JP3181702B2 - Method for producing resin composition having excellent thermal stability - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定性とポリオレフ
ィン系樹脂の分散性のバランスに優れ、電気・電子分
野、自動車分野、各種工業材料分野で利用できる樹脂組
成物の製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a resin composition which has an excellent balance between thermal stability and dispersibility of a polyolefin resin and can be used in the fields of electric and electronics, the field of automobiles and various industrial materials.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレ
フィン樹脂とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共
重合体及びまたはビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物共重合体の水素添加物の製造方法の技術は、いくつか
開示されている。特開昭５３−７１１５８号では、ポリ
オレフィンとビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共
重合体の水素添加物との予備混合物をポリフェニレンエ
ーテル樹脂にブレンドすることによる耐衝撃性改良が開
示されている。特開昭６３−２１８７４８号、特開昭６
３−２４５４５３号、特開平１−４０５５６号、特開平
２−９２９５７号では、ポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリスチレン系樹脂との予備混練物にポリオレフィンと
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体との予
備混練物をブレンドすることにより、耐ストレスクラッ
ク性、耐衝撃性が改良されることが開示されている。し
かし、先にビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重
合体やビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
の水素添加物とオレフィンを予備混練するとビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物共重合体やビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物が熱劣化
を起こし、耐衝撃性特に成形機滞留後の耐衝撃性が低下
するという問題がある。2. Description of the Related Art Several techniques for producing a hydrogenated product of a polyphenylene ether resin, a polyolefin resin, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and / or a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer are disclosed. Have been. JP-A-53-71158 discloses an improvement in impact resistance by blending a premix of a polyolefin and a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer with a polyphenylene ether resin. JP-A-63-218748, JP-A-6-218748
JP-A-3-245453 , JP-A-1-40556 and JP-A-2-92957 disclose a pre-kneading of a polyolefin and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer in a pre-kneaded product of a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin. It is disclosed that by blending the materials, the stress crack resistance and the impact resistance are improved. However, if a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer or a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and an olefin are previously kneaded, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer or vinyl There is a problem that the hydrogenated product of the aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is thermally degraded, and the impact resistance, particularly the impact resistance after staying in the molding machine, is reduced.

【０００３】ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフ
ィンとビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水
素添加物の樹脂組成物の技術は、以下に開示されてい
る。特開昭５４−８８９６０号、特開昭５６−５１３５
６、特開昭５９−１００１５９、特開昭６２−１７９５
６１、特開平２−２２５５６３、特開平３−１５７４５
１、特開昭５８−１０３５５７号、特開昭６０−７６５
４７号、特開昭６３−８３１４９号、特開昭６３−２２
５６４２号。The technology of a resin composition of a polyphenylene ether resin, a polyolefin, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is disclosed below. . JP-A-54-88960, JP-A-56-5135
6, JP-A-59-100159, JP-A-62-17995
61, JP-A-2-225563, JP-A-3-15745
1, JP-A-58-103557, JP-A-60-765
No. 47, JP-A-63-83149, JP-A-63-22
No.5642.

【０００４】しかし、これらの過去の開示された技術で
は、全ての材料をメインホッパーに一括でフィードし、
ポリフェニレンエーテル樹脂と同時に混練すると樹脂温
度が上がり、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共
重合体及びビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重
合体の水素添加物の熱劣化は免れなく、特に成形機中に
滞留した時著しく熱劣化し、耐衝撃性は大幅に低下し、
熱安定性が劣る問題点があった。However, in these past disclosed techniques, all the materials are fed to a main hopper at once,
When kneaded simultaneously with the polyphenylene ether resin, the resin temperature rises, and thermal degradation of the hydrogenated product of the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is unavoidable, especially in the molding machine. When it stays in the car, it deteriorates significantly due to heat, and its impact resistance is greatly reduced.
There was a problem that thermal stability was inferior.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ポリフェニレンエーテ
ル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル芳香族化
合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物から
なる樹脂組成物は、先行技術で開示されている製造方法
では熱安定性に問題がある。特に成形機に滞留したとき
の熱安定性に問題があり、耐衝撃性が著しく低下する。
この問題を解決するためには熱安定性を改良するととも
にポリオレフィン系樹脂の分散性も安定させなければな
らない。SUMMARY OF THE INVENTION Polyphenylene ether resin containing polyphenylene ether resin or polystyrene resin, polyolefin resin, vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and / or vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer The resin composition comprising the hydrogenated product has a problem in thermal stability in the production method disclosed in the prior art. In particular, there is a problem in thermal stability when staying in the molding machine, and the impact resistance is significantly reduced.
In order to solve this problem, it is necessary to improve the thermal stability and to stabilize the dispersibility of the polyolefin resin.

【０００６】本発明の目的は、熱安定性とポリオレフィ
ン系樹脂の分散性のバランスに優れた樹脂組成物の製造
法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition having an excellent balance between thermal stability and dispersibility of a polyolefin resin.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この点に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、押出機においてポリフェニ
レンエーテル樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂と
ポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂
とポリオレフィン系樹脂を溶融混練した後に、サイドフ
ィーダーでビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重
合体及びまたはビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
共重合体の水素添加物を溶融混練すると熱安定性は著し
く向上し、同時にポリオレフィン系樹脂の分散性も安定
し、この両特性のバランスに優れていることを見い出
し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies in view of this point, and as a result, in an extruder, a polyphenylene ether resin or a polyphenylene ether resin containing a polyphenylene ether resin and a polystyrene resin and a polyolefin resin are used. After melt-kneading, when a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and / or a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer are melt-kneaded with a side feeder, thermal stability is remarkably improved, and at the same time, polyolefin The inventors have found that the dispersibility of the system resin is also stable and that the two properties are well-balanced, and arrived at the present invention.

【０００８】本発明はすなわち、押出機で下記（Ａ）と
（Ｂ）を溶融混練した後にサイドフィーダーを使って下
記（Ｃ）を溶融混練する樹脂組成物の製造法を提供す
る。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニ レンエーテル樹脂 ４０〜９４重量部 （Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、 ２〜２０重量部 （Ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族 化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物 ４〜４０重量部 以下、本発明に関して詳細に述べる。（Ａ）成分のポリ
フェニレンエーテル樹脂（以下単にＰＰＥと略記する）
とは、結合単位That is, the present invention provides a method for producing a resin composition in which the following (A) and (B) are melt-kneaded by an extruder, and then the following (C) is melt-kneaded using a side feeder. (A) Polyphenylene ether resin containing polyphenylene ether resin or polystyrene resin 40 to 94 parts by weight (B) Polyolefin resin, 2 to 20 parts by weight (C) Vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and / or vinyl Hydrogenated product of aromatic compound-conjugated diene compound copolymer 4 to 40 parts by weight Hereinafter, the present invention will be described in detail. Polyphenylene ether resin of component (A) (hereinafter simply abbreviated as PPE)
Is a binding unit

【０００９】[0009]

【化１】 Embedded image

【００１０】で表され、還元粘度（０．５／デシリット
ル、クロロホルム溶液、３０℃測定）が０．３０〜０．
７０の範囲、より好ましくは０．４０〜０．６５範囲に
あるホモ重合体および／または共重合体である。このＰ
ＰＥの具体的なものとしては、例えばポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メ
チル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポ
リ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）等が挙げられ、さらに、２，６−ジメチル
フェノールと他のフェノール（例えば、２，３，６−ト
リメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノー
ル）との共重合体が好ましく、中でもポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメ
チルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールと
の共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）が特に好ましい。And a reduced viscosity (0.5 / deciliter, chloroform solution, measured at 30 ° C.) of 0.30 to 0.1.
Homopolymers and / or copolymers in the range of 70, more preferably in the range of 0.40 to 0.65. This P
Specific examples of PE include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl- 6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) and the like. Further, 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3 , 6-trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol), among which poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), and 2,6-dimethylphenol and 2,3 A copolymer with 6-trimethylphenol is preferred, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferred.

【００１１】該ＰＰＥは公知の方法で得られるものであ
れば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
３３０６８７４号明細書記載のＨａｙによる第一銅塩と
アミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば２，
６−キシレノールを酸化重合する事により容易に製造で
き、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号明細書、
米国特許第３２５７３５７号明細書、米国特許第３２５
７３５８号明細書及び特公昭５２−１７８８０号公報等
に記載された方法で容易に製造する事が出来る。The PPE is not particularly limited as long as it can be obtained by a known method. For example, a complex of a cuprous salt and an amine according to Hay described in US Pat. No. 3,308,874 is used as a catalyst, For example, 2
It can be easily produced by oxidative polymerization of 6-xylenol, and in addition, U.S. Pat.
U.S. Pat. No. 3,257,357, U.S. Pat.
It can be easily produced by the method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 7358 and Japanese Patent Publication No. 52-17880.

【００１２】また本発明で用いるＰＰＥは、上記したＰ
ＰＥの他に、該ＰＰＥとα, β- 不飽和カルボン酸また
は、その誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存
在下、溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で８０〜
３５０℃の温度下で反応させる事によって得られる変性
ＰＰＥ（０．０１〜１０重量％がグラフトまたは付加）
であってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥ
の任意の割合での混合物であっても構わない。The PPE used in the present invention is the above-mentioned PPE.
In addition to PE, the PPE and an α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof may be used in a molten state, a dissolved state, or a slurry state in the presence or absence of a radical generator in the form of 80 to 80%.
Modified PPE obtained by reacting at a temperature of 350 ° C (0.01 to 10% by weight is grafted or added)
And the above-mentioned PPE and the modified PPE
May be a mixture in any ratio.

【００１３】また、（Ａ）成分中のポリスチレン系樹脂
とはビニル芳香族化合物の単独重合物および、または、
ビニル芳香族化合物と共重合可能な単量体を含有したも
のが挙げられる。前記ビニル芳香族化合物の例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレ
ン、α−メチルスチレン−ｐ−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ンなどの核アルキル置換スチレン、ｏ−クロルスチレ
ン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモスチレン，
トリクロルスチレン、トリブロモスチレンなどの核ハロ
ゲン化スチレンなどが挙げられるが、この中でスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。The polystyrene resin in the component (A) is a homopolymer of a vinyl aromatic compound and / or
Those containing a monomer copolymerizable with a vinyl aromatic compound are exemplified. Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-methylstyrene-p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstyrene. Substituted styrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene,
Examples include nuclear halogenated styrenes such as trichlorostyrene and tribromostyrene, and among them, styrene and α-methylstyrene are preferable.

【００１４】また、ビニル芳香族化合物と共重合可能な
単量体の例としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどの
シアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、及
びブタジエン、イソプレンなどが挙げられるが、この中
でもジエン、アクリロニトリルが好ましい。ジエンは、
非水添、部分水添物を含む。（Ａ）成分中のポリスチレ
ン系樹脂は実質的に連続相であるが、ＡＢＳ、ゴム変性
ポリスチレン等の架橋ゴム粒子を含むポリスチレン系樹
脂の架橋粒子は、分散相に存在する。本発明において
（Ａ）成分は、４０〜９４重量部の範囲であり、好まし
くは５５〜９１重量部である。（Ａ）成分を１００重量
部としてポリスチレン系樹脂は、５〜９５重量部の範囲
であり、好ましくは１０〜９０重量部である。Examples of the monomer copolymerizable with the vinyl aromatic compound include vinyl cyanide such as acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, and maleonitrile, and methyl methacrylate, methyl acrylate, methacrylic acid, and the like. Acrylic acid, maleic anhydride, butadiene, isoprene and the like can be mentioned, and among them, diene and acrylonitrile are preferable. Diene
Includes non-hydrogenated and partially hydrogenated products. The polystyrene resin in the component (A) is substantially a continuous phase, but crosslinked particles of a polystyrene resin including crosslinked rubber particles such as ABS and rubber-modified polystyrene exist in the dispersed phase. In the present invention, the component (A) is in the range of 40 to 94 parts by weight, preferably 55 to 91 parts by weight. The amount of the polystyrene resin based on 100 parts by weight of the component (A) is in the range of 5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight.

【００１５】また、（Ａ）成分のポリスチレン系樹脂う
ち熱安定の劣るポリスチレン系樹脂の一部をポリオレフ
ィン系樹脂の分散性が悪化しない程度にサイドフィーダ
ーで供給してもかまわない。つぎに本発明の（Ｂ）成分
ポリオレフィン系樹脂は、通常の成形材料として用いら
れる数平均分子量が３０，０００以上のポリオレフィン
であり、例えば、高密度ポリエチレン、超高分子量高密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
エチレン、密度０．９０未満の超低密度ポリエチレン、
アイソタクチックポリプロピレンや、エチレン、プロピ
レン、他のα- オレフィン、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の中から選ばれる２種以上の化合物の共重合
体、例えばエチレン／ブテン−１共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体、プロピレン／エチレン（ラン
ダム、ブロック）共重合体、プロピレン／１−ヘキセン
共重合体、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重
合体、およびポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ
ブテン−１等を挙げることができ、これらは１種のみな
らず２種以上を併用することができる。Further, a part of the polystyrene resin having poor heat stability among the polystyrene resins of the component (A) may be supplied by a side feeder to such an extent that the dispersibility of the polyolefin resin does not deteriorate. Next, the component (B) polyolefin-based resin of the present invention is a polyolefin having a number average molecular weight of 30,000 or more, which is used as a usual molding material. Examples thereof include high-density polyethylene, ultra-high-molecular-weight high-density polyethylene, and low-density polyethylene. , Linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene with density less than 0.90,
Copolymers of two or more compounds selected from isotactic polypropylene, ethylene, propylene, other α-olefins, unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, for example, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene-
(Meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, propylene / ethylene (random, block) copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 4-methyl-1- Examples thereof include a pentene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene), and polybutene-1. These may be used alone or in combination of two or more.

【００１６】これらのポリオレフィンのうち、ポリエチ
レンが好ましく、エチレン／プロピレン共重合体、低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレンが好ましい。本発明において（Ｂ）成分は、２
〜２０重量部の範囲であり、好ましくは３〜１５重量部
である。つぎに本発明の（Ｃ）成分のビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物共重合体の水素添加物（以下、コンパ
ティビライザーと称する）は、ビニル芳香族化合物と共
役ジエン化合物を共重合して得られる共重合体、ビニル
芳香族化合物と共役ジエン化合物を共重合して得られる
共重合体の水素添加物（共重合した共役ジエン化合物に
基づくオレフィン性二重結合の少なくとも５０％以上、
好ましくは８０％以上が水素添加されている）であり、
これらの少なくとも１種が用いられ、併用しても構わな
い。Of these polyolefins, polyethylene is preferred, and ethylene / propylene copolymer, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene are preferred. In the present invention, the component (B) comprises 2
It is in the range of 20 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight. Next, the vinyl aromatic compound of the component (C) of the present invention—the conjugated diene compound copolymer, the vinyl aromatic compound—
A hydrogenated product of a conjugated diene compound copolymer (hereinafter, referred to as a compatibilizer) is a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, or a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound. A hydrogenated product of the copolymer obtained by polymerization (at least 50% or more of the olefinic double bond based on the copolymerized conjugated diene compound,
Preferably 80% or more is hydrogenated)
At least one of these is used and may be used in combination.

【００１７】このコンパティビライザーの共重合形態と
してランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共
重合体およびこれらの組み合わせが挙げられ、中でもブ
ロック共重合体が好ましい。このコンパティビライザー
を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３
ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好まし
い。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種または２
種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよび
これらの組合せが好ましい。Examples of the copolymerization form of the compatibilizer include a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and a combination thereof. Among them, a block copolymer is preferred. Examples of the vinyl aromatic compound constituting the compatibilizer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and p-thirdine.
One or more of butylstyrene, diphenylethylene and the like can be selected, and among them, styrene is preferable. Examples of the conjugated diene compound include one or two of butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like.
More than one species is selected, but butadiene, isoprene and combinations thereof are preferred.

【００１８】このようなコンパティビライザーの一例と
しては、アニオン重合して得られるスチレン−ブタジエ
ン共重合体、さらにこのスチレン−ブタジエン共重合体
の水素添加物が挙げられ、これらは、例えば、英国特許
第１，１３０，７７０号、米国特許第３，２８１，３８
３号および同３，６３９，５１７号に記載された方法や
英国特許第１，０２０，７２０号、米国特許第３，３３
３，０２４号および同４，５０１，８５７号に記載され
た方法で容易に製造できる。Examples of such a compatibilizer include a styrene-butadiene copolymer obtained by anionic polymerization, and a hydrogenated product of the styrene-butadiene copolymer. No. 1,130,770, U.S. Pat. No. 3,281,38
No. 3,639,517, British Patent No. 1,020,720, and US Pat. No. 3,33.
It can be easily produced by the methods described in 3,024 and 4,501,857.

【００１９】このコンパティビライザーとして例えば、
旭化成工業（株）より「タフプレン」、「ソルプレ
ン」、「タフデン」、「アサプレン」、「タフテック」
という商品名で市販されているものを用いることができ
る。また、必要により、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体等の、構造中（例えばブタジエン部分）の不飽
和部分を公知の方法で水素添加等により飽和させたもの
であっても、α，β−不飽和カルボン酸または、その誘
導体とをラジカル発生剤の存在下または非存在下、溶融
状態、溶解状態またはスラリー状態で８０〜３００℃の
温度下で反応させる事によって得られる変性エラストマ
ーであっても良く、さらには、上記エラストマーと該水
素添加エラストマー及び変性エラストマーとの混合物で
あっても構わない。本発明において（Ｃ）成分は、４〜
４０重量部の範囲であり、好ましくは、６〜３０重量部
である。For example, as this compatibilizer,
"Tafprene", "Solprene", "Tuffden", "Asaprene", "Toughtec" from Asahi Kasei Corporation
What is marketed under the trade name can be used. If necessary, for example, even if the unsaturated portion in the structure (for example, butadiene portion) such as a styrene-butadiene copolymer is saturated by a known method such as hydrogenation, α, β-unsaturated A modified elastomer obtained by reacting a saturated carboxylic acid or a derivative thereof with a radical generator in the presence or absence of a radical generator in a molten state, a dissolved state or a slurry state at a temperature of 80 to 300 ° C. may be used. Further, a mixture of the above elastomer, the hydrogenated elastomer and the modified elastomer may be used. In the present invention, the component (C) is 4 to
It is in the range of 40 parts by weight, preferably 6 to 30 parts by weight.

【００２０】本発明において用いられる押出機とは、メ
インフィーダーとサイドフィーダーの２つ以上のフィー
ダーが付けられる溶融混練できる押出機である。好まし
い押出機は、サイドフィダー付きの２軸同方向回転押出
機（例えばＷ＆Ｐ社のＺＳＫシリーズ、東芝機械社のＴ
ＥＭシリーズ、日本製鋼社のＴＥＸシリーズ等が挙げら
れる）、２軸異方向回転押出機（日本製鋼社のＴＥＸシ
リーズが挙げられる）、単軸のサイドフィーダー付き押
出機（例えばＢＵＳＳ社のコニーダー等が挙げられる）
である。The extruder used in the present invention is an extruder to which two or more feeders of a main feeder and a side feeder are attached and which can be melt-kneaded. Preferred extruders are twin-screw co-rotating extruders with side feeders (eg, ZSK series from W & P, T.S.
EM series, TEX series of Nippon Steel Co., Ltd., etc.), twin-screw, counter-rotating extruder (TEX series of Nippon Steel Co., Ltd.), extruder with single-screw side feeder (eg, a kneader of BUSS, etc.) Listed)
It is.

【００２１】本発明において用いられるサイドフィーダ
ーは、縦型、横型を問わない。本発明の樹脂組成物製造
法は、上記押出機を使って上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成
分をメインフィーダーより押出機にフィードし溶融混練
した後に、さらにサイドフィーダーを使って（Ｃ）成分
を溶融混練するという１回の溶融混練だけで樹脂組成物
を製造する方法である。好ましいフィード方法は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分をブレンドしてメインホッパー
で投入する方法、重量フィーダー、あるいは容量フィー
ダーを使って別々にメインの供給口にフィードする方法
で、（Ｃ）成分は、容量フィーダーあるいは重量フィー
ダーからサイドフィーダーに供給し、サイドフィーダー
から押出機本体に供給する。押出機バレル温度はＰＰＥ
のガラス転移点（約２１０℃）以上であれば良いが、好
ましくは２２０℃〜４００℃、より好ましくは２３０℃
〜３７０℃の範囲で行うのがよい。The side feeder used in the present invention may be either vertical or horizontal. In the resin composition production method of the present invention, the components (A) and (B) are fed from the main feeder to the extruder using the extruder, melted and kneaded, and then further mixed with the side feeder (C). This is a method in which a resin composition is produced only by one melt-kneading of components. The preferred feed method is
The component (A) and the component (B) are blended and fed by a main hopper, or separately fed to a main supply port using a weight feeder or a capacity feeder. It is supplied from the weight feeder to the side feeder and from the side feeder to the extruder body. Extruder barrel temperature is PPE
The glass transition point (about 210 ° C.) or more is preferable, but it is preferably 220 ° C. to 400 ° C., and more preferably 230 ° C.
It is good to carry out in the range of -370 ° C.

【００２２】押出機の長さについては、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の溶融混練ゾーンの長さは、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分をフィードする供給口バレルを入れて２バレ
ル以上（もしくはＬ≧８×Ｄ 以下 Ｌは、押出機の長
さ、Ｄは、スクリュー径）が好ましく、これより短いと
溶融できないでベントアップするので好ましくない。サ
イドフィード後の長さは、サイドフィードバレルを入れ
て２バレル以上（もしくは、Ｌ≧８×Ｄ）が好ましい。
これより短いと溶融できないでベントアップするので好
ましくない。揮発分を除去するためのベントの数は、１
〜３個が好ましい。ベントの位置は、ベントが１個の場
合サイドフィードバレルから２バレル以上が好ましい。
ベントが２個以上の場合、サイドフィードバレルの前、
サイドフィーダー、サイドフィーダーの後のいずれかに
設置するのが好ましい。また、窒素パージは、メイン供
給口、サイドフィーダー、大気オープンベントに設置す
るのが好ましい。得られた組成物は、（Ａ）が連続相、
（Ｂ）および（Ｃ）が分散相を形成していた。Regarding the length of the extruder, the length of the melt-kneading zone for the component (A) and the component (B) should be at least two barrels including the supply port barrel for feeding the components (A) and (B). (Or L ≧ 8 × D or less, L is the length of the extruder, and D is the screw diameter). If shorter than this, it is not preferable because it cannot melt and vents up. The length after the side feed is preferably at least 2 barrels (or L ≧ 8 × D) including the side feed barrel.
If it is shorter than this, it is not preferable because it cannot be melted and vents up. The number of vents to remove volatiles is 1
~ 3 are preferred. The position of the vent is preferably two or more barrels from the side feed barrel when there is one vent.
If there are two or more vents, before the side feed barrel,
It is preferable to be installed either on the side feeder or after the side feeder. Further, it is preferable that the nitrogen purge is provided at the main supply port, the side feeder, and the atmospheric open vent. In the obtained composition, (A) is a continuous phase,
(B) and (C) formed a dispersed phase.

【００２３】本発明では、上記の成分のほかに、本発明
の特徴および効果を損わない範囲で必要に応じて他の付
加的成分、例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオ
レフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填
剤や補強材（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、
ワラストナイト等）、難燃剤（ハロゲン系難燃剤、赤
燐、トリフェニルホスフェート等のリン系化合物難燃
剤）、難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離
型剤等を添加してもかまわない。投入口は、メイン供給
口、サイドフィーダーのどちらから入れても良いが一例
としてガラス繊維等の補強材は、サイドから投入するの
が好ましい。In the present invention, in addition to the above components, other additional components such as an antioxidant, a weather resistance improver, and a polyolefin compound may be used, if necessary, as long as the characteristics and effects of the present invention are not impaired. Nucleating agents, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcements (glass fiber, carbon fiber, whiskers,
Mica, talc, calcium carbonate, potassium titanate,
Wollastonite, etc.), flame retardants (halogen flame retardants, phosphorus compound flame retardants such as red phosphorus and triphenyl phosphate), flame retardant aids, plasticizers, various colorants, antistatic agents, mold release agents, etc. It may be added. The input port may be inserted from either the main supply port or the side feeder, but as an example, the reinforcing material such as glass fiber is preferably input from the side.

【００２４】本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。The method for molding the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a generally employed molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, or hollow molding. It is not limited and is not restricted by the molding method.

【００２５】[0025]

【実施例】【Example】

［参考例１：ＰＰＥの調製］酸素吹き込み口を反応器底
部に有し、内部に冷却用コイル、撹拌羽根を有するステ
ンレス製反応機内部を窒素で充分置換した後、臭化第二
銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン１１１０ｇ、さら
にトルエン２０リットル、ｎ−ブタノール６リットル、
メタノール４リットルの混合溶媒に２，６−キシレノー
ル８．７５ｋｇを溶解して反応器に仕込んだ。撹拌しな
がら反応器内部に酸素を吹き込み続け、１８０分間重合
を行った。なお、内温は３０℃に維持するため、重合中
冷却コイルに水を循環させた。重合終了後、析出したポ
リマーを濾別しメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリ
マー中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて
充分洗浄した後乾燥し、淡黄白色粉末状のＰＰＥ（還元
粘度０．５４）を得た。 ［参考例２：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物］窒素置換した５０リットルの撹拌機、ジャ
ケット付きオートクレーブにシクロヘキサン３３．１リ
ットル、スチレン１．１６ｋｇを仕込み撹拌しながら７
０℃に昇温した。さらにテトラメチルエチレンジアミン
５．４ｇ、ｓｅｃ−ブチルリチウム２．８ｇを添加し６
０分間重合した。その後ブタジエン２．３１ｋｇをオー
トクレーブに供給し９０分間重合した。所定時間ブタジ
エンを重合後さらにスチレン１．１６ｋｇをオートクレ
ーブに供給し６０分間重合を続け、全体としてポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有するブ
ロック共重合体を得た。ここで得たブロック共重合体を
分析したところ、結合スチレン量５０重量％、ポリスチ
レンブロックセグメントの数平均分子量２６８００、ポ
リマー全体の分子量分布１．０３、ポリブタジエンブロ
ックセグメントの１，２結合量が４１％であった。[Reference Example 1: Preparation of PPE] After sufficiently replacing the inside of a stainless steel reactor having an oxygen blowing port at the bottom of the reactor and having a cooling coil and stirring blades with nitrogen, cupric bromide. 6 g, di-n-butylamine 1110 g, 20 l of toluene, 6 l of n-butanol,
8.75 kg of 2,6-xylenol was dissolved in a mixed solvent of 4 liters of methanol and charged into the reactor. While stirring, oxygen was continuously blown into the reactor, and polymerization was performed for 180 minutes. In order to maintain the internal temperature at 30 ° C., water was circulated through the cooling coil during the polymerization. After completion of the polymerization, the precipitated polymer was separated by filtration, a mixed solution of methanol / hydrochloric acid was added to decompose the remaining catalyst in the polymer, and the polymer was sufficiently washed with methanol and then dried. A viscosity of 0.54) was obtained. [Reference Example 2: Hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer] 33.1 L of cyclohexane and 1.16 kg of styrene were charged into a 50-liter nitrogen-substituted stirrer and a jacketed autoclave, and stirred while stirring.
The temperature was raised to 0 ° C. Further, 5.4 g of tetramethylethylenediamine and 2.8 g of sec-butyllithium were added, and 6
Polymerized for 0 minutes. Thereafter, 2.31 kg of butadiene was supplied to the autoclave and polymerized for 90 minutes. After polymerizing butadiene for a predetermined time, 1.16 kg of styrene was further supplied to the autoclave and polymerization was continued for 60 minutes to obtain a block copolymer having a polystyrene-polybutadiene-polystyrene structure as a whole. When the obtained block copolymer was analyzed, the amount of bound styrene was 50% by weight, the number average molecular weight of the polystyrene block segment was 26,800, the molecular weight distribution of the entire polymer was 1.03, and the 1,2 bond amount of the polybutadiene block segment was 41%. Met.

【００２６】ここで得たブロック共重合体をさらに特公
昭６３−５４０１号公報の実施例１〜１２と同様にして
水素添加反応を実施し、ポリスチレン−水素添加された
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有しポリブタジ
エンブロックセグメント部の水素添加率９９．９％の水
添ブロック共重合体を合成した。次に樹脂組成物の物性
測定評価法について説明する。 （０）試験片の調整 射出成形機（ファナック株式会社 ＭＯＤＥＬ ５０Ｄ
シリンダー温度３００℃、成形サイクル１分）で１／
８インチ短冊試験片を作成した。 （１）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ Ｄ２５８、ノッチ：有り （２）熱安定テスト（成形機滞留テスト） 射出成形機（ファナック株式会社 ＭＯＤＥＬ ５０Ｄ
シリンダー温度３００℃、滞留時間 １０分後 成形
サイクル１分）で最初に射出成形した１／８インチ短冊
試験片のＩｚｏｄを測定。 （３）ポリオレフィンの分散性（ＴＥＭ写真で観察） １／８インチ短冊の長さ、厚みの中心部分を樹脂の流れ
と平行に見えるように観察した。 観察法：２％オスニューム酸に２４時間浸漬し染色後、
乾燥し、超薄膜切片を作り、日本分光製ＪＥＭ−１２０
０ＥＸＩＩで観察。The obtained block copolymer was further subjected to a hydrogenation reaction in the same manner as in Examples 1 to 12 of JP-B-63-5401 to obtain a polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene structure. Then, a hydrogenated block copolymer having a hydrogenation rate of 99.9% in the polybutadiene block segment was synthesized. Next, a method for measuring and evaluating physical properties of the resin composition will be described. (0) Test specimen adjustment Injection molding machine (FANUC CORPORATION MODEL 50D
(Cylinder temperature 300 ° C, molding cycle 1 minute)
An 8-inch strip test piece was prepared. (1) Izod impact strength ASTM D258, notch: Yes (2) Thermal stability test (retention test of molding machine) Injection molding machine (Model 50D, FANUC CORPORATION)
The cylinder temperature was 300 ° C., the residence time was 10 minutes, and the Izod of the 1/8 inch strip test piece which was first injection molded at a molding cycle of 1 minute) was measured. (3) Dispersibility of polyolefin (observed by TEM photograph) The length and thickness of the 1 / 8-inch strip were observed so that the center of the thickness was parallel to the flow of the resin. Observation method: After immersion in 2% osseumic acid for 24 hours and staining,
Dried to make ultra-thin section, JEM-120 manufactured by JASCO
Observed at 0EXII.

【００２７】[0027]

【実施例１】Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製
のＺＳＫ−４０（Ｌ／Ｄ＝４０ １０バレル）に同社製
サイドフィーダーＺＳＫ−４０ＢをＮｏ．５バレルに取
り付け、還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテルを
Ｎｏ．１重量フィダーに入れ、３５重量部になるように
設定。ポリスチレン（６８５；旭化成工業（株）製）を
Ｎｏ．２重量フィーダーに入れ４４重量部になるように
設定、低密度ポリエチレン（サンテックＬＤ−Ｍ１８０
４；旭化成工業（株）製）をＮｏ．３重量フィーダーに
入れ、７重量部に設定し、共にＮｏ．１バレル（メイン
供給口）に入るように設置した。スチレン−ブタジエン
共重合体（アサフレックス８０５；旭化成工業（株）
製）７重量部、スチレン−ブタジエン共重合体（ソルプ
レンＴ４０６；日本エラストマー（株）製）７重量部を
ドライブレンドしＮｏ．４重量フィーダーに入れ、１４
重量部に設定した。バレル温度を３００℃に設定して溶
融混練し、押出したストランドをペレットとして得た。
ここで得たペレットを３００℃に設定した射出成形機に
供給し、金型温度８０℃の条件でテストピースを射出成
形した。Example 1 A ZSK-40 (L / D = 4010 barrels) manufactured by Werner & Pfleiderer was replaced with a side feeder ZSK-40B manufactured by Werner & Pfleiderer. No. 5 barrel, polyphenylene ether having a reduced viscosity of 0.54 Put it in a 1 weight feeder and set it to 35 parts by weight. Polystyrene (685; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) A low-density polyethylene (Suntech LD-M180) was set to 44 parts by weight in a 2-weight feeder.
No. 4: manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) Put it in a 3 weight feeder and set it to 7 weight parts. It was installed so as to enter one barrel (main supply port). Styrene-butadiene copolymer (Asaflex 805; Asahi Kasei Corporation)
No. 5) and 7 parts by weight of a styrene-butadiene copolymer (Sorprene T406; manufactured by Nippon Elastomer Co., Ltd.) were dry blended. Put in 4 weight feeder, 14
Set to parts by weight. The barrel temperature was set to 300 ° C., the mixture was melt-kneaded, and the extruded strand was obtained as a pellet.
The pellets obtained here were supplied to an injection molding machine set at 300 ° C., and a test piece was injection-molded at a mold temperature of 80 ° C.

【００２８】このＩｚｏｄ強度、成形機滞留１０分後の
Ｉｚｏｄ値およびポリオレフィンの分散性を表１に示し
た。The Izod strength, the Izod value after 10 minutes of residence in the molding machine and the dispersibility of the polyolefin are shown in Table 1.

【００２９】[0029]

【比較例１】実施例１の押出機でサイドフィーダーをは
ずし、止め栓をする。実施例１と同一組成でＮｏ．４重
量フィーダーをＮｏ．１バレル（メイン供給口）に入る
ように設定した。押出条件、成形条件は、実施例１と同
じにしてテストピースを得た。結果を表１に示した。Comparative Example 1 The side feeder was removed with the extruder of Example 1, and the stopper was closed. With the same composition as in Example 1, No. 4 weight feeder. It was set so as to enter one barrel (main supply port). Extrusion conditions and molding conditions were the same as in Example 1 to obtain test pieces. The results are shown in Table 1.

【００３０】成形機滞留Ｉｚｏｄは、実施例１に比較し
て大幅に低下する。The residence time Izod of the molding machine is greatly reduced as compared with Example 1.

【００３１】[0031]

【比較例２】実施例１と同様にサイドフィーダーを設置
する。還元粘度０．５４のポリフェニレンエーテルをＮ
ｏ．１重量フィーダーに入れ、３５重量部になるように
設定。ポリスチレン（６８５；旭化成工業（株）製）を
Ｎｏ．２重量フィーダーに入れ、４４重量部に設定し、
メイン供給口に入るように設置した。低密度ポリエチレ
ン（サンテックＬＤ−Ｍ１８０４；旭化成工業（株）
製）を７重量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（アサフレックス８０５；旭化成工業（株）製）７重
量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ソルプ
レンＴ４０６；日本エラストマー（株）製）７重量部を
ドライブレンドしＮｏ．３重量フィーダーに入れ、２１
重量部に設定した。実施例１と同様にしてテストピース
を得た。結果を表１に示した。Comparative Example 2 A side feeder was installed in the same manner as in Example 1. Polyphenylene ether having a reduced viscosity of 0.54 is converted to N
o. Put in 1 weight feeder and set to 35 weight parts. Polystyrene (685; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) Put it in 2 weight feeder, set to 44 weight parts,
It was installed so as to enter the main supply port. Low-density polyethylene (Suntech LD-M1804; Asahi Kasei Corporation)
7 parts by weight), 7 parts by weight of a styrene-butadiene block copolymer (Asaflex 805; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and 7 parts by weight of a styrene-butadiene block copolymer (Sorprene T406; manufactured by Nippon Elastomer Co., Ltd.) No. part was dry blended. Put in 3 weight feeder, 21
Set to parts by weight. A test piece was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００３２】[0032]

【比較例３】比較例２の低密度ポリエチレン、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体（アサフレックス８０
５、ソルプレンＴ４０６）を事前に２軸押出機ＺＳＫ−
２５を使ってバレル温度２５０℃で押出、ペレタイズし
た。予備混練したペレットを作り、Ｎｏ．３重量フィー
ダーに入れ、２１重量部に設定した。実施例１と同様に
してテストピースを得た。結果を表１に示した。Comparative Example 3 Low density polyethylene of Comparative Example 2 and a styrene-butadiene block copolymer (Asaflex 80)
5, Sorprene T406) beforehand with twin screw extruder ZSK-
The mixture was extruded and pelletized at a barrel temperature of 250 ° C. using a 25. A pre-kneaded pellet was prepared. It was placed in a 3-weight feeder and set to 21 parts by weight. A test piece was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【００３３】成形機滞留Ｉｚｏｄは、実施例１に比べて
低い。The residence time Izod of the molding machine is lower than in Example 1.

【００３４】[0034]

【実施例２】実施例１のスチレン・ブタジエンブロック
共重合体を水添スチレン・ブタジエンブロック共重合体
１４重量部に代えて実施例１を繰り返した。結果を表１
に示した。ポリオレフィンの分散性の観察は、染色にル
テニウム酸を用いた。Example 2 Example 1 was repeated except that the styrene / butadiene block copolymer of Example 1 was replaced with 14 parts by weight of a hydrogenated styrene / butadiene block copolymer. Table 1 shows the results
It was shown to. To observe the dispersibility of the polyolefin, ruthenic acid was used for dyeing.

【００３５】[0035]

【比較例４】比較例１のスチレン・ブタジエンブロック
共重合体を実施例２の水添スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体１４重量部に代えて比較例１を繰り返した。
結果を表１に示した。成形機滞留後のＩｚｏｄ値が実施
例２と比べて低い。Comparative Example 4 Comparative Example 1 was repeated, except that the styrene / butadiene block copolymer of Comparative Example 1 was replaced with 14 parts by weight of the hydrogenated styrene / butadiene block copolymer of Example 2.
The results are shown in Table 1. The Izod value after staying in the molding machine is lower than in Example 2.

【００３６】ポリオレフィンの分散性の観察は、染色に
ルテニウム酸を用いた。In order to observe the dispersibility of the polyolefin, ruthenic acid was used for dyeing.

【００３７】[0037]

【実施例３】実施例１の低密度ポリエチレンを高密度ポ
リエチレン（旭化成 Ｂ−８７１）７重量部に代えて実
施例１を繰り返した。結果を表１に示した。Example 3 Example 1 was repeated, except that the low-density polyethylene of Example 1 was replaced with 7 parts by weight of high-density polyethylene (Asahi Kasei B-871). The results are shown in Table 1.

【００３８】[0038]

【実施例４】実施例１の低密度ポリエチレンをポリプロ
ピレン（旭化成 Ｅ−１１００）７重量部に代えて実施
例１を繰り返した。結果を表１に示した。Example 4 Example 1 was repeated except that the low-density polyethylene of Example 1 was replaced by 7 parts by weight of polypropylene (Asahi Kasei E-1100). The results are shown in Table 1.

【００３９】[0039]

【実施例５】実施例１の低密度ポリエチレンを線状低密
度ポリエチレン（旭化成 ＬＦ２４０８）７重量部に代
えて実施例１を繰り返した。結果を表１に示した。Example 5 Example 1 was repeated, except that the low-density polyethylene of Example 1 was replaced by 7 parts by weight of linear low-density polyethylene (Asahi Kasei LF2408). The results are shown in Table 1.

【００４０】[0040]

【実施例６】実施例１の低密度ポリエチレンをエチレン
プロピレンラバー（三井石油化学製Ｐ−０６８０）７重
量部に代えて実施例１を繰り返した。結果を表１に示し
た。Example 6 Example 1 was repeated, except that the low-density polyethylene of Example 1 was replaced by 7 parts by weight of ethylene propylene rubber (P-0680, manufactured by Mitsui Petrochemical). The results are shown in Table 1.

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明の製造法を用いることによって、
熱安定性とポリオレフィン系樹脂の分散性のバランスに
優れた樹脂組成物が得られる。By using the production method of the present invention,
A resin composition having an excellent balance between heat stability and dispersibility of the polyolefin resin is obtained.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 3/20 C08L 71/12 Continuation of front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08J 3/20 C08L 71/12

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 押出機で下記（Ａ）と（Ｂ）を溶融混練
した後にサイドフィーダーを使って下記（Ｃ）を溶融混
練する熱安定性に優れた樹脂組成物の製造法。 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニ レンエーテル樹脂 ４０〜９４重量部 （Ｂ）ポリオレフィン系樹脂 ２〜２０重量部 （Ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族 化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物 ４〜４０重量部1. A method for producing a resin composition having excellent thermal stability, wherein the following components (A) and (B) are melt-kneaded using an extruder, and then the following component (C) is melt-kneaded using a side feeder. (A) 40-94 parts by weight of polyphenylene ether resin containing polyphenylene ether resin or polystyrene resin (B) 2-20 parts by weight of polyolefin resin (C) Vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and / or vinyl aromatic Group compound-conjugated diene compound copolymer hydrogenated product 4 to 40 parts by weight