JP3189572B2 - 水性塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抑泡性・消泡性に優れ
た水性塗料組成物に関し、詳しくは金属素材に直接もし
くは下地塗料の上に塗布する焼付用の被覆用組成物であ
り、更に詳しくは缶内面塗料等に用いた場合、優れた抑
泡性・消泡性を持つロールコート用水性塗料組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、缶用塗料や防食塗料は省資
源、省エネルギー、低公害化、あるいは安全衛生性等の
面から水系への移行が望まれている。

【０００３】例えば、界面活性剤を使用して、エポキシ
樹脂を水中に分散させる方法としては、アニオン系界面
活性剤を用いる方法と、ノニオン系界面活性剤を用いる
方法の２法が知られている。しかしながら、前者におい
ては、乳化過程および貯蔵中にオキシラン環が開環して
しまい、反応性が低下して形成塗膜の性能が劣ったり、
また、時には貯蔵中に増粘、ゲル化の問題を起こし易
く、一方、後者においては、分散性および貯蔵安定性を
向上させるため系中にかなり多量の界面活性剤を含ませ
ている。このためこの界面活性剤が、形成された塗膜の
化学的および機械的性質に悪影響を及ぼす傾向がある。

【０００４】この問題を解決する方法として、エポキシ
樹脂をアクリル系樹脂で変性して、乳化力のあるセグメ
ントを分子中に導入した自己乳化型エポキシ樹脂が種々
提案されている。

【０００５】例えば、特開昭５３−１２２８号公報は、
エポキシ樹脂の存在下にて過酸化ベンゾイルなどのフリ
ーラジカル発生剤を用いてカルボン酸モノマーを含むモ
ノマー混合物を重合することにより得られるグラフト化
されたエポキシ樹脂が、塩基を含む水性媒体中に安定に
分散され得ることを開示している。特開昭５３−１４９
６３号公報および特開昭５５−９４３３号公報は、アク
リル系樹脂と比較的高分子量の芳香族系エポキシ樹脂と
を反応させたカルボキシル基過剰の部分反応物が、アン
モニアもしくはアミンの存在で水性媒体中に安定に分散
し得ることを開示している。特開昭５５−３４８１号公
報、および特開昭５５−３４８２号公報は、カルボキシ
ル基官能性ポリマーをアミンエステル化触媒の存在下で
エポキシ樹脂とエステル化したエポキシ樹脂のオキシラ
ン基を実質上有しない化合物を塩基によって水中に自己
乳化した自己乳化性エポキシエステルコポリマーを開示
している。特開昭５７−１０５４１８号公報および特開
昭５８−１９８５１３号公報は、芳香族系エポキシ樹脂
と（メタ）アクリル酸を部分反応させてなる一分子中に
エポキシ基とアクリロイル基とを有する低分子化合物と
アクリル酸もしくはメタアクリル酸を含むモノマー混合
物を調合し、塩基性化合物で中和して得られる水性の分
散体組成物を開示している。

【０００６】又、特開昭５９−２１３７１８号公報は、
アクリル系樹脂の合成および芳香族系エポキシ樹脂の溶
解で比較的高沸点の溶剤を用いて、無触媒下で反応した
カルボキシル基過剰のエポキシ樹脂・アクリル系樹脂部
分反応物を塩基の存在下に水性媒体中に分散して得られ
る水性樹脂分散体を開示している。

【０００７】上記技術により得られる自己乳化型エポキ
シ樹脂の水性樹脂分散体を塗料として用いる場合、より
速い硬化速度が必要とされる時には水溶性アミノ樹脂や
フェノール樹脂が配合される。これらの水性樹脂分散体
を金属板のような被塗装基材に塗装する方法としては、
スプレー塗装、ロールコーター塗装、浸漬塗装、カーテ
ンフローコーター等の種々のものがあるが、その中でも
ロールコーター塗装は塗装装置のコストおよび塗膜量の
比較的少ない塗膜であっても安定して塗装することがで
きるという利点を有するので、種々の金属板の塗装、特
にコイル状あるいはシート状金属板を塗装する場合の主
流となっている。

【０００８】ところが、従来の水性樹脂分散体は通常そ
れ自体が非常に泡立ち易いことから、塗装の際には各種
の消泡剤が用いられるが、水性塗料用として安定して使
用できる消泡剤が少ないことと、特に缶内面塗料として
用いる場合は消泡剤自体の衛生性が問題であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ロール
コーター塗装における塗装性、特に、抑泡性・消泡性の
向上を図るために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造の
有機溶剤を少量用いることにより、優れたロールコート
塗装性を示すことを見いだし本発明に至ったもので、本
発明は前記の従来における種々の欠点を改良し、缶内面
用塗料としてロールコーター塗装の際、溶剤型塗料と同
等の良好な形成塗膜、すなわち塗膜欠陥が発生せず、平
滑な塗膜表面を形成することができる水性塗料を提供す
るものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、一塩基性
カルボン酸モノマーを必須成分とするアクリル系樹脂
（Ａ）成分と、数平均分子量１４００以上の芳香族系エ
ポキシ樹脂（Ｂ）成分とを主成分とする樹脂を、塩基の
存在下に水性媒体中に分散させてなる水性塗料組成物に
おいて、炭素数８〜２０の脂肪族系炭化水素０．１〜５
重量％と下記一般式（１）で示される有機溶剤を、塗料
総量に対してトータル２０重量％以下含むことを特徴と
する水性塗料組成物である。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
Ｒ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）

【００００】第２の発明は、一塩基性カルボン酸モノマ
ーを必須成分とするアクリル系樹脂（Ａ）成分と、数平
均分子量１４００以上の芳香族系エポキシ樹脂（Ｂ）成
分とを構成成分とする樹脂を、塩基の存在下に水性媒体
中に分散させてなる水性塗料組成物において、炭素数８
〜２０の脂肪族系炭化水素０．１〜５重量％と下記一般
式（１）で示される有機溶剤を、塗料総量に対してトー
タル２０重量％以下含むことを特徴とする水性塗料組成
物である。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
Ｒ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）

【００００】第３の発明は、３０〜７０重量％の一塩基
性カルボン酸モノマーを必須成分とする重量平均分子量
３０００〜２０００００のアクリル系樹脂（Ａ１）１０
０重量部と、数平均分子量１４００以上の芳香族系エポ
キシ樹脂（Ｂ）１００〜４００重量部とを、上記樹脂
（Ａ１）と樹脂（Ｂ）との合計に対して０．０１〜０．
５重量％のアミン系触媒の存在下反応せしめた遊離のカ
ルボキシル基を含有する部分反応物（Ｃ）を塩基の存在
下に水性媒体中に分散させてなる水性樹脂分散体におい
て、炭素数８〜２０の脂肪族系炭化水素０．１〜５重量
％と下記一般式（１）で示される有機溶剤を、塗料総量
に対してトータル２０重量％以下含むことを特徴とする
水性塗料組成物である。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
Ｒ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）

【００００】本発明において用いられるアクリル系樹脂
（Ａ）成分は、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基
性カルボン酸モノマーとその他の共重合性モノマーから
なるモノマー混合物を溶剤中でアゾビスイソブチロニト
リル、過酸化ベンゾイルなどの通常のラジカル重合開始
剤を用いて７０℃ないし１５０℃の温度で共重合せしめ
ることにより得ることができる。

【００１２】上記共重合性モノマーとしては、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ド
デシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メ
タクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸エステル
類、スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、
ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系
モノマー、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有
モノマー、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−置
換（メタ）アクリル系モノマー、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノ
マー、並びにアクリロニトリルなどの１種又は２種以上
から選択することができる。

【００１３】一塩基性カルボン酸モノマーの使用量は全
モノマー量に対して３０ないし７０重量％が好ましく、
さらに好ましくは３０ないし６０重量％である。３０重
量％より少ない使用量では水性媒体中における樹脂の分
散安定性、塗装した塗膜の金属に対する密着性や耐溶剤
性などがいずれも悪くなる傾向がある。逆に、７０重量
％より多い使用量ではアクリル系樹脂（Ａ）を重合させ
る際反応系の粘度が極端に高くり、製造が困難となった
り、塗装した塗膜の耐水性などが悪くなる傾向がある。

【００１４】また、本発明において用いられるアクリル
系樹脂（Ａ）成分は、数平均分子量１４００以上の芳香
族系エポキシ樹脂（Ｂ）成分の溶液中で、上記アクリル
酸、メタクリル酸などの一塩基性カルボン酸モノマーと
その他の共重合性モノマーからなるモノマー混合物を反
応させて得る事もできる。

【００１６】アクリル系樹脂（Ａ）は、重量平均分子量
が３０００〜２０００００であることが好ましく、３０
００ないし２００００の範囲にあることがより好まし
い。重量平均分子量が３０００より小さいと塗膜の架橋
密度が増大する結果、加工性に支障をきたすと同時に塗
膜表面のグロスが低下する。また、２００００より大き
くなると芳香族系エポキシ樹脂（Ｂ）との反応時ゲル化
を生じやすくなる傾向がある。２０００００より大きく
なると、アクリル系樹脂（Ａ）と芳香族系エポキシ樹脂
（Ｂ）とを反応させないで混合のみを行った場合でさ
え、系の粘度が高くなり、塗料にした場合、低固形分と
なる傾向があり、タレや塗料の飛び散りなどが生じやす
く、塗装性が低下する傾向がある。

【００１５】本発明において用いられる芳香族系エポキ
シ樹脂（Ｂ）成分は、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＢ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類とエピク
ロルヒドリンとをアルカリ触媒の存在化に縮合させて得
られるもので、１分子中に平均１．１個ないし２．０個
のエポキシ基を有し、数平均分子量が１４００以上のも
のが使用される。数平均分子量が１４００未満では水性
塗料の加工性が劣る傾向がある。市販品としては、シェ
ル化学株式会社のエピコート１００４、エピコート１０
０７、エピコート１００９、エピコート１０１０などが
ある。また、芳香族系エポキシ樹脂（Ｂ）成分として上
記ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基または水
酸基に脱水ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸などの植物油脂肪酸もしくはビスフェノールＡ、アク
リル酸、メタクリル酸などの変性剤を反応せしめた変性
エポキシ樹脂を使用することもできる。

【００１７】アクリル系樹脂−芳香族系エポキシ樹脂部
分反応物（Ｃ）を製造する場合の反応条件は、アクリル
系樹脂（Ａ）１００重量部と芳香族系エポキシ樹脂
（Ｂ）１００〜４００重量部、好ましくは１００〜３０
０重量部とを、後述するようなアミン系触媒が上記樹脂
（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計に対して０．０１〜０．５
０重量％、好ましくは０．０１〜０．２０重量％の存在
下において７０ないし１２０℃で１０分間ないし４時間
程度反応させればよい。芳香族系エポキシ樹脂（Ｂ）が
１００重量部より少ない場合は、水性塗料の抑泡性・消
泡性と加工性が劣る傾向がある。一方、４００重量部よ
り多い場合には、塗料の流動性にチキソトロピック性が
増加して塗装時のフローが悪くなる傾向がある。

【００１８】上記アミン系触媒としては例えば、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン等のアル
キルアミン類、２−ジメチルアミノエタノール、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプ
ロパノール等のアルコールアミン類、モルホリン等が使
用される。またエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン等多価アミンも使用できる。

【００１９】本発明におけるアクリル系樹脂−芳香族系
エポキシ樹脂部分反応物ないし混合物（Ｃ）には、必要
に応じて硬化剤樹脂（Ｄ）を添加する事ができる。

【００２０】本発明において用いられる硬化剤樹脂
（Ｄ）は、アンモニアレゾール、アルカリレゾール等の
フェノール樹脂、ヘキサメトキシメチルメラミン、メチ
ロール化ベンゾグアナミン樹脂、メチロール化尿素樹脂
などのアミノプラスト樹脂等が挙げられる。

【００２１】本発明において水性樹脂分散体の調整は、
部分反応物ないし混合物（Ｃ）に最終樹脂分散体のＰＨ
が５ないし１１となる量のアンモニアもしくはアミンを
加え水性媒体中に分散せしめればよい。

【００２２】上記アミンとしては例えば、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ブチルアミン等のアルキルア
ミン類、２−ジメチルアミノエタノール、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノ
ール等のアルコールアミン類、モルホリン等が使用され
る。またエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等多
価アミンも使用できる。

【００２３】本発明において水性媒体とは、水単独もし
くは少なくとも１０重量％以上が水である水と有機溶剤
との混合物である。

【００２４】本発明における炭素数８〜２０の脂肪族系
炭化水素としては、オクタン、ノナン、デカンなどがあ
る。市販品には、これらの混合物もある。例えば、エク
ソン化学（株）社のアイソパーＧ（蒸留範囲１５８〜１
７７℃）、アイソパーＨ（蒸留範囲１７４〜１８９
℃）、アイソパーＬ（蒸留範囲１８８〜２１０℃）、ア
イソパーＭ（蒸留範囲２０７〜２５７℃）や日本石油化
学（株）社の０号ソルベント（Ｌ）（蒸留範囲１８７〜
２１５℃）などである。炭素数が７以下では消泡効果が
小さく、また、塗装中の溶剤の蒸発が早いために効果が
安定しない。炭素数が２０を越えると水性塗料になじみ
にくく、塗料の安定性が悪くなる。

【００２５】本発明における炭素数８〜２０の脂肪族系
炭化水素の使用量は塗料総量に対して、０．１〜５重量
％が望ましい。０．１％未満では効果が小さく、５重量
％を越えると塗料表面への分離や塗装時のハジキが生じ
やすくなる。

【００００】本発明において用いる下記一般式（１）で
示される有機溶剤について説明する。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
Ｒ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）

【００２６】一般式（１）の有機溶剤としては、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビ
トール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールプ
ロピルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエー
テル等のエーテルアルコール類がある。特に、抑泡性・
消泡性の点から、イソブチルセロソルブやブチルカルビ
トール、プロピレングリコールイソプロピルエーテルが
好ましい。

【００２７】本発明における有機溶剤の使用量は塗料総
量に対してトータル２０重量％以下が望ましい。２０重
量％を越えると塗装性はより良くなる場合が多いが、水
性塗料のメリット（引火性、廃ガス中の炭酸ガス・炭化
水素量等）が小さくなる。

【００３０】その他の有機溶剤としては制限はないが、
用途に応じて、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、 sec−ブタ
ノール、tert−ブタノール、イソブタノール等のアルキ
ルアルコール類、メチルセロソルブアセテート、エチル
セロソルブアセテート等のエーテルエステル類、その他
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ダイアセトンアル
コール等が使用できる。

【００３１】適用される基材としては、未処理鋼板、処
理鋼板、亜鉛鉄板、ブリキ板、クロムメッキ鋼板やクロ
ム酸処理鋼板等のティンフリースチール、さらにはニッ
ケルメッキ鋼板、アルミメッキ鋼板、アルミ板などの金
属板がある。塗装方法としては、ロールコーター塗装の
他、エアスプレー、エアレススプレー、静電スプレーな
どのスプレー塗装、浸漬塗装、電着塗装などが可能であ
る。また焼付条件は、温度１５０℃ないし２３０℃、時
間としては２ないし３０分の範囲から選ぶことができ
る。

【００３２】本発明の水性樹脂分散体は必要に応じて分
散体中の水を含む溶剤の一部または全部を、減圧下除去
して塗料として用いることができる。また、さらに塗装
性を改良するための有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、滑
り剤などを添加することができる。また、用途に応じ
て、適当な防錆剤、顔料、充填剤などを配合して防錆プ
ライマー、印刷インキ、防食性塗料などに使用すること
もできる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。な
お、例中「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、「重量
％」を示す。

【００３４】製造例 １ アクリル樹脂溶液（ａ１）の調製 １）ｎ−ブタノール ５６部 ２）スチレン １５部 ３）アクリル酸エチル ６部 ４）メタクリル酸 １９部 ５）過酸化ベンゾイル ４部 １）の９０％を窒素ガス置換した４ッ口フラスコに仕込
み、加熱して１１５℃に保持した。１）の１０％と２）
〜５）の混合溶液を１１５℃に保ちながら５時間かけて
滴下した。滴下終了後、更にその温度で２時間撹拌した
後、固形分４１．６％、重量平均分子量５２００のアク
リル樹脂溶液（ａ１）を得た。

【００３５】製造例 ２ アクリル樹脂溶液（ａ２）の調製 １）ｎ−ブタノール ６０部 ２）スチレン ８部 ３）アクリル酸エチル １６部 ４）メタクリル酸 １６部 ５）過酸化ベンゾイル ０．０８部 １）の１００％と２）〜５）の２５％からなる混合溶液
を窒素ガス置換した４ッ口フラスコに仕込み、加熱して
９０℃に保持した。ついで２）〜５）の残部７５％から
なる混合溶液を９０℃に保ちながら２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、更にその温度で５時間撹拌した後、固
形分４０％、重量平均分子量１０４０００のアクリル樹
脂溶液（ａ２）を得た。

【００３６】製造例 ３ エポキシ樹脂溶液（Ｂ１）の調製 １）エピコート１００９ ６０部 ２）酢酸ブチル ４０部 １）、２）を窒素ガス置換した４ッ口フラスコに仕込
み、徐々に加熱して内温を１２０℃まで上げ、１時間か
けて溶解した後８０℃まで冷却し、固形分６０．０％の
エポキシ樹脂溶液（Ｂ１）を得た。

【００３７】製造例 ４ 硬化剤樹脂溶液（フェノール樹脂溶液（Ｄ１））の調製 １）イオン交換水 ８０部 ２）２１．５％水酸化ナトリウム水溶液 ７２部 ３）ビスフェノールＡ １４０部 ４）３７％ホルマリン ４００部 ５）２０％塩酸 ７０部 ６）ｎ−ブタノール １８０部 １）〜４）を窒素ガス置換した４ッ口フラスコに仕込
み、５０℃で２時間と７０℃で１時間反応させて、赤褐
色透明な溶液を得た。４０℃まで冷却して、５）を仕込
んだところ、数分間で上層が無色透明の水層、下層が褐
色の有機層に分離した。上層をデカンテーションにより
分離した後６）を仕込み、固形分５４％、重量平均分子
量６８０の硬化剤樹脂溶液（Ｄ１）を得た。

【００３８】製造例 ５ 水性樹脂分散体の調製 １）アクリル樹脂溶液（ａ１） １６７部 ２）アクリル樹脂溶液（ａ２） ６０部 ３）エポキシ樹脂溶液（Ｂ１） ３００部 ４）硬化性樹脂溶液（Ｄ１） ４９部 ５）ブチルカルビトール ２０部 ６）２−ジメチルアミノエタノール ０．１５部 ７）１０％アンモニア水 ９０部 ８）イオン交換水 ６６６部 １）〜５）を窒素ガス置換した４ッ口フラスコに仕込
み、加熱して１１５℃に保持した。さらに反応触媒であ
る６）を添加して３時間反応した。反応後、冷却し５０
〜５５℃に達したら７）を２０〜３０分間かけて滴下し
中和を行った。滴下終了後、更に８）を４５〜６０分間
かけて滴下し、固形分２２．２％の水性樹脂分散体を得
た。その後、固形分４２％まで溶剤の一部を減圧除去し
た。

【００３９】実施例１、比較例１ 水性塗料の調製 製造例５の水性樹脂分散体に表１のように溶剤と水を添
加し、塗料を調製した。塗料の固形分は３０〜３５％、
粘度８０〜８５秒（フォードカップＮｏ．４を用いて２
５℃の時測定）であった。得られた水性塗料の抑泡性・
消泡性を以下の方法によって評価した。水性塗料の有機
溶剤組成と合わせてその結果を表１に示す。

【００４０】水性塗料の抑泡性・消泡性の評価方法１ 予め泡を含んでいない比重Ａを測定した水性塗料１５０
ｇを容量２４０ｃｃのマヨネーズ瓶に入れ、ハミルトン
攪拌機で一定の電圧７０Ｖをかけて激しく攪拌し、泡立
てる。５分間攪拌後１分以内に泡を含んだままの比重Ｂ
を測定する。５分間静置後再び泡を含んだままの比重Ｃ
を測定する。（Ａ−Ｂ）／Ｂと（Ａ−Ｃ）／Ｃを比較す
る。値の小さいものが抑泡性・消泡性が優れている。

【００４１】水性塗料の抑泡性・消泡性の評価方法２ 水性塗料をブリキ板上に塗布した直後ガーゼを当て直ち
に引き上げることにより、塗装した塗膜に強制的な泡を
発生させる。３０秒間泡の発生と消え方を目視評価す
る。 ３０秒後殆ど泡が存在しない・・・・・○ ３０秒間殆ど変化なく、泡が多い・・・× その中間・・・・・・・・・・・・・・△

【００４３】

【表１】

【００００】

【発明の効果】本発明によれば、ロールコート塗装性、
即ち抑泡性・消泡性に優れる、焼き付け型の被覆用塗料
として好適な水性塗料組成物が提供される。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一塩基性カルボン酸モノマーを必須成分
   とするアクリル系樹脂（Ａ）成分と、数平均分子量１４
   ００以上の芳香族系エポキシ樹脂（Ｂ）成分とを主成分
   とする樹脂を、塩基の存在下に水性媒体中に分散させて
   なる水性塗料組成物において、炭素数８〜２０の脂肪族
   系炭化水素０．１〜５重量％と下記一般式（１）で示さ
   れる有機溶剤を、塗料総量に対してトータル２０重量％
   以下含むことを特徴とする水性塗料組成物。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
   Ｒ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）
2. 【請求項２】 一塩基性カルボン酸モノマーを必須成分
   とするアクリル系樹脂（Ａ）成分と、数平均分子量１４
   ００以上の芳香族系エポキシ樹脂（Ｂ）成分とを構成成
   分とする樹脂を、塩基の存在下に水性媒体中に分散させ
   てなる水性塗料組成物において、炭素数８〜２０の脂肪
   族系炭化水素０．１〜５重量％と下記一般式（１）で示
   される有機溶剤を、塗料総量に対してトータル２０重量
   ％以下含むことを特徴とする水性塗料組成物。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ ₁ 〜Ｒ ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
   Ｒ ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）
3. 【請求項３】 ３０〜７０重量％の一塩基性カルボン酸
   モノマーを必須成分とする重量平均分子量３０００〜２
   ０００００のアクリル系樹脂（Ａ１）１００重量部と、
   数平均分子量１４００以上の芳香族系エポキシ樹脂
   （Ｂ）１００〜４００重量部とを、上記樹脂（Ａ１）と
   樹脂（Ｂ）との合計に対して０．０１〜０．５重量％の
   アミン系触媒の存在下反応せしめた遊離のカルボキシル
   基を含有する部分反応物（Ｃ）を塩基の存在下に水性媒
   体中に分散させてなる水性樹脂分散体において、炭素数
   ８〜２０の脂肪族系炭化水素０．１〜５重量％と下記一
   般式（１）で示される有機溶剤を、塗料総量に対してト
   ータル２０重量％以下含むことを特徴とする水性塗料組
   成物。 一般式（１） （ただし、式中Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、Ｈもしくはアルキル基、
   Ｒ₅ はアルキル基、ｎは１〜３を表す。）