
ミリモル）と、シクロヘキセン 0.411g(５ミリモル）
と、ジクロロメタン２mlとを入れ、室温下で20時間攪拌
し反応させた。実施例１と同様に反応後処理を行い、ト
ランス-1- フルオロ-2- ブロモシクロヘキサンを 453mg
（収率50％）を得た。
チルホスホニウムハイドロジェンジフルオライド 2.985
g(10ミリモル）と、N-ブロモスクシンイミド1.780g(10
ミリモル）と、シクロヘキセン 0.411g(５ミリモル）
と、ジクロロメタン２mlとを入れ、室温下で20時間攪拌
し反応させた。実施例１と同様に反応後処理を行い、ト
ランス-1- フルオロ-2- ブロモシクロヘキサンを 453mg
（収率50％）を得た。
【００３４】実施例 ３ 窒素置換した20ml容量の反応フラスコに、テトラ-n- ブ
チルホスホニウムジハイドロジェントリフルオライド
2.389g (7.5ミリモル）と、ジブロモジメチルヒダント
イン 2.144g (7.5ミリモル）と、1-メチル-1- シクロヘ
キセン 0.481g(５ミリモル）と、ジクロロメタン２mlと
を入れ、０℃で１時間攪拌し反応させた。実施例１と同
様に反応後処理を行い、2-ブロモ-1- フルオロ-1- メチ
ルシクロヘキサンを 810mg (収率83％）を得た。
チルホスホニウムジハイドロジェントリフルオライド
2.389g (7.5ミリモル）と、ジブロモジメチルヒダント
イン 2.144g (7.5ミリモル）と、1-メチル-1- シクロヘ
キセン 0.481g(５ミリモル）と、ジクロロメタン２mlと
を入れ、０℃で１時間攪拌し反応させた。実施例１と同
様に反応後処理を行い、2-ブロモ-1- フルオロ-1- メチ
ルシクロヘキサンを 810mg (収率83％）を得た。
【００３５】実施例 ４〜30 下記の表１に示す種々のアルケン、フッ素化剤、ハロゲ
ン化剤及び溶媒を用いて、表１に示す反応温度、反応時
間で、実施例１と同様の操作によりハロフッ素化反応を
行った。得られた結果を表１に示す。
ン化剤及び溶媒を用いて、表１に示す反応温度、反応時
間で、実施例１と同様の操作によりハロフッ素化反応を
行った。得られた結果を表１に示す。
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、種々のアルケン
類のハロフッ素化物が比較的穏和な条件下で収率良く得
られ、しかも立体選択性が高く且つ位置選択性が高いた
めに、副生物が生成しないなど、本発明の方法はアルケ
ン類のフッ素化方法として工業的に数多くの利点を示し
て有用である。
類のハロフッ素化物が比較的穏和な条件下で収率良く得
られ、しかも立体選択性が高く且つ位置選択性が高いた
めに、副生物が生成しないなど、本発明の方法はアルケ
ン類のフッ素化方法として工業的に数多くの利点を示し
て有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 23/16 Ｃ０７Ｃ 23/16 23/34 23/34 29/62 29/62 31/34 31/34 67/307 67/307 69/63 69/63 Ｃ０７Ｄ 301/00 Ｃ０７Ｄ 301/00 303/08 303/08 (72)発明者 瀬戸 秀春 埼玉県和光市広沢２番１号 理化学研究 所内 (72)発明者 吉岡 宏輔 埼玉県和光市広沢２番１号 理化学研究 所内 (56)参考文献 特開 平４−124195（ＪＰ，Ａ) Ｓｙｎｌｅｔｔ，（1992）Ｎｏ．４, ｐ．345−ｐ．346 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07B 39/00 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 アルケン類のハロフッ素化方法におい
て、フッ素化剤として次の一般式 （Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＰＦ・（ＨＦ）m （Ｉ） （式中、ｍは１又は２の整数を示す）で表わされるテト
ラブチルホスホニウムフルオライドを用い且つハロゲン
化剤としてN-ハロスクシンイミド（ハロはヨード、ブロ
ム又はクロルを表わす）もしくはジブロモジメチルヒダ
ントインを用いて同時にアルケンに反応させることを特
徴とするアルケン類のハロフッ素化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04136393A JP3192515B2 (ja) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | アルケン類のハロフッ素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Ｓｙｎｌｅｔｔ，（１９９２）Ｎｏ．４，ｐ．３４５−ｐ．３４６ |
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